JPH11302476A - ポリプロピレン系樹脂組成物および包装用フィルム - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物および包装用フィルムInfo
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- JPH11302476A JPH11302476A JP10113287A JP11328798A JPH11302476A JP H11302476 A JPH11302476 A JP H11302476A JP 10113287 A JP10113287 A JP 10113287A JP 11328798 A JP11328798 A JP 11328798A JP H11302476 A JPH11302476 A JP H11302476A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低温の衝撃強度とヒートシール強度の優れたフ
ィルムを与えるポリプロピレン系樹脂組成物、包装用フ
ィルムおよび食品包装用フィルムを提供すること。 【解決手段】第一工程で主にプロピレンを重合し、つい
で第２工程でプロピレンとエチレンを共重合して得られ
たポリプロピレン系共重合体（Ｉ）５０〜９５重量％
と、少なくともプロピレン単位と、エチレン単位および
／またはブテン−１単位とからなる共重合体成分（Ａ成
分）と、プロピレン単位とエチレン単位および／または
ブテン−１単位とからなり前記Ａ成分と異なる構造の共
重合体成分（Ｂ成分）からなるプロピレン系ブロック共
重合体であって、２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を
５重量％以上含有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸ
ＩＳ部）の示差走査熱量計で測定する最高融解ピーク温
度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であるプロピレン系ブロ
ック共重合体（II）５〜５０重量％とを含有するポリプ
ロピレン系樹脂組成物、それからなる包装用フィルムお
よび食品包装用フィルム。
ィルムを与えるポリプロピレン系樹脂組成物、包装用フ
ィルムおよび食品包装用フィルムを提供すること。 【解決手段】第一工程で主にプロピレンを重合し、つい
で第２工程でプロピレンとエチレンを共重合して得られ
たポリプロピレン系共重合体（Ｉ）５０〜９５重量％
と、少なくともプロピレン単位と、エチレン単位および
／またはブテン−１単位とからなる共重合体成分（Ａ成
分）と、プロピレン単位とエチレン単位および／または
ブテン−１単位とからなり前記Ａ成分と異なる構造の共
重合体成分（Ｂ成分）からなるプロピレン系ブロック共
重合体であって、２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を
５重量％以上含有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸ
ＩＳ部）の示差走査熱量計で測定する最高融解ピーク温
度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であるプロピレン系ブロ
ック共重合体（II）５〜５０重量％とを含有するポリプ
ロピレン系樹脂組成物、それからなる包装用フィルムお
よび食品包装用フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低温での衝撃強度
およびヒートシール強度に優れるフィルムを与えるポリ
プロピレン系樹脂組成物、包装用フィルムおよび食品包
装用フィルムに関する。
およびヒートシール強度に優れるフィルムを与えるポリ
プロピレン系樹脂組成物、包装用フィルムおよび食品包
装用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂のフィルムは、外
観、機械的性質、包装適性などが優れることから食品包
装、繊維包装などの包装分野で広く使用されている。
観、機械的性質、包装適性などが優れることから食品包
装、繊維包装などの包装分野で広く使用されている。
【０００３】プロピレン単独重合体は外観、耐熱性が優
れるものの、低温での耐衝撃性が劣り、プロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体では耐熱性に劣り、プロ
ピレンブロック共重合体は、耐熱性、低温での耐衝撃性
にある程度優れるものの、フィシュアイの発生により外
観が悪いか耐ブロッキング性が劣るものであり、それぞ
れに制限があった。このようなことから、主にポリプロ
ピレンブロック共重合体を用いて上記の特性を改良する
試みがなされている。
れるものの、低温での耐衝撃性が劣り、プロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体では耐熱性に劣り、プロ
ピレンブロック共重合体は、耐熱性、低温での耐衝撃性
にある程度優れるものの、フィシュアイの発生により外
観が悪いか耐ブロッキング性が劣るものであり、それぞ
れに制限があった。このようなことから、主にポリプロ
ピレンブロック共重合体を用いて上記の特性を改良する
試みがなされている。
【０００４】近年、高速製袋機の普及、レトルトパウチ
の大型化、および形状の複雑なスタンデングパウチの普
及等により耐衝撃性、ヒートシール強度が優れた食品包
装用フィルムの開発が要望されている。耐衝撃性を付与
させるための方法として、プロピレン系ブロック共重合
体に低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体をブレ
ンドする方法が一般的である。この方法では耐衝撃性は
改良されるもののヒートシール強度が低下する問題があ
る。従来公知の方法では耐衝撃性とヒートシール強度の
優れた包装用フィルムは得られていない。
の大型化、および形状の複雑なスタンデングパウチの普
及等により耐衝撃性、ヒートシール強度が優れた食品包
装用フィルムの開発が要望されている。耐衝撃性を付与
させるための方法として、プロピレン系ブロック共重合
体に低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体をブレ
ンドする方法が一般的である。この方法では耐衝撃性は
改良されるもののヒートシール強度が低下する問題があ
る。従来公知の方法では耐衝撃性とヒートシール強度の
優れた包装用フィルムは得られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
の衝撃強度とヒートシール強度の優れたフィルムを与え
るポリプロピレン系樹脂組成物、包装用フィルムおよび
食品包装用フィルムを提供することにある。
の衝撃強度とヒートシール強度の優れたフィルムを与え
るポリプロピレン系樹脂組成物、包装用フィルムおよび
食品包装用フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、低温の衝
撃強度とヒートシール性の優れたフィルムを与えるポリ
プロピレン系樹脂組成物について鋭意検討した結果、第
一工程で主にプロピレンを重合し、ついで第２工程でプ
ロピレンとエチレンを共重合して得られたポリプロピレ
ン系共重合体と特定のプロピレン系ブロック共重合体を
含有するポリプロピレン系樹脂組成物が本発明の目的を
達成することを見い出し、本発明を完成させた。
撃強度とヒートシール性の優れたフィルムを与えるポリ
プロピレン系樹脂組成物について鋭意検討した結果、第
一工程で主にプロピレンを重合し、ついで第２工程でプ
ロピレンとエチレンを共重合して得られたポリプロピレ
ン系共重合体と特定のプロピレン系ブロック共重合体を
含有するポリプロピレン系樹脂組成物が本発明の目的を
達成することを見い出し、本発明を完成させた。
【０００７】すなわち、本発明は、第一工程で主にプロ
ピレンを重合し、ついで第２工程でプロピレンとエチレ
ンを共重合して得られたポリプロピレン系共重合体
（Ｉ）５０〜９５重量％と、少なくともプロピレンから
誘導される繰り返し単位とエチレンから誘導される繰り
返し単位および／またはブテン−１から誘導される繰り
返し単位とからなる共重合体成分（Ａ成分）と、プロピ
レンから誘導される繰り返し単位とエチレンから誘導さ
れる繰り返し単位および／またはブテン−１から誘導さ
れる繰り返し単位とからなり前記Ａ成分と異なる構造の
共重合体成分（Ｂ成分）からなるプロピレン系ブロック
共重合体であって、２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）
を５重量％以上含有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（Ｃ
ＸＩＳ部）の示差走査熱量計で測定する最高融解ピーク
温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であるプロピレン系ブ
ロック共重合体（II）５〜５０重量％とを含有するポリ
プロピレン系樹脂組成物、それからなる包装用フィルム
および食品包装用フィルムに関する。以下、本発明を詳
細に説明する。
ピレンを重合し、ついで第２工程でプロピレンとエチレ
ンを共重合して得られたポリプロピレン系共重合体
（Ｉ）５０〜９５重量％と、少なくともプロピレンから
誘導される繰り返し単位とエチレンから誘導される繰り
