JPH0693146A - コモノマーとしてα−オレフィンを含有するプロペンのランダム共重合体の組成物 - Google Patents
コモノマーとしてα−オレフィンを含有するプロペンのランダム共重合体の組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】半結晶性ポリオレフィン組成物であって、重量
で、Ａ）Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィン１〜１０％を含む、
プロペン／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合
体（画分Ａ）２０〜６０％、およびＢ）画分Ａ中に存在
するα−オレフィンと同一であるか、または異なったＣ
4 〜Ｃ10α−オレフィン１５〜４０％を含む、プロペン
／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体（画分
Ｂ）４０〜８０％を含んでなり、組成物全体に対する画
分Ｂの重量％（％Ｂ）、および画分Ｂ中のＣ4 〜Ｃ10α
−オレフィンの重量％（Ｃ4 B ）が式％Ｂ・Ｃ4 B ≧１
２００を満足する。 【効果】多層フィルムの製造に好適である。
で、Ａ）Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィン１〜１０％を含む、
プロペン／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合
体（画分Ａ）２０〜６０％、およびＢ）画分Ａ中に存在
するα−オレフィンと同一であるか、または異なったＣ
4 〜Ｃ10α−オレフィン１５〜４０％を含む、プロペン
／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体（画分
Ｂ）４０〜８０％を含んでなり、組成物全体に対する画
分Ｂの重量％（％Ｂ）、および画分Ｂ中のＣ4 〜Ｃ10α
−オレフィンの重量％（Ｃ4 B ）が式％Ｂ・Ｃ4 B ≧１
２００を満足する。 【効果】多層フィルムの製造に好適である。
Description
【０００１】本発明は、コモノマーとして１個以上のＣ
4 〜Ｃ10α−オレフィンを含有するプロペンのランダム
共重合体の組成物、および該組成物の製造方法に関す
る。以下に記載する共重合体組成物は、その機械的およ
び物理的特性のためにヒートシール可能なフィルムとし
て使用できるフィルムの製造に、あるいは例えばポリプ
ロピレンと共押出しすることにより得られる多層フィル
ムの製造に好適である。その上、該組成物は、室温にお
けるキシレン可溶成分の含有量が低いために、食品工業
でも使用できる。
4 〜Ｃ10α−オレフィンを含有するプロペンのランダム
共重合体の組成物、および該組成物の製造方法に関す
る。以下に記載する共重合体組成物は、その機械的およ
び物理的特性のためにヒートシール可能なフィルムとし
て使用できるフィルムの製造に、あるいは例えばポリプ
ロピレンと共押出しすることにより得られる多層フィル
ムの製造に好適である。その上、該組成物は、室温にお
けるキシレン可溶成分の含有量が低いために、食品工業
でも使用できる。
【０００２】プロペンとオレフィン、主としてエチレン
および／または１−ブテンとの共重合体、またはそれら
の共重合体と他のオレフィン重合体との混合物からなる
組成物の、ヒートシール可能な材料の製造への使用は、
この分野では公知である。米国特許第４，４８１，３３
６号は、２種類のプロペン／エチレンおよび／またはブ
テン共重合体画分からなる組成物を記載しているが、該
組成物はヒートシール性、透明性および非粘着性を有す
る。該特許は、より少ない量で存在する共重合体画分中
のブテン含有量が総モノマーに対して２５重量％を超え
ていなければならないこと、およびプロペンの量が７５
重量％未満でなければならないことを開示している。該
量の下限および上限を守らないと、得られる組成物のヒ
ートシール性が悪くなる。その上、該組成物を使用して
得られるフィルムは、ヒートシール工程の際にフィルム
のシールすべき部分が収縮することがあるので、延伸す
べきではない。米国特許第４，８２２，８４０号は、プ
ロペン／エチレン／α−オレフィンランダム共重合体か
らなる共重合体組成物を記載している。プロペンが主成
分であり、エチレンは０．２〜３．５重量％の量で存在
する。伊国特許出願第２１６０１Ａ／９０号は、プロペ
ンとα−オレフィンの共重合体、および、好ましくは第
二の共重合体としてエチレン／プロペン共重合体からな
る組成物に関する。
および／または１−ブテンとの共重合体、またはそれら
の共重合体と他のオレフィン重合体との混合物からなる
組成物の、ヒートシール可能な材料の製造への使用は、
この分野では公知である。米国特許第４，４８１，３３
６号は、２種類のプロペン／エチレンおよび／またはブ
テン共重合体画分からなる組成物を記載しているが、該
組成物はヒートシール性、透明性および非粘着性を有す
る。該特許は、より少ない量で存在する共重合体画分中
のブテン含有量が総モノマーに対して２５重量％を超え
ていなければならないこと、およびプロペンの量が７５
重量％未満でなければならないことを開示している。該
量の下限および上限を守らないと、得られる組成物のヒ
ートシール性が悪くなる。その上、該組成物を使用して
得られるフィルムは、ヒートシール工程の際にフィルム
のシールすべき部分が収縮することがあるので、延伸す
べきではない。米国特許第４，８２２，８４０号は、プ
ロペン／エチレン／α−オレフィンランダム共重合体か
らなる共重合体組成物を記載している。プロペンが主成
分であり、エチレンは０．２〜３．５重量％の量で存在
する。伊国特許出願第２１６０１Ａ／９０号は、プロペ
ンとα−オレフィンの共重合体、および、好ましくは第
二の共重合体としてエチレン／プロペン共重合体からな
る組成物に関する。
【０００３】しかし、これまで知られている組成物の特
性は、該組成物の意図する用途の幾つかには十分とはい
えない。該組成物の欠点は、ヒートシール温度が十分に
低くなく、２５℃におけるキシレン溶解性が高すぎ、結
晶化度が低いことである。当業者には、ヒートシール温
度の低い組成物を得るには、融点も低くなければならな
いことは良く知られている。ここで、キシレンに対する
溶解性が低く、ヒートシール温度が低いが、融点は高い
新規な組成物が発見された。本発明の共重合体組成物の
格別な長所は、ヒートシール温度が低い、ラミネート加
工した一軸または二軸延伸フィルムの製造に特に有用な
ことである。本発明の共重合体組成物のもう一つの長所
は、その剛性である。該組成物は、この分野で公知の組
成物と比較してはるかに剛性が高い。
性は、該組成物の意図する用途の幾つかには十分とはい
