JPH06145268A - 改質ポリプロピレンブロック共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】加工性、機械的性質が優れ、さらに透明性、光
沢性の良好な改質ポリプロピレンブロック共重合体を提
供する。 【構成】プロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）
６０〜９０重量％と、エチレン含有量が２０〜５０重量
％でその極限粘度（〔η〕B ）が２．０〜６．５dｌ／g
であるエチレン−プロピレン共重合部分（Ｂ成分）１
０〜４０重量％とからなり、かつＢ成分の極限粘度
（〔η〕B ）とＡ成分の極限粘度（〔η〕A ）の比
（〔η〕B ／〔η〕A ）が１．８以下であるポリプロピ
レンブロック共重合体を溶融混練し、分解度を０．２０
〜０．６０、溶融膨張比（ＳＲ）を１．３０以上として
なることを特徴とする改質ポリプロピレンブロック共重
合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は改質ポリプロピレンブロ
ック共重合体に関する。さらに詳しくは、加工性、機械
的性質が優れ、さらに外観、透明性、光沢性の良好な改
質ポリプロピレンブロック共重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、加工性、機械的性
質、光学的性質、包装適性等が優れていることから射出
成形、フィルム成形、ブロー成形などが施され、各種分
野に使用されている。

【０００３】ポリプロピレンブロック共重合体について
も、低温での耐衝撃性、耐熱性が優れるためにそれぞれ
の分野で広く使用されているが、プロピレン単独重合体
やプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体に比較
して、加工性と外観、透明性、光沢のバランスの点で不
十分なものであり、用途によっては使用に制限がある。
このため、加工性と外観、透明性、光沢と機械的性質の
バランスを改良したポリプロピレンブロック共重合体の
開発が要望されている。このようなことからポリプロピ
レンブロック共重合体の加工性と透明性、または光沢性
と機械的性質などのバランスを改良する試みがいくつか
なされてきた。

【０００４】特開昭４８−２１７３１号公報、特公昭５
８−７６６５号公報、特開昭５８−７６４４４号公報、
特開昭６０−８１２０６号公報、特開昭６１−２１１３
０６号公報には、特定のポリプロピレンブロック共重合
体を用いて有機過酸化物の存在下に熱処理、具体的には
１９０〜２５０℃で熱処理を行う改質ポリプロピレンブ
ロック共重合体の製造方法が示されている。しかしなが
ら、これらの方法では、加工性と機械的性質のバランス
については改良されるものの、透明性、光沢の改良の点
でいずれにおいても未だ不十分なものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前述の
従来技術の欠点を解消し、加工性と機械的性質が優れ、
さらに外観、透明性、光沢性の良好なポリプロピレンブ
ロック共重合体を開発すべく検討を行った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】ポリプロピレンブロック
共重合体において、例えばエチレン−プロピレン共重合
体部分のエチレン含有量を２０重量％未満にするか、ま
たはエチレン−プロピレン共重合体部分の極限粘度を
２．０ dｌ／g 未満にすることにより、透明性や光沢性
はかなり改良できることが判明したが、前者においては
低温の耐衝撃性又は引裂強度などの機械的性質が劣り、
後者においては製品の粘着性および耐溶剤性などが劣
り、やはり使用に制限があり不満足なものであった。

【０００７】本発明者らは種々の検討の結果、プロピレ
ン重合体部分とエチレン−プロピレンランダム共重合体
部分からなる特定のポリプロピレンブロック共重合体を
溶融混練し、かつ分解度および溶融膨張比（ＳＲ）を特
定の範囲とすることにより上記課題が解決できることを
見出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明は、プロピレンを主体と
した重合体部分（Ａ成分）６０〜９０重量％と、エチレ
ン含有量が２０〜５０重量％でその極限粘度（〔η〕B
）が２．０〜６．５ dｌ／g であるエチレン−プロピ
レン共重合部分（Ｂ成分）１０〜４０重量％とからな
り、かつＢ成分の極限粘度（〔η〕B ）とＡ成分の極限
粘度（〔η〕A ）の比（〔η〕B ／〔η〕A ）が１．８
以下であるポリプロピレンブロック共重合体を溶融混練
し、分解度を０．２０〜０．５０、溶融膨張比（ＳＲ）
を１．３０以上としてなることを特徴とする改質ポリプ
ロピレンブロック共重合体である。

