JPH01234462A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、射出成形や押出成形（こより、成形品などに
利用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

更に詳しくは、ポリフェニレンエーテル又はポリフェニ
レンエーテルを含む樹脂組成物に結晶性に優れたプロピ
レン重合体組成物または該重合体組成物にスチレン系単
量体をグラフトして得られる重合体組成物を配合して成
る耐熱性。

耐衝撃性、剛性及び加工性に優れた新規な熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 一般に、ポリフェニレンニーテルハ耐熱性。

耐化学薬品性、耐熱水性９寸法安定性および機械的、電
気的性質などの優れた性質をもつ樹脂であるが、一方、
その溶融粘度が高いために成形性か悪い、耐衝撃性が低
い等の欠点を有している。

ポリフェニレンエーテルの優れた緒特性を保持したまま
溶融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方法とし
て、ポリフェニレンエーテルとポリスチレン樹脂との複
合物が知られているが実用的な加工性の付与により、ポ
リフェニレンエーテル本来の耐熱性、耐炎性および耐薬
品性等の優れた特性が失われやすくなる。

また、ポリフェニレンエーテル組成物の溶融粘度を下げ
て溶融流れを改善し、加工性を向上せしめる方法として
、樹脂組成物に異種の高分子樹脂を配合する方法もある
が、ポリフェニレンエーテル組成物と相溶性の良（ない
樹脂が用いられるために成形加工時に樹脂が剥離しやす
く表面外観が悪（なるのみならず機械的特性の著しい低
下を伴なうという欠点が生じる。

したがってポリフェニレンエーテル組成物に添加すべき
高分子樹脂として前記のような問題を生じないものを選
択することが重要であり、その開発か強く望まれている
ところである。

一方、ポリオレフィンは、成形加工性９強靭性、耐水性
、耐薬品性などに優れた特性を有しており、しかも低比
重でかつ安価であることから、各種成形品やフィルム、
シートとして従来から広く利用されている。

しかし、ポリオレフィンは、耐熱性、剛性。

耐衝撃性、塗装性、接着性等において難点もしくは要改
良点を有しており、これらが新規の実用途開拓上の障害
となっている。特に耐熱性。

耐衝撃性改良は強く望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 かかる観点より、ポリフェニレンエーテルとポリオレフ
ィンとを配合し１両者の特長を有し。

かつ成形加工性、耐衝撃性を改良した樹脂組成物が得ら
れたならば、広汎な新規用途の可能性が期待されるとこ
ろである。

く課題を解決するための手段〉 これらの点に鑑み、ポリフェニレンエーテルとプロピレ
ン重合体からなる樹脂組成物の改良に有効な技術を開発
すべ（、広汎かつ緻密に探索した結果１本発明に到達し
た。

すなわち９本発明は。

（ａｌホｌＪフェニレンエーテルまたはポリフェニレン
エーテルを含む樹脂組成物。

＋ｂ）結晶性プロピレン重合体に炭素数６以上のビニル
シクロアルカン重合体をブレンドして得られる組成物で
あって、ビニルシクロアルカン単位を該組成物中に０．
０５Ｗｔ　Ｉ）ｐｍ　〜１００００Ｗｔｐｐｍ含有する
結晶性プロピレン重合体組成物から成ることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物、および （ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエ
ーテルを含む樹脂組成物。

（ｂ）結晶性プロピレン重合体に炭素数６以上のビニル
シクロアルカン重合体をブレンドして得られる組成物で
あって、ビニルシクロアルカン単位を該組成物中にｏ、
　ｏｓｗｔｐｐｍ　〜１ｏｏｏ。

ｗｔｐｐｍ含有する結晶性プロピレン重合体にスチレン
系単量体をグラフトして得られる重合体組成物。

から成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。

本発明による熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性。

耐衝撃性のバランスの良い、かつ成形性、耐衝撃性に優
れた樹脂組成物である。

本発明において使用される（ａ）成分のボリフエ示され
る単位構造を有する重合体、又はポリフェニレンエーテ
ルの基本的性能である耐熱性。

機械的性質等を実用的に低下させない範囲で二種以上の
前記構造単位を有する共重合体で、ｎが５０以上のもの
である。Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は水素、ハロゲン
、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ
基もしくは置換炭化水素オキシ基のいずれかである。Ｒ
ｔ＋　Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の具体例としては水素；塩
素、臭素。

ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル。

プロピル、イソプロピル、ブチル、ターシャリ−ブチル
、アリル、フェニル、ベンジル、メチルベンジルなどの
炭化水素基、クロロメチル。

ブロモメチルなどの置換炭化水素基；メトキシ。

エトキシ、フェノキシ、クロロエトキシなどの炭化水素
オキシ基または置換炭化水素オキシ基などの基があげら
れる。具体的には、ポリ−２゜６−シメチルー１，４−
フェニレンエーテル。

ポリ−２，６−ダニチル−１，４−フエニレンエーテル
、ポリ−２，６−ジプロビルー１．４−フ二二しンエー
テル、ホリー２−メチル−６−イソプロビル−１，４−
フエニレンエーテル。

ポリ−２，６−シメトキシー１．４−フ二二しンエーテ
ル、ホ１Ｊ−２，６−ジフェニル−１゜４−フェニレン
エーテル、　ホ’Ｊ　−２、６−シクロルー１．４−フ
二二しンエーテル、ホＩＪ−２゜５−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル等の重合体、２，６−シメチルフ
エノールと２゜３．６−１−ＩＪメチルフェノールの共
重合体、２゜６−シメチルフエノールと３−メチル−６
−ターシャリ−ブチルフェノールとの共重合体等の共重
合体があげられる。

さらに本発明のポリフェニレンエーテルは前記重合体ま
たは共重合体の変性物も含むものである。例えばエチレ
ン−プロピレン−ポリエンを酸化重合したもの、ポリフ
ェニレンエーテル重合体または共重合体存在下にスチレ
ンを重合したもの、ポリフェニレンエーテル重合体また
は共重合体とスチレンを過酸化物とともに押出機中で混
練し反応させたもの等があげられる。

本発明における（ａ）ポリフェニレンエーテルを含む樹
脂組成物とは、前述のポリフェニレンエーテルと１種以
上の、他の高分子化合物から成る樹脂組成物を意味する
。池の高分子化合物としては、たとえば、ポリエチレン
、プロピレン重合体、ポリメチルペンテン、などのポリ
オレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピリジン。

ポリビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド。

ポリアクリロニトリル、エチレジー酢酸ビニル弁型合体
、アルケニル芳香族樹脂などの各種ビニル化合物の眼独
重合体および共重合体；ポリカーボネート、ポリスルホ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート。

ポリアリーレンエステル（たとえば、ユニチカ■のｕ　
ホＩＪマー）、ポリフェニレンスルフィド；６−ナイロ
ン、６，６−ナイロン、１２−ナイロンなどのポリアミ
ド；ポリアセタールなどの縮合系高分子化合物などが挙
げられる。更には。

シリコーン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂。

ダポン樹脂などの各種熱硬化性樹脂も挙げられる。ポリ
フェニレンエーテルと他の高分子化合物との混合割合は
、たとえば、ポリフエニレンエーテル１〜９９重量％お
よび他の高分子化合物９９〜１重量％の範囲で、広くか
えることができる。その中でそれぞれの目的、用途に応
じて。

最適組成は、決められる。

上記の他の高分子化合物の中で、好ましいものは、ポリ
オレフィン、ポリアミド、アルケニル芳香族樹脂、ゴム
変性アルケニル芳香族樹脂である。

もっとも好ましいものとしては、アルケニル芳香族樹脂
、ゴム変性アルケニル芳香族樹脂およびプロピレン重合
体である。

本発明において、（ａ）ポリフェニレンエーテルは、−
数式。

（但し＋　Ｒ１１Ｒ２＋　Ｒ３１Ｒ４およびＲ５は、水
素、ハロゲン、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭
化水素オキシ基もしくは置換炭化水素オキソ基のいずれ
かであり、その内１つは必ず水素である。

基のいずれかであり、その内１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール類の１種又は２種以上を酸化カ
ップリング重合させて得ることができる。

本発明において、成分（ｂ）重合体組成物とは。

結晶性プロピレン重合体に炭素数６以上のビニルシクロ
アルカン重合体をブレンドして得られる組成物であって
、ビニルシクロアルカン単位を該組成物中に０．０５ｗ
ｔ　ｐｐｍ　〜１００００ｗｔ　ｐｐｍ含有する結晶性
プロピレン重合体組成物のことである。

ここでいうプロピレン重合体とは、プロピレン単独重合
体、プロピレンと炭素数２〜１８個の他のα−オレフィ
ンとのランダム又はブロック共重合体を意味するもので
ある。

マタ、ビニルシクロアルカン重合体とは、該ビニルシク
ロアルカン単独重合体、該ビニルシクロアルカンと少量
の他のビニルシクロアルカン又はα−オレフィンとのラ
ンダム共重合、体。

または該ビニルシクロアルカンとα−オレフィンのブロ
ック共重合体を意味するものである。

該ビニルシクロアルカンブロック共重合体とは。

（１）第１段階で該ビニルシクロデルカンを重合し。

第２段階でプロピレンの単独重合を行なった共重合体、
（２）第１段階で該ビニルシクロアルカンを重合し第２
段階でプロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共
重合を行なった共重合体。

（３）第１段階でプロピレンの単独重合を行ない第２段
階で該ビニルシクロアルカンの重合ヲ行すい、第３段階
で再びプロピレンの単独又は他のα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体等のビニルシクロアルカンと各種α−オ
レフィンとの多段共重合体である。これらのビニルシク
ロアルカン重合体のうち、好ましい重合体は該プロ・ン
ク共重合体であり、さらに好ましい重合体は上記（１）
〜（３）に示した様なプロピレンとのブロック共重合体
である。

本発明における炭素数６以上のビニルシクロアルカンに
は、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニ
ル−３−メチルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン
、ビニル−２−メチルシクロヘキサン、ビニル−３−メ
チルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等が挙ケられ
る。これらのうち炭素数８以上のビニルシクロアルカン
がさらに好ましい化合物である。

本発明における結晶性プロピレン重合体組成物中の゛該
ビニルンクロアルカン単位の含有量は。

結晶性プロピレン重合体本来の物性を変化させることな
く改良効果が発現する為にはＱ、Ｑ５ｗｔｐｐｍ　〜ｉ
ｏｏｏｏｗｔｐｐｍが必要であり、好マシ＜は０．５　
ｗｔｐｐｍ　〜ｓｏｏｏｗｔｐｐｍ、さらに好ましくは
０．５　Ｗｔｌ）ｌ）ｍ　〜１１０００ｗｔｐｐｍであ
る。

本発明に用いられる結晶性プロピレン重合体及び該ビニ
ルシクロアルカン重合体の製造は。

チタン化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系
で好適に製造される。チタン化合物としては、東洋スト
−ファー社、東邦チタニウム社、丸紅・ソルベー社等か
ら市販されている三塩化チタン触媒が挙げられる。また
特開昭、５７−５９９１６号公報、同５５−１３３４０
８号公報等に記載されたマグネシウム化合物にチタン化
合物が担持された触媒も好適に使用される。有機アルミ
ニウム化合物としては、ＡｅＸａ’Ｒ３ａ　（Ｘ：　／
１’ゲン原子、アルフキシ基、又は水素原子、Ｒ：炭素
１〜１８のアルキル基、ａＨＱ≦ａ（３なる数）で示さ
れるアルキルアルミニウム化合物が好ましく、具体的化
合物例としてＡ　ｔ：　（ＣＨ３）３　。

Ａｌ　（Ｃ２Ｈ５）　３．　Ａｔ　（Ｃ２Ｈ５）　２Ｇ
／、　Ａｌ　（Ｃ２Ｈ５）２Ｂｒ、　Ａｌ　（Ｃ２Ｈ５
）２　（ＯＣ２Ｈ５）　、　Ａｌ　（Ｃ２Ｈ５）２（Ｏ
Ｃ４Ｈ９）　、　Ａｌ　（Ｃ２Ｈ５）　（ＯＣ４Ｈ９）
２．　Ａｅ（Ｃ２Ｈ５）　ＣＩ！２゜Ａｔ　（Ｃ４Ｈ９
）３．　Ａｔ　（Ｃ４Ｒ９）２　Ｃｅ、　Ａｌ　（Ｃ６
Ｈ１３）３゜Ａ　ｔ　（Ｃａ　Ｒ１３）２　Ｃｔ　等及
びこれらの混合物が挙げられる。また重合時に重合体の
立体規則性を向上させる為にカルボン酸エステル、リン
酸エステル又はケイ酸エステル等の電子供与体を添加し
て、結晶性プロピレン重合体及び該ビニルシクロアルカ
ン重合体を重合することも可能である。