返し単位および／またはブテン−１から誘導される繰り
返し単位とからなる共重合体成分（Ａ成分）と、プロピ
レンから誘導される繰り返し単位とエチレンから誘導さ
れる繰り返し単位および／またはブテン−１から誘導さ
れる繰り返し単位とからなり前記Ａ成分と異なる構造の
共重合体成分（Ｂ成分）からなるプロピレン系ブロック
共重合体であって、２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）
を５重量％以上含有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（Ｃ
ＸＩＳ部）の示差走査熱量計で測定する最高融解ピーク
温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であるプロピレン系ブ
ロック共重合体（II）５〜５０重量％とを含有するポリ
プロピレン系樹脂組成物、それからなる包装用フィルム
および食品包装用フィルムに関する。以下、本発明を詳
細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリプロピレ
ン系共重合体（Ｉ）は、２０℃キシレン可溶部が７〜２
５重量％であり、これが７重量％未満では耐衝撃性が不
足し、２５重量％を超えると食品衛生性が悪化する。
ン系共重合体（Ｉ）は、２０℃キシレン可溶部が７〜２
５重量％であり、これが７重量％未満では耐衝撃性が不
足し、２５重量％を超えると食品衛生性が悪化する。
【０００９】第一工程で重合するプロピレン系共重合体
部分は、プロピレン単独重合体またはプロピレンとエチ
レンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンとの
共重合体であり、融点が１５５℃以上であることが必要
である。融点が１５５℃未満では耐熱性が劣る。
部分は、プロピレン単独重合体またはプロピレンとエチ
レンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンとの
共重合体であり、融点が１５５℃以上であることが必要
である。融点が１５５℃未満では耐熱性が劣る。
【００１０】第二工程で得られるプロピレン−エチレン
共重合体部分は、エチレン含有量が２０〜６０重量％で
あり、極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上の範囲であること
が好ましい。エチレン含有量が２０重量％未満では低温
の耐衝撃性が劣り、エチレン含有量が６０重量％を越え
るとフィルムの外観、低温の耐衝撃性が劣る。一方、極
限粘度が２．０未満であると耐ブロッキング性、低温で
の耐衝撃性が劣る。
共重合体部分は、エチレン含有量が２０〜６０重量％で
あり、極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上の範囲であること
が好ましい。エチレン含有量が２０重量％未満では低温
の耐衝撃性が劣り、エチレン含有量が６０重量％を越え
るとフィルムの外観、低温の耐衝撃性が劣る。一方、極
限粘度が２．０未満であると耐ブロッキング性、低温で
の耐衝撃性が劣る。
【００１１】ポリプロピレン系共重合体（Ｉ）は、例え
ば、チーグラー・ナッタ型触媒、シクロペンタジエニル
環を有する周期表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物とアルキ
ルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタ
ジエニル環を有する周期表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物
とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物およ
び有機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いて、同
一の重合槽中にてＡ成分を重合した後、引き続いてＢ成
分を重合する回分式重合法、または少なくとも２槽から
なる重合槽を使用したＡ成分とＢ成分を連続的に重合す
る連続式重合法などで製造が可能である。
ば、チーグラー・ナッタ型触媒、シクロペンタジエニル
環を有する周期表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物とアルキ
ルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタ
ジエニル環を有する周期表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物
とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物およ
び有機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いて、同
一の重合槽中にてＡ成分を重合した後、引き続いてＢ成
分を重合する回分式重合法、または少なくとも２槽から
なる重合槽を使用したＡ成分とＢ成分を連続的に重合す
る連続式重合法などで製造が可能である。
【００１２】具体的には、例えば、（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合
を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ
1）ｎＸ4-n（Ｒ1は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘ
はハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で
表わされるチタン化合物を、有機マグネシウム化合物で
還元して得られる固体生成物を、エステル化合物及びエ
ーテル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理して得ら
れる三価のチタン化合物含有固体触媒成分、（ｂ）有機
アルミニウム化合物 （ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2結合（Ｒ2は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、あるいは（ａ）一般式Ｔｉ（ＯＲ1）ｎＸ4-n（Ｒ1
は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン電子、
ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン
化合物を、一般式ＡｌＲ2mＹ3-m（Ｒ2は炭素数が１〜２
０の炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の
数字を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物
で還元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカル
ビルオキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備
重合処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び
四塩化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリ
ー状態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含
有固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物よりな
る触媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよび
ハロゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒を
用いて、（ｂ）成分中のＡｌ原子／（ａ）成分中のＴｉ
原子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５０
０、（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル比を
０．０２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるよ
うに使用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０
〜９５℃、重合圧力は大気圧〜４０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好
ましくは２〜４０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下に、第一工程
で実質的に不活性溶剤の不存在下にプロピレンとエチレ
ンおよび分子量調節のために水素を供給してエチレン−
プロピレン共重合体部分（Ａ成分）を重合した後、引き
続いて第二工程で気相中でプロピレンとエチレンと水素
を供給してエチレン−プロピレン共重合体部分（Ｂ成
分）を重合することによって製造できる。
を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ
