JPS59140256A - ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性の改良されたポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に関する。

ボリフエニレンエーテ／Ｌ４樹脂は、耐熱性および機械
的強度が極めて優れ、いわゆるエンジニアリング樹脂と
して有用である。

しかし耐衝撃性に劣ることがらその改良について種々提
案されている。

例えば特開昭５７−１３９．１［１号には、スチレン系
単量体をオレフィン系重合体樹脂にグラフトして得られ
るグラフト率が２〜４０重景％）変性オレフィン重合体
をポリエチレンエ又 一テル樹脂に混合することによって、実用的な機械的強
度を保ちつつ、ポリフェニレンエーテルの成形加工性を
改良することが提案されている。

しかしここに開示されている変性ポリオレフィン重合体
樹脂のみでは、耐衝撃性の改良効果は不十分テアリ、ス
チレン変性ポリオレフィンのｍ類によっても効果の相違
がある。さらに、耐？’１５’Ｈ性を改良するためには
、スチレン変性ポリオレフィン樹脂の場合混合割合を多
くする必要があり、ボリフエニレンエーテ／Ｉ／系樹脂
の特徴である優れた耐熱性、機械的強度を損うことが多
い。

また特開昭５７−１３９１４０号には、ボリフェニレン
エーテ／Ｉ−／系樹脂に、ポリスチレン系樹脂と共に、
スチレン’Ｉｚ　単ｔｉ　体トエチレンー〇−オレフィ
ン共重合体エラストマーを反応させて得られる変性エラ
ストマーを併用混合した例が示されている。

しかし、相容性が良好で層状ハクリ性がない組成物を得
るためには、エチレン−α−オレフィン共重合体エラス
トマーに多量のスチレン系単量体をグラフトさせる庚が
必要である。しかしながら、スチレン系単量体のグラフ
ト反応とともに、エチレン−α−オレフィン共重合体エ
ラストマーの架橋反応が伴なうため、ポリフエニレンエ
ーテ／Ｉ／＋　４ｉｆｆ脂に、ポリスチレン系樹脂と共
に混合しても、均一分散が困難であり、とくに０°Ｃ以
下の耐衝撃性改良効果において劣るという欠点がある。

さらに、ポリフェニレンエーテル系樹脂の特徴である優
れた耐熱性を損うことが多い。

一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、例えばクレイ
トン（シェルケミカル 名称で市販されているスチレン系炭化水素ポリマーブロ
ックとオレフィン系エラストマーとのブロック共重合体
を混合してポリフェニレンエーテル系樹脂の溶融加工性
を改良し、また混合物から得られた成形品の耐衝撃性を
改良することも知られている。

例えば特開昭５３−７１１５８号や特開昭５４−８８６
０号には、ポリフェニレンエーテル系樹脂単独またはス
チレン樹脂と組合せたポリフェニレンエーテル系樹脂に
、ポリエチレンなどのポリ−α−オレフィン樹脂と上記
ブロック共重合体を混合した組成物に関して開示されて
いる。

しかし、未変性ポリ−α−オレフィン樹脂では、上記ブ
ロック共重合体を併用しても、未変性ポリ−α−オレフ
ィン樹脂と上記ブロック共重合体の混合比に制限があり
、上記ブロック共重合体に対する未変性ポリ−α−オレ
フィン樹脂の混合比が高くなると耐衝撃性が低下し、か
つ層状ハクリするという欠点がある。また該公報には、
使用されるポリ−α−オレフィン樹脂に何らかの変性を
施すことに関する記載も示唆もない。

本発明は、ボリフエもレンエーテ／Ｌ／　ｈ　樹脂に特
定の変性エチレン−α−オレフィン共重合体を配合して
なる耐衝撃性の改良されたボリフェニレンエーテ／Ｌ／
　系樹脂組成物に関する。

すなわち本発明は、 （蜀ポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ１）またはボリフ
エニレンエーテ／Ｌ／糸樹脂とスチレン系樹脂の組成物
（Ａ２） （Ｂ）炭素数６ないし１８のα−オレフィンが７０ない
し７モ）Ｖ％の割合で共重合されてなるエチレン−σ−
オレフィン共重合体の一部または全部に、不飽和カルボ
ン酸およびその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
グラフト共重合してなる変性エチレン−α−オレフィン
共重合体であって、グラフトモノマーの割合がエチレン
−α−オレフィン共重合体１００重量部に対して０．０
５ないし１０重量部であり、メルトフローＶ−ト（＋ａ
ＦＲ（１９０℃月が０．１ないし５０である共重合体か
らなり（Ａ）　１００重量部に対し、（Ｂ）１ないし１
００重量部の割合で配合されてなることを特徴とするボ
リフエニレンエーテｌｖＡ樹脂組成物に関する。

