JP2002069143A - プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルム - Google Patents
プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 実用的な透明性を有し、低温ヒートシール性
および剛性に優れたプロピレン系共重合体とその製造法
およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルムを提
供する。 【解決手段】 炭素数４以上のα―オレフィン含量が１
〜１５モル％未満であり、エチレン含量が５モル％以下
であるプロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以
上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）１〜３０重量
％を第一工程で重合し、次いで、炭素数４以上のα―オ
レフィン含量が１５以上〜３０モル％以下であり、エチ
レン含量が５モル％以下であるプロピレンとエチレンお
よび／または炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合
体成分(Ｂ)７０〜９９重量％を第二工程以降で重合して
得られることを特徴とするプロピレン系共重合体とその
製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィ
ルム。
および剛性に優れたプロピレン系共重合体とその製造法
およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルムを提
供する。 【解決手段】 炭素数４以上のα―オレフィン含量が１
〜１５モル％未満であり、エチレン含量が５モル％以下
であるプロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以
上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）１〜３０重量
％を第一工程で重合し、次いで、炭素数４以上のα―オ
レフィン含量が１５以上〜３０モル％以下であり、エチ
レン含量が５モル％以下であるプロピレンとエチレンお
よび／または炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合
体成分(Ｂ)７０〜９９重量％を第二工程以降で重合して
得られることを特徴とするプロピレン系共重合体とその
製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィ
ルム。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、プロピレン系共重
合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体か
らなるフィルムに関するものである。さらに詳しくは、
実用的な透明性を有し、低温ヒートシール性および剛性
に優れたプロピレン系共重合体とその製造法およびその
プロピレン系共重合体からなるフィルムに関するもので
ある。
合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体か
らなるフィルムに関するものである。さらに詳しくは、
実用的な透明性を有し、低温ヒートシール性および剛性
に優れたプロピレン系共重合体とその製造法およびその
プロピレン系共重合体からなるフィルムに関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは透明性、耐熱性、食品
衛生性などに優れているため、フィルムやシート等の分
野で幅広く利用されている。近年、食品等の包装分野に
おいて製袋速度の高速化が進み、良好な低温ヒートシー
ル性を持つ材料が要望されている。
衛生性などに優れているため、フィルムやシート等の分
野で幅広く利用されている。近年、食品等の包装分野に
おいて製袋速度の高速化が進み、良好な低温ヒートシー
ル性を持つ材料が要望されている。
【０００３】低温ヒートシール性を持つポリプロピレン
としては、例えば、特許第２８８２２３７号公報に記載
されている、チーグラー・ナッタ触媒を用いて、実質的
に溶剤の不存在下にプロピレンとα−オレフィン、又は
プロピレンとエチレンとα−オレフィンを共重合して得
られたランダム共重合体で、プロピレン含有量、エチレ
ン含有量、α−オレフィン含有量、およびそのランダム
共重合体中の２０℃キシレン可溶部の含有量が制限され
たポリプロピレンランダム共重合体が知られている。し
かし、上記特許公報に記載されている良好な低温ヒート
シール性を持つ、即ち、シール温度が低いポリプロピレ
ンランダム共重合体は、剛性が不充分であり、さらなる
改良が求められていた。
としては、例えば、特許第２８８２２３７号公報に記載
されている、チーグラー・ナッタ触媒を用いて、実質的
に溶剤の不存在下にプロピレンとα−オレフィン、又は
プロピレンとエチレンとα−オレフィンを共重合して得
られたランダム共重合体で、プロピレン含有量、エチレ
ン含有量、α−オレフィン含有量、およびそのランダム
共重合体中の２０℃キシレン可溶部の含有量が制限され
たポリプロピレンランダム共重合体が知られている。し
かし、上記特許公報に記載されている良好な低温ヒート
シール性を持つ、即ち、シール温度が低いポリプロピレ
ンランダム共重合体は、剛性が不充分であり、さらなる
改良が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、実用
的な透明性を有し、低温ヒートシール性および剛性に優
れたプロピレン系共重合体とその製造法およびそのプロ
ピレン系共重合体からなるフィルムを提供するものであ
る。
的な透明性を有し、低温ヒートシール性および剛性に優
れたプロピレン系共重合体とその製造法およびそのプロ
ピレン系共重合体からなるフィルムを提供するものであ
る。
【０００５】
【発明を解決するための手段】本発明者らは、以上の実
状に鑑み、鋭意検討した結果、特定のプロピレンとエチ
レンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンの共
重合体成分を特定量、第一工程で重合し、次いで特定の
プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα
−オレフィンの共重合体成分を特定量、第二工程以降で
重合して得られるプロピレン系共重合体とその製造方法
およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルムが、
上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
状に鑑み、鋭意検討した結果、特定のプロピレンとエチ
レンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンの共
重合体成分を特定量、第一工程で重合し、次いで特定の
プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα
−オレフィンの共重合体成分を特定量、第二工程以降で
重合して得られるプロピレン系共重合体とその製造方法
およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルムが、
上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、炭素数４以上のα―
オレフィン含量が１〜１５モル％未満であり、エチレン
含量が５モル％以下であるプロピレンとエチレンおよび
／または炭素数４以上のα−オレフィンの共重合体成分
（Ａ）１〜３０重量％を第一工程で重合し、次いで、炭
素数４以上のα―オレフィン含量が１５以上〜３０モル
％以下であり、エチレン含量が５モル％以下であるプロ
ピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα−オ
レフィンとの共重合体成分(Ｂ)７０〜９９重量％を第二
工程以降で重合して得られることを特徴とするプロピレ
ン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共
重合体からなるフィルムに係るものである。以下、本発
明を詳細に説明する。
オレフィン含量が１〜１５モル％未満であり、エチレン
含量が５モル％以下であるプロピレンとエチレンおよび
／または炭素数４以上のα−オレフィンの共重合体成分
（Ａ）１〜３０重量％を第一工程で重合し、次いで、炭
素数４以上のα―オレフィン含量が１５以上〜３０モル
％以下であり、エチレン含量が５モル％以下であるプロ
ピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα−オ
レフィンとの共重合体成分(Ｂ)７０〜９９重量％を第二
工程以降で重合して得られることを特徴とするプロピレ
ン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共
重合体からなるフィルムに係るものである。以下、本発