1）ｎＸ4-n（Ｒ1は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘ
はハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で
表わされるチタン化合物を、有機マグネシウム化合物で
還元して得られる固体生成物を、エステル化合物及びエ
ーテル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理して得ら
れる三価のチタン化合物含有固体触媒成分、（ｂ）有機
アルミニウム化合物 （ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2結合（Ｒ2は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、あるいは（ａ）一般式Ｔｉ（ＯＲ1）ｎＸ4-n（Ｒ1
は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン電子、
ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン
化合物を、一般式ＡｌＲ2mＹ3-m（Ｒ2は炭素数が１〜２
０の炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の
数字を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物
で還元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカル
ビルオキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備
重合処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び
四塩化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリ
ー状態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含
有固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物よりな
る触媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよび
ハロゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒を
用いて、（ｂ）成分中のＡｌ原子／（ａ）成分中のＴｉ
原子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５０
０、（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル比を
０．０２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるよ
うに使用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０
〜９５℃、重合圧力は大気圧〜４０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好
ましくは２〜４０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下に、第一工程
で実質的に不活性溶剤の不存在下にプロピレンとエチレ
ンおよび分子量調節のために水素を供給してエチレン−
プロピレン共重合体部分（Ａ成分）を重合した後、引き
続いて第二工程で気相中でプロピレンとエチレンと水素
を供給してエチレン−プロピレン共重合体部分（Ｂ成
分）を重合することによって製造できる。
【００１３】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体（II）は、少なくともプロピレンから誘導される繰
り返し単位（以下、「プロピレン単位」と称する）とエ
チレンから誘導される繰り返し単位（以下、「エチレン
単位」と称する）および／またはブテン−１から誘導さ
れる繰り返し単位（以下、「ブテン−１単位」と称す
る）とからなる共重合体成分（Ａ成分）と、プロピレン
単位とエチレン単位および／またはブテン−１単位とか
らなり前記Ａ成分と異なる構造の共重合体成分（Ｂ成
分）からなるプロピレン系ブロック共重合体であって、
２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量％以上、好
ましくは７〜３０重量％含有し、前記ＣＸＳ部を除いた
部分（ＣＸＩＳ部）の示差走査熱量計で測定する最高融
解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であるプロピ
レン系ブロック共重合体である。なお、本発明に係るプ
ロピレン系ブロック共重合体（II）は、第一工程でのプ
ロピレン−エチレンおよび／またはブテン−１から成る
共重合体成分と、第二工程での異なる構造のプロピレン
−エチレンおよび／またはブテン−１から成る共重合体
成分とを逐次重合して得られた共重合体であって、共重
合体末端と別の共重合体末端が結合で繋がった典型的な
ブロック共重合体ではなく、一種のブレンド系の共重合
体である。
合体（II）は、少なくともプロピレンから誘導される繰
り返し単位（以下、「プロピレン単位」と称する）とエ
チレンから誘導される繰り返し単位（以下、「エチレン
単位」と称する）および／またはブテン−１から誘導さ
れる繰り返し単位（以下、「ブテン−１単位」と称す
る）とからなる共重合体成分（Ａ成分）と、プロピレン
単位とエチレン単位および／またはブテン−１単位とか
らなり前記Ａ成分と異なる構造の共重合体成分（Ｂ成
分）からなるプロピレン系ブロック共重合体であって、
２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量％以上、好
ましくは７〜３０重量％含有し、前記ＣＸＳ部を除いた
部分（ＣＸＩＳ部）の示差走査熱量計で測定する最高融
解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であるプロピ
レン系ブロック共重合体である。なお、本発明に係るプ
ロピレン系ブロック共重合体（II）は、第一工程でのプ
ロピレン−エチレンおよび／またはブテン−１から成る
共重合体成分と、第二工程での異なる構造のプロピレン
−エチレンおよび／またはブテン−１から成る共重合体
成分とを逐次重合して得られた共重合体であって、共重
合体末端と別の共重合体末端が結合で繋がった典型的な
ブロック共重合体ではなく、一種のブレンド系の共重合
体である。
【００１４】プロピレン系ブロック共重合体（II）のＣ
ＸＳ部が５．０重量％を下回る場合は、それを用いたフ
ィルムの耐衝撃性が劣るため好ましくない。プロピレン
系ブロック共重合体（II）のＣＸＩＳ部の示差走査熱量
計（ＤＳＣ）で測定する最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が
１３０℃未満の場合は、それを用いたフィルムの耐熱性
が不足し、一方１５５℃を越える場合はヒートシール性
が劣るため好ましくない。
ＸＳ部が５．０重量％を下回る場合は、それを用いたフ
ィルムの耐衝撃性が劣るため好ましくない。プロピレン
系ブロック共重合体（II）のＣＸＩＳ部の示差走査熱量
計（ＤＳＣ）で測定する最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が
１３０℃未満の場合は、それを用いたフィルムの耐熱性
が不足し、一方１５５℃を越える場合はヒートシール性
が劣るため好ましくない。
【００１５】例えば、第一工程でエチレン単位の含有量
が１．５〜６．０重量％のプロピレン−エチレン共重合
体部分（Ａ成分）を全重合量（Ａ成分と下記Ｂ成分の合
計）の４０〜８５重量％生成し、ついで第二工程でエチ
レン単位の含有量が７〜１７重量％のプロピレン−エチ
レン共重合体部分（Ｂ成分）を全重合量（Ａ成分とＢ成
分の合計）の１５〜６０重量％生成して得られるブロッ
ク共重合体であって、かつＢ成分の極限粘度
（［η］B）が２〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の極限粘度
（［η］B）とＡ成分の極限粘度（［η］A）との比
（［η］B／［η］A）が０．５〜１．８のプロピレン系
ブロック共重合体が好ましい。
が１．５〜６．０重量％のプロピレン−エチレン共重合
体部分（Ａ成分）を全重合量（Ａ成分と下記Ｂ成分の合
計）の４０〜８５重量％生成し、ついで第二工程でエチ
レン単位の含有量が７〜１７重量％のプロピレン−エチ
レン共重合体部分（Ｂ成分）を全重合量（Ａ成分とＢ成
分の合計）の１５〜６０重量％生成して得られるブロッ
ク共重合体であって、かつＢ成分の極限粘度
（［η］B）が２〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の極限粘度
（［η］B）とＡ成分の極限粘度（［η］A）との比
（［η］B／［η］A）が０．５〜１．８のプロピレン系
ブロック共重合体が好ましい。
【００１６】エチレン単位の含有量は、高分子分析ハン
ドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の６１６ペ
ージに記載されている方法により13Ｃ−ＮＭＲ法で測定