結晶性プロピレン重合体と該ビニルシクロアルカン重合
体とのブレンドは１通常のα−オレフィン重合体のブレ
ンドに適用されているブレンド方法が好適に用いられる
。すなわち１両者の重合体粉末同志、造粒ペレット同志
１重合体粉末と造粒ペレットをヘンシェルミキサー等で
ｌ昆合Ｕ　ｌ　　グラベンター。ロール、バンバリーミ
キサ−又は造粒機等での溶融混練によって行なわれる。

本発明において用いる（ｂ）成分の重合体組成物は、プ
ロピレン重合体にスチレン系単量体を少くとも１重量％
、好ましくは２〜９０重量％、さらに好ましくは３〜７
０重量％グラフト重合して得られた重合体組成物として
用いることができる。

ここで、スチレン系単量体は、−数式。

（ここで＋　　Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ＋ｏは
水素。

ハロゲン、炭化水素または置換炭化水素基。

炭化水素オキシ基または置換炭化水素オキシ基のいずれ
かであり、Ｒ１１は水素、炭素数１〜４の低級アルキル
基である。） で示される。

上記の式中のＲ６，Ｒ７，ＲＩＢ、　Ｒ９およびＲ＋ｏ
の具体例としては、水素、塩素、臭素、ヨウ素などのハ
ロゲン原子、メチル、エチル、プロピル。

ビニル、アリル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化
水素基；クロロメチル、ブロモメチルなどの置換炭化水
素基；メトキシ、エトキシ。

フェノキシ、モノクロロメトキシなどの炭化水素オキシ
基または置換炭化水素オキシ基などが含まれる。

また、Ｒ１１の具体例としては、水素；メチル。

エチルなどの低級アルキル基などがあげられる。

スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、　　２
．　４−ジクロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−ジビニ
ルベンゼン、ｐ−（クロロメトキシ）−スチレン、ｎ−
メチルスチレン。

０−メチル−α−メチルスチレン、ｍ−メチル−α−メ
チルスチレン、ｐ−メチル−α−メチルスチレン、ｐ−
メトキシ−α−メチルスチレンなどがあげられる。これ
らは１種または２種以上混合して用いることもできる。

本発明において、スチレン系単量体を少くとも１重量％
グラフト重合させる方法は懸濁重合法、乳化重合法、溶
液重合法あるいは塊状重合法（重合槽を用いる方法の他
に押出機を用いる方法も含む。）等周知のいずれの重合
方法によっても製造できる。

本発明におけるプロピレン重合体組成物には熱及び光安
定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、カーボンブラック、顔
料、難燃剤１等の全ての種類の添加剤が必要に応じて配
合される。更に低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、ポリブテン、ＥＰＩ’ム等の他の重合体及びマイカ
。

タルク等のフィラー等を混合して用いる事が出来る。

本発明における成分（ｂ）結晶性プロピレン重合体組成
物は、その結晶化温度が１２５°Ｃ以上、成形品の曲げ
弾性率が１６，０００ｋｇ／ｃｍ２以上であることか好
ましい。

ここで、結晶化温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い
て、４°Ｃ／分の降温スピードで測定を行なった値であ
り９曲げ弾性率はＪＩＳ　Ｋ６７５８に従ってプレス成
形した厚み５．　Ｑ　ｍｍのサンプルについてＡ　Ｓ　
Ｔ　Ｍ　　Ｄ７９０　６６に従って測定した値である。

本発明において、樹脂組成物の成分（ａ）と（ｂ）は任
意の比率で混合することができるが、その混合比率は成
分（ａ）が５〜９５重量％、成分（ｂｌが９５〜５重量
％が好ましい。成分（ｂ）が５重量％より少ない範囲で
は、加工性の改良効果が少なく、成分（ｂｌが９５重量
％をこえる範囲では、熱変形温度などの熱的性質が低下
するので好ましくない。

より好ましくは、成分（ａ）が２０〜８０重量％、成分
ｔｂ＋が８０〜２０重量％の範囲である。

本発明において、耐衝撃性が特に要求される場合には、
ゴム様物質またはスチレン系単量体をグラフトしたゴム
様物質を配合して用いることができる。

ここで言うゴム様物質とは、室温で弾性体である天然及
び合成の重合体材料をいう。

その具体例としては、天然ゴム、ブタジェン重合体、ブ
タジェン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体（５ＥＢＳゴム又はＳＢＳゴム等を含む）
、グラフト共重合体などすべて含まれる）又はその水素
添加物、イソプレン重合体、クロロブタジェン重合体、
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、インブチレン
重合体、イソブチレン−ブタジェン共重合体。

イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−スチレン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブ
チレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン共重
合体、パーフルオロゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴ
ム、ブチルゴム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化ゴ
ム、ポリウレタンゴム。

ポリエーテルゴム（例えばポリ°プロピレンオキシド等
）、エピクロルヒドリンゴム、ポリエステルエラストマ
ー、ポリアミドエラストマーなどが挙げられる。

これらのゴム様物質は、いかなる製造法（例えば乳化重
合法、溶液重合法等）いかなる触媒（例えば過酸化物、
トリアルキルアルミニウム。

ハロゲン化リチウム、ニッケル系触媒等）でつくられた
ものでもよい。

更に各種の架橋度を有するもの、各種の割合いのミクロ
構造を有するもの（例えば、シス構造、トランス構造、
ビニル基など）、あるいは各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使われる・。

又、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体
、グラフト共重合体など各種の重合体は、いづれも本発
明のゴム様物質として用いられる。又、これら共重合体
の変性物も本発明のゴム様物質として用いられる。本発
明ではこれらゴム様物質（変性物を含む）のなかから１
種以上を選択して使用することができる。