えない。該組成物の欠点は、ヒートシール温度が十分に
低くなく、２５℃におけるキシレン溶解性が高すぎ、結
晶化度が低いことである。当業者には、ヒートシール温
度の低い組成物を得るには、融点も低くなければならな
いことは良く知られている。ここで、キシレンに対する
溶解性が低く、ヒートシール温度が低いが、融点は高い
新規な組成物が発見された。本発明の共重合体組成物の
格別な長所は、ヒートシール温度が低い、ラミネート加
工した一軸または二軸延伸フィルムの製造に特に有用な
ことである。本発明の共重合体組成物のもう一つの長所
は、その剛性である。該組成物は、この分野で公知の組
成物と比較してはるかに剛性が高い。
【０００４】本発明の目的は、半結晶性組成物であっ
て、重量で、 Ａ）Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィン１〜１０％を含む、プロ
ペン／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体
（画分Ａ）２０〜６０％、および Ｂ）画分Ａ中に存在するα−オレフィンと同一である
か、または異なったＣ4 〜Ｃ10α−オレフィン１５〜４
０％を含む、プロペン／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのラ
ンダム共重合体（画分Ｂ）４０〜８０％ を含んでなり、組成物全体に対する画分Ｂの重量％（％
Ｂ）、および画分Ｂ中のＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンの重
量％（Ｃ4 B ）が式 ％Ｂ・Ｃ4 B ≧１２００ を満足する組成物である。
て、重量で、 Ａ）Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィン１〜１０％を含む、プロ
ペン／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体
（画分Ａ）２０〜６０％、および Ｂ）画分Ａ中に存在するα−オレフィンと同一である
か、または異なったＣ4 〜Ｃ10α−オレフィン１５〜４
０％を含む、プロペン／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのラ
ンダム共重合体（画分Ｂ）４０〜８０％ を含んでなり、組成物全体に対する画分Ｂの重量％（％
Ｂ）、および画分Ｂ中のＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンの重
量％（Ｃ4 B ）が式 ％Ｂ・Ｃ4 B ≧１２００ を満足する組成物である。
【０００５】好ましい半結晶性ポリオレフィン組成物
は、画分Ａが２５〜５０重量％を構成し、画分Ｂが５０
〜７５重量％を構成する組成物である。好ましいＣ4 〜
Ｃ10α−オレフィンは、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、および４−メチル−１−ペ
ンテンであり、１−ブテンが特に好ましい。Ｃ4 〜Ｃ10
α−オレフィンの好ましい百分率は、画分Ａ中では３〜
８重量％であり、画分Ｂ中では２０〜３０重量％であ
る。本発明の組成物の特性は、融点が１３５〜１５０℃
であり、２５℃におけるキシレン可溶分が２０％未満、
好ましくは１６％未満であり、曲げ弾性率が７００MPa
を超え、ヒートシール温度が９０〜１０５℃である。
は、画分Ａが２５〜５０重量％を構成し、画分Ｂが５０
〜７５重量％を構成する組成物である。好ましいＣ4 〜
Ｃ10α−オレフィンは、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、および４−メチル−１−ペ
ンテンであり、１−ブテンが特に好ましい。Ｃ4 〜Ｃ10
α−オレフィンの好ましい百分率は、画分Ａ中では３〜
８重量％であり、画分Ｂ中では２０〜３０重量％であ
る。本発明の組成物の特性は、融点が１３５〜１５０℃
であり、２５℃におけるキシレン可溶分が２０％未満、
好ましくは１６％未満であり、曲げ弾性率が７００MPa
を超え、ヒートシール温度が９０〜１０５℃である。
【０００６】本発明の組成物は好ましくは、活性形の二
ハロゲン化マグネシウム上に支持されたツィーグラー−
ナッタ立体特異性触媒の存在下でモノマーを逐次共重合
させることにより得られる。該触媒は、必須成分とし
て、どちらも活性形の二ハロゲン化マグネシウム上に支
持された、少なくとも１個のチタン−ハロゲン結合を有
するチタン化合物および電子供与体化合物からなる固体
触媒成分を含む。二ハロゲン化マグネシウムは、好まし
くは粒度分布の狭い、長球状の粒子の形で存在する。本
発明の方法で使用する触媒の特徴は、アイソタクチック
インデックスが９０を超える、好ましくは９５を超える
ポリプロピレンを製造できることである。上記の特性を
有する触媒は、特許文献から良く知られている。特に好
適な触媒は、米国特許第４，３３９，０５４号およびヨ
ーロッパ特許第４５，９７７号に記載されている。他の
好適な触媒の例は、米国特許第４，４７２，５２４号お
よび第４，４７３，６６０号に記載されている。
ハロゲン化マグネシウム上に支持されたツィーグラー−
ナッタ立体特異性触媒の存在下でモノマーを逐次共重合
させることにより得られる。該触媒は、必須成分とし
て、どちらも活性形の二ハロゲン化マグネシウム上に支
持された、少なくとも１個のチタン−ハロゲン結合を有
するチタン化合物および電子供与体化合物からなる固体
触媒成分を含む。二ハロゲン化マグネシウムは、好まし
くは粒度分布の狭い、長球状の粒子の形で存在する。本
発明の方法で使用する触媒の特徴は、アイソタクチック
インデックスが９０を超える、好ましくは９５を超える
ポリプロピレンを製造できることである。上記の特性を
有する触媒は、特許文献から良く知られている。特に好
適な触媒は、米国特許第４，３３９，０５４号およびヨ
ーロッパ特許第４５，９７７号に記載されている。他の
好適な触媒の例は、米国特許第４，４７２，５２４号お
よび第４，４７３，６６０号に記載されている。
【０００７】該触媒の製造に使用されている固体触媒成
分は、電子供与体体として、エーテル、ケトン、ラクト
ン、Ｎ、Ｐ、および／またはＳを含む化合物、およびモ
ノおよびジカルボン酸のエステルから選択された化合物
を含む。特に好適な化合物は、フタル酸ジイソブチル、
ジオクチルおよびジフェニル、およびフタル酸モノブチ
ルモノベンジルの様なフタル酸のエステル、マロン酸ジ
イソブチルおよびジエチルの様なマロン酸のエステル、
ピバリン酸アリールおよびアルキル、マレイン酸アルキ
ル、シクロアルキル、およびアリール、炭酸ジイソブチ
ル、炭酸モノエチルモノフェニル、および炭酸ジフェニ
ルの様な炭酸アルキルおよびアリール、コハク酸モノお