明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のプロピレン系共重合体と
は、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上
のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）を第一工程で重
合し、次いでプロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分(Ｂ)を第二工
程以降で重合して得られる共重合体である。プロピレン
とエチレンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィ
ンの共重合体成分（Ａ）として、好ましくはプロピレン
と炭素数４以上のα−オレフィンの共重合体成分であ
り、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上
のα−オレフィンの共重合体成分(Ｂ)として、好ましく
はプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの共重合
体成分である。
は、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上
のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）を第一工程で重
合し、次いでプロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分(Ｂ)を第二工
程以降で重合して得られる共重合体である。プロピレン
とエチレンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィ
ンの共重合体成分（Ａ）として、好ましくはプロピレン
と炭素数４以上のα−オレフィンの共重合体成分であ
り、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上
のα−オレフィンの共重合体成分(Ｂ)として、好ましく
はプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの共重合
体成分である。
【０００８】プロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）の含量
は１〜３０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％で
あり、さらに好ましくは５〜２０重量である。プロピレ
ンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα−オレフ
ィンの共重合体成分(Ｂ)の含量は７０〜９９重量％であ
り、好ましくは７０〜９５重量％であり、さらに好まし
くは８０〜９５重量％である。
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）の含量
は１〜３０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％で
あり、さらに好ましくは５〜２０重量である。プロピレ
ンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα−オレフ
ィンの共重合体成分(Ｂ)の含量は７０〜９９重量％であ
り、好ましくは７０〜９５重量％であり、さらに好まし
くは８０〜９５重量％である。
【０００９】成分（Ａ）の含量が１重量％未満の場合
（即ち、成分(Ｂ)の含量が９９重量％を超えた場合）、
重合時のパウダーの性状が悪化して生産性が低下するこ
とがあり、成分（Ａ）の含量が３０重量％を超えた場合
（即ち、成分(Ｂ)の含量が７０重量％未満である場
合）、フィルムの低温ヒートシール性が不充分であるこ
とがある。
（即ち、成分(Ｂ)の含量が９９重量％を超えた場合）、
重合時のパウダーの性状が悪化して生産性が低下するこ
とがあり、成分（Ａ）の含量が３０重量％を超えた場合
（即ち、成分(Ｂ)の含量が７０重量％未満である場
合）、フィルムの低温ヒートシール性が不充分であるこ
とがある。
【００１０】プロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）に含ま
れる炭素数４以上のα―オレフィン含量は１〜１５モル
％未満であり、好ましくは５〜１５モル％未満であり、
さらに好ましくは５〜１０モル％である。成分（Ａ）に
含まれる炭素数４以上のα−オレフィン含量が１モル％
未満の場合、加工性が不充分であることがあり、１５モ
ル％以上の場合、成分（Ａ）の重合を安定に行うことが
困難になることがある。
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）に含ま
れる炭素数４以上のα―オレフィン含量は１〜１５モル
％未満であり、好ましくは５〜１５モル％未満であり、
さらに好ましくは５〜１０モル％である。成分（Ａ）に
含まれる炭素数４以上のα−オレフィン含量が１モル％
未満の場合、加工性が不充分であることがあり、１５モ
ル％以上の場合、成分（Ａ）の重合を安定に行うことが
困難になることがある。
【００１１】プロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ｂ）に含ま
れる炭素数４以上のα―オレフィン含量は１５以上〜３
０モル％以下であり、好ましくは１５以上〜２５モル％
以下である。成分（Ｂ）に含まれる炭素数４以上のα−
オレフィン含量が１５モル％未満の場合、フィルムの低
温ヒートシール性が不充分なことがあり、３０モル％を
超えた場合、フィルムの腰（剛性）が低くなることがあ
る。
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ｂ）に含ま
れる炭素数４以上のα―オレフィン含量は１５以上〜３
０モル％以下であり、好ましくは１５以上〜２５モル％
以下である。成分（Ｂ）に含まれる炭素数４以上のα−
オレフィン含量が１５モル％未満の場合、フィルムの低
温ヒートシール性が不充分なことがあり、３０モル％を
超えた場合、フィルムの腰（剛性）が低くなることがあ
る。
【００１２】プロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）に含ま
れるエチレン含量は５モル％以下であり、好ましくは３
モル％以下である。プロピレンとエチレンおよび／また
は炭素数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ｂ）
に含まれるエチレン含量は５モル％以下であり、好まし
くは３モル％以下である。成分（Ａ）または成分（Ｂ）
に含まれるエチレンが５モル％を超えた場合、経時でフ
ィルムが白化したり、腰（剛性）が低くなることがあ
る。
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）に含ま
れるエチレン含量は５モル％以下であり、好ましくは３
モル％以下である。プロピレンとエチレンおよび／また
は炭素数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ｂ）
に含まれるエチレン含量は５モル％以下であり、好まし
くは３モル％以下である。成分（Ａ）または成分（Ｂ）
に含まれるエチレンが５モル％を超えた場合、経時でフ
ィルムが白化したり、腰（剛性）が低くなることがあ
る。
【００１３】プロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）または
成分（Ｂ）に含まれる炭素数４以上のα−オレフィンと
しては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペ
ン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチ
ル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテ
ン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプ
テン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテ
ン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、
メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１
−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘ
キセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−
ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、、プロピル−１
−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられ、