【０００９】以下、本発明を具体的に詳述する。本発明
に用いるポリプロピレンブロック共重合体に於けるＡ成
分とＢ成分の割合は、低温の耐衝撃性や耐熱性などの点
からＡ成分が６０〜９０重量％、Ｂ成分が１０〜４０重
量％の範囲であることが必要である。

【００１０】Ａ成分が９０重量％を越えＢ成分が１０重
量％未満では低温での耐衝撃性が劣り、Ａ成分が６０重
量％未満でＢ成分が４０重量％を越えると耐熱性が劣る
かまたは粘着性が増大するなどポリプロピレンブロック
共重合体が有する好ましい特性が損なわれ、本発明の目
的が達成されない。Ａ成分とＢ成分の割合は、Ａ成分が
６０〜８０重量％、Ｂ成分が２０〜４０重量％の範囲が
好ましく、Ａ成分が６５〜７５重量％、Ｂ成分が２５〜
３５重量％の範囲がさらに好ましい。

【００１１】エチレン−プロピレン共重合体（Ｂ成分）
は、エチレン含有量が２０〜５０重量％であり、極限粘
度（〔η〕B ）が２．０〜６．５ dｌ／g であることが
必要である。Ｂ成分のエチレン含有量が２０重量％未満
であると低温での耐衝撃性または引裂強度などの機械的
性質が低下し、〔η〕B が２．０ dｌ／g 未満では粘着
性や耐溶剤性が劣る。エチレン含有量が５０重量％を越
えるかまたは〔η〕B が６．５ dｌ／g を超えたもので
は透明性、光沢性が劣り本発明の目的を達成できない。
Ｂ成分は、エチレン含有量が２５〜４５重量％、〔η〕
B は２．５〜５．０ dｌ／g のものが好ましく、２．５
〜４．５ dｌ／g のものが更に好ましい。

【００１２】Ｂ成分は、エチレンとプロピレンを実質的
にランダム共重合したものであるが、エチレン、プロピ
レンのほかに少量のブテン−１等のαーオレフィンを共
重合したものであってもよい。

【００１３】プロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成
分）は、耐熱性、剛性などの点から、融点が１６０℃以
上のプロピレン単独重合体が好ましいが、融点が１５０
℃以上の範囲のものであれば、プロピレンと少量のエチ
レン、ブテン−１などのα−オレフィンとの共重合体で
あってもよい。

【００１４】またＡ成分の極限粘度（〔η〕A ）は、機
械的性質などの点から、２．０〜４．０の範囲のものが
好ましい。

【００１５】さらに本発明に用いるポリプロピレンブロ
ック共重合体は、Ｂ成分とＡ成分の極限粘度の比
（〔η〕B ／〔η〕A ）が１．８以下であることが必要
である。〔η〕B ／〔η〕A が１．８を超えるとフィル
ムにフィシュアイが発生して外観が損なわれるため使用
できない。

【００１６】改質前ポリプロピレンブロック共重合体の
極限粘度（〔η〕AB）は、透明性や機械的性質の点か
ら、２．０〜４．５ｄｌ／ｇの範囲が好ましく、２．０
〜３．５ｄｌ／ｇの範囲が更に好ましい。

【００１７】本発明に用いる改質前のポリプロピレンブ
ロック共重合体は、例えばチーグラー・ナッタ型触媒を
用いて、公知のスラリー重合法やバルク重合法、気相重
合法を適用して、Ａ成分とＢ成分とをそれぞれ別々の槽
で重合し、その後両者を混合する方法や、同一の重合槽
中においてＡ成分を重合した後、引き続いてＢ成分を重
合する回分式重合法、さらには、２槽以上からなる重合
槽を用いて、前段の槽でＡ成分を重合した後、引き続い
て後段の槽でＢ成分を重合する連続式重合法などの方法
で製造が可能である。

