JPH0258565A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、射出成形や押出成形により、成形品などに利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。

〈従来の技術〉 一般に、ポリフェニレンエーテルは耐熱性。

耐熱水性１寸法安定性および機械的、電気的性質などの
優れた性質をもつ樹脂であるが、一方。

その溶融粘度が高いために成形性が悪い、耐薬品性が悪
い、耐衝撃性が低い等の欠点を有している。

ポリフェニレンエーテルの優れた緒特性を保ったまま溶
融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方法として
、ポリフェニレンエーテルとポリスチレン樹脂との混合
物が知られているが、依然として、耐薬品性は、改良さ
れない。

一方、プロピレン重合体は、成形加工性１強靭性、耐水
性、耐薬品性などに優れた特性を有しており、しかも低
比重でかつ安価であることから、各種成形品やフィルム
、シートとして従来から広く利用されている。

しかし、プロピレン重合体は、耐熱性、剛性。

耐衝撃性、塗装性、接着性等において難点もしくは要改
良点を有しており、これらが新規の実用途開拓上の障害
となっている。特に耐熱性。

耐衝撃性改良は強く望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 かかる観点より、ポリフェニレンエーテルとプロピレン
重合体とを配合し１両者の特長を有し、成形加工性、耐
衝撃性を改良した樹脂組成が得られたならば、広汎な新
規用途の可能性が期待されるところである。

しかしながら、実際には、ポリフェニレンエーテルにプ
ロピレン重合体を配合しても相溶性が悪く、射出成形な
どで得られる成形品は、ポリフェニレンエーテルとポリ
プロピレンは、相分離し、外観の著しく悪いものしか得
られず。

且つ２機械的性質も劣るものであり、実用にはまったく
、耐えうるちのではない。

ポリフェニレンエーテルとプロピレン重合体の相溶性を
向上させる方法としては特願昭６３−３３４４５号明細
書に記載のように、ポリフェニレンエーテルにスチレン
系１ｔｆｔ体をグラフト共重合させたプロビレ／重合体
を配合する方法があるが、高い耐熱性および耐衝撃性が
要求される分野に用いるには必ずしも十分なものではな
かった。

く課題を解決するための手段〉 これらの点に鑑み、ポリフェニレンエーテルとプロピレ
ン重合体からなる樹脂組成物の改良上有効な技術を開発
すべく、広汎かつ緻密に探索した結果１本発明に到達し
た。

すなわち２本発明は、（ａ）ポリフェニレンニーテルト
（ｂｌプロピレン重合体に対し、スチレン系単量体、及
び不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフト共重
合した変性プロピレン重合体、又は該変性プロピレン重
合体／プロピレン重合体混合物に（ｃ）ゴム様物質、必
要に応じて（ｄ）エポキシ含有共重合体を配合して成る
耐熱性耐衝撃性、剛性、耐薬品性、及び加工性に優れた
新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

本発明におけるｆａｔ成分のポリフェニレンエーテルと
は、一般式 （式中＋　ＲＩ　＋　Ｒ２ｒ　Ｒ３＋　Ｒ４およびＲ５
は水素、ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水
素基から選ばれたものであり、そのうち、必らず１個は
水素原子である。） で示されるフェノール化合物の１種又は２種以上と酸化
カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化
重合せしめて得られる重合体である。

上記一般式におけるＲＩ　＋　Ｒ２ｒ　Ｒ３、Ｒ４およ
びＲ５の具体例としては、水素、塩素、臭素。

フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−または１ｓｏ−
プロピル、ｐｒｉ−，５ｅｃ−または［−ブチル、クロ
ロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジ
ル、ヒドロキシメチル、カルボキンエチル、メトキシカ
ルボニルエチル、シアンエチル、フェニル、クロロフェ
ニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェ
ニル、アリルなどが挙げられる。

上記一般式の具体例としては、フェノール。

ｏ　−ｍ−またはｐ−クレゾール、２．６−２．５−．
２．　４＝、　または３．５−ジメチルフェノール、２
−メチル−６−フェニルフェノール、２．６−ジフェニ
ルフェノール、２．６−ジメチルフェニル、２−メチル
−６−エチルフエノール、２，３．５−．２，３．６−
または２，４．６−ドリメチルフエノール、３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール。

２−メチル−６−アリルフェノールなどが挙ケられる。

更に、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえば、
ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ
、　　レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂の
ような多価ヒドロキン芳香族化合物と、上記一般式との
共重合もよい。

これらの化合物の中で好ましいものとしては。

２．６−シメチルフエノールまたは２，６−ジフェニル
フェノールの単独重合体および大量部の２．６−キシレ
ノールと少量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ルまたは２．　３．　６トリメチルフエノールの共重合
体が挙げられる。

フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる酸
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく１
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
、その代表的なものとしては、塩化第１銅−トリエチル
アミン。

塩化第１銅−ピリジンなど、第１銅塩と第３級アミン類
よりなる触媒、塩化第２銅−ピリジン−水酸化カリウム
などの第２銅塩−アミン−アルカリ金属水酸化物よりな
る触媒、塩化マンガン−エタノールアミン、酢酸マンガ
ン−エチレンジアミンなどのマンガン塩類と第１級アミ
ン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウムメチラー
ト、塩化マンガン−ナトリウムフェノラートなどのマン
ガン塩類とアルコラードあるいはフェノラートからなる
触媒、コバルト塩類と第３級アミン類との組合せよりな
る触媒などが挙げられる。

ポリフェニレンエーテルを得る酸化重合の反応温度は、
４０°Ｃより高い温度で行なう場合（高温重合）と４０
°Ｃ以下で行なう場合（低温重合）とでは、物性等で違
いがあることが知られているが１本発明においては、高
温重合、または低温重合のどちらでも採用することがで
きる。

更に９本発明における（ａｌ成分のポリフェニレンエー
テルＩｉ、前述のポリフェニレンエーテルに、スチレン
系重合体あるいは、他の重合体がグラフトしているもの
も含まれる。これらの製造法としては、特公昭４７−４
７８６２号、特公昭４８１２１９７号、特公昭４９−５
６２３号、特公昭５２−３８５９６号。