好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテンであり、さらに好ましくは、共重合特
性、経済性等の観点から、１−ブテン、１−ヘキセンで
ある。
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）または
成分（Ｂ）に含まれる炭素数４以上のα−オレフィンと
しては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペ
ン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチ
ル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテ
ン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプ
テン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテ
ン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、
メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１
−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘ
キセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−
ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、、プロピル−１
−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられ、
好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテンであり、さらに好ましくは、共重合特
性、経済性等の観点から、１−ブテン、１−ヘキセンで
ある。
【００１４】プロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）または
成分（Ｂ）としては、例えば、プロピレン−１−ブテン
共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成
分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、
プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分等が
挙げられ、好ましくはプロピレン−１−ブテン共重合体
成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分である。
共重合体成分（Ａ）および成分（Ｂ）は、同じであって
もよく、異なっていてもよい。
数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）または
成分（Ｂ）としては、例えば、プロピレン−１−ブテン
共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成
分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、
プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分等が
挙げられ、好ましくはプロピレン−１−ブテン共重合体
成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分である。
共重合体成分（Ａ）および成分（Ｂ）は、同じであって
もよく、異なっていてもよい。
【００１５】本発明のプロピレン系共重合体としては、
例えば、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−
１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−
（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プ
ロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−１
−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブ
テン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合
体、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１
−ヘキセン）共重合体等が挙げられ、好ましくは（プロ
ピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共
重合体、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン
−１−ヘキセン）共重合体であり、さらに好ましくは
（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテ
ン）共重合体である。
例えば、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−
１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−
（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プ
ロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−１
−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブ
テン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合
体、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１
−ヘキセン）共重合体等が挙げられ、好ましくは（プロ
ピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共
重合体、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン
−１−ヘキセン）共重合体であり、さらに好ましくは
（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテ
ン）共重合体である。
【００１６】本発明のプロピレン系共重合体の２３０℃
で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、
特に制限はないが、流動性または製膜性の観点から、好
ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、さらに好まし
くは１〜２０ｇ/１０分である。
で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、
特に制限はないが、流動性または製膜性の観点から、好
ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、さらに好まし
くは１〜２０ｇ/１０分である。
【００１７】本発明のプロピレン系共重合体のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は、流動性を調節するために、溶
融混練時に公知の方法で変化させてもよい。例えば、本
発明の目的及び効果を損なわない範囲で、有機過酸化物
を添加する方法等が挙げられる。
ローレート（ＭＦＲ）は、流動性を調節するために、溶
融混練時に公知の方法で変化させてもよい。例えば、本
発明の目的及び効果を損なわない範囲で、有機過酸化物
を添加する方法等が挙げられる。
【００１８】本発明のプロピレン系共重合体の製造は、
公知の重合用触媒を用いて、公知の重合方法において第
一工程と第二工程以降の工程からなる多段階の重合によ
り行うことができる。重合用触媒としては、チーグラー
・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、好ま
しくはＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンを必須成分として含有する
触媒である。例えば、マグネシウム化合物にＴｉ化合物
を複合化させた固体触媒成分等からなるＴｉ−Ｍｇ系触
媒、この固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および
必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分からなる触
媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公
報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１
６０１７号公報等に記載された触媒系が挙げられる。