よびジエチルの様なコハク酸のエステルである。他の特
に好適な電子供与体は、式（Ｉ） （式中、ＲI およびＲIIは、同一であるか、または異な
るものであって、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル、Ｃ3 〜Ｃ18シク
ロアルキルまたはＣ6 〜Ｃ18アリール基であり、ＲIII
およびＲIVは、同一であるか、または異なるものであっ
て、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
の１，３−ジエーテルである。この種のエーテルはヨー
ロッパ特許出願第３６１，４９３号に記載されている。
式（Ｉ）のエーテルの代表例は、２−メチル−２−イソ
プロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイ
ソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、および２−イ
ソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシ
プロパンである。
分は、電子供与体体として、エーテル、ケトン、ラクト
ン、Ｎ、Ｐ、および／またはＳを含む化合物、およびモ
ノおよびジカルボン酸のエステルから選択された化合物
を含む。特に好適な化合物は、フタル酸ジイソブチル、
ジオクチルおよびジフェニル、およびフタル酸モノブチ
ルモノベンジルの様なフタル酸のエステル、マロン酸ジ
イソブチルおよびジエチルの様なマロン酸のエステル、
ピバリン酸アリールおよびアルキル、マレイン酸アルキ
ル、シクロアルキル、およびアリール、炭酸ジイソブチ
ル、炭酸モノエチルモノフェニル、および炭酸ジフェニ
ルの様な炭酸アルキルおよびアリール、コハク酸モノお
よびジエチルの様なコハク酸のエステルである。他の特
に好適な電子供与体は、式（Ｉ） （式中、ＲI およびＲIIは、同一であるか、または異な
るものであって、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル、Ｃ3 〜Ｃ18シク
ロアルキルまたはＣ6 〜Ｃ18アリール基であり、ＲIII
およびＲIVは、同一であるか、または異なるものであっ
て、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
の１，３−ジエーテルである。この種のエーテルはヨー
ロッパ特許出願第３６１，４９３号に記載されている。
式（Ｉ）のエーテルの代表例は、２−メチル−２−イソ
プロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイ
ソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、および２−イ
ソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシ
プロパンである。
【０００８】上記の触媒成分は、さまざまな方法で製造
できる。その一つは、二ハロゲン化マグネシウム（１％
未満の水を含む無水物）をチタン化合物および電子供与
体化合物と共に、二ハロゲン化マグネシウムを活性化す
る条件下で粉砕または共粉砕した後、その粉砕生成物を
温度８０℃〜１３５℃で、過剰のＴｉＣｌ4 で１回以上
処理し、次いで塩素イオンが完全に消失するまで炭化水
素（例えばヘキサン）で繰り返し洗浄する。別の方法で
は、まず無水二ハロゲン化マグネシウムを公知の方法に
より予め活性化させ、次いで溶液中に電子供与体化合物
を含む過剰のＴｉＣｌ4 と反応させる。この操作は８０
〜１３５℃の温度で行なう。所望によりＴｉＣｌ4 によ
る処理を繰り返すことができる。次いで固体をヘキサン
または他の炭化水素溶剤で洗浄し、痕跡量の未反応Ｔｉ
Ｃｌ4 をすべて除去する。
できる。その一つは、二ハロゲン化マグネシウム（１％
未満の水を含む無水物）をチタン化合物および電子供与
体化合物と共に、二ハロゲン化マグネシウムを活性化す
る条件下で粉砕または共粉砕した後、その粉砕生成物を
温度８０℃〜１３５℃で、過剰のＴｉＣｌ4 で１回以上
処理し、次いで塩素イオンが完全に消失するまで炭化水
素（例えばヘキサン）で繰り返し洗浄する。別の方法で
は、まず無水二ハロゲン化マグネシウムを公知の方法に
より予め活性化させ、次いで溶液中に電子供与体化合物
を含む過剰のＴｉＣｌ4 と反応させる。この操作は８０
〜１３５℃の温度で行なう。所望によりＴｉＣｌ4 によ
る処理を繰り返すことができる。次いで固体をヘキサン
または他の炭化水素溶剤で洗浄し、痕跡量の未反応Ｔｉ
Ｃｌ4 をすべて除去する。
【０００９】もう一つの方法では、ｎが一般的に１〜３
の数であり、ＲＯＨがエタノール、ブタノール、イソブ
タノールであるＭｇＣｌ2 ・ｎＲＯＨ付加物（特に長球
状粒子の形で）を、溶液中に電子供与体化合物を含む過
剰のＴｉＣｌ4 と反応させる。反応温度は一般的に８０
〜１２０℃である。次いで固体を分離し、ＴｉＣｌ4と
１回以上反応させ、次いで炭化水素溶剤で洗浄し、痕跡
量の未反応ＴｉＣｌ4をすべて除去する。別の方法で
は、マグネシウムアルコラートおよびクロロ−アルコラ
ート（クロロアルコラートは特に米国特許第４，２２
０，５５４号に記載されている様にして製造する）を、
上記と同じ反応条件下で、溶液中に電子供与体化合物を
含む過剰のＴｉＣｌ4 と反応させる。
の数であり、ＲＯＨがエタノール、ブタノール、イソブ
タノールであるＭｇＣｌ2 ・ｎＲＯＨ付加物（特に長球
状粒子の形で）を、溶液中に電子供与体化合物を含む過
剰のＴｉＣｌ4 と反応させる。反応温度は一般的に８０
〜１２０℃である。次いで固体を分離し、ＴｉＣｌ4と
１回以上反応させ、次いで炭化水素溶剤で洗浄し、痕跡
量の未反応ＴｉＣｌ4をすべて除去する。別の方法で
は、マグネシウムアルコラートおよびクロロ−アルコラ
ート（クロロアルコラートは特に米国特許第４，２２
０，５５４号に記載されている様にして製造する）を、
上記と同じ反応条件下で、溶液中に電子供与体化合物を
含む過剰のＴｉＣｌ4 と反応させる。
【００１０】一般的に、固体触媒成分中の、Ｔｉで表さ
れるチタン化合物が０．５〜１０重量％の量で存在し、
固体成分上に固定されている電子供与体化合物（内部供
与体）の量は、二ハロゲン化マグネシウムに対して一般
的に５〜２０モル％である。固体触媒成分（ａ）の製造
に使用できるチタン化合物は、ハロゲン化チタンおよび
ハロ−アルコラートである。四塩化チタンが好ましい化
合物である。好ましい結果は、三ハロゲン化チタン、特
にＴｉＣｌ3 ＨＲ、ＴｉＣｌ3 ＡＲＡ、およびＴｉＣｌ
3 ＯＲ（Ｒはフェニル基である）の様なチタンハロ−ア
ルコラートでも得られる。
れるチタン化合物が０．５〜１０重量％の量で存在し、