【００１８】具体的には、例えば、(a) Ｓｉ−Ｏ結合を
有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（Ｏ
Ｒ¹ ) _nＸ_4-n （Ｒ¹ は炭素数が１〜２０の炭化水素
基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わ
す。）で表されるチタン化合物を、有機マグネシウム化
合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物
及び、エーテル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理
して得られる三価のチタン化合物含有固体触媒成分、
(b) 有機アルミニウム化合物(c) Ｓｉ−ＯＲ² 結合（Ｒ
² は炭素数が１〜２０の炭化水素基である。）を有する
ケイ素化合物よりなる触媒系、あるいは(a) 一般式Ｔｉ
（ＯＲ¹ ) _n Ｘ_4-n （Ｒ¹ は炭素数が１〜２０の炭化水
素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わ
す。）で表されるチタン化合物を、一般式ＡｌＲ² _m Ｙ
_3-m （Ｒ² は炭素数が１〜２０の炭化水素基，Ｙはハロ
ゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字を表わす。）で表され
る有機アルミニウム化合物で還元して得られる炭化水素
溶媒に不溶のハイドロカルビルオキシ基を含有する固体
生成物を、エチレンで予備重合処理したのち、炭化水素
溶媒中エーテル化合物及び四塩化チタンの存在下に８０
℃〜１００℃の温度でスラリー状態で処理して得られる
ハイドロカルビルオキシ基含有固体触媒成分、(b) 有機
アルミニウム化合物よりなる触媒系などのチーグラー・
ナッタ型触媒を用いて、(b) 成分中のＡｌ原子／(a) 成
分中のＴｉ原子のモル比を１〜２０００、好ましくは５
〜１５００、(c) 成分／(b)成分中のＡｌ原子のモル比
を０．０２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となる
ように使用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５
０〜９５℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、
好ましくは２〜４０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの条件下に、第１工
程で不活性溶剤の存在下又は不存在下にプロピレンと分
子量調節のため水素を供給してプロピレンを主体とした
重合体部分（Ａ成分）を重合した後、引き続いて第２工
程でプロピレンとエチレンと水素を供給してエチレン−
プロピレン共重合体部分（Ｂ成分）を重合することによ
って製造できる。

【００１９】本発明の改質ポリプロピレンブロック共重
合体は、前記の改質前ポリプロピレンブロック共重合体
を溶融混練してなり、分解度が０．２０〜０．５０、か
つ溶融膨張比（ＳＲ）が１．３０以上とするものであ
る。分解度が０．２０未満では透明性や光沢性が劣り、
一方、分解度が０．５０を超えると低温での耐衝撃性な
どの機械的性質や耐溶剤性が劣り、本発明の目的が達成
されない。また分解度が０．２０〜０．５０の範囲にあ
っても、溶融膨張比（ＳＲ）が１．３０未満のものでは
透明性や光沢性が劣り、本発明の目的が達成できない。
分解度は０．２５〜０．４５の範囲が好ましく、溶融膨
張比（ＳＲ）は１．３０〜１．７０の範囲のものが好ま
しく、１．３０〜１．６０の範囲のものが更に好まし
い。

【００２０】本発明の改質ポリプロピレンブロック共重
合体は、前記のポリプロピレンブロック共重合体を２８
５℃以上の温度で溶融混練することにより製造する方法
が透明性や光沢性を優れたものとするために好ましい方
法である。また、２８５℃以上の温度で溶融混練して
も、分解度が０．２０〜０．５０の範囲をはずれるか又
は溶融膨張比（ＳＲ）が１．３０未満のものでは、透明
性や光沢性、または機械的性質が劣り、本発明の目的が
達成されない。溶融混練温度は、２８５〜３５０℃が好
ましく、２９０〜３４０℃が更に好ましい。