なかでも、エチレン−αオレフイン共重合体ゴムが好ま
しく用いられる。特に好ましくは不飽和ジカルボン酸な
どで、変性された変性エチレン−α−オレフィン共重合
体ゴムである。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムとしては、エチレンと他のα−オレフィン、例えば
プロピレン、１−ブテン。

１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン等との共重合体若しくはエチレン−プ
ロピレン−１−ブテン共重合体等の三元共重合体ゴム等
が含まれるが、中でもエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴムが好ましく用い
られる。

共重合体ゴム中のエチレン含量は１５〜８５重量％、好
ましくは４０〜８０重量％である。すなわちエチレン含
量が８５重量％より多い高結晶性共重合体は通常のゴム
成型条件下で加工が難しく。

またエチレン含量が１５重Ｍ％より少ないものはガラス
転移点（Ｔｇ）が上昇し、ゴム的性質が低下するため好
ましくない。好ましいガラス転移点は一１０°Ｃ以下で
ある。

また、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムも使用することができるが。

非共役ジエン含量を２０重量％以下とする事が必要であ
る。非共役ジエン含量が２０重量％を超えると混練の際
のゲル化により流動性が悪化し。

好ましくない。非共役ジエンとしては、エチリデンノル
ボルネン、ジシクロペンタジェン、１゜４−へキサジエ
ン等が好ましい。

また、共重合体ゴムの数平均分子量は押出機中で混練可
能なものとすることが好ましく。

１０．０００〜１００，０００である。分子量が小さす
ぎると押出機に供給する際の取扱いが困難であり。

また分子量が大きすぎると流動性が小さくなり加工が困
難である。またムーニー粘度 （ＭＬ＋＋４．　１２１°Ｃ）は５〜１２０であること
が好ましい。

分子量分布については特に規定されないが。

好ましい範囲としてはＱ値（重量平均分子量／数平均分
子量）が１〜３０．さらに好ましくは２〜２０である。

また１本発明で使用され得る変性エチレン−ａ−オレフ
ィン共重合体ゴムとしては前述のエチレン−ａオレフィ
ンゴムを原料として、不飽和ジカルボン酸をグラフト付
加させた不飽和ジカルボン酸変性エチレン−ａ−オレフ
ィン共重合体が挙げられる。

ここでいう不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸、
マレイン酸、無水フマル酸、無水シトラコン酸等が挙げ
られる。

無水マレイン酸変性エチレン−ａ−オレフィン共重合体
ゴムの製造方法については従来より公知のいかなる方法
も用いることができる。

即ち、炭化水素溶媒中で、エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴムとともに無水マレイン酸。

ラジカル開始剤を添加し９例えば６０°Ｃ〜１５０°Ｃ
で数分〜数時間反応を行なうことにより変性ゴムを含む
溶液が得られる。この時、必要に応じアルコール、アミ
ン等を添加し、無水マレイン酸ヲハーフエステル、ハー
フアミド化することもできる。こうして得られた溶液を
大量のメタノール、アセトン等に投入して変性ゴムを回
収することができる。

また、押出機中でエチレン−ａ−オレフィン共重合体ゴ
ムと共に無水マレイン酸、ラジカル開始剤を混練するこ
とによっても得ることができ９例えば無水マレイン酸を
ゴム１００重量部に対し０．５〜１５重量部、ラジカル
開始剤を０．００５〜１．０重量部使用り、　　１５０
°Ｃ〜３００′Ｃテ数分〜数１０分混練することにより
得られる。この時。

必要に応じゲル化防止剤９例えばＢＩＴ等のフェノール
系酸化防止剤を併用することもできる。

本発明においては、ゴム様物質としてその他各種変性エ
チレンーα−オレフィン共重合体ゴムを用いることがで
き１例えば前述の無水マレイン酸以外にメチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタクリレート等から選ばれる単量体化
合物により変性された変性エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴムが用いられる。

また、これらの単量体化合物を２種以上同時に用いた変
性エチレン−〇−オレフィン共重合体ゴムを用いること
もできる。

更に、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び各種
変性エチレンα−オレフィン共重合体ゴムから選ばれる
２種以上のゴムを同時に用いることもできる。

また、スチレン系単量体グラフトエチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴムについては、前述と同様の方法以外に
、以下の方法によっても得ることができる。

即チ、純水にエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの
細断物もしくはペレットを分散剤とともに分散させ、更
（こスチレン系単量体を共重合体ゴムに含浸させた後、
ラジカル開始剤を用いて５０〜１５０°Ｃ，１〜５時間
反応させることによりスチレン系単量体をグラフトした
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが得られる。

したがって１本発明におけるゴム様物質として９例えば
、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムを用いた場合
、その態様としては、以下の４種類がある。

■　エチレン−α−オレフィン共重合体コム０　スチレ
ングラフトエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム ■　不飽和ジカルボン酸等変性エチレン−ａ−オレフィ
ン共重合体ゴム ■　スチレングラフト不飽和ジカルボン酸等変性エチレ
ン−α−オレフィン共重合体コム 本発明においては、これらゴム様物質のなかで、特に■
〜■、および０〜■に相当するエチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体ゴムが好ましい。

本発明においてゴム様物質の量（こついては特に規定す
るものではないか、　（成分（ａ）十成分（ｂ））の合
計量１００重量部に対し、ゴム様物質の量は　　　゛１
〜５０重量部の範囲であることが好ましい。

ゴム様物質が１重量部未満では該ゴム様物質による衝撃
性改良の効果が少な（、又、　５０ｆｆｉｆｆｉ部を超
すと本来ポリフェニレンエーテルのもっている優れた性
質が弱められるので好ましくない。

本発明を実施するに際し、ガラス繊維、カーボン繊維な
どの強化剤、カーボンブラック、シリカ、ＴｉＯ２など
無機および有機の充てん剤。

可塑荊、安定剤、難燃剤、染料および顔料などを添加す
ることも可能である。強化剤について。

更に詳しく述べると１強化剤とは、それを配合すること
により曲げ強度９曲げ弾性率、引張強度、引張弾性率、
および加熱変形温度などの機械的あるいは熱的性質を増
大させるものであり。