固体成分上に固定されている電子供与体化合物（内部供
与体）の量は、二ハロゲン化マグネシウムに対して一般
的に５〜２０モル％である。固体触媒成分（ａ）の製造
に使用できるチタン化合物は、ハロゲン化チタンおよび
ハロ−アルコラートである。四塩化チタンが好ましい化
合物である。好ましい結果は、三ハロゲン化チタン、特
にＴｉＣｌ3 ＨＲ、ＴｉＣｌ3 ＡＲＡ、およびＴｉＣｌ
3 ＯＲ（Ｒはフェニル基である）の様なチタンハロ−ア
ルコラートでも得られる。
【００１１】上記の反応により、活性形の二ハロゲン化
マグネシウムが得られる。この分野では、これらの反応
に加えて、例えばマグネシウムのカルボン酸塩の様な、
ハロゲン化マグネシウムとは異なるマグネシウム化合物
から出発し、活性化されたハロゲン化マグネシウムを形
成する他の反応も公知である。固体触媒成分中の二ハロ
ゲン化マグネシウムの活性形は、その触媒成分のＸ線ス
ペクトルにおいて、主強度反射が、非活性化二ハロゲン
化マグネシウムのスペクトルに現れる主強度反射の半ピ
ーク幅より少なくとも３０％大きな半ピーク幅を示すこ
とにより、あるいは非活性化二ハロゲン化マグネシウム
（３ m2 /g未満の表面積を有する）のスペクトルに現れ
る主強度反射が存在しないが、その代わりに、非活性化
二ハロゲン化マグネシウムの主強度反射の位置に対して
移行した最大強度を有するハロがあることにより確認さ
れる。最も活性な形は、その成分のＸ線スペクトル中に
ハロが現れる形である。ハロゲン化マグネシウムの中
で、塩化物が好ましい化合物である。塩化マグネシウム
の最も活性な形の場合、触媒成分のＸ線スペクトルは、
非活性化塩化マグネシウムのスペクトル中で距離２．５
６オングストロームに現れる反射の代わりにハロを示
す。
マグネシウムが得られる。この分野では、これらの反応
に加えて、例えばマグネシウムのカルボン酸塩の様な、
ハロゲン化マグネシウムとは異なるマグネシウム化合物
から出発し、活性化されたハロゲン化マグネシウムを形
成する他の反応も公知である。固体触媒成分中の二ハロ
ゲン化マグネシウムの活性形は、その触媒成分のＸ線ス
ペクトルにおいて、主強度反射が、非活性化二ハロゲン
化マグネシウムのスペクトルに現れる主強度反射の半ピ
ーク幅より少なくとも３０％大きな半ピーク幅を示すこ
とにより、あるいは非活性化二ハロゲン化マグネシウム
（３ m2 /g未満の表面積を有する）のスペクトルに現れ
る主強度反射が存在しないが、その代わりに、非活性化
二ハロゲン化マグネシウムの主強度反射の位置に対して
移行した最大強度を有するハロがあることにより確認さ
れる。最も活性な形は、その成分のＸ線スペクトル中に
ハロが現れる形である。ハロゲン化マグネシウムの中
で、塩化物が好ましい化合物である。塩化マグネシウム
の最も活性な形の場合、触媒成分のＸ線スペクトルは、
非活性化塩化マグネシウムのスペクトル中で距離２．５
６オングストロームに現れる反射の代わりにハロを示
す。
【００１２】共触媒として使用されるＡｌ−アルキル化
合物は、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａ
ｌ−トリ−ｎ−ブチルの様なトリアルキルアルミニウ
ム、およびＯまたはＮ原子またはＳＯ2 、ＳＯ3 および
ＳＯ4 基により結合した２個以上のＡｌ原子を含む直鎖
または環状Ａｌ−アルキル化合物からなる。これらの化
合物の例としては、 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ａｌ−Ｎ（Ｃ6 Ｈ5 ）−Ａｌ（Ｃ
2 Ｈ5 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ａｌ−ＳＯ2 −Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＨ3 ［（ＣＨ3 ）Ａｌ−Ｏ］n Ａｌ（ＣＨ3 ）2 −［（ＣＨ3 ）Ａｌ−Ｏ］n − （式中、ｎは１〜２０の数である。）がある。ＡｌＲ2
Ｈ化合物、およびＡｌＲ2 ＯＲ' 化合物（式中、Ｒは１
〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ' は、
１つ以上の位置で置換されたアリール基である）も使用
できる。Ａｌ−アルキル化合物は、一般的にＡｌ／Ｔｉ
比が１〜１０００になる様な量で使用する。
合物は、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａ
ｌ−トリ−ｎ−ブチルの様なトリアルキルアルミニウ
ム、およびＯまたはＮ原子またはＳＯ2 、ＳＯ3 および
ＳＯ4 基により結合した２個以上のＡｌ原子を含む直鎖
または環状Ａｌ−アルキル化合物からなる。これらの化
合物の例としては、 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ａｌ−Ｎ（Ｃ6 Ｈ5 ）−Ａｌ（Ｃ
2 Ｈ5 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ａｌ−ＳＯ2 −Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＨ3 ［（ＣＨ3 ）Ａｌ−Ｏ］n Ａｌ（ＣＨ3 ）2 −［（ＣＨ3 ）Ａｌ−Ｏ］n − （式中、ｎは１〜２０の数である。）がある。ＡｌＲ2
Ｈ化合物、およびＡｌＲ2 ＯＲ' 化合物（式中、Ｒは１
〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ' は、
１つ以上の位置で置換されたアリール基である）も使用
できる。Ａｌ−アルキル化合物は、一般的にＡｌ／Ｔｉ
比が１〜１０００になる様な量で使用する。
【００１３】外部供与体（Ａｌ−アルキル化合物と共に
加えられた）として使用できる電子供与体化合物には、
芳香族酸のエステル（安息香酸アルキルの様な）、複素
環式組成物（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、および２，６−ジイソプロピルピペリジンの様な）
および特に少なくとも１個のＳｉ−ＯＲ（式中、Ｒは炭
化水素基）を含むケイ素化合物がある。ケイ素化合物の
例は、（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ
6 Ｈ11）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2、および（Ｃ6 Ｈ5 ）2
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 である。式（Ｉ）の１，３−ジエー
テルも効果的に使用できる。内部供与体が式（Ｉ）の
１，３−ジエーテルの１つである場合、外部供与体は省
くことができる。
加えられた）として使用できる電子供与体化合物には、