【００２１】溶融混練する方法は、例えば一軸押出機、
二軸混練機など公知の押出機また混練機を用いて不活性
気体中で、または空気を遮断した状態でラジカル発生剤
の不存在下または存在下において実施される。この場
合、混練温度は必ずしも押出機または混練機の加熱・混
練部分の全部が２８５℃以上である必要はなく、分解度
が０．２０〜０．５０の範囲に分解し得る条件を満たす
ものであれば、その一部分が２８５℃以上であってもよ
い。

【００２２】また、ラジカル発生剤の存在は必ずしも必
要としないが、公知の過酸化物、ジアゾ化合物などを必
要に応じて用いることができる。この場合、ラジカル発
生剤としては、１３０℃における半減期が２．０〜１
０．０時間程度のものが好ましく、このようなラジカル
発生剤としては、２，５−ジメチル２，５−ジ（ターシ
ャリブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘキシン−
３、ジクミルパーオキサイド、ジターシャリブチルパー
オキサイド、ターシャリブチルクミルパーオキサイドが
例示されるが、特に好ましいものは、２，５−ジメチル
２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル２，５−ジ（ターシャリブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３である。

【００２３】本発明で得られる改質ポリプロピレンブロ
ック共重合体は、プロピレンが本来有する機械的性質を
損なうことなく加工性が良好であり、さらに製品の外
観、透明性、光沢性が良好なものであるので、フィルム
成形分野で好適に使用が可能であり、中でもフィルム成
形分野のＴダイ製膜法による未延伸フィルムの製造に特
に好適に使用される。

【００２４】本発明の改質ポリプロピレンブロック共重
合体は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇
剤、滑剤、抗ブロッキング剤、造核剤等を必要に応じて
含むことができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲は実施例のみに限定されるもので
はない。なお、発明の詳細な説明および実施例中の各項
目の測定値は、下記の方法で測定した。

【００２６】（１）Ａ成分、Ｂ成分の含有量 Ａ成分およびＢ成分の重合時の物質収支から、Ａ成分の
含有量（ＰA ）、およびＢ成分の含有量（ＰB ）を求め
た。

【００２７】（２）極限粘度（〔η〕） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。 Ａ成分、Ｂ成分の極限粘度（〔η〕A 、〔η〕B ）：第
１工程のＡ成分の重合終了後に測定した極限粘度〔η〕
A と、第２工程の重合終了後に測定した極限粘度〔η〕
AB、およびＡ成分の含有量（ＰA ）、Ｂ成分の含有量
（ＰB ）から、次式によりＢ成分の極限粘度〔η〕B を
決定した。 〔η〕A ×ＰA ／１００＋〔η〕B ×ＰB ／１００＝
〔η〕AB

【００２８】（３）エチレン含有量 高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）
の２５６〜２５７ページ「（ii）ブロック共重合体」の
項記載の方法によってＩＲスペクトル法で決定した。

【００２９】（４）分解度 第２工程の重合終了後に測定した極限粘度〔η〕ABと、
溶融混練後の極限粘度〔η〕1 から、次式により決定し
た。 分解度＝（〔η〕AB−〔η〕1 ）／〔η〕AB

【００３０】（５）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。

【００３１】（６）溶融膨張比（ＳＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従うメルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ）測定時の押出物の直径を測定し、次式から計算し
た。 ＳＲ＝（押出物の直径）／（オリフィスの直径）

【００３２】（７）融点（Ｔｍ） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用い
て、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃
で５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で４０℃まで
降温する。その後、５℃／分で昇温させて、得られた融
解吸熱カーブの最大ピークのピーク温度を融点（Ｔｍ）
とした。なお、本測定器を用いて５℃／分の昇温速度で
測定したインジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃で
あった。

【００３３】加工性： （８）樹脂圧 ５０ｍｍφ Ｔダイ製膜機で、ダイ温度２８０度、スク
リュー回転数４０ｒｐｍで溶融押出しを行った際の樹脂
圧を測定した。

【００３４】フィルム特性：厚みが３０μのフィルムに
ついて測定した。 （９）外観 目視により、直径が２００μ以上のフィッシュアイ（Ｆ
Ｅ）を観測して、ＦＥ個数が約１０個／１０００ｃｍ²
以下のものを良好、約１５個／１０００ｃｍ²以上のも
のを不良とした。 （１０）ヘイズ ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （１１）グロス ＪＩＳＫ７１０５に従い４５度鏡面光沢度を測定した。