される。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥA）は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。Ｂ成分のエチレン含有量（ＥB）は、第二工程
の重合終了後にブロック共重合体をサンプリングし、ブ
ロック共重合体のエチレン含有量（ＥAB）を分析し、さ
らにＡ成分の割合（ＰA）、Ｂ成分の割合（ＰB）から次
式より求めるものとする。 ＥA×ＰA／１００＋ＥB×ＰB／１００＝ＥAB ＥB＝（ＥAB−ＥA×ＰA／１００）×１００／ＰB
ドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の６１６ペ
ージに記載されている方法により13Ｃ−ＮＭＲ法で測定
される。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥA）は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。Ｂ成分のエチレン含有量（ＥB）は、第二工程
の重合終了後にブロック共重合体をサンプリングし、ブ
ロック共重合体のエチレン含有量（ＥAB）を分析し、さ
らにＡ成分の割合（ＰA）、Ｂ成分の割合（ＰB）から次
式より求めるものとする。 ＥA×ＰA／１００＋ＥB×ＰB／１００＝ＥAB ＥB＝（ＥAB−ＥA×ＰA／１００）×１００／ＰB
【００１７】プロピレン−エチレン−ブテン−１ブロッ
ク共重合体の場合、Ａ成分の割合（ＰA）およびＢ成分
の割合（ＰB）は、Ａ成分および全重合体について示差
走査熱量計で測定を行い、それぞれの融解ピーク熱量か
ら求められる。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥA）
およびＡ成分のブテン−１単位の含有量（ＢA）は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。また、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥB）
およびＢ成分のブテン−１単位の含有量（ＢB）は、ま
ず、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプ
リングし、エチレン単位の含有量（ＥAB）およびブテン
−１単位の含有量（ＢAB）を分析して求め、Ａ成分の割
合（ＰA）およびＢ成分の割合（ＰB）、Ａ成分のエチレ
ン単位の含有量（ＥA）およびＡ成分のブテン−１単位
の含有量（ＢA）から次式より求めるものとする。 ＥB＝（ＥAB−ＥA×ＰA／１００）×１００／ＰB ＢB＝（ＢAB−ＢA×ＰA／１００）×１００／ＰB
ク共重合体の場合、Ａ成分の割合（ＰA）およびＢ成分
の割合（ＰB）は、Ａ成分および全重合体について示差
走査熱量計で測定を行い、それぞれの融解ピーク熱量か
ら求められる。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥA）
およびＡ成分のブテン−１単位の含有量（ＢA）は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。また、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥB）
およびＢ成分のブテン−１単位の含有量（ＢB）は、ま
ず、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプ
リングし、エチレン単位の含有量（ＥAB）およびブテン
−１単位の含有量（ＢAB）を分析して求め、Ａ成分の割
合（ＰA）およびＢ成分の割合（ＰB）、Ａ成分のエチレ
ン単位の含有量（ＥA）およびＡ成分のブテン−１単位
の含有量（ＢA）から次式より求めるものとする。 ＥB＝（ＥAB−ＥA×ＰA／１００）×１００／ＰB ＢB＝（ＢAB−ＢA×ＰA／１００）×１００／ＰB
【００１８】極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて
１３５℃テトラリン中で測定される。Ａ成分の極限粘度
（［η］A）は、第一工程の重合終了後に共重合体をサ
ンプリングして分析される。Ｂ成分の極限粘度（［η］
B）は、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサ
ンプリングし、ブロック共重合体の極限粘度
（［η］AB）を分析し、さらにＡ成分の割合（ＰA）、
Ｂ成分の割合（ＰB）から次式より求めるものとする。 ［η］A×ＰA／１００＋［η］B×ＰB／１００＝［η］
AB ［η］B＝（［η］AB−［η］A×ＰA／１００）×１０
０／ＰB
１３５℃テトラリン中で測定される。Ａ成分の極限粘度
（［η］A）は、第一工程の重合終了後に共重合体をサ
ンプリングして分析される。Ｂ成分の極限粘度（［η］
B）は、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサ
ンプリングし、ブロック共重合体の極限粘度
（［η］AB）を分析し、さらにＡ成分の割合（ＰA）、
Ｂ成分の割合（ＰB）から次式より求めるものとする。 ［η］A×ＰA／１００＋［η］B×ＰB／１００＝［η］
AB ［η］B＝（［η］AB−［η］A×ＰA／１００）×１０
０／ＰB
【００１９】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体（II）は、例えばチーグラーナッタ型触媒の存在下
に、同一の重合槽中にてＡ成分を重合した後、引き続い
てＢ成分を重合する回分式重合法、または少なくとも２
槽からなる重合槽を使用したＡ成分とＢ成分を連続的に
重合する連続式重合法などで製造が可能である。
合体（II）は、例えばチーグラーナッタ型触媒の存在下
に、同一の重合槽中にてＡ成分を重合した後、引き続い
てＢ成分を重合する回分式重合法、または少なくとも２
槽からなる重合槽を使用したＡ成分とＢ成分を連続的に
重合する連続式重合法などで製造が可能である。
【００２０】具体的には、例えば、（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合
を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ
1）nＸ4-n（Ｒ1は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘは
ハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表
わされるチタン化合物および／またはエーテル化合物
を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生
成物を、エステル化合物及びエーテル化合物と四塩化チ
タンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物
含有固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物 （ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2結合（Ｒ2は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または（ａ）一般式Ｔｉ（ＯＲ1）nＸ4-n（Ｒ1は炭
素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン化合
物を、一般式ＡｌＲ2 mＹ3-m（Ｒ2は炭素数が１〜２０の
炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字
を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、（ｂ）成分中のＡｌ原子／（ａ）成分中のＴｉ原
子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５００、
（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル比を０．０
２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるように使
用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０〜９５
℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましく
は２〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ成分）を生
成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレン
と水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
（Ｂ成分）を生成することによって製造できる。
を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ
1）nＸ4-n（Ｒ1は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘは
ハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表
わされるチタン化合物および／またはエーテル化合物