芳香族酸のエステル（安息香酸アルキルの様な）、複素
環式組成物（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、および２，６−ジイソプロピルピペリジンの様な）
および特に少なくとも１個のＳｉ−ＯＲ（式中、Ｒは炭
化水素基）を含むケイ素化合物がある。ケイ素化合物の
例は、（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ
6 Ｈ11）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2、および（Ｃ6 Ｈ5 ）2
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 である。式（Ｉ）の１，３−ジエー
テルも効果的に使用できる。内部供与体が式（Ｉ）の
１，３−ジエーテルの１つである場合、外部供与体は省
くことができる。
【００１４】重合は少なくとも２工程で行ない、その間
に本発明の画分ＡおよびＢを製造する。これらの画分は
個別に、連続する工程で製造する。それぞれの工程で、
先行する工程で得られた重合体、およびそこで使用した
触媒の存在下で操作を行なう。画分ＡおよびＢの製造順
序は重要ではないが、最初に画分Ａを、続いて画分Ｂを
製造するのが好ましい。重合工程は、液相中で、不活性
溶剤の存在下で、または溶剤なしに、あるいは気相中
で、あるいは液相および気相の混合状態でも行なうこと
ができる。気相中で行なう方法が好ましい。各重合工程
における重合の期間および温度は重要ではなく、いずれ
の場合も好ましい温度は２０℃〜１００℃である。分子
量の調整は、公知の調整剤、好ましくは水素を使用して
行なう。重合に先立ち、触媒を少量のオレフィンと接触
させる予備重合を行なうこともできる。下記の実施例に
より本発明の組成物の製造方法および特性を説明する
が、本発明を制限するものではない。
に本発明の画分ＡおよびＢを製造する。これらの画分は
個別に、連続する工程で製造する。それぞれの工程で、
先行する工程で得られた重合体、およびそこで使用した
触媒の存在下で操作を行なう。画分ＡおよびＢの製造順
序は重要ではないが、最初に画分Ａを、続いて画分Ｂを
製造するのが好ましい。重合工程は、液相中で、不活性
溶剤の存在下で、または溶剤なしに、あるいは気相中
で、あるいは液相および気相の混合状態でも行なうこと
ができる。気相中で行なう方法が好ましい。各重合工程
における重合の期間および温度は重要ではなく、いずれ
の場合も好ましい温度は２０℃〜１００℃である。分子
量の調整は、公知の調整剤、好ましくは水素を使用して
行なう。重合に先立ち、触媒を少量のオレフィンと接触
させる予備重合を行なうこともできる。下記の実施例に
より本発明の組成物の製造方法および特性を説明する
が、本発明を制限するものではない。
【００１５】固体触媒成分の製造 使用する固体触媒成分は、ＭｇＣｌ2 ・３Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ
付加物から次の様に製造する。不活性雰囲気中で、温度
を１２０℃に維持した浴中に浸漬したフラスコ中に、無
水ＭｇＣｌ2 ２８．４ｇ、無水エタノール４９．５ｇ、
ＲＯＬ ＯＢ／３０ワセリンオイル１００ml、シリコー
ンオイル（粘度３５０cs）１００mlを入れ、ＭｇＣｌ2
が溶解するまで攪拌する。この様にしてオイルとの混合
物中でエタノールとＭｇＣｌ2 の付加物が形成される。
次いでこの高温反応混合物を、不活性雰囲気中で、ワセ
リンオイル１５０mlおよびシリコーンオイル１５０mlを
含む、加熱ジャケットを備えた１５００ml容器に移す。
混合物を１２０℃に維持ながら、ヤンケ＆クンケルＫ．
Ｇ．ＩｋａヴェルケのウルトラタラックスＴ−４５Ｎ攪
拌装置を使用して内容物を３０００ rpmで３分間攪拌す
る。次いでこの混合物を、無水ｎ−ヘプタン１０００ml
を含む２リットル容器に入れ、温度が０℃を超えない様
に攪拌しながら冷却する。この様にして得られたＭｇＣ
ｌ2 ・３Ｃ2 Ｈ5 ＯＨの微小球状粒子を濾過して回収
し、室温で真空乾燥させる。次いで、窒素気流中で温度
を５０°から１００℃に徐々に上昇させることにより、
得られた付加物をアルコール含有量がＭｇＣｌ2 １モル
あたり１．５モルに減少するまで脱アルコール処理す
る。この部分的に脱アルコール化した付加物は表面積が
９．１ m2 /gであり、見かけ密度が０．５６４g/cm3 で
ある。該付加物２５ｇをＴｉＣｌ4 ６２５mlに攪拌しな
がら０℃で加える。次いでこれを１時間で１００℃に加
熱する。温度が４０℃に達した時に、フタル酸ジイソブ
チルをマグネシウム／フタル酸ジイソブチルのモル比８
で加える。反応器の内容物を１００℃に２時間加熱し、
次いで固体を沈降させ、高温の液体をサイホンで除去す
る。固体を６０℃の無水ヘキサン２００mlで６回洗浄
し、次いで室温で３回洗浄する。真空中で乾燥させた固
体は下記の特性を有する。 −気孔率０．２６１cm3 /g −表面積６６．５ m2 /g −かさ密度０．５５g/cm3
付加物から次の様に製造する。不活性雰囲気中で、温度
を１２０℃に維持した浴中に浸漬したフラスコ中に、無
水ＭｇＣｌ2 ２８．４ｇ、無水エタノール４９．５ｇ、
ＲＯＬ ＯＢ／３０ワセリンオイル１００ml、シリコー
ンオイル（粘度３５０cs）１００mlを入れ、ＭｇＣｌ2
が溶解するまで攪拌する。この様にしてオイルとの混合
物中でエタノールとＭｇＣｌ2 の付加物が形成される。
次いでこの高温反応混合物を、不活性雰囲気中で、ワセ
リンオイル１５０mlおよびシリコーンオイル１５０mlを
含む、加熱ジャケットを備えた１５００ml容器に移す。
混合物を１２０℃に維持ながら、ヤンケ＆クンケルＫ．
Ｇ．ＩｋａヴェルケのウルトラタラックスＴ−４５Ｎ攪
拌装置を使用して内容物を３０００ rpmで３分間攪拌す
る。次いでこの混合物を、無水ｎ−ヘプタン１０００ml
を含む２リットル容器に入れ、温度が０℃を超えない様
に攪拌しながら冷却する。この様にして得られたＭｇＣ
ｌ2 ・３Ｃ2 Ｈ5 ＯＨの微小球状粒子を濾過して回収
し、室温で真空乾燥させる。次いで、窒素気流中で温度
を５０°から１００℃に徐々に上昇させることにより、
得られた付加物をアルコール含有量がＭｇＣｌ2 １モル
あたり１．５モルに減少するまで脱アルコール処理す
る。この部分的に脱アルコール化した付加物は表面積が
９．１ m2 /gであり、見かけ密度が０．５６４g/cm3 で
ある。該付加物２５ｇをＴｉＣｌ4 ６２５mlに攪拌しな
がら０℃で加える。次いでこれを１時間で１００℃に加
熱する。温度が４０℃に達した時に、フタル酸ジイソブ
チルをマグネシウム／フタル酸ジイソブチルのモル比８
で加える。反応器の内容物を１００℃に２時間加熱し、