特公昭５２−３０９９１号などに示されているように。

ポリフェニレンエーテルの存在下、　　スチレン単遺体
および７．′または他の重合可能な単量体を有機パーオ
キシドグラフト重合せしめる方法、あるいは、特開昭５
２−１４２７９９号で示されているような、前述のポリ
フェニレンエーテルとポリスチレン系重合体およびラジ
カル発生剤を溶融混練する方法などが挙げられる。

本発明の（ｂｌ成分には、上記プロピレン重合体にスチ
レン系弔量体および不飽和カルボン酸あるいはその誘導
体をグラフト共重合したものが用いられる。

本発明におけるスチレン系単量体は、一般式％式％ 水素、ハロゲン、炭化水素または置換炭化水素基、炭化
水素オキシ基または置換炭化水素オキシ基のいずれかで
あり、Ｒ３１は水素、炭素数１〜４の低級アルキル基で
ある。） で示される。

上記の式中のＲ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲＩＯの具
体例としては、水素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、ビニル、アリル、
ベンジル、メチルベンジルなどの炭化水素基；クロロメ
チル、ブロモメチルなどの置換炭化水素基；メトキシ、
エトキシ。

フェノキシ、モノクロロメトキシなどの炭化水素、オキ
シ基または置換炭化水素オキシ基などが含まれる。

また、　Ｒ１＋の具体例としては、水素；メチル。

エチルなどの低級アルキル基などがあげられる。

スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、２．４
−ジクロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−ジビニルベン
ゼン、ｐ−（クロロメトキシ）−スチレン、α−メチル
スチレン。

０−メチル−α−メチルスチレン、ｍ−メチル−α−メ
チルスチレン、ｐ−メチル−〇−メチルスチレン、ｐ−
メトキシ−α−メチルスチレンなどがあげられる。これ
らは１種または２種以上混合して用いることもできる。

この中でもスチレンが好ましく用いられる。

該変性プロピレン重合体に使用される不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体としては、たとえばアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
ハイミック酸、ビシクロ（２，２，２）オクタ−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸、４−メチルシクロヘキサ−
４−エン−１，２ジカルボン酸、　　１．２．３．４．
５．８．９．１０−才クタヒド口ナフタレン−２，３−
ジカルボン酸、ビシクロ（２，２，Ｉ　）オクタ−７−
ニンー２．３．５．６−テトラカルボン酸、７−オキサ
ビシクロ（２，２，１’）へブタ−５−エン−２，３ジ
カルボン酸などの不飽和カルボン酸、また、不飽和カル
ボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド
。

イミド、および金属塩があり、たとえば、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハイミッ
ク酸、マレイン酸モノエチルエステル、フマル酸モノメ
チルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、フマル
酸モノメチルエステル、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド。

アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノア
ミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチ
ルアミド、マレインｅ　　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、マ
レイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ
−ジブチルアミド。

フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ
　−モノエチルアミド、フマル酸−Ｎ、Ｎジエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ、
Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、
メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタク
リル酸カリウムなどが例示される。

これらの中でも無水マレイン酸が好ましく用いられる。

本発明において、プロピレン重合体にスチレン系重量体
や不飽和カルボン酸あるいはその誘導体をグラフト重合
させる方法は懸濁重合法。

乳化重合法、溶液重合法あるいは塊状重合法（重合槽を
用いる方法の他に押出機を用いる方法も含む。）等周知
のいずれの重合方法によっても製造できる。

たとえば、プロピレン重合体とグラフトモノマーおよび
ラジカル発生剤を混合し、溶融混練装置内で溶融混練し
てグラフトさせる方法、プロピレン重合体をキシレンな
どの有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下でラジカル発
生剤を加え撹拌下に加熱反応せしめ１反応後冷却、洗浄
濾過、乾燥してグラフト化プロピレン重合体を得る方法
、その他プロピレン重合体にグラフトモノマーの存在下
で紫外線や放射線を照射する方法、あるいは酸素やオゾ
ンと接触させる方法等がある。

変性プロピレン重合体の製造においては、スチレン系単
量体と不飽和カルボン酸のグラフト共重合の方法につい
て規制するものではない。

変性プロピレン重合体を製造する方法としては。

まず懸濁重合法によって、プロピレン重合体にスチレン
系単量体グラフト共重合し、　得られたグラフト物と不
飽和カルボン酸を過酸化物ととも１ζ溶融混練して変性
プロピレン重合体を得てもよく、また、不飽和カルボ／
酸とプロピレン重合体を溶融混練して得られたグラフト
物を。

懸濁重合法によってスチレン系単量体をグラフト共重合
して変性プロピレン重合体を得てもよく、プロピレン重
合体とスチレン系単量体、不飽和カルボン酸あるいはそ
の誘導体および過酸化物を混合し、溶融混練装置内で溶
融混練してグラフト共重合してもよい。

アルいハ、ホリフエニレンエーテル、ゴム様物質ととも
にプロピレン重合体、スチレン系単量体、不飽和カルボ
ン酸あるいはその誘導体。

および過酸化物を混合して、溶融混練装置内で溶融混練
してグラフト共重合してもよい。

その際には、プロピレン重合体にラジカル開始剤ととも
に不飽和芳香族単量体を含浸させておき、混練の際に不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体等を同時にフィード
して、混練する方法等も採用され得る。また、押出機の
途中から。

ラジカル開始剤および／または不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体を供給することにより変性させる等の方法
も用いることができる。

本発明における。変性プロピレン重合体を製造する際に
用いる過酸化物には特に限定はなく適宜選ぶことができ
る。

たとえば、２．２’−アゾビスインブチロニトリル、２
．２°−アゾビス（２，４，４）−１リメチルバレロニ
トリル）などのアゾ系化合物、メチルエチルケト／パー
オキサイド、シクロヘキサノンパオキサイド、３，３．
５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、２．
２−ビス（し−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド。

ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２．
５−ジメチルヘキサン−２，５−シバイドロバ−オキサ
イド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、■、３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、２．５−
ジメチル−２，５−’；（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３，ラウロイルパーオキサイド。