【００３５】（１２）耐衝撃性 −１０℃において、東洋精機製フィルムインパクトテス
ターを使用して、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用い
て、フィルムの衝撃強度を測定した。

【００３６】（１３）引裂強度 ＪＩＳ Ｋ７１２８ Ｂ法に従い、試験片の縦方向（Ｍ
Ｄ）の引裂強度を測定し、ｋｇ／ｃｍで表示した。

【００３７】（１４）耐ブロッキング性 ２２５ｍｍ×５０ｍｍのフィルムを用いて、フィルム同
志を重ね合わせ、１００ｍｍ×５０ｍｍの範囲を４０ｇ
／ｃｍ² の荷重下で６０℃、３時間状態調整を行った。
その後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下に３０分以上放
置し、島津製作所製ブロッキングテスターを用いて２０
ｇ／分の剥離荷重速度で、試料の剥離に要する強度を測
定した。

【００３８】（１５）耐溶剤性 ＦＤＡ１７７．１５２０（ｄ）（３）（ii）に記載の方
法に従って、厚み６０μのフィルムの５０℃，ｎ−ヘキ
サン抽出量を測定した。

【００３９】参考例 （ａ）有機マグネシウム化合物の合成 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた１Ｌ
のフラスコをアルゴンで置換した後、グリニヤール用削
状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下ロートにブ
チルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５００ｍｌを
仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０ｍｌ滴下
し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で４時間か
けて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１時間反応
を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、固形分を
濾別した。ジブチルエーテル中のブチルマグネシウムク
ロリドを１規定硫酸で加水分解し、指示薬としてフェノ
ールフタレインを使用して１規定水酸化ナトリウム水溶
液で逆滴定して濃度を決定したところ、濃度は２．１ｍ
ｏｌ／Ｌであった。

【００４０】（ｂ）固体生成物の合成 攪拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換したのち、ヘキサン２４０ｍｌ、テトラブ
トキシチタン５．４ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）およびテト
ラエトキシシラン６１．４ｇ（２９５ｍｍｏｌ）を投入
し、均一溶液とした。次に、（ａ）で合成した有機マグ
ネシウム化合物１５０ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃
に保ちながら、滴下ロートから４時間かけて徐々に滴下
した。滴下終了後、室温で更に１時間攪拌したのち室温
で固液分離し、ヘキサン２４０ｍｌで３回洗浄を繰り返
したのち減圧乾燥して、茶褐色の固体生成物４５．０ｇ
を得た。

【００４１】固体生成物中にはチタン原子が１．７重量
％、エトキシ基が３３．８重量％、ブトキシ基が２．９
重量％含有されていた。又、この固体生成物のＣｕ−Ｋ
ａ線による広角Ｘ線回析図には、明瞭な回析ピークは全
く認められず、非晶構造であった。

【００４２】（ｃ）エステル処理固体の合成 １００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換した後、（ｂ）
で合成した固体生成物６．５ｇ、トルエン１６．２ｍｌ
およびフタル酸ジイソブチル４．３ｍｌ（１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、９５℃で１時間反応を行った。反応後、固
液分離し、トルエン３３ｍｌで３回洗浄を行った。

【００４３】（ｄ）固体触媒の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１６．
２ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．３６ｍｌ（１．３ｍ
ｍｏｌ）、ブチルエーテル２．２ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）
および四塩化チタン３８．０ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を
加え、９５℃で３時間反応を行った。反応終了後、９５
℃で固液分離した後、同温度でトルエン３３ｍｌで２回
洗浄を行った。上述したフタル酸ジイソブチルとブチル
エーテル及び四塩化チタンとの混合物による処理を同一
条件で更にもう一度繰り返し、ヘキサン３３ｍｌで３回
洗浄して、黄土色の固体触媒５．０ｇを得た。固体触媒
中には、チタン原子が２．１重量％、マグネシウム原子
が１９．９重量％、フタル酸エステルが１２．７重量％
含まれていた。