を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生
成物を、エステル化合物及びエーテル化合物と四塩化チ
タンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物
含有固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物 （ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2結合（Ｒ2は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または（ａ）一般式Ｔｉ（ＯＲ1）nＸ4-n（Ｒ1は炭
素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン化合
物を、一般式ＡｌＲ2 mＹ3-m（Ｒ2は炭素数が１〜２０の
炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字
を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、（ｂ）成分中のＡｌ原子／（ａ）成分中のＴｉ原
子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５００、
（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル比を０．０
２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるように使
用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０〜９５
℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましく
は２〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ成分）を生
成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレン
と水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
（Ｂ成分）を生成することによって製造できる。
【００２１】本発明で用いるポリプロピレン系共重合体
（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重合体（II）は、
有機過酸化物の存在下、不存在下に公知の方法で、例え
ばメルトフローレートで代表される流動性を変化させる
ことが可能である。また、必要に応じて酸化防止剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロキング剤、防曇剤
などを含ませることもできる。
（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重合体（II）は、
有機過酸化物の存在下、不存在下に公知の方法で、例え
ばメルトフローレートで代表される流動性を変化させる
ことが可能である。また、必要に応じて酸化防止剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロキング剤、防曇剤
などを含ませることもできる。
【００２２】ポリプロピレン系共重合体（Ｉ）およびプ
ロピレン系ブロック共重合体（II）は、いずれもメルト
フローレイト１．０〜１０ｇ／１０分の範囲のものがフ
ィルムの製膜に際しての高速加工性の点から好ましく、
とくに１〜５ｇ／１０分の範囲が好ましい。
ロピレン系ブロック共重合体（II）は、いずれもメルト
フローレイト１．０〜１０ｇ／１０分の範囲のものがフ
ィルムの製膜に際しての高速加工性の点から好ましく、
とくに１〜５ｇ／１０分の範囲が好ましい。
【００２３】本発明で用いるポリプロピレン系共重合体
（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重合体（II）の割
合は、それぞれ５０〜９５重量％と５〜５０重量％であ
り、好ましくは６０〜９０重量％と１０〜４０重量％で
ある。ポリプロピレン系共重合体（Ｉ）が５０重量％未
満では耐熱性が悪化し、９５重量％を超えるとヒートシ
ール強度が低下する。
（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重合体（II）の割
合は、それぞれ５０〜９５重量％と５〜５０重量％であ
り、好ましくは６０〜９０重量％と１０〜４０重量％で
ある。ポリプロピレン系共重合体（Ｉ）が５０重量％未
満では耐熱性が悪化し、９５重量％を超えるとヒートシ
ール強度が低下する。
【００２４】本発明の樹脂組成物には、ポリプロピレン
系共重合体（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重合体
（II）以外に低結晶性のエチレン−α−オレフィン共重
合体を配合した組成物を用いることが可能である。低結
晶性エチレン−α−オレフィン共重合体とは、エチレン
と炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体であ
り、α−オレフィンを１０重量％以上含有しているもの
が好ましい。
系共重合体（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重合体
（II）以外に低結晶性のエチレン−α−オレフィン共重
合体を配合した組成物を用いることが可能である。低結
晶性エチレン−α−オレフィン共重合体とは、エチレン
と炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体であ
り、α−オレフィンを１０重量％以上含有しているもの
が好ましい。
【００２５】本発明の包装用および食品包装用フィルム
は、通常工業的に用いられている方法、例えば、Ｔダイ
製膜法、チューブラー製膜法など溶融押し出し成型法に
よりポリプロピレンフィルムが製造される方法であれば
特に限定されないが、大型製膜機により高速製膜が実施
される、Ｔダイ製膜法が好ましい。
は、通常工業的に用いられている方法、例えば、Ｔダイ
製膜法、チューブラー製膜法など溶融押し出し成型法に
よりポリプロピレンフィルムが製造される方法であれば
特に限定されないが、大型製膜機により高速製膜が実施
される、Ｔダイ製膜法が好ましい。
【００２６】本発明のフィルムの厚みは特に制限がない
が、厚みが１０〜５００μのフィルムであり、好ましく
は１０〜１５０μの範囲である。また、前述した好まし
い特性を有することから、共押し出し多層フィルムの製
造に際して、その少なくとも一層成分としても好適に使
用される。さらに、その他のフィルム、例えばポリプロ
ピレン２軸延伸フィルム、未延伸および延伸ナイロンフ
ィルム、延伸ポリテレフタル酸エチルフィルムやアルミ
泊等とドライラミ法、または押し出しラミ法等の方法で
製造される複合フィルムの少なくとも一層としても好適
に使用され、特に、複合フィルムにした後８０℃〜１２
５℃の範囲で熱処理するような耐熱用途に使用できる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のフィルムは、外
観、機械的性質、包装適性などが優れることからレトル
トパウチ用等の食品包装用、繊維包装用などの包装分野
に使用される。
が、厚みが１０〜５００μのフィルムであり、好ましく
は１０〜１５０μの範囲である。また、前述した好まし
い特性を有することから、共押し出し多層フィルムの製
造に際して、その少なくとも一層成分としても好適に使
用される。さらに、その他のフィルム、例えばポリプロ
ピレン２軸延伸フィルム、未延伸および延伸ナイロンフ
ィルム、延伸ポリテレフタル酸エチルフィルムやアルミ
泊等とドライラミ法、または押し出しラミ法等の方法で
製造される複合フィルムの少なくとも一層としても好適
に使用され、特に、複合フィルムにした後８０℃〜１２
５℃の範囲で熱処理するような耐熱用途に使用できる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のフィルムは、外
観、機械的性質、包装適性などが優れることからレトル
トパウチ用等の食品包装用、繊維包装用などの包装分野
に使用される。
【００２７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２８】次に、実施例および比較例における物性値
の測定方法を説明する。 （１）Ａ成分、Ｂ成分の割合（重量％） Ａ成分およびＢ成分の重合時の物質収支から、Ａ成分の
割合（ＰA）、Ｂ成分の割合（ＰB）を求めた。 （２）極限粘度（［η］） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。 Ａ成分、Ｂ成分の極限粘度（［η］A、［η］B） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定した極限粘度
［η］Aと、第二工程の重合終了後に測定した極限粘度
［η］AB、およびＡ成分の割合（ＰA）、Ｂ成分の割合
（ＰB）から、次式によりＢ成分の極限粘度［η］Bを求
めることとした。 ［η］B＝（［η］AB−［η］A×ＰA／１００）×１０
０／ＰB （３）エチレン単位の含有量 高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発