公知の重合用触媒を用いて、公知の重合方法において第
一工程と第二工程以降の工程からなる多段階の重合によ
り行うことができる。重合用触媒としては、チーグラー
・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、好ま
しくはＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンを必須成分として含有する
触媒である。例えば、マグネシウム化合物にＴｉ化合物
を複合化させた固体触媒成分等からなるＴｉ−Ｍｇ系触
媒、この固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および
必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分からなる触
媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公
報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１
６０１７号公報等に記載された触媒系が挙げられる。
【００１９】有機アルミニウム化合物としては、特に制
限はないが、好ましくはトリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジ
エチルアルミニウムクロライドの混合物およびテトラエ
チルジアルモキサンである。
限はないが、好ましくはトリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジ
エチルアルミニウムクロライドの混合物およびテトラエ
チルジアルモキサンである。
【００２０】電子供与性化合物としては、特に制限はな
いが、好ましくはシクロヘキシルエチルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシク
ロペンチルジメトキシシランである。
いが、好ましくはシクロヘキシルエチルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシク
ロペンチルジメトキシシランである。
【００２１】重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素化合
物に代表される不活性溶剤を用いる溶剤重合法、液状の
モノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマ
ー中で行う気相重合法等が挙げられ、好ましくは後処理
等が容易な塊状重合法または気相重合法である。これら
の重合法は、バッチ式であってもよく、連続式であって
もよい。
オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素化合
物に代表される不活性溶剤を用いる溶剤重合法、液状の
モノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマ
ー中で行う気相重合法等が挙げられ、好ましくは後処理
等が容易な塊状重合法または気相重合法である。これら
の重合法は、バッチ式であってもよく、連続式であって
もよい。
【００２２】本発明のプロピレン系共重合体の製造方法
は、前記の重合方法において、第一工程とそれ以降の工
程からなる多段階で重合を行うものである。第一工程の
重合方法と第二工程以降の工程の重合方法は、同じであ
ってもよく、異なっていてもよく、重合活性および後処
理が容易であるという観点から、好ましくは、第一工程
が不活性溶剤の不存在下で重合を行う工程であり、第二
工程以降の工程が気相で重合を行う工程である。また、
第一工程の重合と第二工程以降の工程の重合は、同一の
重合槽（反応器）で行ってもよく、異なる重合槽（反応
器）で行ってもよい。
は、前記の重合方法において、第一工程とそれ以降の工
程からなる多段階で重合を行うものである。第一工程の
重合方法と第二工程以降の工程の重合方法は、同じであ
ってもよく、異なっていてもよく、重合活性および後処
理が容易であるという観点から、好ましくは、第一工程
が不活性溶剤の不存在下で重合を行う工程であり、第二
工程以降の工程が気相で重合を行う工程である。また、
第一工程の重合と第二工程以降の工程の重合は、同一の
重合槽（反応器）で行ってもよく、異なる重合槽（反応
器）で行ってもよい。
【００２３】本発明のプロピレン系共重合体の製造方法
としては、例えば、溶剤−溶剤重合法、塊状−塊状重合
法、気相−気相重合法、溶剤−気相重合法、塊状−気相
−気相重合法、溶剤−気相−気相重合法、塊状−気相−
気相重合法等が挙げられ、好ましくは塊状−気相重合
法、気相−気相重合法、塊状−気相−気相重合法であ
る。
としては、例えば、溶剤−溶剤重合法、塊状−塊状重合
法、気相−気相重合法、溶剤−気相重合法、塊状−気相
−気相重合法、溶剤−気相−気相重合法、塊状−気相−
気相重合法等が挙げられ、好ましくは塊状−気相重合
法、気相−気相重合法、塊状−気相−気相重合法であ
る。
【００２４】第一工程の重合温度は、特に制限はない
が、通常、２０〜１５０℃であり、生産性および共重合
体成分（Ａ）と共重合体成分（Ｂ）の含有量の制御の観
点から、好ましくは３５〜９５℃である。
が、通常、２０〜１５０℃であり、生産性および共重合
体成分（Ａ）と共重合体成分（Ｂ）の含有量の制御の観
点から、好ましくは３５〜９５℃である。
【００２５】第二工程以降のの重合温度は第一工程の重
合温度と同一でもよく、異なっていてもよいが、通常、
２０〜１５０℃であり、好ましくは３５〜９５℃であ
る。
合温度と同一でもよく、異なっていてもよいが、通常、
２０〜１５０℃であり、好ましくは３５〜９５℃であ
る。
【００２６】本発明のプロピレン系重合体の製造方法に
おいて、必要に応じて、後処理として触媒の失活、脱溶
剤、脱モノマー、乾燥、造粒等を行ってもよい。
おいて、必要に応じて、後処理として触媒の失活、脱溶
剤、脱モノマー、乾燥、造粒等を行ってもよい。
【００２７】本発明のプレピレン系共重合体には、本発
明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて、
添加剤やその他の樹脂を添加しても良い。添加剤として
は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤等が挙げられ、その他の
樹脂としては、例えば、、ポリエチレン系樹脂、ポリプ
ロピレン系樹脂、その他のポリオレフィン系樹脂等が挙
げられる。
明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて、
添加剤やその他の樹脂を添加しても良い。添加剤として
は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤等が挙げられ、その他の
樹脂としては、例えば、、ポリエチレン系樹脂、ポリプ
ロピレン系樹脂、その他のポリオレフィン系樹脂等が挙
げられる。
【００２８】本発明のフィルムは、本発明のプロピレン
系共重合体からなる層を含む包装用フィルムであり、本
発明のプロピレン系共重合体からなる単独の層の包装用
フィルム、および、本発明のプロピレン系共重合体から
なる層を含む少なくとも２層の多層の包装用フィルム等
が挙げられる。包装用フィルムとしては、例えば、食品
包装用フィルムや衣類包装用フィルム等が挙げられ、好
ましくは食品包装用フィルムである。
系共重合体からなる層を含む包装用フィルムであり、本
発明のプロピレン系共重合体からなる単独の層の包装用
フィルム、および、本発明のプロピレン系共重合体から
なる層を含む少なくとも２層の多層の包装用フィルム等
が挙げられる。包装用フィルムとしては、例えば、食品
包装用フィルムや衣類包装用フィルム等が挙げられ、好
ましくは食品包装用フィルムである。
【００２９】本発明のフィルムの製造する方法として
は、特に制限はなく、通常用いられるインフレーション
法、Ｔダイ法、カレンダー法等が挙げられ、また、これ
らの方法を用いて本発明のプロピレン系共重合体を単独
で製膜する方法や、本発明のプロピレン系共重合体と異
なる樹脂からなる少なくとも２層の多層にして製膜する
方法等が挙げられる。多層にする方法としては、通常、
用いられる共押出成形法、押出ラミネート法、熱ラミネ
ート法、ドライラミネート法等が挙げられる。また、事
前に成形して得られたフィルムまたはシートを延伸して
フィルムを製造する方法が挙げられ、延伸方法として
は、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブ
ラー延伸法等により一軸または二軸に延伸する方法等が
挙げられる。フィルムの低温ヒートシール性、透明性、
剛性等の物性のバランスの観点から、好ましくは未延伸
の共押出成形法または二軸延伸方法である。
は、特に制限はなく、通常用いられるインフレーション
法、Ｔダイ法、カレンダー法等が挙げられ、また、これ
らの方法を用いて本発明のプロピレン系共重合体を単独
で製膜する方法や、本発明のプロピレン系共重合体と異
なる樹脂からなる少なくとも２層の多層にして製膜する
方法等が挙げられる。多層にする方法としては、通常、
用いられる共押出成形法、押出ラミネート法、熱ラミネ