【００４４】実施例１ （ａ）触媒成分 十分に精製したヘキサン１５０Ｌを２５０Ｌの攪拌機付
反応器に添加し、系内を十分チッソ置換したのち、トリ
エチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略す）３．２ｍｏ
ｌ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以下ＣＨ
ＥＤＭＳと略す）０．３２ｍｏｌおよび前記参考例で得
た固体触媒をＴｉ原子に換算して５１．８ｇ添加する。
２５℃を維持しながらプロピレン２．８ｋｇを２時間に
わたって連続的に添加した。

【００４５】（ｂ）重合 各槽が内容積２０〜４５ｍ³ の直列の気相重合槽３槽か
らなる装置を用いた。３槽をそれぞれＸ、Ｙ、Ｚとす
る。Ｘ、Ｙ槽でプロピレンの単独重合を行う。圧力は、
Ｘ槽２０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、Ｙ槽１７ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、温
度はＸ、Ｙ槽共に８０℃で重合を行った。反応時間は
Ｘ、Ｙ槽の合計した平均の滞留時間７時間となるように
（ａ）で調製した触媒成分を連続的にＸ槽に供給した。
同時にＸ槽にＴＥＡ ２ｍｏｌ／ｈｒ、ＣＨＥＤＭＳ
０．３ｍｏｌ／ｈｒ供給し、さらにＸ、Ｙ槽でのＨ₂ 濃
度が０．０２％になるようにＨ₂ を連続的に供給した。

【００４６】Ｙ槽を出たポリマーをＺ槽に移送し、圧力
１４ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、温度７０℃、滞留時間３時間でプ
ロピレンとエチレンを重合した。エチレン濃度は２１
％、Ｈ ₂ 濃度が０．４％になるようにエチレン、プロピ
レン、Ｈ₂ を供給した。

【００４７】得られたポリプロピレンブロック共重合体
は極限粘度（〔η〕AB）３．１３ｄｌ／ｇで、Ａ成分の
含有量６７重量％、極限粘度（〔η〕A ）２．９ ｄｌ
／ｇ、Ｂ成分が含有量３３重量％、エチレン含有量３２
重量％、極限粘度（〔η〕B）３．６ ｄｌ／ｇ、
〔η〕B ／〔η〕A １．２であった。

【００４８】このブロック共重合体粉末１００重量部
に、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、スミライザ
ーＢＨＴ（住友化学工業（株）製）０．２重量部、イル
ガノックス１０１０（チバガイギー社製）０．１重量
部、２，５−ジメチル２，５−ジ（ターシャリブチルパ
ーオキシ）ヘキサン０．０１重量部を加えヘンシェルミ
キサーで混合した後、Ｌ／Ｄ＝２５の３００ｍｍφ単軸
押出機を用いてシリンダーゾーンＮｏ．１〜２が２８０
℃、Ｎｏ．３〜４が３００℃、Ｎｏ．５〜８が２３０〜
２７０℃、ダイス２００℃の温度で、スクリュー回転数
７０ｒｐｍの条件下で溶融押出しを行いペレット化し
た。この場合の押出機を通る重合体の滞留時間は２〜３
分間であった。ペレットは、メルトフローレイト ３．
８ｇ／１０分、ＳＲ １．４２、融点１６４℃、極限粘
度（〔η〕1 ）１．８０ ｄｌ／ｇであり、分解度は
０．４２であった。

【００４９】次いで、得られたペレットを５０φＴ−ダ
イ製膜機でダイ温度２８０℃、スクリュー回転数４０ｒ
ｐｍで溶融押出しを行い、３０℃の冷却水を通水した冷
却ロールで冷却して、厚さ３０μ、６０μの未延伸フィ
ルムを得た。製膜中にシリンダー部とダイ部の中間位置
で観測した樹脂圧は、１２６ｋｇ／ｃｍ² Ｇであった。
前記の未延伸フィルムのヘイズ、グロス、衝撃強度、引
裂強度、耐ブロッキング性および耐溶剤性を表２に示し
た。