たとえばアルミナ繊維、カーボン繊維、ガラス繊維、高
弾性ポリアミド繊維、高弾性ポリエステル繊維、炭化ケ
イ素繊維、チタン酸塩ホイスカーなどが挙げられる。

これら強化剤の量としては、少なくとも強化に有効な量
が含まれれば充分ではあるが、一般には本発明の組成物
１００重量部に対して約５〜１００重量部の範囲が好ま
しい。

特に好ましい強化光てん剤はガラスであり。

比較的ナトリウム分を含まない石灰−アルミニウムのホ
ウケイ酸塩ガラスからなるガラス繊維フィラメントの使
用が好ましい。これは「Σ」ガラスとして知られている
。しかし、電気的な特性がそれほど重視されないときに
は他のガラス、たとえば「Ｃ」ガラスとして知られてい
る低ナトリウム含有分のガラスも有用である。フィラメ
ントは、たとえば水蒸気または空気ブローイング、火炎
ブローイングおよび機械的引張等の一般的方法でつくら
れる。プラスチック強化用の好ましいフィラメントは機
械的引張りによってつくられる。フィラメントの直径は
約２μ〜２０μの範囲にあるが、これは本発明において
は厳密なものではない。ガラスフィラメントの長さなら
びにそれらを集束して集合繊維とし。

そしてこれら集束された集合繊維を更に糸、ロープある
いはロービングとして集束するか、またはマット等に繊
布するかどうかということについては、己れも１本発明
においては、厳密なことではない。しかし１本発明にお
いて組成物をつくる際には、約０．３　ａｍないし約３
　ｃｍの長さ、好ましくは約０．６ｃｍ以下の長さの短
く切断されたストランドの形状として、ガラスフィラメ
ントを使うことが便利である。

難燃剤についても更に詳しく説明すると９本発明におい
て有用な難燃剤は当業者に広く知られている一群の化合
物を含む。

一般的には、これらの中でより重要な化合物は、たとえ
ば、臭素、塩素、アンチモン、リンおよび窒素のような
難燃性を付与できるこれらの元素を含む化合物か用いら
れる。たとえば。

ハロゲン化有機化合物、酸化アンチモン、酸化アンチモ
ンとハロゲン化有機化合物、酸化アンチモンとリン化合
物、リン単体あるいはリン化合物、リン化合物あるいは
リン−窒素結合を有する化合物とハロゲン含有化合物、
あるいはこれらの２種以上混合したものなどである。

難燃性添加物の量は、厳密なものではないが。

難燃性を付与するのに充分な量であればよい。

あまり多くすることは軟化点の低下など、物理的特性を
損うので、得策ではない。これらの適正量としては、（
ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエー
テルを含む樹脂組成物１００重量部に対し難燃剤は０．
５〜５０重量部、好ましくは１〜２５重量部、更に好ま
しくは３〜１５重量部配置部れる。

有用なハロゲン含有化合物としては次式のものがある。

上記式中、ｎは１〜１０であり、Ｒはアルキレン、アル
キリデンまたは脂環結合（たとえば。

メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、イ
ソプロピリデン、ブチレン、イングチレン、アミレン、
シクロヘキンレン、シクロペンチリデンなど）、エーテ
ル、カルボニル、アミン、イオウ含有結合（たとえば、
スルフィド。

スルホキシド、スルホン）、カーボネート、リン含有結
合などの基からなる群より選ばれる。

またＲは芳香族、アミノ、エーテル、エステル、カルボ
ニル、スルフィド、スルホキシド。

スルホン、リン含有結合などのような基によって結合さ
れた２つまたはそれ以上のアルキレンまたはアルキリデ
ン結合からなるものもよい。

Ａｒ　オヨヒＡｒ’はフェニレン、ビフェニレン、ター
フェニレン７　ナフチレンなどのような単環あるいは多
環の炭素環式芳香族基である。

ＡｒおよびＡｒ’は同一であっても異なっていてもよい
。

Ｙは有機または無機、または有機金属基からなる群より
選ばれる置換基である。Ｙによって表わされる置換基は
け）たとえば、塩素、臭素。

ヨウ素またはフッ素のようなハロゲン、（２）−数式Ｏ
Ｂ（式中、Ｅは下記Ｘと同様の一価の炭化水素基）のエ
ーテル基、（３）−〇Ｈ基、（４１８によって示される
１価の炭化水素基、または（５）他の置換基、たとえば
ニトロ基、シアノ基などである。ｄが２以上のときＹは
同一であっても異なっていてもよい。

Ｘは、たとえば次のような一価の炭化水素基である。

メチル、エチル、プロピル、イソプロピル。

ブチル、デシルのようなアルキル基；フェニル。

ナフチル、ビフェニル、キシリル、トリルなどのような
アリール基；ベンジル、エチルフェニルなどのようなア
ルアルキル基；　　シクロペンチル、シクロヘキシルな
どのような環式脂肪族基：ならびに不活性置換基をその
中に含む一価の炭化水素基。Ｘを２つ以上用いるときに
は、それらは同じであっても異なっていてもよい。

ｄは１からＡｒまたはＡｒ’からなる芳香族環上の置換
可能な水素の最大の数に等しい最大値までの整数を表わ
す。ｅは０からＲ上の置換可能な水素の数によって決め
られる最大値までの整数を示す。

ａ、　　ｂおよびＯはＯを含めた整数を示す。ｂがＯで
ないときはａもＣも０でない。そうでなければａまたは
Ｃのいずれか一方がＯであってもよい。ｂがＯのときは
芳香族基は炭素−炭素の直接結合で互いに結合される。

芳香族基ＡｒおよびＡｒ’上の水酸基または置換基Ｙは
その芳香族環上のオルソ、メタおよびパラ位置を任意に
とることができる。

上記式の具体例としては、以下のものが挙げられる。

２．２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−プロパ
ン。

ビス−（２−クロロフェニル）−メタン。

１．２−ビス＝（２，６−ジクロロフェニル）エタン。

１、ｌ−ビス−（４−ヨードフェニル）エタン １．１−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフェニル）−
エタン。

１．１−ビス−（２−クロロ−４−メ゛チルフェニル）
−エタン。

１．１−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−エタン ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ブロモフェニル）
−エタン。