ート法、ドライラミネート法等が挙げられる。また、事
前に成形して得られたフィルムまたはシートを延伸して
フィルムを製造する方法が挙げられ、延伸方法として
は、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブ
ラー延伸法等により一軸または二軸に延伸する方法等が
挙げられる。フィルムの低温ヒートシール性、透明性、
剛性等の物性のバランスの観点から、好ましくは未延伸
の共押出成形法または二軸延伸方法である。
【００３０】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明は実施例のみに何ら限定さ
れるものではない。なお、実施例及び比較例に記載の物
性値は、下記の方法で測定した。
具体的に説明するが、本発明は実施例のみに何ら限定さ
れるものではない。なお、実施例及び比較例に記載の物
性値は、下記の方法で測定した。
【００３１】（１）プロピレン系共重合体に含まれる共
重合体成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含量（単位：重量
％） 物質収支から求めた。 （２）共重合体成分（Ａ）および成分（Ｂ）に含まれる
１−ブテン含量（単位：モル％） 高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）
の６１９ページに記載されているＩＲスペクトル測定を
行い、成分（Ａ）およびプロピレン系共重合体に含まれ
る１−ブテン含量を求めた。成分（Ｂ）に含まれる１−
ブテン含量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の含量および成
分（Ａ）およびプロピレン系共重合体に含まれる１−ブ
テン含量を用いて次式により算出した。 (成分(B)中の1-フ゛テン含量) ＝ {(フ゜ロヒ゜レン系共重合体中
の1-フ゛テン含量)×100-(成分(A)中の1-フ゛テン含量)×(成分
(A)の含量)}/(成分(B)の含量)
重合体成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含量（単位：重量
％） 物質収支から求めた。 （２）共重合体成分（Ａ）および成分（Ｂ）に含まれる
１−ブテン含量（単位：モル％） 高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）
の６１９ページに記載されているＩＲスペクトル測定を
行い、成分（Ａ）およびプロピレン系共重合体に含まれ
る１−ブテン含量を求めた。成分（Ｂ）に含まれる１−
ブテン含量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の含量および成
分（Ａ）およびプロピレン系共重合体に含まれる１−ブ
テン含量を用いて次式により算出した。 (成分(B)中の1-フ゛テン含量) ＝ {(フ゜ロヒ゜レン系共重合体中
の1-フ゛テン含量)×100-(成分(A)中の1-フ゛テン含量)×(成分
(A)の含量)}/(成分(B)の含量)
【００３２】（３）ヘイズ（単位：％） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （４）ヒートシール温度（単位：℃） ヒートシールは東洋精機製の熱傾斜試験機を用い、１５
ｍｍ幅の試験片に２℃の間隔で、シール圧１Ｋｇ／ｃｍ
2、１秒間の条件で実施した。得られたフィルムを２３
℃で２４時間以上放置し、その後引張試験機を用い２３
℃で２００ｍｍ/ｍｉｎの速度でＴ型剥離を実施してヒ
ートシール強度を求め、３００ｇとなる温度を求めた。
ｍｍ幅の試験片に２℃の間隔で、シール圧１Ｋｇ／ｃｍ
2、１秒間の条件で実施した。得られたフィルムを２３
℃で２４時間以上放置し、その後引張試験機を用い２３
℃で２００ｍｍ/ｍｉｎの速度でＴ型剥離を実施してヒ
ートシール強度を求め、３００ｇとなる温度を求めた。
【００３３】（５）ヤング率（単位：ｋｇｆ／ｃｍ2） 加工して得られたフルムから、幅２０ｍｍの試験片を縦
方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）に採取し、引張試験
機によりチャック間隔６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／分で
Ｓ−Ｓ曲線をとり、初期弾性率を測定した。
方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）に採取し、引張試験
機によりチャック間隔６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／分で
Ｓ−Ｓ曲線をとり、初期弾性率を測定した。
【００３４】実施例１ ［固体触媒の合成］攪拌機付きの２００Ｌ ＳＵＳ製反
応容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブ
トキシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．
８モルおよびテトラブトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマ
グネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌ
を反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて徐
々に滴下した。滴下終了後室温でさらに１時間攪拌した
後、室温で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗浄を繰
り返した。次いで、スラリー濃度は０．６Ｋｇ／Ｌにな
るようにトルエンを抜き出した後、ｎ−ブチルエーテル
８．９モルと四塩化チタン２７４モルの混合液を加えた
後、更にフタル酸クロライドを２０．８モル加え１１０
℃で３時間反応を行った。反応終了後、９５℃でトルエ
ンで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度を０．６
Ｋｇ／Ｌに調整した後、フタル酸ジイソブチル３．１３
モル、ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チ
タン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行っ
た。反応終了後、同温度で固液分離した後、９５℃でト
ルエン９０Ｌで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃
度を０．６Ｋｇ／Ｌに調整した後、ｎ−ジブチルエーテ
ル８．９モルおよび四塩化チタン１３７モルを加え、９
５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液
分離し、同温度でトルエン９０Ｌで３回洗浄を行った。
次いで、スラリー濃度を０．６Ｋｇ／Ｌに調整した後、
ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１
３７モルを加え、９５℃で１時間反応を行った。反応終
了後、同温度で固液分離し、同温度でトルエン９０Ｌで
３回洗浄を行った後、更にヘキサン９０Ｌで３回洗浄し
た後、減圧乾燥して固体触媒成分１１．０Ｋｇを得た。
固体触媒成分はチタン原子１．８９重量％、マグネシウ
ム原子２０重量％、フタル酸エステル８．６重量％、エ
トキシ基０．０５重量％、ブトキシ基０．２１重量％を
含有した微紛のない良好な粒子性状を有していた。
応容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブ
トキシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．
８モルおよびテトラブトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマ
グネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌ
を反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて徐
々に滴下した。滴下終了後室温でさらに１時間攪拌した
後、室温で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗浄を繰
り返した。次いで、スラリー濃度は０．６Ｋｇ／Ｌにな
るようにトルエンを抜き出した後、ｎ−ブチルエーテル
８．９モルと四塩化チタン２７４モルの混合液を加えた
後、更にフタル酸クロライドを２０．８モル加え１１０
℃で３時間反応を行った。反応終了後、９５℃でトルエ
ンで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度を０．６
Ｋｇ／Ｌに調整した後、フタル酸ジイソブチル３．１３
モル、ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チ
タン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行っ