【００５０】実施例２ 実施例１のブロック共重合体粉末を用いて、混合工程に
おいて、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、スミラ
イザーＢＨＴ（住友化学工業（株）製）０．２重量部、
イルガノックス１０１０（チバガイギー社製）０．１重
量部を加えヘンシェルミキサーで混合した後、Ｌ／Ｄ＝
２５の２０ｍｍφ二軸押出機を用いて、シリンダーゾー
ンＮｏ．１が２２０℃、Ｎｏ．２〜３が３３０℃、ダイ
スが３３０℃の温度で、スクリュー回転数１００ｒｐｍ
の条件下で溶融押出しを行いペレット化した。この場合
の押出機を通る重合体の滞留時間は約１分間であった。
ペレットは、メルトフローレイト２．３ｇ／１０分、Ｓ
Ｒ １．５６、融点１６４℃、極限粘度（〔η〕1 ）
２．０８ ｄｌ／ｇであり、分解度は０．３４であっ
た。このペレットについて実施例１と同様に製膜、評価
を実施した。評価結果を表２に示した。

【００５１】比較例１ 実施例１のブロック共重合体粉末を用いて、Ｌ／Ｄ＝２
８の単軸押出機により溶融押出し時の温度条件を、シリ
ンダーゾーンＮｏ．１が２００℃、Ｎｏ．２〜４が２２
０℃、ダイスが２２０℃の温度で、滞留時間は約１．５
分間でペレット化をした以外は実施例２と同様に実施し
評価した。評価結果を表２に示した。

【００５２】比較例２ 加えた添加剤を、ステアリン酸カルシウム０．１重量
部、スミライザーＢＨＴ（住友化学工業（株）製）０．
２重量部、イルガノックス１０１０（チバガイギー社
製）０．１重量部、２，５−ジメチル２，５−ジ（ター
シャリブチルパーオキシ）ヘキサン０．０４５重量部と
した以外は、比較例１と同様に実施し評価した。結果を
表２に示した。

【００５３】比較例３ ペレット化時の溶融押出時の温度条件をシリンダーゾー
ンＮｏ．１が２２０℃、Ｎｏ．２〜４が２８０℃、ダイ
ス２８０℃の温度で実施した以外は、実施例２と同様に
ペレット化、製膜を行い評価した。評価結果を表２に示
した。

【００５４】実施例３ 重合工程において、第１工程でＨ₂ 濃度、第２工程でエ
チレン、Ｈ₂ 濃度および重合量を変更した以外は、実施
例１と同様に実施し、極限粘度（〔η〕AB）３．１３ｄ
ｌ／ｇで、Ａ成分の含有量６９重量％、極限粘度
（〔η〕A ）３．１ｄｌ／ｇ、Ｂ成分が含有量３１重量
％、エチレン含有量３２重量％、極限粘度（〔η〕B ）
３．２ｄｌ／ｇであり、〔η〕B ／〔η〕A １．０の
ポリプロピレンブロック共重合体を得た。このブロック
共重合体粉末を用いて、ペレット化時の溶融押出し温度
条件をシリンダーゾーンＮｏ．１〜２が２８０℃、Ｎ
ｏ．３〜４が２９０℃、Ｎｏ．５〜８が２３０〜２７０
℃、ダイス２００℃とした以外は、実施例１と同様にペ
レット化を行った。ペレットは、メルトフローレイト
２．６ｇ／１０分であり、ＳＲ１．５４、融点１６３
℃、極限粘度（〔η〕1 ）２．０１ｄｌ／ｇであり、分
解度は０．３６であった。このペレットについて、実施
例１と同様に製膜、評価を実施した。評価結果を表２に
示した。