３３５−）リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルオキシ
ピバレート、ｔ−ブチル−オキシ−２−エチルヘキサノ
エート＋　　ｔブチルパーオキシ−３，５５−トＩＪメ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート
。

ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ【−プチルパー
オキシイソフタレー）、２．５−ジメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロビルカ
ーボネート、ポリスチレンパーオキサイドなど各種有機
過酸化物が挙げられる。

本発明における（ｂ）成分に該変性プロピレン重合体を
配合することにより、（ｂ）成分にプロピレン重合体、
あるいはスチレン系ＩＬｆｆｉ体をグラフト共重合した
プロピレン重合体、あるいは不飽和カルボン酸やその誘
導体をグラフト共重合したプロピレン重合体などを配合
した熱可塑性樹脂組成物より高い力学的物性を実現する
ことが可能となる。

本発明における変性プロピレン重合体は、スチレン系単
量体９５〜１０重量％、及び不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体を５〜９０重量％から成る単量体をプロピレ
ン重合体１００重量部に対して０．２〜１５０重量部グ
ラフト共重合したものである。グラフト共重合する単量
体が０．２重量部未満だと樹脂組成物の改質効果が認め
られず、１５０重量部を越えると耐薬品性が低下する。

本発明の（ｂｌ成分におけるプロピレン重合体とは、プ
ロピレン単独重合体あるいはプロピレン共重合体を意味
し、プロピレン共重合体とは。

プロピレンと炭素数２〜１８個の範囲のα−オレフィン
とのランダム又はブロック共重合体を意味するものであ
る。

プロピレン共重合体の具体例としては、エチレン−プロ
ピレン共重合体、　　プロピレン−１−ブテン共重合体
、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４
−メチル−］−］ヘンテン共重合体、プロピレンー１オ
クテン共重合体などを挙げることができる。

プロピレン重合体はプロピレン中伸重合体。

及びこれらのプロピレン共重合体の単独もしくは２種類
以上を用いることができる。

また、該プロピレン重合体には必要ｊζ応じてエチレン
−α−オレフィン共重合体を配合スることもできる。

配合するエチレン−α−オレフィン共重合体としては、
その密度が０．８２〜０．９２　ｇ／’　ｃｍ　３であ
るものが好ましく用いられる。

本発明における成分（ｂｌは該変性プロピレン重合体単
独、あるいは該変性プロピレン重合体とプロピレン重合
体の混合物である。また、成分Ｆｌ）ｌには必要に応じ
て酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑剤、帯
電防止剤、無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤１
発泡剤、滑剤、可塑剤、蛍光剤１表面平滑剤９表面光沢
改良剤などの各種の添加剤を製造工程中あるいはその後
の加工工程において添加することができる。

本発明における成分子ｃｌはゴム様物質またはスチレノ
系単量体、不飽和カルボン酸などをグラフト共重合した
ゴム様物質である。

ここで言うゴム様物質とは、室温で弾性体である天然及
び合成の重合体材料をいう。

その具体例としては、天然ゴム、ブタジェン重合体、ブ
タジェン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体などすべて含まれる）
又はその水素添加物、イソプレン重合体、クロロブタジ
ェン重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体。

イソブチレン重合体、インブチレン−ブタジェン共重合
体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−スチレ
ン共ｉ！合体。

スチレン−イソプレン共重合体、又は、その水素添加物
、スチレン−ブチレン共重合体、スチレン−エチレン−
プロピレン共重合体、パーフルオロゴム、フン素ゴム、
クロロブレンゴム、ブチルゴム、ノリコーンゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、チオコール
ゴム。

多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（例
えばポリプロピレンオキシド等）、エピクロルヒドリン
ゴム、ポリエステルエラストマー　ポリアミドエラスト
マーなどが挙げられる。

これらのゴム様物質は、いかなる製造法（例えば乳化重
合法、溶液重合法等）いかなる触媒（例えハ過酸化物、
トリアルキルアルミニウム。

ハロゲン化リチウム、ニッケル系触媒等）でつくられた
ものでもよい。

更に各種の架橋度を有するもの、各種の割合いのミクロ
構造を有するもの（例えば、シス構造、トランス構造、
ビニル基など）、あるいは各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使われる。

又、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体
、グラフト共重合体など各種の重合体は、いづれも本発
明のゴム様物質として用いられる。又、これら共重合体
の変性物も本発明のゴム様物質として用いられる。該変
性物としては、たとえば、無水マレイン酸、グリシジル
メタアクリル組成物、又は、カルボン酸含有化合物で変
性したものなどを挙げることができる。

本発明ではこれらゴム様物質（変性物を含む）のなかか
ら１種以上を選択して使用することができる。

なかでも、エチレン−αオレフイン共重合体ゴム、又は
、その変性物が好ましく用いられる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムとしては、エチレンと他のαオレフィン１例えばプ
ロピレン、１−ブテン。

１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１ペンテン
、ｌ−オクテン等との共重合体若しくはエチレン−プロ
ピレン−１−ブテン共重合体等の三元共重合体ゴム等が
含まれるが、中でもエチレン−プロピレン共重合体ゴム
、エチレン−１−ブチ／共重合体ゴムが好ましく用いら
れる。

共重合体ゴム中のエチレン含量は１５〜８５重量％、好
ましくは４０〜８０重量％である。すなわちエチレン含
量が８５重量％より多い高結晶性共重合体は通常のゴム
成型条件下で加工が難しく。

またエチレン含量が１５重量％より少ないものはガラス
転移点（Ｔｇ）が上昇し、ゴム的性質が低下するため好
ましくない。好ましいガラス転移点は一１０°Ｃ以下で
ある。

また、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムも使用することができるが。

非共役ジエン含量を２０重量％以下とする事が必要であ
る。非共役ジエン含量が２０重量％を超えると混練の際
のゲル化により流動性が悪化し。

好ましくない。非共役ジエンとしては、エチリデンノル
ボルネン、ジシクロペンタジェン、１゜４−へキサジエ
ン等が好ましい。

また、共重合体ゴムの数平均分子量は押出機中で混練可
能なものとすることが好ましく。

ｔｏ、０００〜１００，０００である。分子量が小さす
ぎると押出機に供給する際の取扱いが困難であり、また
分子量が大きすぎると流動性が小さくなり加工が困難で
ある。またムーニー粘度（ＭＬ１＋４゜１２１°Ｃ）は
５〜１２０ｔあることが好ましい。