次いで固体を沈降させ、高温の液体をサイホンで除去す
る。固体を６０℃の無水ヘキサン２００mlで６回洗浄
し、次いで室温で３回洗浄する。真空中で乾燥させた固
体は下記の特性を有する。 −気孔率０．２６１cm3 /g −表面積６６．５ m2 /g −かさ密度０．５５g/cm3
【００１６】実施例１、２、３、４および比較例１ｃお
よび２ｃ 一般的な操作方法 重合試験を、約９０rpm で回転する磁気らせん攪拌機を
備えた２２リットルのステンレス鋼オートクレーブで行
なった。気相をガスクロマトグラフィーで連続的に分析
し、１−ブテン、プロピレンおよび水素の濃度を測定す
る。重合の際、１−ブテン、プロピレンおよび水素は、
流量調整装置を使用して供給し、気相の濃度を一定に維
持する。他に指示がない限り、反応は一定の温度および
圧力で行なう。２つの工程で、どちらも気相でバッチ運
転を行なうが、第一工程ではプロピレンと１−ブテンの
共重合を行ない、画分Ａを製造し、第二工程では同じコ
モノマーの重合により画分Ｂを製造する。
よび２ｃ 一般的な操作方法 重合試験を、約９０rpm で回転する磁気らせん攪拌機を
備えた２２リットルのステンレス鋼オートクレーブで行
なった。気相をガスクロマトグラフィーで連続的に分析
し、１−ブテン、プロピレンおよび水素の濃度を測定す
る。重合の際、１−ブテン、プロピレンおよび水素は、
流量調整装置を使用して供給し、気相の濃度を一定に維
持する。他に指示がない限り、反応は一定の温度および
圧力で行なう。２つの工程で、どちらも気相でバッチ運
転を行なうが、第一工程ではプロピレンと１−ブテンの
共重合を行ない、画分Ａを製造し、第二工程では同じコ
モノマーの重合により画分Ｂを製造する。
【００１７】第一工程： 室温でオートクレーブに順
次、ａ）気相の望ましい組成および望ましい圧力を得る
ための適当量のプロピレン、１−ブテンおよび水素、
ｂ）上記の様にして製造した固体成分（約１ｇ）、およ
び２５％トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）のヘキサ
ン溶液２５mlおよびＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳのモル比を８
にする量のジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰ
ＭＳ）の混合物からなる触媒系を導入する。触媒系は、
プロピレンの圧力により反応器中に注入する。次いで、
温度を運転水準に上げ（約１０分間で）、反応を望まし
い時間行なう。残留モノマーは６０℃で大気圧に脱気す
ることにより除去し、共重合体の試料を、オートクレー
ブの底部に位置する放出バルブから採取し、分析する。
運転は約１０分間行なう。
次、ａ）気相の望ましい組成および望ましい圧力を得る
ための適当量のプロピレン、１−ブテンおよび水素、
ｂ）上記の様にして製造した固体成分（約１ｇ）、およ
び２５％トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）のヘキサ
ン溶液２５mlおよびＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳのモル比を８
にする量のジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰ
ＭＳ）の混合物からなる触媒系を導入する。触媒系は、
プロピレンの圧力により反応器中に注入する。次いで、
温度を運転水準に上げ（約１０分間で）、反応を望まし
い時間行なう。残留モノマーは６０℃で大気圧に脱気す
ることにより除去し、共重合体の試料を、オートクレー
ブの底部に位置する放出バルブから採取し、分析する。
運転は約１０分間行なう。
【００１８】第二工程： 反応器に順次、気相の望まし
い組成および圧力を得るのに必要な比率および量のプロ
ピレン、１−ブテンおよび水素を再度導入し、触媒系の
反応性および所望の画分Ｂの百分率に応じた、適当な時
間反応させる。重合試験の終了時に、オートクレーブの
底部から重合体を取り出し、ペンタエリトリチル テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパノエート］（０．２重量
％）、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−パラ−ク
レゾール（ＢＨＴ）（０．２重量％）で安定化させ、オ
ーブン中で窒素気流中、６０℃で乾燥させる。
い組成および圧力を得るのに必要な比率および量のプロ
ピレン、１−ブテンおよび水素を再度導入し、触媒系の
反応性および所望の画分Ｂの百分率に応じた、適当な時
間反応させる。重合試験の終了時に、オートクレーブの
底部から重合体を取り出し、ペンタエリトリチル テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパノエート］（０．２重量
％）、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−パラ−ク
レゾール（ＢＨＴ）（０．２重量％）で安定化させ、オ
ーブン中で窒素気流中、６０℃で乾燥させる。
【００１９】最終組成物に対する画分ＡおよびＢの重量
％（％Ａおよび％Ｂ）、画分Ｂに含まれるブテンの重量
％（Ｃ4 B ）、および画分Ｂの固有粘度（Ｉ．Ｖ．B ）
は、下記の等式を使用して計算する。 ％Ａ＝ＣｌF ／ＣｌA 、 Ｃ4 B ＝［Ｃ4 F −（％Ａ・Ｃ4 A ／１００）］・１０
０／％Ｂ、 Ｉ．Ｖ．B ＝［Ｉ．Ｖ．F −（％Ａ・Ｉ．Ｖ．A ／１０
０）］・１００／％Ｂ、 ここで −ＣｌF およびＣｌA は、それぞれ最終組成物および画
分Ａの塩素含有量（触媒残留物に由来する）を表し、 −Ｃ4 F およびＣ4 A は、それぞれ最終組成物および画
分Ａに含まれるブテンの重量％を表し、 −Ｉ．Ｖ．F およびＩ．Ｖ．A は、それぞれ最終組成物
および画分Ａの固有粘度を表す。 実行したすべての試験およびその運転条件を表１および
２に示し、表３には重合収率および最終組成物の特性を
示す。
％（％Ａおよび％Ｂ）、画分Ｂに含まれるブテンの重量
％（Ｃ4 B ）、および画分Ｂの固有粘度（Ｉ．Ｖ．B ）
は、下記の等式を使用して計算する。 ％Ａ＝ＣｌF ／ＣｌA 、 Ｃ4 B ＝［Ｃ4 F −（％Ａ・Ｃ4 A ／１００）］・１０
０／％Ｂ、 Ｉ．Ｖ．B ＝［Ｉ．Ｖ．F −（％Ａ・Ｉ．Ｖ．A ／１０
０）］・１００／％Ｂ、 ここで −ＣｌF およびＣｌA は、それぞれ最終組成物および画
分Ａの塩素含有量（触媒残留物に由来する）を表し、 −Ｃ4 F およびＣ4 A は、それぞれ最終組成物および画
分Ａに含まれるブテンの重量％を表し、 −Ｉ．Ｖ．F およびＩ．Ｖ．A は、それぞれ最終組成物