２．３−ビス−（４，６−ジクロロナフチル）−プロパ
ン。

２．２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）−ペンタ
ン。

２．２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−へキサ
ン。

ビス−（４−クロロフェニル）−フェニルメタン。

ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−シクロヘキシル
メタン。

ビス−（３−ニトロ−４−７−ロモフエニル）−メタン ビス−（４−オキシ−２，６−ジクロロ−３−メトキシ
フェニル）−メタン。

２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン。

２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン。

２．２−ビス−（３−ブロモ−４−オキシフェニル）−
プロパン ならびに上記具体例中の２個の脂肪族基の代りにスルフ
ィド、スルホキシ等を用いたビス芳香族化合物１例えば
。

テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサ
ブロモベンゼン、２．２’−”クロロビフェニル、２．
４’−ジブロモビフェニル、２゜４′−ジクロロビフェ
ニル、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェニ
ル、デカブロモビフェニル、２〜１０個のハロゲン原子
を含むハロゲン化ジフェニルエーテル、２．２−ビス＝
（３，５−ジブロモ−４−オキシフェニル）−プロパン
とホスゲンより重結合された重合度１〜２０のオリゴマ
ーなどが挙げられる。

本発明において好ましいハロゲン化合物は塩素化ベンゼ
ン、臭素化ベンゼン、塩素化ビ、フェニル、塩素化ター
フェニル、　臭素化ビフェニル。

臭素化ターフェニルのような芳香族ハロゲン化合物、ま
たは２価のアルキレン基でへだテラした２つのフェニル
核を含む、そしてフェニル核１個について少なくとも２
つの塩素あるいは臭素原子を有する化合物、または少な
くとも２つの上記のものの混合物である。特に好ましい
のハヘキサブロモベンゼン、および塩素化ビフェニルあ
るいはターフェニルまたはこれと酸化アンチモンとの混
合物である。

本発明に用いられる好ましいリン化合物の代表的なもの
は１次の一般式を有するものおよび窒素類似化合物であ
る。

Ｑ−０−Ｐ−０−Ｑ 上記式中、それぞれのＱは同一または異なった基であっ
て、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置
換アリールおよびアリール置換アルキルのような炭化水
素基；ハロゲン；水素ならびにそれらの組み合せたもの
を含む。

適当なリン酸エステルの代表的な例としては次のものが
ある。リン酸フェニル・ビスドデシル。

リン酸フェニルビスネオペンチル、リン酸水素フェニル
エチレン、リン酸フェニル−ビス−（３，５，５’−）
リメチルヘキシル）、リン酸エチルジフェニル、リン酸
−２−エチルへキシルジー（ｐ−トリル）、リン酸水素
ジフェニル、リン酸ビス−（２−エチルヘキシル）−ｐ
−トリル。

リン酸トリトリル、リン酸ビス−（２−エチルヘキシル
）−フェニル、リン酸）ＩＪ（ノニルフェニル）、リン
酸水素フェニルメチル１ｌＪ７酸−ジ（ドデシル）−ｐ
−トリル、リン酸トリフェニル、リン酸ハロゲン化トリ
フェニル、リン酸ジブチルフェニ乞　リン酸２−クロロ
エチルレフェニル、リン酸ｐ−トリルビス−（２，５゜
５’　−）　リメチルへキシル）、リン酸２−エチルへ
キシルジフェニル、リン酸水素ジフェニル。もっとも好
ましいリン酸エステルはリン酸トリフェニルである。リ
ン酸トリフェニルをヘキサブロモベンゼンと、あるいは
リン酸トリフェニルを酸化アンチモンと組み合せて用い
ることも好ましい。

その他の難燃性添加物としては、窒化塩化リン、リンエ
ステルアミド、リン酸アミド、ホスフィン酸アミド、ト
リス（アジリジニル）ホスフィンオキシトあるいはテト
ラキス（オキシメチル）ホスホニウムクロリドのような
リン−窒素結合を含む化合物がある。

本発明の樹脂組成物を製造する方法に特に制限はなく９
通常の公知の方法を用いることができる。

溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されている一軸又は二軸の押出機、各種の
ニーダ−等の混練装置を用いることができる。特に二軸
の高混練機が好ましい。

混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態で予めタンブラ−もしくはヘンシェルミキ
サーのような装置で均一に混合することが好ましいが、
必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。

混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他各種
の成形法によって成形されるが本発明はまた。予め混練
の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトライブレンド
して溶融加工操作中に直接混練して成形加工品を得る方
法をも包含する。

本発明の樹脂組成物は、射出成形や押出成形により成形
品、シート、チューブ、フィルム。

繊維、積層物、コーテイング材等に用いられるものであ
る。特に自動車用部品２例えば、バンパー、インストル
メントパネル、フェンター。

トリム、ドアーパネル、ホイールカバー、サイドプロテ
クター、ガーニッシュ、トランクリッド、ボンネット、
ルーフ等の内装・外装材料。

更には耐熱性の要求される機械部品に用いられる。又二
輪車用部品として９例えばカバリング材、マフラーカバ
ー、レッグシールド等に用いられる。更に、電気、電子
部品としてノ１ウジング、シャーシー、コネクター、プ
リント基板。

プーリー、その他１強度及び耐熱性の要求される部品に
用いられる。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり９本発明はこれに限定されることはない。尚
、実施例中の荷重たわみ温度試験（Ｈ，Ｄ、　Ｔ、　）
はＪＩＳ　Ｋ７２０７．アイゾツト衝撃強度（厚さ３．
２　ｍｍ）はＪＩＳ　Ｋ７１１０に従った。又５曲げ弾
性率はＪＩＳ　Ｋ６７５８に従ってプレス成形した厚み
５．　Ｑ　ｍｍのサンプルについてＡＳＴＩ’ｖｉ　　
Ｄ７９０−６６に従って測定した。

また、結晶化温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて
、４°Ｃ／分の降昇温スピードで測定を行なった。

本実施例及び比較例で用いたポリフェニレンエーテル、
結晶性プロピレン重合体組成物、スチレングラフト結晶
性プロピレン重合体組成物およびスチレングラフトエチ
レン−プロピレン共重合体ゴムは以下の処方で得た。