分子量分布については特に規定されないが。

好ましい範囲としてはＱ値（重量平均分子量／′数平均
分子量）が１〜３０．さらに好ましくは２〜２０である
。

また２本発明で使用され得る変性エチレン−ａ−オレフ
ィン共重合体ゴムとしては前述のエチレン−αオレフイ
ンゴムを原料として、不飽和ジカルボン酸をグラフト付
加させた不飽和ジカルボン酸変性エチレン−〇−オレフ
ィン共重合体が挙げられる。

ここでいう不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸、
マレイン酸、無水フマル酸、　無水シトラコン酸等が挙
げられる。

無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムの製造方法については従来より既知のいかなる方法
も用いることができる。

即ち、炭化水素溶媒中で、エチレン−α−オレフィン共
重合体コムとともに無水マレイン酸。

ラジカル開始剤を添加し１例えば６０’Ｃ〜１５０°Ｃ
で数分〜数時間反応を行なうことにより変性ゴムを含む
溶液が得られる。この時、必要に応じアルコール、アミ
ン等を添加し、無水マレイン酸ヲハーワニステル、ハー
フアミド化することもできる。こうして得られた溶液を
大量のメタノール、アセトン等に投入して変性ゴムを回
収することができる。

また、押出機中でエチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ムと共に無水マレイン酸、ラジカル開始剤を混練するこ
とによっても得ることができ９例えば無水マレイン酸を
ゴム１００重量部に対し０５〜１５重量部、ラジカル開
始剤を０．００５〜１．０重量部使用し、１５０°Ｃ〜
３００°Ｃで数分〜数１０分混練することにより得られ
る。この時。

必要に応じゲル化防止剤９例えばＢＨＴ等のフェノール
系酸化防止剤を併用することもできる。

本発明においては、ゴム様物質としてその他各種変性エ
チレンーα−オレフィン共重合体ゴムを用いることがで
き１例えば前述の無水マレイン酸以外；ζメチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、グリシジルメタクリレート等から選ばれる単量体
化合物により変性された変性エチレン−ａ−オレフィン
共重合体ゴムが用いられる。

また、これらの単量体化合物を２種以上同時に用いた変
性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムを用いること
もできる。

更に、エチレン−α−オレフィン共重合体コム及び各種
変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムから選ばれ
る２種以上のゴムを同時に用いることもできる。

また、スチレン系単量体グラフトエチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴムについては、前述と同様の方法以外に
、以下の方法によっても得ることができる。

即ち、純水にエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの
細断物もしくはベレ、）を分散剤とともに分散させ、更
にスチレン系単１体を共重合体ゴムに含浸させた後、ラ
ジカル開始剤を用いて５０〜１５０°Ｃ３１〜５時間反
応させることによりスチレン系単量体をグラフトしたエ
チレン−ａ−オレフィン共重合体ゴムが得られる。

本発明において、樹脂組成物の成分（ａｌと（ｂｌの混
合比率は成分子ａｌが１〜９０重量％、成分（ｂｌが９
９〜１０重量％の範囲で広く変えることができる。

成分子ｔ））が１重量％より少ない範囲では、加工性の
改良効果が少なく、成分（ｂ）が９９重量％をこえる範
囲では、熱変形温度などの熱的性質が低下するので好ま
しくない。より好ましくは、成分（ａｌが２０−８０重
量％、成分（ｂｌが８０〜２０重量％の範囲である。

成分ｉＣ１のゴム様物質は、成分子２）と成分（ｂｌの
合計量１００重量部に対して１〜５０重量部の範囲で用
いることができる。

ゴム様物質り月重量部未満では該ゴム様物質による衝撃
性改良の効果が少なく、又、５０重量部を超すと本来ポ
リフェニレンエーテルのもっている優れた性質が弱めら
れるので好ましくない。

本発明における成分ｊｄｌはエポキシ基含有共重合体で
ある。

ここでいうエポキシ基含有共重合体とは、不飽和エポキ
シ化合物とエチレン系不飽和化合物とからなる共重合体
である。

エポキシ基含有共重合体の組成比に特に制限はないが、
不飽和エポキシ化合物が０．１〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％共重合されたものが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては２分子中にエチレン系不
飽和化合物と共重合しうる不飽和基と、それにエポキシ
基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記に一般式、　（１１，ｆ２１で表されるよ
うな不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエ
ーテル類が挙げられる。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基である。） ○ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ２−○−または一〇−〇
−である。） 具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリル
グリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエー
テル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が例示され
る。

エチレン系不飽和化合物とはオレフィン類。

炭素数２〜６の飽和カルボン酸のビニルエステル類、炭
素数１〜８の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメ
タクリル酸とのエステル類およびマレイン酸エステル類
およびメタクリル酸エステル類オヨヒフマル酸エステル
類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビ
ニルエーテル類およびアクリルアミド類などが挙げられ
る。

具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン１、酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリ
ル、インブチルビニルエーテルおよびアクリルアミド等
が例示される。これらのうちでも特にエチレンが好まし
い。更にガラス転移温度を低くして低温での耐衝撃特性
を改良する場合には、エチレンを第２成分として酢酸ビ
ニルおよび／またはアクリル酸メチルなどの第３成分を
共重合することか好ましい。

エポキシ基含有共重合体は種々の方法でつくることがで
きる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中に導入
されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合物
が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方法
のいずれをも採りうる。製造方法としては具体的に不飽
和エポキシ化合物とエチレンをランカル発生剤の存在下
、５００〜４，０００気圧、１００〜３００°Ｃで適当
な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合さ
せる方法、ポリプロピレンに不飽和エボキン化合物およ
びラジカル発生剤を混合し。

押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法。

あるいは不飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合
物とを水または有機溶剤等の不活性媒体中、ラジカル発
生剤の存在下で共重合させる方法等が挙げられる。