た。反応終了後、同温度で固液分離した後、９５℃でト
ルエン９０Ｌで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃
度を０．６Ｋｇ／Ｌに調整した後、ｎ−ジブチルエーテ
ル８．９モルおよび四塩化チタン１３７モルを加え、９
５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液
分離し、同温度でトルエン９０Ｌで３回洗浄を行った。
次いで、スラリー濃度を０．６Ｋｇ／Ｌに調整した後、
ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１
３７モルを加え、９５℃で１時間反応を行った。反応終
了後、同温度で固液分離し、同温度でトルエン９０Ｌで
３回洗浄を行った後、更にヘキサン９０Ｌで３回洗浄し
た後、減圧乾燥して固体触媒成分１１．０Ｋｇを得た。
固体触媒成分はチタン原子１．８９重量％、マグネシウ
ム原子２０重量％、フタル酸エステル８．６重量％、エ
トキシ基０．０５重量％、ブトキシ基０．２１重量％を
含有した微紛のない良好な粒子性状を有していた。
【００３５】［固体触媒の予備活性化］内容積３Ｌの攪
拌機付きのＳＵＳ製オートクレーブに充分に脱水、脱気
処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウ
ム３７．５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメト
キシシラン３．７５ミリモルおよび上記固体触媒成分１
５ｇを添加し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロ
ピレン１５ｇを３０分かけて連続的に供給し予備活性化
を行った後、得られた固体触媒スラリーを内容積２００
Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し液状ブ
タン１４０Ｌを加えて希釈し５℃以下の温度で保存し
た。
拌機付きのＳＵＳ製オートクレーブに充分に脱水、脱気
処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウ
ム３７．５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメト
キシシラン３．７５ミリモルおよび上記固体触媒成分１
５ｇを添加し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロ
ピレン１５ｇを３０分かけて連続的に供給し予備活性化
を行った後、得られた固体触媒スラリーを内容積２００
Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し液状ブ
タン１４０Ｌを加えて希釈し５℃以下の温度で保存し
た。
【００３６】［重合］ （第一工程）内容積３００Ｌの攪拌機付きのＳＵＳ製重
合槽において、液状プロピレン３５Ｋｇ／ｈｒ、１−ブ
テン１３Ｋｇ／Ｈｒおよび気相部の濃度が０．５ｖｏｌ
％に保持される量の水素を供給し、さらに予備活性化さ
れた固体触媒成分０．６ｇ／ｈｒを供給し、重合温度を
６０℃、実質的な槽内滞留スラリー量を９０Ｌに保持す
る条件にて液状プロピレンを媒体とする塊状重合を継続
した。この時の重合体生成量は２．０Ｋｇ／ｈｒであ
り、重合体の一部を分析した結果ブテン含量９．２モル
％であった。得られた重合体を含むスラリーは失活する
ことなく第二工程重合槽へ連続的に移送した。
合槽において、液状プロピレン３５Ｋｇ／ｈｒ、１−ブ
テン１３Ｋｇ／Ｈｒおよび気相部の濃度が０．５ｖｏｌ
％に保持される量の水素を供給し、さらに予備活性化さ
れた固体触媒成分０．６ｇ／ｈｒを供給し、重合温度を
６０℃、実質的な槽内滞留スラリー量を９０Ｌに保持す
る条件にて液状プロピレンを媒体とする塊状重合を継続
した。この時の重合体生成量は２．０Ｋｇ／ｈｒであ
り、重合体の一部を分析した結果ブテン含量９．２モル
％であった。得られた重合体を含むスラリーは失活する
ことなく第二工程重合槽へ連続的に移送した。
【００３７】（第二工程）内容積１ｍ3の攪拌機付き気
相流動床反応器において、流動床の重合体保持量８０Ｋ
ｇ、重合温度６５℃、重合圧力１．１５ＭＰａ、気相部
の水素濃度を２．５ｖｏｌ％、気相部の１−ブテン濃度
を２５ｖｏｌ％に保持するようにプロピレン、水素、１
−ブテンが供給された条件下に、第一工程反応器より移
送される固体触媒成分含有重合体およびトリエチルアル
ミニウム５０ミリモル／ｈｒおよびｔ−ブチル−ｎ−プ
ロピルジメトキシシラン５ミリモル／ｈｒを供給し連続
重合を継続することにより重合体２２．２Ｋｇ／ｈｒを
得た。重合体の１−ブテン含量は１９．７モル％であっ
た。第一工程で得られた重合体（成分（Ａ））と第二工
程で得られた重合体（成分（Ｂ））の重量比は各工程で
の重合体生成量から９／９１であり、成分（Ｂ）の１−
ブテン含量は２０．７モル％であった。即ち、得られた
プロピレン系共重合体は、成分（Ａ）の含有量が９重量
％、成分（Ｂ）の含有量が９１重量％、成分（Ａ）の１
−ブテン含量が９．２モル％、成分（Ｂ）の１−ブテン
含量が２０．７モル％、プロピレン系共重合体の１−ブ
テン含量が１９．７モル％であった。
相流動床反応器において、流動床の重合体保持量８０Ｋ
ｇ、重合温度６５℃、重合圧力１．１５ＭＰａ、気相部
の水素濃度を２．５ｖｏｌ％、気相部の１−ブテン濃度
を２５ｖｏｌ％に保持するようにプロピレン、水素、１
−ブテンが供給された条件下に、第一工程反応器より移
送される固体触媒成分含有重合体およびトリエチルアル
ミニウム５０ミリモル／ｈｒおよびｔ−ブチル−ｎ−プ
ロピルジメトキシシラン５ミリモル／ｈｒを供給し連続
重合を継続することにより重合体２２．２Ｋｇ／ｈｒを
得た。重合体の１−ブテン含量は１９．７モル％であっ
た。第一工程で得られた重合体（成分（Ａ））と第二工
程で得られた重合体（成分（Ｂ））の重量比は各工程で
の重合体生成量から９／９１であり、成分（Ｂ）の１−
ブテン含量は２０．７モル％であった。即ち、得られた
プロピレン系共重合体は、成分（Ａ）の含有量が９重量
％、成分（Ｂ）の含有量が９１重量％、成分（Ａ）の１
−ブテン含量が９．２モル％、成分（Ｂ）の１−ブテン
含量が２０．７モル％、プロピレン系共重合体の１−ブ
テン含量が１９．７モル％であった。
【００３８】本共重合体の粉末１００重量部に対してス
テアリン酸カルシム ０．０５重量、チバスペシャリテ
ィーケミカルズ製イルガノックス１０１０ ０．１５重
量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガフス１
６８ ０．０５重量部、エルカ酸アミド ０．１１重量
部、富士シリシア製サイリシア５５０ ０．１６重量部
を混合してで溶融混練し、ペレットを得た。本ペレット
を幅４００ｍｍのコートハンガー式Ｔダイを備えた５０
ｍｍφ押出機を用い、樹脂温度２５０℃、吐出量１２Ｋ
ｇ/ｈｒで押出し、チルロール温度４０℃、ライン速度
２０ｍ/ｍｉｎ、エアーチャンバー冷却方式で冷却し厚
み３０μｍのフィルムを作成した。得られたフィルムの
物性を表１に示した。
テアリン酸カルシム ０．０５重量、チバスペシャリテ
ィーケミカルズ製イルガノックス１０１０ ０．１５重
量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガフス１
６８ ０．０５重量部、エルカ酸アミド ０．１１重量
部、富士シリシア製サイリシア５５０ ０．１６重量部
を混合してで溶融混練し、ペレットを得た。本ペレット
を幅４００ｍｍのコートハンガー式Ｔダイを備えた５０
ｍｍφ押出機を用い、樹脂温度２５０℃、吐出量１２Ｋ
ｇ/ｈｒで押出し、チルロール温度４０℃、ライン速度
２０ｍ/ｍｉｎ、エアーチャンバー冷却方式で冷却し厚
み３０μｍのフィルムを作成した。得られたフィルムの
物性を表１に示した。
【００３９】実施例２ 固体触媒は実施例１と同様の触媒を用い、固体触媒の予
備活性化は実施例１と同様の方法で実施した。 ［重合］ （第一工程）内容積３００Ｌの攪拌機付きのＳＵＳ製重
合槽において、液状プロピレン３５Ｋｇ／ｈｒ、１−ブ
テン８．５Ｋｇ／Ｈｒおよび気相部の濃度が０．５ｖｏ
ｌ％に保持される量の水素を供給し、さらに予備活性化
された固体触媒成分０．５５ｇ／ｈｒを供給し、重合温
度を６０℃、実質的な槽内滞留スラリー量を９０Ｌに保
持する条件にて液状プロピレンを媒体とする塊状重合を
継続した。この時の重合体生成量は２．０Ｋｇ／ｈｒで
あり、重合体の一部を分析した結果ブテン含量６．６モ
ル％であった。得られた重合体を含むスラリーは失活す
ることなく第二工程重合槽へ連続的に移送した。
備活性化は実施例１と同様の方法で実施した。 ［重合］ （第一工程）内容積３００Ｌの攪拌機付きのＳＵＳ製重
合槽において、液状プロピレン３５Ｋｇ／ｈｒ、１−ブ
テン８．５Ｋｇ／Ｈｒおよび気相部の濃度が０．５ｖｏ
ｌ％に保持される量の水素を供給し、さらに予備活性化
された固体触媒成分０．５５ｇ／ｈｒを供給し、重合温
度を６０℃、実質的な槽内滞留スラリー量を９０Ｌに保
持する条件にて液状プロピレンを媒体とする塊状重合を
継続した。この時の重合体生成量は２．０Ｋｇ／ｈｒで