および画分Ａの固有粘度を表す。 実行したすべての試験およびその運転条件を表１および
２に示し、表３には重合収率および最終組成物の特性を
示す。
【００２０】下記の分析方法を使用して各実施例の組成
物の特性を評価した。 −１−ブテン含有量：ＩＲ分光法で測定。 −融点：ＤＳＣにより測定。 −キシレン可溶分：材料の試料を１２５℃でキシレンに
溶解させ、次いで室温に冷却して測定。可溶画分および
不溶画分は濾過により分離する。 −メルトインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件
Ｌにより測定。 −固有粘度：テトラヒドロナフタレン中、１３５℃で測
定。 −曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ １００３により、１mm厚の試
料で測定。 −シール開始温度：各実施例の組成物から約２００℃で
押出しにより５０μm 厚のフィルムを製造して測定。こ
の様にして得られた各フィルムを、アイソタクチックイ
ンデックス９７（ｎ−ヘプタン中）、メルトインデック
ス４．５g/１０分、厚さ５６０μm のポリプロピレンフ
ィルムの上に重ねる。重ね合わせたフィルムをプレート
プレス中、２００℃で、９０００kgの荷重で接着させ
る。該荷重は５分間保持する。次いで、得られた接着フ
ィルムをＴＭロング延伸装置を使用してその長さおよび
幅の６倍に延伸し、厚さ約２０μm のフィルムを得る。
該フィルムから５ｘ１０cmの試料を得る。シール値は、
ヒートシールした試料に２００ｇの荷重をかけることに
より得られる。各測定に対して、上記の試料２枚を、各
実施例の組成物からなるヒートシール可能な層を互いに
接触させて重ね合わせる。その重ね合わせた試料を、キ
センティネル コンビネーション ラボラトリーシーラ
ー モデル１２−１２ＡＳを使用し、５cmの側に沿って
シールする。シール時間は５秒間、圧力は１．２気圧、
シール幅は２．５cmである。シール温度を、各測定試料
に対して２℃ずつ上昇させる。次いで、シール試料を
２．５ｘ１０cm細片に切断し、そのシールしていない末
端をダイナモメーターに取り付け、２００ｇの荷重をか
けた時に破断しない最低シール温度を測定する。この重
ね合わせ試料の温度がシール開始温度（Ｓ．Ｉ．Ｔ．）
である。
物の特性を評価した。 −１−ブテン含有量：ＩＲ分光法で測定。 −融点：ＤＳＣにより測定。 −キシレン可溶分：材料の試料を１２５℃でキシレンに
溶解させ、次いで室温に冷却して測定。可溶画分および
不溶画分は濾過により分離する。 −メルトインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件
Ｌにより測定。 −固有粘度：テトラヒドロナフタレン中、１３５℃で測
定。 −曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ １００３により、１mm厚の試
料で測定。 −シール開始温度：各実施例の組成物から約２００℃で
押出しにより５０μm 厚のフィルムを製造して測定。こ
の様にして得られた各フィルムを、アイソタクチックイ
ンデックス９７（ｎ−ヘプタン中）、メルトインデック
ス４．５g/１０分、厚さ５６０μm のポリプロピレンフ
ィルムの上に重ねる。重ね合わせたフィルムをプレート
プレス中、２００℃で、９０００kgの荷重で接着させ
る。該荷重は５分間保持する。次いで、得られた接着フ
ィルムをＴＭロング延伸装置を使用してその長さおよび
幅の６倍に延伸し、厚さ約２０μm のフィルムを得る。
該フィルムから５ｘ１０cmの試料を得る。シール値は、
ヒートシールした試料に２００ｇの荷重をかけることに
より得られる。各測定に対して、上記の試料２枚を、各
実施例の組成物からなるヒートシール可能な層を互いに
接触させて重ね合わせる。その重ね合わせた試料を、キ
センティネル コンビネーション ラボラトリーシーラ
ー モデル１２−１２ＡＳを使用し、５cmの側に沿って
シールする。シール時間は５秒間、圧力は１．２気圧、
シール幅は２．５cmである。シール温度を、各測定試料
に対して２℃ずつ上昇させる。次いで、シール試料を
２．５ｘ１０cm細片に切断し、そのシールしていない末
端をダイナモメーターに取り付け、２００ｇの荷重をか
けた時に破断しない最低シール温度を測定する。この重
ね合わせ試料の温度がシール開始温度（Ｓ．Ｉ．Ｔ．）
である。
【００２１】 表１−画分Ａ 実施例番号 １ ２ ３ ４ １ｃ ２ｃ 温度 ℃ 60 60 60 60 60 60 圧力 bar 8.8 8.9 8.7 8.8 8.7 8.8 時間 分 120 80 120 60 120 90 1-ブテン（気相）モル％ 8.75 8.63 9.1 9.03 8.9 6.4 Ｈ2 （気相）モル％ 1.4 3.0 0.4 1.23 1.8 1.5 重合体 重量％ 50 45 52.1 28.8 61.5 65.1 1-ブテン 重量％ 6.85 6.66 7.68 7.67 7.27 5.06 Ｉ．Ｖ． dl/g 1.70 1.34 2.33 1.76 1.52 1.66 キシレン可溶分 重量％ 1.0 1.7 1.4 1.0 1.3 1.3 融点 ℃ 151.0 154.0 149.6 149.5 150.0 154.6
【００２２】 表２−画分Ｂ 実施例番号 １ ２ ３ ４ １ｃ ２ｃ 温度 ℃ 60 60 60 60 60 60 圧力 bar 8.85 8.77 9.0 9.6 9.35 9.20 時間 分 190 180 100 270 120 120 1-ブテン（気相）モル％ 33.2 33.4 32.7 21.8 23.1 26.3 Ｈ2 （気相）モル％ 1.4 0.4 3.0 1.0 2.47 1.43 重合体 重量％ 50 55 47.9 71.2 38.5 34.9 1-ブテン 重量％ 30.3 28.49 26.72 21.22 22.37 26.67 Ｉ．Ｖ． dl/g 1.75 1.94 1.76 1.96 1.84 2.10
【００２３】 表３−最終組成物 実施例番号 １ ２ ３ ４ １ｃ ２ｃ 収率 kg重合体／kg触媒 4.1 4.7 4.0 6.0 3.3 4.14 ＭＩＬ g/10分 5.4 7.3 2.9 3.3 2.7 5.6 Ｉ．Ｖ． dl/g 1.72 1.67 2.06 1.90 2.04 1.81 1-ブテン 重量％ 18.58 18.67 16.80 17.31 13.09 12.60 キシレン可溶分 25℃ 15.3 15.2 13.8 7.2 4.1 6.4 融点 ℃ 146.4 148.3 146.2 141.4 145.5 154.7 Ｓ．Ｉ．Ｔ． ℃ 96 98 102 100 110 110 曲げ弾性率 MPa 980 1150 1010 970 1050 1180 曇り度 ％ 31.6 39.2 32.3 17.5 35.3 27.9 外観 球形 球形 球形 球形 球形 球形 ％Ｂ・Ｃ4 B 1500 1560 1280 1510 860 930