エポキシ基含有共重合体は、成分（ｄｉと成分（ｂ）。

成分（ｃ）の合計量１００重量部に対して１〜５０重量
部の範囲で配合することができる。

エポキシ基含有共重合体が１重量部未満では耐熱性、耐
衝撃性の改良の効果が少なく、又。

５０重量部を超すと改質効果、が飽和に達し、それ以上
の顕著な効果が発揮されない。

本発明における熱可塑性樹脂組成物には他の高分子化合
物を加えて用いることができる。他の高分子化合物とし
ては、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン；ポリ
塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アルケニル芳香族樹脂な°どの各
種ビニル化合物の単独重合体および共重合体；ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ホリアリーレンエステ
ル（たとえば、ユニチカ■のＵポリマー）、ポリフェニ
レンスルフィド；　６−ナイロン、６．６−ナイロン、
１２−ナイロンなどのポリアミド；ポリアセタールなと
の縮合系高分子化合物などが挙げられる。更には、シリ
コーン樹脂、弗素樹脂。

ポリイミド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、アル
キッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂。

エポキシ樹脂、ダポン樹脂などの各種熱硬化性樹脂も挙
げられる。

本発明を実施するに際し、ガラス繊維、カーボン繊維な
どの強化剤、カーボンブラック、シリカ、ＴｉＯ２など
無機および有機の充てん剤、可塑剤、安定剤、難燃剤、
染料および顔料などを添加して混練することも可能であ
る。強化剤について、さらに詳しく述べると２強化剤と
は。

それを配合することにより曲げ強度９曲げ弾性率、引張
強度、引張弾性率、および加熱変形温度などの機械的あ
るいは熱的性質を増大させるものであり、たとえばアル
ミナ繊維、カーボン繊維、ガラス繊維、高弾性ポリアミ
ド繊維、高弾性ポリエステル繊維、炭化ケイ素繊維、チ
タン酸塩ホイスカーなどが挙げられる。

これら強化剤の量としては、少なくとも強化に有効な量
が含まれれば充分ではあるが、一般には本発明の組成物
１００重１部に対して約５〜１００重量部の範囲が好ま
しい。

特に好ましい強化光てん剤はガラスであり。

比較的ナトリウム分を含まない石灰−アルミニウムのホ
ウケイ酸塩ガラスからなるガラス繊維フィラメントの使
用が好ましい。これは「Σ」ガラスとして知られている
。しかし、電気的な特性がそれほど重視されないときに
は他のガラス、たとえば「Ｃ」ガラスとして知られてい
る低ナトリウムｌ存分のガラスも有用である。フィラメ
ントは、たとえば水蒸気または空気ブローイング、火炎
ブローイングおよび機械的引張等の一般的方法でつ（ら
れる。プラスチック強化用の好ましいフィラメントは機
械的引張りによってつくられる。フィラメントの直径は
約２μ〜２０μの範囲にあるが、これは本発明において
は厳密なものではない。ガラスフィラメントの長さなら
びにそれらを集束して集合繊維とし。

そしてこれら集束された集合繊維を更に糸、ローブある
いはロービングとして集束するか、またはマット等に織
布するかどうかということについては、これも２本発明
においては、厳密なことではない。しかし１本発明にお
いて組成物をつくる際には、約Ｑ、　３　ｃｍないし約
３ｃｒｎの長さ、好ましくは約Ｑ、　５　ａｍ　　以下
の長さの短（切断されたストランドの形状として、ガラ
スフィラメントを使うことが便利である。

難燃剤についても更に詳しく説明すると１本発明におい
て有用な難燃剤は当業者に広く知られている一群の化合
物を含む。

一般的には、これらの中でより重要な化合物は、たとえ
ば、臭素、塩素、アンチモン　リンおよび窒素のような
難燃性を付与できるこれらの元素を含む化合物が用いら
れる。たとえば。

ハロゲン化有機化合物、酸化アンチモン、酸化アンチモ
ンとハロゲン化有機化合物、酸化アンチモンとリン化合
物、リン単体あるいはリン化合物、リン化合物あるいは
リン−窒素結合を有する化合物とハロゲン含有化合物、
あるいはこれらの２種以上混合したものなどである。

難燃性添加物の量は、厳密なものではないが。

難燃性を付与するのに充分な量であればよい。

あまり多くすることは軟化点の低下など、物理的特性を
損うので、得策ではない。これらの適正量としては、（
ａ１ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエー
テルを含む樹脂組成物１００重量部に対し難燃剤は０．
５〜５０重量部、好ましくは１〜２５重量部、更に好ま
しくは３〜１５重量部配合される。

有用なハロゲン含有化合物としては次式のものがある。

上記式中、ｎは１〜１０であり、Ｒはアルキレン、アル
キリデンまたは指環結合（たとえば。

メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、イ
ンプロピリデン、ブチレン、イソブチレン、アミレン、
ンクロヘキシレン、シクロペンチリデンなど）、エーテ
ル、カルボニル、アミン、イオウ含有結合（たとえば、
スルフィドスルホキシド、スルホン）、カーボネート、
リン含有結合などの基からなる群より選ばれる。

またＲは芳香族、アミノ、エーテル、エステル、カルボ
ニル、スルフィド、スルホキシド。

スルホン、リン含有結合などのような基によって結合さ
れた２つまたはそれ以上のアルキレンまたはアルキリデ
ン結合からなるものもよい。

ＡｒおよびＡｒ′はフェニレン、ビフェニレン、ターフ
ェニレン、ナフチレンなどのような単環あるいは多環の
炭素環式芳香族基である。

ＡｒおよびＡｒ’は同一であっても異なっていてもよい
。

Ｙは有機または無機、または有機金属基からなる群より
選ばれる置換基である。Ｙによって表わされる置換基は
（１）たとえば、塩素、臭素。

ヨウ素またはフッ素のようなハロゲン、（２）一般式Ｏ
Ｅ（式中、Ｅは下記Ｘと同様の一価の炭化水素基）のエ
ーテル基、＋３ｌ−ＯＨ基、（４１Ｒによって示される
１価の炭化水素基、または（５）他の置換基、たとえば
ニトロ基、／アノ基などである。ｄが２以上のときＹは
同一であっても異なっていてもよい。