行）の６１６ページに記載されている方法により、13Ｃ
−ＮＭＲ法で測定を行った。 Ａ成分、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥA、ＥB） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定したエチレン単位
の含有量（ＥA）と、第二工程の重合終了後に測定した
エチレン単位の含有量（ＥAB）、およびＡ成分の割合
（ＰA）、Ｂ成分の割合（ＰB）から、次式によりＢ成分
のエチレン単位の含有量（ＥB）を求めることとした。 ＥB＝（ＥAB−ＥA×ＰA／１００）×１００／ＰB （４）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ） ポリプロピレン５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に
溶解させた後、２０℃に降温し、４時間以上放置した。
その後、これを析出物（ＣＸＩＳ部）と溶液とにろ別
し、ろ液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した後、得られ
た固形物の重量を測定した。 （５）ＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用い
て、上記（７）で得られたＣＸＩＳ部１０ｍｇを窒素雰
囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温
速度で４０℃まで降温した。その後、５℃／分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温
度をＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）とした。
なお、本測定器を用いて５℃／分の昇温速度で測定した
インジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃であった。 （６）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （７）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （８）ヤング率 幅２０ｍｍの試験片を縦方向（ＭＤ）より採取し、引張
試験機によりチャック間隔６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／
分でＳ−Ｓ曲線をとり、初期弾性率を測定した。 （９）衝撃強度 −１０℃において、東洋精機製フィルムインパクトテス
ターを使用して、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用い
て、フィルムの衝撃強度を測定した。 （１０）ヒートシール強度 フィルム面同志を重ね合わせ加熱されたヒートシーラー
で２秒間、２ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけ圧着して得た幅
２５ｍｍのシールされたフィルムを、一夜放置後、２３
℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で剥離
した時の剥離抵抗力を測定した。 （１１）ヘキサン抽出分 ＦＤＡ１７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に記載の
方法に従って、厚み６０μのフィルムの５０℃、ｎ−ヘ
キサン抽出量を測定した。
の測定方法を説明する。 （１）Ａ成分、Ｂ成分の割合（重量％） Ａ成分およびＢ成分の重合時の物質収支から、Ａ成分の
割合（ＰA）、Ｂ成分の割合（ＰB）を求めた。 （２）極限粘度（［η］） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。 Ａ成分、Ｂ成分の極限粘度（［η］A、［η］B） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定した極限粘度
［η］Aと、第二工程の重合終了後に測定した極限粘度
［η］AB、およびＡ成分の割合（ＰA）、Ｂ成分の割合
（ＰB）から、次式によりＢ成分の極限粘度［η］Bを求
めることとした。 ［η］B＝（［η］AB−［η］A×ＰA／１００）×１０
０／ＰB （３）エチレン単位の含有量 高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発
行）の６１６ページに記載されている方法により、13Ｃ
−ＮＭＲ法で測定を行った。 Ａ成分、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥA、ＥB） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定したエチレン単位
の含有量（ＥA）と、第二工程の重合終了後に測定した
エチレン単位の含有量（ＥAB）、およびＡ成分の割合
（ＰA）、Ｂ成分の割合（ＰB）から、次式によりＢ成分
のエチレン単位の含有量（ＥB）を求めることとした。 ＥB＝（ＥAB−ＥA×ＰA／１００）×１００／ＰB （４）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ） ポリプロピレン５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に
溶解させた後、２０℃に降温し、４時間以上放置した。
その後、これを析出物（ＣＸＩＳ部）と溶液とにろ別
し、ろ液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した後、得られ
た固形物の重量を測定した。 （５）ＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用い
て、上記（７）で得られたＣＸＩＳ部１０ｍｇを窒素雰
囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温
速度で４０℃まで降温した。その後、５℃／分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温
度をＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）とした。
なお、本測定器を用いて５℃／分の昇温速度で測定した
インジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃であった。 （６）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （７）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （８）ヤング率 幅２０ｍｍの試験片を縦方向（ＭＤ）より採取し、引張
試験機によりチャック間隔６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／
分でＳ−Ｓ曲線をとり、初期弾性率を測定した。 （９）衝撃強度 −１０℃において、東洋精機製フィルムインパクトテス
ターを使用して、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用い
て、フィルムの衝撃強度を測定した。 （１０）ヒートシール強度 フィルム面同志を重ね合わせ加熱されたヒートシーラー
で２秒間、２ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけ圧着して得た幅
２５ｍｍのシールされたフィルムを、一夜放置後、２３
℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で剥離
した時の剥離抵抗力を測定した。 （１１）ヘキサン抽出分 ＦＤＡ１７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に記載の
方法に従って、厚み６０μのフィルムの５０℃、ｎ−ヘ
キサン抽出量を測定した。
【００２９】プロピレン系ブロック共重合体の製造 ［固体触媒の合成］撹拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応
容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に、濃度２．１モル／Ｌのブチル
マグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１
Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後２０℃でさらに１時間撹
拌した後２０℃で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．２ｋｇ／
Ｌになるようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブ
チル４７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行な
った。反応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行なっ