【００５５】比較例４ 実施例３のポリプロピレンブロック共重合体粉末を用い
て、混合工程における加えた添加剤をステアリン酸カル
シウム０．１重量部、イルガノックス１０１０を０．２
重量部、グットライト３１１４（グッドリッチ社製）を
０．１重量部、サンドスタッブＰ−ＥＰＱ（サンド社
製）を０．１重量部とし、比較例１の押出機を用い、シ
リンダーゾーンＮｏ．１が２２０℃、Ｎｏ．２〜４が３
００℃、ダイス３００℃の条件下で溶融押出しを行いペ
レット化した。結果を表２に示した。

【００５６】比較例５ 実施例３のポリプロピレンブロック共重合体粉末を用い
て、混合工程における加えた添加剤をステアリン酸カル
シウム０．１重量部、スミライザーＢＨＴ ０．２重量
部、イルガノックス１０１０を０．１重量部、２，５−
ジメチル２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘ
キサン０．１４重量部とし、比較例１の押出機を用い、
シリンダーゾーンＮｏ．１が２２０℃、Ｎｏ．２〜４が
３３０℃、ダイス３３０℃の条件下で溶融押出しを行い
ペレット化した。結果を表２に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例４ 内容積２３ｍ³ の攪拌機付重合槽を使用して、特公平３
−４６００１号公報実施例３に記載の固体触媒、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、電子供与体としてεカプロ
ラクトン及び水素の共存下にヘプタンを溶媒として重合
温度６０℃、重合圧力９ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、気相水素濃度
１．５％でプロピレンを６時間重合し、引き続いて、同
一の重合槽において、重合温度５０℃、重合圧力５ｋｇ
／ｃｍ²Ｇで、３時間プロピレンとエチレンを重合し
た。エチレン濃度３０％、Ｈ₂ 濃度４．５％になるよう
に、エチレン、プロピレン、Ｈ₂ を供給した。

【００６０】得られたポリプロピレンブロック共重合体
は、極限粘度（〔η〕AB）３．１１ｄｌ／ｇで、Ａ成分
の含有量７４重量％、極限粘度（〔η〕A ）３．１ ｄ
ｌ／ｇ、Ｂ成分が含有量２６重量％、エチレン含有量３
０重量％、極限粘度（〔η〕B ）３．１ ｄｌ／ｇであ
り、〔η〕B ／〔η〕A １．０であった。

【００６１】このブロック共重合体粉末１００重量部
に、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、スミライザ
ーＢＨＴ ０．２重量部、イルガノックス１０１０
０．１重量部を加え混合した後、比較例５の条件下で溶
融押出しを行いペレット化した。ペレットは、メルトフ
ローレイト ２．１ｇ／１０分、ＳＲ １．３１、融点
１６３℃、極限粘度（〔η〕1 ）２．２１ ｄｌ／ｇで
あり、分解度は０．２９であった。このペレットについ
て、実施例１と同様に製膜、評価を実施した。評価結果
を表４に示した。

【００６２】比較例６〜１０ 表３に示したポリプロピレン単独重合体、またはポリプ
ロピレンブロック共重合体を用いて、それぞれ表３に記
載の混練温度とした以外は比較例１と同様に混合および
ペレット化を行い、分析、製膜、評価を実施した。結果
を表４に示した。

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】

【発明の効果】本発明により、加工性、機械的強度、透
明性、光沢に優れたポリプロピレンブロック共重合体を
製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白谷 英助 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成
   分）６０〜９０重量％と、エチレン含有量が２０〜５０
   重量％でその極限粘度（〔η〕B ）が２．０〜６．５ d
   ｌ／g であるエチレン−プロピレン共重合部分（Ｂ成
   分）１０〜４０重量％とからなり、かつＢ成分の極限粘
   度（〔η〕B ）とＡ成分の極限粘度（〔η〕A ）の比
   （〔η〕B ／〔η〕A ）が１．８以下であるポリプロピ
   レンブロック共重合体を溶融混練し、分解度を０．２０
   〜０．５０、溶融膨張比（ＳＲ）を１．３０以上として
   なることを特徴とする改質ポリプロピレンブロック共重
   合体。
2. 【請求項２】溶融混練温度が２８５℃以上である請求項
   １記載の改質ポリプロピレンブロック共重合体。