■　ポリフェニレンエーテル 撹拌機、温度計、コンデンサー及びオートクレーブの底
部まで届いた空気導入管を備えた容量１０／のジャケッ
ト付きオートクレーブにキシレン３，４２０ｇ、メタノ
ール１，３６６ｇ、　２゜６−シメチルフエノール１，
２２２　ｇ　（１０モル）および水酸化ナトリウム２４
ｇ（０，６モル）を仕込み、均一な溶液となした後、該
溶液にジェタノールアミン３１．５ｇ（０，３モル）、
ジ−ｎ−ブチルアミン１９．４　ｇ　（０，１５モル）
および塩化マンガン四水和物０．９９　ｇ　（０，００
５モル）をメタノール１００ｇに溶解した溶液を加えた
。

ついで、内容物を激しくかきまぜながらこれに空気を５
１／分の速さで吹き込んだ。反応温度および圧力をそれ
ぞれ３５°Ｃおよび９ｋｇ７ｃｍ２に維持した。空気の
吹き込み開始から７時間経過した時点で空気の供給を停
止し。

反応混合物を酢酸６６ｇ（１，１５モル）とメタノール
４，９００ｇの混合物中へ投じ７こ。得られたスラリー
を減圧濾過し、湿潤状態のポリフェニレンエーテルを単
離した。単離したポリフェニレンエーテルをメタノール
７．２００ｇテ洗浄した後、１５０°Ｃで一夜減圧乾燥
し、乾燥状態のポリフェニレンエーテル１，１７９ｇヲ
得り。

尚クロロホルム０．５ｇ／ｄｌ！濃度中で２５°Ｃ測定
の還元粘度は０．５４ｄｌ／ｇであった。

Ｏ結晶性プロピレン重合体組成物 （１１ビニルンクロヘキサントフロピレンノ共重合体の
合成 脱水精製されたｎ−へブタン１００ｍ／にトリエチルア
ルミニウム１．９５ｇ、　　Ｉ）−７ニス酸工チル６７
５ｍｇと特開昭５７−５９９１６号公報の実施例１に従
って合成したチタン化合物触媒６．０ｇを順次加え、後
にこの混合溶液を５０°Ｃに昇温した。続いてビニルシ
クロヘキサン５０ｍ１を添加して、ビニルシクロヘキサ
ンの重合を１５分間行なった。その後生成した重合スラ
リーをｎ−へブタン２００ｍ／で４回洗浄して、未反応
ビニルシクロヘキサンと助触媒のトリエチルアルミニウ
ム及−びｐ−アニス酸エチルを除去した。次いでｎ−へ
ブタン洗浄を行なった活性スラリーから減圧蒸留により
ｎ−へブタンを除去′シて、活性触媒を含有したポリビ
ニルシクロヘキサンのパウダー７．８ｇを得た。仕込ん
だチタン化合物触媒１ｇ当りのポリビニルシクロヘキサ
ン重合量は０．３０ｇであった。

上記ビニルシクロヘキサン重合触媒１．０６ｇ、　　ト
リエチルアルミニウム０．７５ｇ、Ｉ）−トルイル酸メ
チル０．２３７ｇ、ｎ−へブタン１５００ｍ／ヲ用いて
、内容積５／のステンレス製オートクレーブ中でプロピ
レンの重合を圧力６　ｋｇ　７ｃｍ２ゲージ、温度７０
’Ｃ，水素濃度１．５　ｖｏ１％において４０分間行な
った。

重合終了後ｎ−ブタノール５０ｍ／　を加えて重合を停
止させ９重合スラリーを取り出し９重合パウダーと溶媒
を濾過分離した。重合パウダーをＩＮＮ塩酸５０ニ ルで洗浄液が中性になるまで洗浄を行った。

パウダーを乾燥後重量を計ると８４０ｇであった。プロ
ピレンの重合量は，チタン化合物触媒１ｇ当り１０３０
　ｇであった。またその〔η〕は１．９３ｄ／／ｇであ
った。この共重合体粉末中のビニルシクロヘキサン含有
量は，チタン化合物触媒当りの重合量から求めると２９
０Ｗｔｌ）ｐｍとなる。

（２）結晶性プロピレン重合体組成物 結晶化温度１２１°Ｃ１曲げ弾性率が１４７００ｋｇ　
７ｃｍ２，　　メルトインデックス１．０のホモ・ポリ
プロピレン１００重量部に対して，上記（１）で得た共
重合体０．５重量部，安定剤としてＢＨＴｏ．２重量部
，ステアリン酸カルシウム０．０５重量部，　Ｉｒｇａ
ｎｏｘ”　１０１０　０．０５重量部を加え，ヘンシェ
ルミキサーで混合した後，　４Ｑｍｍφ押出機を用いて
通常法（こよりペレットとした。

このようにして得られた結晶性プロピレン重合体の組成
物の結晶化温度は１２７°Ｃ１曲げ弾性率は１７，５　
０　０ｋｇ／　ｃｍ２であった。

０　スチレングラフト結晶性プロピレン重合体組成物 上記（２）で得た結晶性プロピレン重合体組成物のベレ
ッｌ−１ｋｇを１０／のオートクレーブ中へ水４／，　
　スチレンモノマー３００ｇ　、　分ＲＨＩＩ（メトロ
ーズ■９０Ｓ　Ｈ　−　１００）　６　ｇ　、及びパー
オキサイド（パーブチル■ＰＶ）とともに投入し．窒素
を吹き込みながら．　　１２０’ｃで約１時間反応させ
た後冷却し９次にメチルエチルケトンでポリスチレンを
抽出，除去した後，スチレンでグラフトした結晶性プロ
ピレン重合体組成物を回収した。該プロピレン重合体組
成物にグラフトしたスチレンの量は１７６ｇであった。

グラフト重合率は５８％であった。

メルトインデックス１．０ｇ／分、結晶化温度１２１°
Ｃ１曲げ弾性率が１４，７００ｋｇ　７ｃｍ２のホモ・
ポリプロピレンｌ　ｋｇを上記と全（同様の操作を経て
、スチレングラフトしたホモ・ポリプロピレンを回収し
た。ホモ・ポリプロピレンにグラフトしたスチレンの量
は１７３ｇであり、このグラフト重合体のグラフト重合
率は５７％であった。なおグラフト重合率は次式に従っ
て求めた。