Ｘは、たとえば次のような一価の炭価水素基である。

メチル、エチル、プロピル、イソプロピル。

ブチル、デンルのようなアルキル基、フェニルナフチル
、ビフェニル、キソリル、トリルなどのようなアリール
基；ベンジル、エチルフェニルなどのようなアルアルキ
ル基；　　ンクロペンチル、ノクロヘキシルなどのよう
な環式脂肪族基ならびに不活性置換基をその中に含む一
価の炭化水素基。Ｘを２つ以上用いるときには、それら
は同じであっても異なっていてもよい。

ｄは１からＡｒまたはＡｒ’からなる芳香族環上の置換
可能な水素の最大の数に等しい最大値までの整数を表わ
す。ｅは０からＲ上の置換可能な水素の数によって決め
られる最大値までの整数を示す。

ａ、ｂおよびＣはＯを含めた整数を示す。ｂがＯでない
ときはａもＣもＯでない。そうでなければａまたはＣの
いずれか一方が０であってもよい。ｂがＯのときは芳香
族基は炭素−炭素の直接結合で互いに結合される。芳香
族基ＡｒおよびＡｒ’上の水酸基または置換基Ｙはその
芳香族環上のオルソ、メタおよびパラ位置を任意にとる
ことができる。

上記式の具体例としては、以下のものが挙げられる。

２．２−ビス〜（３，５−ジクロロフェニル）−プロパ
ン。

ビス−（２−クロロフェニル）−メタン。

１．２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）エタン １、　］−］ビスー４−ヨードフェニル）エタン１、　
Ｉ−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフェニル）−エタ
ン。

１．１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−
エタン。

１．１−ビス−（３，５−ジクロロツユニル）−エタン ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ブロモフェニル）
−エタン。

２．３−ビス−（４，６−ジクロロす７チル）−プロパ
ン。

２．２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）−ペンタ
ン。

２．２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）へキサン
。

ビス−（４−クロロフェニル）−フェニルメタン。

ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−シクロヘキシル
メタン。

ビス−（３−ニドａ−４−ブロモフェニル）−メタン ビス−（４−オキシ−２，６−ジクロロ−３−メトキン
フェニル）−メタン。

２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン。

２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン。

２．２−ビス−（３−ブロモ−４−オキシフェニル）−
プロパン ならびに上記具体例中の２個の脂肪族基の代りにスルフ
ィド、スルホキシ等を用いたビス芳香族化合物９例えば
。

テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサ
ブロモベンゼン、２．２’−ジクロロビフェニル、　　
２．４’−シフ′ロモビフェニル、２．４’−ジクロロ
ビフェニル、ヘキサブロモビフェニル。

オクタブロモビフェニル、デカブロモビフェニル、２〜
１０個のハロゲン原子を含むハロゲン化ンフェニルエー
テル、２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−オキシ
フェニル）−プロパンとホスゲンより重結合された重合
度１〜２０のオリコマ−などが挙げられる。

本発明において好ましいハロゲン化合物は塩素化ベンゼ
ン、臭素化ベンゼン、塩素化ビフェ＝ル、　塩素化ター
フェニル、ＡＸ化ビフ□ニル。

臭素化ターフェニルのような芳香族ハロゲン化合物、ま
たは２価のアルキレン基でへたてられた２つのフェニル
核を含む、そしてフェニル核１個について少なくとも２
つの塩素あるいは臭素原子を有する化合物、または少な
くとも２つの上記のものの混合物である。特に好ましい
のはへキサブロモベンゼン、および塩素化ビフェニルあ
るいはターフェニルまたはこれと酸化アンチモンとの混
合物である。

本発明に用いられる好ましいリン化合物の代表的なもの
は１次の一般式を有するものおよび窒素類似化合物であ
る。

Ｑ−０−Ｐ−０−Ｑ 」二足式中、それぞれのＱは同一または異なった基であ
って、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル
置換アリールおよびアリール置換アルキルのような炭化
水素基；ハロゲン；水素ならびにそれらの組み合せたも
のを含む。

適当なリン酸エステルの代表的な例としては次のものが
ある。リン酸フェニルービスドデノル。

リン酸フェニルビスネオペンチル、リン酸水素フェニル
エチレン、リン酸フェニル−ビス−（３５，５’−トリ
メチルヘキシル）、リン酸エチルジフェニル、リン酸−
２−エチルへキシルジー（ｐ−トリル）、リン酸水素ジ
フェニル、リン酸ビス−（２−エチルヘキシル）−ｐ−
）リル。

リン酸トリトリル、リン酸ビス−（２−エチルヘキシル
）−フェニル、リン酸トリ　（ノニルフェニル）、リン
ｅ　水Ｍフェニルメチル、リン酸−ノ（ドブノル）−ｐ
−トリル、リン酸トリフェニル、リン酸ハロゲン化トリ
フェニル、リン酸シフチルフェニル、リン酸２−クロロ
エチルジフェニル、リン酸ｐ−トリルビス−（２，５，
５’トリメチルヘキシル）、リン酸２−エチルへキシル
ジフェニル、リン酸水素ジフェニル。もっとも好ましい
リン酸エステルはリン酸トリフェニルである。リン酸ト
リフェニルをヘキサブロモベンゼンと、あるいはリン酸
トリフェニルヲ酸化アンチモンと組み合せて用いること
も好ましい。

その他の難燃性添加物としては、窒化塩化リン、リンエ
ステルアミド、リン酸アミド、ホスフィン酸アミド、ト
リス（アジリジニル）ホスフィンオキシトあるいはテト
ラキス（オキンメチル）ホスホニウムクロリドのような
リン−窒素結合を含む化合物がある。

本発明の樹脂組成物を製造する方法Ｉコ特に制限はなく
５通常の公知の方法を用いることができる。

溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて実
際；ζは溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練
には一般に使用されている一軸又は二軸の押出機、各種
のニーダ−等の混練装置を用いることができる。特に二
軸の高混練機が好ましい。