Claims (10)
- 【請求項１】半結晶性ポリオレフィン組成物であって、
重量で、 Ａ）Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィン１〜１０％を含む、プロ
ペン／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体
（画分Ａ）２０〜６０％、および Ｂ）画分Ａ中に存在するα−オレフィンと同一である
か、または異なったＣ4 〜Ｃ10α−オレフィン１５〜４
０％を含む、プロペン／Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンのラ
ンダム共重合体（画分Ｂ）４０〜８０％ を含んでなり、組成物全体に対する画分Ｂの重量％（％
Ｂ）、および画分Ｂ中のＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンの重
量％（Ｃ4 B ）が式 ％Ｂ・Ｃ4 B ≧１２００ を満足することを特徴とする組成物。 - 【請求項２】画分ＡおよびＢのＣ4 〜Ｃ10α−オレフィ
ンが同一であることを特徴とする、請求項１に記載の組
成物。 - 【請求項３】画分Ａが２５〜５０重量％の量で存在し、
画分Ｂが５０〜７５重量％の量で存在することを特徴と
する、請求項１または２に記載の組成物。 - 【請求項４】Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンが、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、およ
び４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択される
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載
の組成物。 - 【請求項５】画分Ａ中のＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンの百
分率が３〜８重量％であることを特徴とする、請求項１
〜４のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項６】画分Ｂ中のＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンの百
分率が２０〜３０重量％であることを特徴とする、請求
項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項７】２５℃でキシレンに可溶な成分の量が２０
重量％未満であることを特徴とする、請求項１〜６のい
ずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項８】請求項１に記載の組成物の製造方法であっ
て、活性形の活性二ハロゲン化マグネシウム上に支持さ
れた立体特異性触媒の存在下で、少なくとも２つの個別
の、連続した工程でモノマーを重合させて画分Ａおよび
Ｂを製造し、それぞれの工程を、その直前の工程で形成
された重合体、およびそこで使用した触媒の存在下で行
うことを特徴とする方法。 - 【請求項９】すべての重合工程が気相中で行われること
を特徴とする、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】第一工程が液体モノマー中で行なわれ、
第二工程が気相中で行われることを特徴とする、請求項
８に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT192A000545 | 1992-03-10 | ||
| ITMI920545A IT1254244B (it) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Composizioni di copolimeri random del propene contenenti una alfa- olefina come comonomero |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693146A true JPH0693146A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3452601B2 JP3452601B2 (ja) | 2003-09-29 |
Family
ID=11362346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07611393A Expired - Fee Related JP3452601B2 (ja) | 1992-03-10 | 1993-03-10 | コモノマーとしてα−オレフィンを含有するプロペンのランダム共重合体の組成物 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0560326B1 (ja) |
| JP (1) | JP3452601B2 (ja) |
| KR (1) | KR100253015B1 (ja) |
| CN (1) | CN1082979C (ja) |
| AT (1) | ATE153683T1 (ja) |
| AU (1) | AU664598B2 (ja) |
| BR (1) | BR9301113A (ja) |
| CA (1) | CA2091299C (ja) |
| DE (1) | DE69310961T2 (ja) |
| ES (1) | ES2103990T3 (ja) |
| FI (1) | FI112245B (ja) |
| IT (1) | IT1254244B (ja) |
| MX (1) | MX9301317A (ja) |
| NO (1) | NO301771B1 (ja) |
| RU (1) | RU2104289C1 (ja) |
| TW (1) | TW281681B (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11509575A (ja) * | 1996-05-06 | 1999-08-24 | モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ | 剥離強度制御を有するヒートシール性フィルム用ポリオレフィン組成物 |
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