（グラフト重合体重量）−（仕込みプロピレン重合体重
量）グラフト重合率（％）＝ 仕込みスチレンモノマー重量 ×１００ ■　スチレングラフトエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム 撹拌器付きステンレス製オートクレーブにエチレン−α
オレフイン共重合体ゴムとしてニスブレン”Ｅ−２０１
（住友化学工業（株）製ＥＰＭ、　ＭＬＩ＋４１２１°
Ｃ＝２７．エチレン含量４７重量％、　Ｔｇ＝−６４°
Ｃ）　１００重量部（細断物）、純水３５０重量部、第
３リン酸カルシウム４．０重量部、プルロニック＠Ｆ−
６８（旭電化工業（株）製）４．０重量部を投入し撹拌
しながら十分窒素置換を行なった。

ソノ後、スチレンモノマーを３０重量部、ラジカル開始
剤としてサンペロノクス■Ｔ○（二連化工（製））０．
７５重量部を添加した。

８０分かけて１１０°Ｃ迄昇温した後、１時間反応を継
続した。冷却後、ろ別によりスチレングラフト共重合体
ゴムを取り出し、純水で十分洗浄した後、真空乾燥を行
なった。得られたグラフト物のスチレン含量は赤外吸収
スペクトルを用いて測定したところ、２５ｗｔ％であっ
た。またＭＬ１＋４１２１°Ｃは５３．　Ｔｇは一５８
°Ｃであった。

実施例１〜２及び比較例１〜２ ポリフェニレンエーテル及び結晶性プロピレン重合体組
成物などをラボプラストミル（東洋精機製）を用いて混
練した。（混練温度２７０’Ｃ）得られた組成物を圧縮
成形により試験片を作成して、それらの物性を測定した
。

各樹脂の組成比及びアイゾ、ット衝撃値９．荷重たわみ
温度１曲げ弾性率の結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、ポリフェニレンエーテルと
ホモポリプロピレンから成る組成物の荷重たわみ温度１
曲げ弾性率は低く、それに対して１本発明による結晶性
の優れたプロピレン重合体から成る組成物は著しい荷重
たわみ温度並びに曲げ弾性率の向上が認められる。

マｒ：、ホリフエニレンエーテルトフロピレン重合体に
ゴム様物質を配合することにより衝撃値の向上が認めら
れる。

実施例３〜５及び比較例３〜５ ホＩＪ　フェニレンエーテル及び結晶性フロヒレン重合
体組成物のスチレングラフト物などを実施例１と同様に
してラボプラストミルで溶融混練し、その物性を測定し
た。

各樹脂の組成比と物性測定の結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、ポリフェニレンエーテルと
ホモプロピレン重合体のスチレングラフト物より成る組
成物の荷重たわみ温度１曲げ弾性率は低く、それに対し
て本発明によるポリフェニレンエーテルと結晶性プロピ
レン重合体組成物のスチレングラフト物から成る樹脂組
成物では荷重たわみ温度１曲げ弾性率の著しい向上が認
められる。

また、実施例５から分かるように、ゴム様物質としてス
チレングラフトしたエチレンープ、ロピレン共重合体ゴ
ムを使用した場合には、ゴム様物質としてスチレンをグ
ラフトしないエチレン−プロピレン共重合体ゴムを使用
した場合よりもアイゾツト衝撃値、荷重たわみ温度９曲
げ弾性率の向上が認められる。

実施例６〜９及び比較例６〜９ 、ｔ’　ＩＪフェニレンエーテルに結晶性フロヒレン重
合体組成物などを配合し、その物性を測定した結果をポ
リフェニレンエーテルにホモポリプロピレンなどを配合
してその物性を測定した結果とともに表３．４に示した
。

結晶性プロピレン重合体組成物、あるいはそのスチレン
グラフト物を配合した組成物は、ホモポリプロピレン、
あるいはそのスチレングラフト物を配合した組成物より
荷重たわみ温度。

曲げ弾性率が著しく高い値を示している。

〈発明の効果〉 以上説明したように１本発明における熱可塑性樹脂組成
物は単に成形加工性が良いだけでなく、成形品諸物性に
ついてもバランス的に良好である点において顕著な効果
を発揮する。

本発明により提供される新規な樹脂組成物は通常のポリ
フェニレンエーテル系熱可塑性樹脂に用いられる成形加
工法１例えば射出成形、押出成形などにより容易に成形
品に加工され、耐衝撃性、耐熱性および硬度などの物性
バランスが極めて良好な外観の均一性および平滑性の優
れた製品を与える。

手続補正書 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　大阪市中央区北浜四丁目５番３３号（平成元年
２月１３日　　住居表示変更）名　称　（２０９）住友
化学工業株式会社代表者　森　　　　　英　　　雄 ４、代理人 住　所　大阪市中央区北浜四丁目５番３３号５、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）　　明細書第５２頁表１および表２を別紙の通り
補正する。

以上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニ
   レンエーテルを含む樹脂組成物、および （ｂ）結晶性プロピレン重合体に炭素数６以上のビニル
   シクロアルカン重合体をブレンドし て得られる組成物であって、ビニルシクロ アルカン単位を該組成物中に０．０５ｗｔｐｐｍ〜１０
   ０００ｗｔｐｐｍ含有する結晶性プロピレン重合体組成
   物から成ることを特徴とする 熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）（ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニ
   レンエーテルを含む樹脂組成物、および （ｂ）結晶性プロピレン重合体に炭素数６以上のビニル
   シクロアルカン重合体をブレンドし て得られる組成物であって、ビニルシクロ アルカン単位を該組成物中に０．０５ｗｔｐｐｍ〜１０
   ０００ｗｔｐｐｍ含有する結晶性プロピレン重合体にス
   チレン系単量体をグラフトし て得られる重合体組成物から成ることを特 徴とする熱可塑性樹脂組成物。
3. （３）（ａ）ポリフェニレンエーテルが、一般式、▲数
   式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
   は、水素、ハロゲン、炭化水素基もしくは 置換炭化水素基、炭化水素オキシ基も しくは置換炭化水素オキシ基のいずれ かであり、その内の１つは必ず水素で ある。） で表わされるフェノール類の１種又は２種 以上を酸化カップリング重合させて得られ るポリフェニレンエーテルである特許請求 の範囲第１項または第２項記載の熱可塑性 樹脂組成物。