た。次いで、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ブチ
ルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを
加え、１０５℃で３時間反応を行なった。反応終了後同
温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回
洗浄を行なった。次いで、スラリー濃度を０．４ｋｇ／
Ｌに調整した後、ブチルエーテル８．９モルおよび四塩
化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行
なった。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン９０Ｌで３回洗浄を行なった後、さらにヘキサン７
０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．
４ｋｇを得た。固体触媒成分は、チタン原子１．８重量
％、マグネシウム原子２０．１重量％、フタル酸エステ
ル８．４重量％、エトキシ基０．３重量％、ブトキシ基
０．２重量％を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有
していた。
容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に、濃度２．１モル／Ｌのブチル
マグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１
Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後２０℃でさらに１時間撹
拌した後２０℃で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．２ｋｇ／
Ｌになるようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブ
チル４７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行な
った。反応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行なっ
た。次いで、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ブチ
ルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを
加え、１０５℃で３時間反応を行なった。反応終了後同
温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回
洗浄を行なった。次いで、スラリー濃度を０．４ｋｇ／
Ｌに調整した後、ブチルエーテル８．９モルおよび四塩
化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行
なった。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン９０Ｌで３回洗浄を行なった後、さらにヘキサン７
０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．
４ｋｇを得た。固体触媒成分は、チタン原子１．８重量
％、マグネシウム原子２０．１重量％、フタル酸エステ
ル８．４重量％、エトキシ基０．３重量％、ブトキシ基
０．２重量％を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有
していた。
【００３０】［ポリマーの製造］ ＜固体触媒成分の予備活性化＞内容積３ＬのＳＵＳ製、
撹拌機付きオートクレーブに充分に脱水、脱気処理した
ｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．
５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン３７．５ミリモルと上記固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を３０℃以下に保ちながらプロピレン１５
ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行な
った後、得られた固体触媒スラリーを内容積１５０Ｌの
撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタ
ン１００Ｌを加えて保存した。
撹拌機付きオートクレーブに充分に脱水、脱気処理した
ｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．
５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン３７．５ミリモルと上記固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を３０℃以下に保ちながらプロピレン１５
ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行な
った後、得られた固体触媒スラリーを内容積１５０Ｌの
撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタ
ン１００Ｌを加えて保存した。
【００３１】＜重合＞ＳＵＳ製の内容積１ｍ3の撹拌機
付き流動床反応器を２槽連結し、第一槽目で前段部（Ａ
成分）のプロピレンとエチレンの共重合を、第二槽目で
後段部（Ｂ成分）のプロピレンとエチレンの共重合を連
続的に実施した。得られたプロピレン系ブロック共重合
体粉末の分析結果は、［η］A＝３．５ｄｌ／ｇ、
［η］B＝３．８ｄｌ／ｇ、Ａ成分中のエチレン含量
４．０ｗｔ％、Ｂ成分中のエチレン含量１３ｗｔ％、Ｂ
成分の含量４５ｗｔ％、ＣＸＳ含量２４ｗｔ％、ＣＸＩ
ＳのＴｍ１３７℃であった。得たプロピレン系ブロック
共重合体粉末１００重量部に対してステアリン酸カルシ
ウム０．０５重量部、イルガノックス１０１０ ０．２
重量部、イルガフォス１６８ ０．０３重量部を添加し
て造粒機で溶融押し出ししてメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）＝２．１ｇ／１０分になるように調整し、プロピレ
ン系ブロック共重合体（ＰＰII−１）を得た。 実施例１ ポリプロピレン系共重合体（Ｉ）として商品名住友ノー
ブレンＷＦ１８３Ｆ（ＰＰＩ−１）９０重量％とＰＰII
−１ １０重量％とをブレンドし、５０ｍｍφＴダイ製
膜機で、ダイ温度２８０℃で溶融押し出しを行い、５０
℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０
および６０μの未延伸フィルムを得た。得られた３０μ
フィルムのヘイズ、ヤング率、衝撃強度、ヘキサン抽出
分を表１および２に示す。得られた６０μフィルムを康
井精機製卓上型テストコーターを用いて、２ｇ／ｍ2と
なるようにエステル系接着剤（主剤 商品名タケラック
Ａ−３１０、硬化剤 商品名タケネートＡ−３：武田薬
品）を塗布した厚さ１５μの延伸ナイロン基材フィルム
（ユニチカ 商品名エンブレム）に、４０℃、３ｋｇ／
ｃｍ2で圧着させた後、４０℃で２日間、加熱熟成する
ことによりドライラミネーションフィルムを得た。得ら
れたフィルムのヒートシール強度とヒートシール温度の
関係を図１に示す。
付き流動床反応器を２槽連結し、第一槽目で前段部（Ａ
成分）のプロピレンとエチレンの共重合を、第二槽目で
後段部（Ｂ成分）のプロピレンとエチレンの共重合を連
続的に実施した。得られたプロピレン系ブロック共重合
体粉末の分析結果は、［η］A＝３．５ｄｌ／ｇ、
［η］B＝３．８ｄｌ／ｇ、Ａ成分中のエチレン含量
４．０ｗｔ％、Ｂ成分中のエチレン含量１３ｗｔ％、Ｂ
成分の含量４５ｗｔ％、ＣＸＳ含量２４ｗｔ％、ＣＸＩ
ＳのＴｍ１３７℃であった。得たプロピレン系ブロック
共重合体粉末１００重量部に対してステアリン酸カルシ
ウム０．０５重量部、イルガノックス１０１０ ０．２
重量部、イルガフォス１６８ ０．０３重量部を添加し
て造粒機で溶融押し出ししてメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）＝２．１ｇ／１０分になるように調整し、プロピレ
ン系ブロック共重合体（ＰＰII−１）を得た。 実施例１ ポリプロピレン系共重合体（Ｉ）として商品名住友ノー
ブレンＷＦ１８３Ｆ（ＰＰＩ−１）９０重量％とＰＰII
−１ １０重量％とをブレンドし、５０ｍｍφＴダイ製
膜機で、ダイ温度２８０℃で溶融押し出しを行い、５０
℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０
および６０μの未延伸フィルムを得た。得られた３０μ
フィルムのヘイズ、ヤング率、衝撃強度、ヘキサン抽出
分を表１および２に示す。得られた６０μフィルムを康
井精機製卓上型テストコーターを用いて、２ｇ／ｍ2と
なるようにエステル系接着剤（主剤 商品名タケラック
Ａ−３１０、硬化剤 商品名タケネートＡ−３：武田薬
品）を塗布した厚さ１５μの延伸ナイロン基材フィルム
（ユニチカ 商品名エンブレム）に、４０℃、３ｋｇ／
ｃｍ2で圧着させた後、４０℃で２日間、加熱熟成する
ことによりドライラミネーションフィルムを得た。得ら
れたフィルムのヒートシール強度とヒートシール温度の
関係を図１に示す。