あり、重合体の一部を分析した結果ブテン含量６．６モ
ル％であった。得られた重合体を含むスラリーは失活す
ることなく第二工程重合槽へ連続的に移送した。
【００４０】（第二工程）内容積１ｍ3の攪拌機付き気
相流動床反応器において、流動床の重合体保持量８０Ｋ
ｇ、重合温度６５℃、重合圧力１．１５ＭＰａ、気相部
の水素濃度を２．５ｖｏｌ％、気相部の１−ブテン濃度
を２６．５ｖｏｌ％に保持するようにプロピレン、水
素、１−ブテンが供給された条件下に、第一工程反応器
より移送される固体触媒成分含有重合体およびトリエチ
ルアルミニュウム５０ミリモル／ｈｒおよびｔ−ブチル
−ｎ−プロピルジメトキシシラン５ミリモル／ｈｒを供
給し連続重合を継続することにより重合体２０．０Ｋｇ
／ｈｒを得た。重合体の１−ブテン含量は２０．３モル
％であった。第一工程で得られた重合体（成分（Ａ））
と第二工程で得られた重合体（成分（Ｂ））の重量比は
各工程での重合体生成量から１０／９０であり、成分
（Ｂ）の１−ブテン含量は２１．８モル％であった。即
ち、得られたプロピレン系共重合体は、成分（Ａ）の含
有量が１０重量％、成分（Ｂ）の含有量が９０重量％、
成分（Ａ）の１−ブテン含量が６．６モル％、成分
（Ｂ）の１−ブテン含量が２１．８モル％、プロピレン
系共重合体の１−ブテン含量が２０．３モル％であっ
た。得られたプロピレン系共重合体を実施例１と同様に
ペレットし、製膜した。得られたフィルムの物性を表１
に示した。
相流動床反応器において、流動床の重合体保持量８０Ｋ
ｇ、重合温度６５℃、重合圧力１．１５ＭＰａ、気相部
の水素濃度を２．５ｖｏｌ％、気相部の１−ブテン濃度
を２６．５ｖｏｌ％に保持するようにプロピレン、水
素、１−ブテンが供給された条件下に、第一工程反応器
より移送される固体触媒成分含有重合体およびトリエチ
ルアルミニュウム５０ミリモル／ｈｒおよびｔ−ブチル
−ｎ−プロピルジメトキシシラン５ミリモル／ｈｒを供
給し連続重合を継続することにより重合体２０．０Ｋｇ
／ｈｒを得た。重合体の１−ブテン含量は２０．３モル
％であった。第一工程で得られた重合体（成分（Ａ））
と第二工程で得られた重合体（成分（Ｂ））の重量比は
各工程での重合体生成量から１０／９０であり、成分
（Ｂ）の１−ブテン含量は２１．８モル％であった。即
ち、得られたプロピレン系共重合体は、成分（Ａ）の含
有量が１０重量％、成分（Ｂ）の含有量が９０重量％、
成分（Ａ）の１−ブテン含量が６．６モル％、成分
（Ｂ）の１−ブテン含量が２１．８モル％、プロピレン
系共重合体の１−ブテン含量が２０．３モル％であっ
た。得られたプロピレン系共重合体を実施例１と同様に
ペレットし、製膜した。得られたフィルムの物性を表１
に示した。
【００４１】比較例１ ［固体触媒の合成］攪拌機付きの２００Ｌ ＳＵＳ製反
応器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モルおよびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入し
均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマグ
ネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌ
を、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて
徐々に滴下した。滴下終了後５℃で１時間、室温でさら
に１時間攪拌した後室温で固液分離し、トルエン７０Ｌ
で３回洗浄を繰り返した。次いでスラリー濃度が０．２
Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整した後、１０５
℃で１時間攪拌した。その後、９５℃まで冷却し、フタ
ル酸ジイソブチル４７．６モルを加え、９５℃で３０分
間反応を行った。トルエンで２回洗浄を行った。次い
で、スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエ
ン量を調整後、フタル酸ジイソブチル３．１モル、ｎ−
ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４
モルを加え、１０５℃で３時間反応を行った。反応終了
後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌ
で２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度が０．４Ｋ
ｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整後、ｎ−ジブチル
エーテル８．９モルおよび四塩化チタン１３７モルを加
え、１０５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温
度で固液分離し、同温度でトルエン９０Ｌで３回洗浄を
行った後、更にヘキサン７０Ｌで３回洗浄した後減圧乾
燥して固体触媒成分１１．４Ｋｇを得た。固体触媒成分
はチタン原子１．８３重量％、フタル酸エステル８．４
重量％、エトキシ基０．３０重量％、ブトキシ基０．２
０重量％を含有していた。
応器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モルおよびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入し
均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマグ
ネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌ
を、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて
徐々に滴下した。滴下終了後５℃で１時間、室温でさら
に１時間攪拌した後室温で固液分離し、トルエン７０Ｌ
で３回洗浄を繰り返した。次いでスラリー濃度が０．２
Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整した後、１０５
℃で１時間攪拌した。その後、９５℃まで冷却し、フタ
ル酸ジイソブチル４７．６モルを加え、９５℃で３０分
間反応を行った。トルエンで２回洗浄を行った。次い
で、スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエ
ン量を調整後、フタル酸ジイソブチル３．１モル、ｎ−
ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４
モルを加え、１０５℃で３時間反応を行った。反応終了
後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌ
で２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度が０．４Ｋ
ｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整後、ｎ−ジブチル
エーテル８．９モルおよび四塩化チタン１３７モルを加
え、１０５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温
度で固液分離し、同温度でトルエン９０Ｌで３回洗浄を
行った後、更にヘキサン７０Ｌで３回洗浄した後減圧乾
燥して固体触媒成分１１．４Ｋｇを得た。固体触媒成分
はチタン原子１．８３重量％、フタル酸エステル８．４
重量％、エトキシ基０．３０重量％、ブトキシ基０．２
０重量％を含有していた。
【００４２】［固体触媒の予備活性化］内容積３Ｌの攪
拌機付きのＳＵＳ製オートクレーブに充分に脱水、脱気
処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウ
ム３７．５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメト
キシシラン３７．５ミリモルおよび上記固体触媒成分２
１ｇを添加し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロ
ピレン２１ｇを３０分かけて連続的に供給し予備活性化
を行った後、得られた固体触媒スラリーを内容積２００
Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し液状ブ
タン１４０Ｌを加えて希釈し５℃以下の温度で保存し
た。
拌機付きのＳＵＳ製オートクレーブに充分に脱水、脱気
処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウ
ム３７．５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメト
キシシラン３７．５ミリモルおよび上記固体触媒成分２
１ｇを添加し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロ
ピレン２１ｇを３０分かけて連続的に供給し予備活性化
を行った後、得られた固体触媒スラリーを内容積２００
Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し液状ブ
タン１４０Ｌを加えて希釈し５℃以下の温度で保存し
た。
【００４３】［重合］内容積１ｍ3の攪拌機付き気相流
動床反応器において、流動床の重合体保持量６０Ｋｇ、
重合温度６５℃、重合圧力１．１５ＭＰａ、気相部の水
素濃度を１．０ｖｏｌ％、気相部の１−ブテン濃度を２
１ｖｏｌ％に保持するようにプロピレン、水素、１−ブ
テンが供給された条件下に、予備活性化された固体触媒
成分０．８ｇ／ｈｒおよびトリエチルアルミニウム５０
ミリモル／ｈｒおよびｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメト
キシシラン１５ミリモル／ｈｒを供給し連続重合を継続
することによりプロピレン系共重合体１９．８Ｋｇ／ｈ
ｒを得た。プロピレン系共重合体の１−ブテン含量は１
７．５モル％であった。得られたプロピレン系共重合体
を実施例１と同様にペレット化し、製膜した。得られた
フィルムの物性を表１に示した。
動床反応器において、流動床の重合体保持量６０Ｋｇ、
重合温度６５℃、重合圧力１．１５ＭＰａ、気相部の水
素濃度を１．０ｖｏｌ％、気相部の１−ブテン濃度を２
１ｖｏｌ％に保持するようにプロピレン、水素、１−ブ
テンが供給された条件下に、予備活性化された固体触媒
成分０．８ｇ／ｈｒおよびトリエチルアルミニウム５０
ミリモル／ｈｒおよびｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメト
キシシラン１５ミリモル／ｈｒを供給し連続重合を継続
することによりプロピレン系共重合体１９．８Ｋｇ／ｈ
ｒを得た。プロピレン系共重合体の１−ブテン含量は１
７．５モル％であった。得られたプロピレン系共重合体
を実施例１と同様にペレット化し、製膜した。得られた
フィルムの物性を表１に示した。
【００４４】比較例２ 重合工程における気相部の１−ブテン濃度を２２．９ｖ
ｏｌ％とした以外は比較例１と同様の方法で重合を行っ
たが、ポリマー凝集塊の急激な増加により重合反応器か
らのポリマーの排出が不能となり重合を中断せざるを得
なかった。少量採取した重合体のサンプルの１−ブテン
含量は１９モル％であった。
ｏｌ％とした以外は比較例１と同様の方法で重合を行っ
たが、ポリマー凝集塊の急激な増加により重合反応器か
らのポリマーの排出が不能となり重合を中断せざるを得
なかった。少量採取した重合体のサンプルの１−ブテン
含量は１９モル％であった。
【００４５】
【表１】
【００４６】本発明の要件を満足する実施例１および２
は、実用的な透明性を有し、低温ヒートシール性、剛性
に優れるものであることが分かる。これに対して、本発
明の要件である第一工程とそれ以降の工程で重合して得
られるプロピレン系共重合体を用いなかった比較例１は
ヒートシール温度が高く、ヒートシール性が不充分であ
り、また、透明性も不充分であることが分かる。
は、実用的な透明性を有し、低温ヒートシール性、剛性
に優れるものであることが分かる。これに対して、本発
明の要件である第一工程とそれ以降の工程で重合して得
られるプロピレン系共重合体を用いなかった比較例１は
ヒートシール温度が高く、ヒートシール性が不充分であ
り、また、透明性も不充分であることが分かる。
【００４７】
【発明の効果】以上、詳細に説明したとおり、本発明に
より、実用的な透明性を有し、低温ヒートシール性およ
び剛性に優れるポリプロピレン系共重合体とその製造方
法およびそのポリプロピレン系共重合体からなるフィル
ムが提供される。
より、実用的な透明性を有し、低温ヒートシール性およ
び剛性に優れるポリプロピレン系共重合体とその製造方
法およびそのポリプロピレン系共重合体からなるフィル
ムが提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 若松 和気 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA14X AA15 AA15X AA20 AA20X AA75 AH04 BA01 BB04 BB06 BB09 BC01 4J026 HA02 HA03 HA04 HA27 HA32 HA34 HA35 HA39 HB02 HB03 HB04 HB27 HB32 HB34 HB35 HB39 HB48 HE01
Claims (4)
- 【請求項１】炭素数４以上のα―オレフィン含量が１〜
１５モル％未満であり、エチレン含量が５モル％以下で
あるプロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上
のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ）１〜３０重量％
を第一工程で重合し、次いで、炭素数４以上のα―オレ
フィン含量が１５以上〜３０モル％以下であり、エチレ
ン含量が５モル％以下であるプロピレンとエチレンおよ
び／または炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体
成分(Ｂ)７０〜９９重量％を第二工程以降で重合して得
られることを特徴とするプロピレン系共重合体。 - 【請求項２】共重合体成分（Ａ）がプロピレンと炭素数
４以上のα−オレフィン共重合体であり、共重合体成分
(Ｂ)がプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの共
重合体であることを特徴とする請求項１記載のプロピレ
ン系共重合体。 - 【請求項３】第一工程が不活性溶剤の不存在下で重合を
行う工程であり、第二工程以降の工程が気相で重合を行
う工程であることを特徴とする請求項１または２記載の
プロピレン系共重合体の製造方法。 - 【請求項４】請求項１または２記載のプロピレン系共重
合体からなる層を含む包装用フィルム。
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|---|---|---|---|
| JP2000260555A JP4655344B2 (ja) | 2000-08-30 | 2000-08-30 | プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルム |
| SG200105182A SG90261A1 (en) | 2000-08-30 | 2001-08-24 | Propylene-based copolymer, process for producing the same and film comprising the same |
| US09/938,501 US6573332B2 (en) | 2000-08-30 | 2001-08-27 | Propylene-based copolymer, process for producing the same and film comprising the same |
| DE10142055.2A DE10142055B4 (de) | 2000-08-30 | 2001-08-28 | Copolymer auf Propylenbasis, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses umfassende Folie |
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|---|---|---|---|
| JP2000260555A JP4655344B2 (ja) | 2000-08-30 | 2000-08-30 | プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002069143A true JP2002069143A (ja) | 2002-03-08 |
| JP4655344B2 JP4655344B2 (ja) | 2011-03-23 |
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|---|---|
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| DE102004039453B4 (de) | 2003-08-20 | 2021-08-19 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Polymerzusammensetzung und Folie daraus |
| DE102021130527A1 (de) | 2020-11-25 | 2022-05-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylenpolymerzusammensetzung und folie |
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2001
- 2001-08-24 SG SG200105182A patent/SG90261A1/en unknown
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