混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態で予めタンブラ−もしくはヘンシェルミキ
サーのような装置で均一に混合することが好ましいが、
必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。

混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他各種
の成形法によって成形されるが本発明はまた。予め混練
の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトライブレンド
して溶融加工操作中に直接混練して成形加工品を得る方
法をも包含する。

これまで述べたように９本発明の熱可塑性樹脂は、耐熱
性、加工性１．耐薬品性に優れ、しかも、ゴム様物質や
エポキシ基含有共重合体を配合することｆこより、耐衝
撃性も優れた熱可塑性樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物は、射出成形や押出成形により成形
品、シート、チューブ、フィルム。

繊維、積層物、コーテイング材等に用いられるものであ
る。特に自動車用部品１例えば、バンパー　インストル
メントパネル トリム、ドアーパネル、ホイールカバー、サイト′プロ
テクター、ガー二ンンユ，トランクリ。

ド．ボンネット、ルーフ等の内装・外装材料。

更には耐熱性の要求される機械部品に用いられる。又二
輪重用部品として，例えばカバリング材，マフラーカバ
ー、レッグシールド等に用いられる。更に，電気，電子
部品としてハウジング、ンヤーシー，コネクター、プリ
ント基板。

プーリー、その他，強度及び耐熱性の要求される部品に
用いられる。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を説明するが，これらは単なる
例示であり，本発明はこれに限定されることはない。尚
，実施例中の荷重たわみ温度試験（Ｈ．Ｄ．Ｔ．）はＪ
ＩＳ　　Ｋ７２０７，アイゾツト衝撃強度（厚さ３．　
２　ｍｍ）はＪＩＳ　Ｋ７１１０１Ｃ従ツタ。

なお実施例中におけるポリフェニレンエーテルの還元粘
度（ηｓｐ／ｃ）は０．　５　ｇ／　ｄｌ溶液のクロロ
ホルム溶液について２５°Ｃで測定した値である。

それぞれの組成物の混練には，東洋精機体製ラボプラス
トミルを用いた。（混練温度２７０°Ｃ）得られた組成
物を圧縮成形により試験片を作成して，それらの物性を
測定した。

実施例１〜３および比較例１〜３ 成分Ｆａｌのボリフェニレンエーテ／Ｌ／　　ηｓｐ／
ｃ＝０、３８である日本ポリエーテル■製ポリフェニレ
ンエーテルを使用した。

成分ｔｂ＋における変性ポリプロピレンの製造原料ポリ
プロピレンとして住人ノーブレン■Ａ〜Ｖ５６４　（住
人化学工業■製，ＭＩ＝９．０）を使用した。

原料ポリプロピレン１００重量部に対して，無水マレイ
ン酸１．０重量部，スチレンを１．０重量部。

ラジカル開始剤として，１３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン（三建化工体製；サンベロ
ツクス■−ＴＹｌ・３）をプロピレンホモポリマーに６
重量％担持させたものを１．０重量部および安定剤であ
るイルガノックス■１０１０　（チバガイギー社製）０
．１重量部をヘンシェルミキサーで均一に混合した後，
日本製鋼株製ＴＥＸ　４４８８−３０ＢＷ−２Ｖ型２軸
押出機ニテ。

温度２２０°Ｃ２平均滞留時間１．５分で溶融混練し。

無水マレイン酸付加量０．１５重量％、メルトフローレ
ート２３（ｇ／１０分）の無水マレイン酸・スチレン変
性ポリプロピレンを製造した。以下、該変性ポリプロピ
レン（Ａ）をＭＳ−ＰＰ−１と略称する。

無水マレイン酸変性ポリプロピレンの製造スチレンを使
用しなかった以外は、上記と全く同じ方法で製造し、無
水マレイン酸付加量００９％、メルトフローレート３４
（ｇ／１０分）の無水マレイン酸変性ポリプロピレンを
得た。以下、該変性ポリプロピレンをＭ−ＰＰ−１と略
称する。

スチレン変性ポリプロピレンの製造 無水マレイン酸を使用しなかった以外は、上記と全く同
じ方法で製造し、無水マレイン酸付加量１．１％、　　
メルトフローレート３１（ｇ／１０分）の無水マレイン
酸変性ポリプロピレンを得た。

以下、該変性ポリプロピレンを５−ＰＰ−１と略称する
。

成分（ｃ１の変性エチレン系共重合体ゴムの製造変性エ
チレン系共重合体ゴムを次の方法により製造した。エチ
レン−プロピレン共重合体ゴムとして住人ニスプレン＠
Ｅ２０１（住人化学工業株製、　ＭＬ、＋４１２１°Ｃ
＝２７）のペレット１００重量部に対して、無水マレイ
ン酸を２．０重量部、スチレンを２０重量部およびラジ
カル開始剤としては１．３−ビス（１−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン（三建化工体製；サンペロ、
クス■−ＴＹ１３）をプロピレンホモポリマーに８重量
％担持させたものを１．０重量％の割合でヘンシェルミ
キサーで混合し２次いで１日本製鋼所株製ＴＥＸ　４４
５Ｓ−３０ＢＷ−２Ｖ型２軸押出機にて。

窒素雰囲気下、混練温度２５０°Ｃ１押出ｆｆ１１８ｋ
ｇ／時間にて溶融混練し、無水マレイン酸付加量１，２
重量％、スチレン付加量０．９重量％、１２１°Ｃのム
ーニー粘度（ＭＬ、　＋（１２１°Ｃ）が４１の変性エ
チレン−プロピレン共重合体ゴムを製造した。以下該変
性エチレンープロピレン共重合体ゴムをＭＳ−ＥＰＭ−
１と略称する。

表１の組成で配合、混練しその物性を測定したが得られ
た結果は表１に示す通り、ポリフェニレンエーテルに変
性ポリプロピレン、アルいは変性ポリプロピレンとポリ
プロピレン混合物。

及び変性エチレン系共重合体ゴムを配合した組成物は、
ポリフェニレンエーテルにポリプロピレン、あるいは無
水マレイン酸変性ポリプロピレン、あるいはスチレン変
性ポリプロピレンと変性エチレン系共重合体ゴムを配合
した組成物より高い物性値を示している。