【００３２】実施例２ ＰＰＩ−１とＰＰII−１の比率を表１に示す比率に変更
した以外は実施例１と同様に実施し、評価した。
した以外は実施例１と同様に実施し、評価した。
【００３３】実施例３ ポリプロピレン系共重合体として商品名住友ノーブレン
ＷＦＳ５２９３−４（ＰＰＩ−２）を用いてＰＰII−１
の比率を表１に示すように変更したした以外は実施例１
と同様に実施し、評価した。
ＷＦＳ５２９３−４（ＰＰＩ−２）を用いてＰＰII−１
の比率を表１に示すように変更したした以外は実施例１
と同様に実施し、評価した。
【００３４】比較例１ プロピレン系共重合体ＰＰII−１をブレンドしないこと
以外は実施例１と同様に実施し、評価した。
以外は実施例１と同様に実施し、評価した。
【００３５】比較例２〜３ プロピレン系共重合体ＰＰII−１の変わりに三井石油化
学工業（株）製、商品名タフマーＰ０４８０を表１の比
率で用いた以外は実施例１と同様に実施し、評価した。
学工業（株）製、商品名タフマーＰ０４８０を表１の比
率で用いた以外は実施例１と同様に実施し、評価した。
【００３６】比較例４ プロピレン系共重合体ＰＰII−１の変わりに三井石油化
学工業（株）製、商品名タフマーＡ０５８５を表１の比
率で用いた以外は実施例１と同様に実施し、評価した。
学工業（株）製、商品名タフマーＡ０５８５を表１の比
率で用いた以外は実施例１と同様に実施し、評価した。
【００３７】比較例５ プロピレン系共重合体ＰＰII−１をブレンドしないこと
以外は実施例３と同様に実施し、評価した。
以外は実施例３と同様に実施し、評価した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、低温の衝撃強度とヒー
トシール強度に優れたフィルムを与えるポリプロピレン
系樹脂組成物およびその包装用フィルムおを提供でき
る。また、ヘキサン抽出分が少なく、食品衛生上好まし
いことから食品包装用フィルムに適している
トシール強度に優れたフィルムを与えるポリプロピレン
系樹脂組成物およびその包装用フィルムおを提供でき
る。また、ヘキサン抽出分が少なく、食品衛生上好まし
いことから食品包装用フィルムに適している
【図１】フィルムのヒートシール強度とヒートシール温
度の関係図
度の関係図
Claims (4)
- 【請求項１】第一工程で主にプロピレンを重合し、つい
で第２工程でプロピレンとエチレンを共重合して得られ
たポリプロピレン系共重合体（Ｉ）５０〜９５重量％
と、少なくともプロピレンから誘導される繰り返し単位
とエチレンから誘導される繰り返し単位および／または
ブテン−１から誘導される繰り返し単位とからなる共重
合体成分（Ａ成分）と、プロピレンから誘導される繰り
返し単位とエチレンから誘導される繰り返し単位および
／またはブテン−１から誘導される繰り返し単位とから
なり前記Ａ成分と異なる構造の共重合体成分（Ｂ成分）
からなるプロピレン系ブロック共重合体であって、２０
℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量％以上含有し、
前記ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸＩＳ部）の示差走査熱
量計で測定する最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜
１５５℃であるプロピレン系ブロック共重合体（II）５
〜５０重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成
物。 - 【請求項２】プロピレン系ブロック共重合体（II）が、
第一工程でエチレンから誘導される繰り返し単位の含有
量が１．５〜６．０重量％のプロピレン−エチレン共重
合体部分（Ａ成分）を全重合量（Ａ成分と下記Ｂ成分の
合計）の４０〜８５重量％生成させ、ついで第二工程で
エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が７〜１
７重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分（Ｂ成
分）を全重合量（Ａ成分とＢ成分の合計）の１５〜６０
重量％生成させて得られるブロック共重合体であって、
かつＢ成分の極限粘度（［η］B）が２〜５ｄｌ／ｇ、
Ｂ成分の極限粘度（［η］B）とＡ成分の極限粘度
（［η］A）との比（［η］B／［η］A）が０．５〜
１．８のプロピレン系ブロック共重合体である請求項１
に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１又は２に記載のポリプロピレン系
樹脂組成物からなる包装用フィルム。 - 【請求項４】請求項１又は２に記載のポリプロピレン系
樹脂組成物からなる食品包装用フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10113287A JPH11302476A (ja) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | ポリプロピレン系樹脂組成物および包装用フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10113287A JPH11302476A (ja) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | ポリプロピレン系樹脂組成物および包装用フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302476A true JPH11302476A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14608364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10113287A Pending JPH11302476A (ja) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | ポリプロピレン系樹脂組成物および包装用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302476A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG89407A1 (en) * | 2000-07-13 | 2002-06-18 | Sumitomo Chemical Co | Low temperature heat-sealable polypropylene-based film |
| JP2006161033A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03162403A (ja) * | 1989-11-20 | 1991-07-12 | Showa Denko Kk | オレフィン重合体の製造方法 |
| JPH08157654A (ja) * | 1994-12-08 | 1996-06-18 | Showa Denko Kk | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPH09227757A (ja) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Tokuyama Corp | プロピレン系ブロック共重合体組成物およびその用途 |
| JPH09324022A (ja) * | 1996-06-04 | 1997-12-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレンブロック共重合体 |
-
1998
- 1998-04-23 JP JP10113287A patent/JPH11302476A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03162403A (ja) * | 1989-11-20 | 1991-07-12 | Showa Denko Kk | オレフィン重合体の製造方法 |
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| JPH09227757A (ja) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Tokuyama Corp | プロピレン系ブロック共重合体組成物およびその用途 |
| JPH09324022A (ja) * | 1996-06-04 | 1997-12-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレンブロック共重合体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| SG89407A1 (en) * | 2000-07-13 | 2002-06-18 | Sumitomo Chemical Co | Low temperature heat-sealable polypropylene-based film |
| JP2006161033A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム |
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