本発明が適用されるボリフエニレンエーテｔｖ　Ｘ樹脂
には、一般式（１）で表わされる単環式フェノール類の
少なくとも１種以上を縮重合して得られる重合体があり
、これら単環式フェノール類の１種類からなる単独重合
体であっても、また２種類以上からなる共重合体であっ
てもよく、さらにビニル化合物をグラフト共重合して得
られる変性ボリフエニレンエーテルカアル。

（式中Ｒ１は炭素数１ないし乙の低級アルキル基、Ｒ２
およびＲ３は水素原子または炭素数１ないし６の低級ア
ルキル基を示す。ラ 一般式（υて示される単環式フェノールとしては例えば
２．６−シメチルフエノール、２．６−ジエチルフェノ
ール、２．６−ジプロピルフェノール、２−メチル−６
−エチル ピルフェノール、ｍ−フレジー／Ｌ’、２．３−ジメチ
ルフェノ−ｔ＆、２．３−ジエチルフェノール、２．６
−ジプロピルフェノール、２−メチ）ｖ−５−エチルフ
ェノ　ール、　２−　メ　チル−６−　プロ　ヒ゛ルフ
　ェ　ノール、　　２−エチル−６−メチルフェノール
、２−エチル−３−　フ゛口・ビルフエ　ノ　ール、　
２−　プロ　ビル−フエ　ノ　ール、　２−　フ゛ロ　
ビル−６−２、３．６　−　ト　リ　メ　デルフェノー
ルルレフ　エ　ノ　ール、　２，５．６−　　）　　リ
　プロ　ビルフエ　ノール、２、６−ジメチルｖ−３−
エチルフェノールチＡ／ー１ープロピルフェノール等が
挙げられる。

これらの単環式フェノール類を縮重合させて得られるポ
リフェニレンエーテルとしては、ポリ（２。

６−シメチルー１．４−フェニレンラニーチル、ポリ（
２．６−シエｆ）Ｌ／−Ｔ，４−フェニレンラニーチル
、ｔ”　！Ｊ　（　２．６−シプロヒ諏しー１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ　（２−メチ／Ｖ−６ーエチ
／ｌ’−１，ｄ−　フェニレン）エーテル、ポリ　（２
−メチル−６−ブロヒリレー１。

４−フェニレンラニーチル、ポリ（２−エチ／Ｌ’ー６
ーブロピルー１，４−フェニレンノエーテｚ＆、２．６
−シメチルフエノー／Ｌ’／２．１．６−ドリメチルフ
エノール共重合体、２．６−シメチルフエノー／ｌ／／
　２，３．６　−　）リエチルフエノー”　共重合体、
２　＋　６−ジエチルフェノール／２．３．６’−　）
リメチルフェノール共重合体、２．６−ジプロピルフェ
ノ−／Ｉ／／２．３．６−　）リメチル，フェノール共
重合体などを例示することができる。

本発明が適用されるボリフエニレンエーテ）ｖ系樹脂の
他の態様には、上記ポリフェニレンエーテルと、ビニル
化合物をグラフト共重合して得られル変性ポリフェニレ
ンエーテルがある。

ビニル化合物には、スチレン、メチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン
などのスチレン誘導体類、酢酸ビニル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリ）ｖｅメチルなどの不
飽和エステル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどの不飽和ニトリル化合物類などがあり、必
要に応じて１種類または２種以上が使用される。本発明
においてはとくにスチレン誘導体類が好ましく用いられ
る。

グラフト共重合には、塊状型自決、溶液重合法あるいは
懸濁重合法なとの周知のいずれの重合方法も利用するこ
とができる。

変性ポリフェニレンエーテル中のどニルモノマーの割合
はボリフエニレンエーテｚｌ／＋００重量部に対して通
常約１ないし約５００重量部、とくに好ましくは約１０
ないし約３００重量部の範囲である。

ビニ）ｖモノマーの割合が５００重量部より大きくなる
と組成物の耐熱性が低下し、１部より小さくなると成形
加工性の改良効果が低下する。

本発明で使用されることのあるスチレン系樹脂は、下記
一般式（２）で示される構造単位をその重合体中に少な
くとも２５重量％以上含有する樹脂であり、 ４ ■ （式中、Ｒ４は水素原子または低級アルキ／Ｉ／甚、Ｚ
はハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｐは０ま
たは１〜５の正の整数である。）例えばポリスチレン、
耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−ブタジェンコポリマ
ー、スチレンブタジェン−アクリロニトリルコポリマー
、スチレン−α−メｆ　ＩＶスチレンフボリマー等を例
示することができる。

中でも耐衝撃性ポリスチレンが好適に用いられ、ポリブ
タジェン、ブタジエンースヂレン共ｉＸ　合什ゴム、Ｅ
ＰＤＭ等のゴム成分で変性されたゴム変性ポリスチレン
も包含される。

スチレン系樹脂のポリフェニレンエーテル系樹脂に対す
る配合割合は、ポリフェニレンエーテル系樹脂に対する
配合割合は、ボリフエニレンエーテ／’Ｍ樹脂の種類、
とくに既にビニ）Ｖ”＄化合物をグラフト共重合した変
性ポリフェニルエーテルであるか否か、さらにスチレン
系樹脂の種類に応じて変化させることができる。