実施例４〜１３及び比較例４〜５ 成分（ａｌのポリフェニレンエーテル ηｓｐ／　Ｃ＝　０．５２である日本ポリエーテル体製
ポリフェニレンエーテルを使用した。

成分Ｆｂｌの変性ポリプロピレンツ製造住人ノーブレン
■ＡＨ５６１ｒ住人化学工業■製。

ＭＩ＝　３．０　）　（Ｄペレット１　ｋｇを１０／（
７）オートクレーブ中へ水４ｚ、　スチレンモノマー１
００ｇ、　無水マレイン酸５ｇ１分散剤（メトローズ＠
９゜５Ｈ−１００）　６　ｇ、及びパーオキサイド（パ
ーブチルＰＶ）とともに投入し、窒素を吹き込みながら
、１２０°Ｃで約１時間反応させた後冷却し１次にメチ
ルエチルケトンでポリスチレンを抽出。

除去した後、グラフトしたプロピレン重合体を回収した
。

以下、該変性ポリプロピレンをＭＳ−ＰＰ−２と略称す
る。

成分（ｃｌの変性エチレン−プロピレンゴムの製造 撹拌器付きステンレス製オートクレーブにエチレン−α
オレフィン共重合体ゴムトシてニスプレン■Ｅ−２０１
（住人化学工業株製、　ＥＰＭ。

ＭＬ、＋４１２１°Ｃ＝２７．　エチレン含量４７重量
％。

Ｔｇ　＝−６４°Ｃ）１００重量部（細断物）、純水３
５０重量り第３１Ｊン酸カルシウム４．０重量部、プル
ロニック＠Ｆ−６８（旭電化工業株製）４，０重量部を
投入し撹拌しながら十分窒素置換を行なった。

その後、スチレンモノマーを３０重量部、無水マレイン
酸を２重量部、ラジカル開始剤としてサンペロックス［
有］Ｔｏ　（三建化工株製）０７５重量部を添加した。

８０分かけて１１０°Ｃ迄昇温した後。

１時間反応を継続した。冷却後、ろ別によりスチレング
ラフト共重合体ゴムを取り出し、純水で十分洗浄した後
、真空乾燥を行なった。このグラフト物のＭＬ、＋４１
２］°Ｃは５５であった。以下この変性エチレンプロピ
レンゴムをＭｓ−ＥＰＭ−２と略称する。

成分ｔｅｌのスチレン変性エチレン−プロピレンゴムの
製造 無水マレイン酸を使用しなかった以外は、上記と全く同
じ方法で製造し、　ＭＬｒ１＋４１２１°Ｃ＝５３のス
チレン変性エチレン−プロピレンゴムを製造した。

以下、Ｍ変性エチレン−プロピレンゴムをＳ−ＥＰＭ−
１と略称する。

表２の組成で配合、混練しその物性を測定したが、得ら
れた結果は表２に示すように、ポリフェニレンエーテル
に変性ポリプロピレンおよび各種のゴム様物質を配合し
た組成物は、ポリフェニレンエーテルにポリプロピレン
およびゴム様物質を配合した組成物よりも高い物性値を
示していることがわかる。

実施例１４〜１６及び比較例６ ポリフェニレンエーテル ηｓｐ／ｃ＝０．４３である日本ボＩＪ　エーテル体製
ボリフエニレンエーテルヲ使用した。

エポキシ基含有共重合体の製造 エポキシ基含有共重合体を次の方法により製造した。特
開昭４７−２３４９０号および特開昭４８−１１．８８
８号公報に記載の方法に従い、高圧ラジカル重合法によ
り、メルトフローレートが８　（ｇ／１０分）　　（１
９０°Ｃ２荷重２．１６　ｋｇ）　、エチレン−酢酸ビ
ニル−グリシジルメタクリレ−１・重量比、８５−５ｆ
Ｏ（重量％）の三元共重合体を製造した。

以下数エポキシ基含有共重合体をＥ・ＶＡ　−ＧＭＡと
略称する。

表３の組成で配合、混練しその物性値を測定した。得ら
れた結果を表３に示すが、ポリフェニレンエーテルにポ
リプロピレンおよびゴム様物質（変性エチレン−プロピ
レン共重合体）を配合した組成物と比較し、ポリフェニ
レンエーテルに変性ポリプロピレンおよびゴム様物質を
配合した組成物は高い物性値を示す。

また、この組成物にさらにエポキシ基含有共重合体を配
合することにより物性値が著しく向上することがわかる
。

＼ 〈発明の効果〉 以上説明したように４本発明における熱可塑性樹脂組成
物は単に成形加工性が良いだけでなく、成形品諸物性に
ついてもバランス的に良好である点において顕著な効果
を発揮する。

本発明により提供される新規な樹脂組成物は通常のポリ
フェニレンエーテル系熱可塑性樹脂１ご用いられる成形
加工法１例えば射出成形、押出成形などＩこより容易に
成形品に加工され、耐衝γ性、耐熱性および硬度などの
物性バランスが極めて良好な外観の均一性および平滑性
の優れた製品を与える。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンエーテル（ａ）１〜９０重量％と
   プロピレン重合体に対しスチレン系単量体および不飽和
   カルボン酸もしくはその誘導体をグラフト共重合した変
   性プロピレン重合体又は該変性プロピレン重合体／プロ
   ピレン重合体から選ばれるプロピレン系樹脂（ｂ）９９
   〜１０重量％から成る樹脂組成物１００重量部に対して
   、ゴム様物質（ｃ）１〜５０重量部を配合して成ること
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）成分（ｂ）変性プロピレン重合体が、スチレン系
   単量体９５〜１０重量％、及び不飽和カルボン酸もしく
   はその誘導体５〜９０重量％から成る単量体をプロピレ
   ン重合体１００重量部に対して０．２〜１５０重量部グ
   ラフト共重合した変性プロピレン重合体である請求項１
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. （３）請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物に対し、成分
   （ｄ）エポキシ基含有共重合体を添加してなることを特
   徴とする熱可塑性樹脂組成物。