すなわち、スチレン誘導体類をグラフト共重合してなる
変性ボリフエニレンエーテＪｖ系樹脂を用いる場合は、
スチレン系樹脂の割合を減らすか又は配合しないことが
望ましい。

未変性のポリフェニレンエーテルを用いた場合はポリフ
ェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対してスチレン
系重合体を０ないし約５００重量部、とくに好ましくは
約１０ないし約５００重量部の範囲とすることが好まし
い。

いずれの場合においてもボリフエニレンエーテ、ｖ　系
樹脂および必要に応じて配合されるスチレン系樹脂から
なる組成物中において一般式（２）で示される構成単位
の割合を約りないし約８０重量％、とくに約１０ないし
約７０重量％とすることが望ましい。８０重量％より大
きくなると組成物の耐熱性が低下する。

本発明で使用される（Ｂ）変性エチレン−α−オレフィ
ン共重合体はエチレン−α−オレフィン共重合体に特定
量のグラフトモノマーをグラフト共重合した変性エチレ
ン−α−オレフィン共重合体である。

グラフト変性に供されるエチレン−α−オレフィン共重
合体は、エチレン含量が６０ないし９３モル％の範囲で
あることが必要であり、さらには３５ないし９０モル％
の範囲にあることが好ましい。該エチレン−α−オレフ
ィン共重合体のエチレン含量カ９５モル％より大きくな
ってもまたは３ｏモ）ｖ％より小びくなっても該エチレ
ン−α−オレフィン共重合体は高結晶性となり、該共重
合体のグラフト変性物をボリフエニレンエーテ／Ｌ／系
樹脂に配合しても、組成物の耐衝撃性の改良効果が十分
とはいえない。

また、該エチレン−α−オレフィン共重合体の１９０’
Ｃにおけるメルトフローレー）　ＣＭＦ”Ｒ，ｉｌ！２
１６０ｇで１９０℃で測定した値（ＡＳＴＭＤ−１２３
８Ｅ条件月が０．１ナイし５０ｇ／１０分の範囲にある
ことが望ましく、中でも０．２ないし２０ｇ／４０分の
範囲にあることがとくに好ましい。

該エチレンー〇−オレフィン共重合体のＭ　Ｆ　ＲがＯ
ｊｇ７１０分より小さくてもまた５０ｇ／１０分より大
きくても、該共重合体から得られた変性エチレン−α−
オレフィン共重合体とＣＡ）との溶融粘度差が大きくな
る傾向にあり、該グラフト変性物の（Ａ）　Ｋけ脂への
分散効果が必ずしも充分とはいえず、耐衝撃性を改良す
る効果が小さくなる傾向にある。

マタ、該エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は０
．９０　ｇ／α３以下の範囲にあることが好ましく、さ
らに好ましくは０．８５ないし０．８９　ｇＡｆｆ’の
範囲にある。さらに該エチレン−α−オレフィン共重合
体は低結晶性ないしは非品性のものが好適であり、その
結晶化度は通常０ないし５０％の範囲であり、好ましく
は口ないし、１Ｑ％の範囲である。

該エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オ
レフィン成分単位は、炭素数が５ないし１８のα−オレ
フィンであり、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン
、４−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどを例示す
ることができ、これらの１種または２種以上の混合物で
ある。該エヂシンーａ−オレフィン共重合体は通常エチ
レン成分とα−オレフィンとの共重合体であるが、５モ
／Ｉ／％以下の範囲でジエン成分を含有していても差し
つかえない。

上記エチレン−α−オレフィン共重合体にグラフト共重
合されるグラフトモ／マーは、不飽和シカ／ｌ／ボン酸
およびその誘導体から選ばれる１種または２種以上の化
合物である。

Ｔ４ｉ１和ジカルボン酸またはその誘導体としては、マ
レイン酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エ
ンドシス−ビシクロ［２，２，１）ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボン酸２など不飽和ジカルボン酸、また
はその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無
水物、ニスデルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレ
ニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸
、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシ
ジルマレエートなどが例示される。これらの中では、無
水物が好適であり、とくに無水マレイン酸、無水ナジッ
ク酸が好適である。

グラフトモノマーのグラフト割合は、該エチレン−α−
オレフィン共重合体１００重量部に対して０．０５ない
し１０重量部の範囲にあることが必要であり、中でも０
．１ないし５重量部の範囲にあることがとくに好ましい
。グラフトモノマーのグラフト割合が０．０５重量部よ
り小さくなると、ボリフエニレンエーテ／Ｌ／　糸樹脂
に対する相容性が良好とはいえなくなり、層状剥離が起
こりやすくなりかつ耐衝ヤ性改良効果も小さくなる傾向
となる。また、グラフト割合が１０重量部より大きくな
ると該グラフト変性物の架橋度が増大して、ボリフエニ
レンエーテ／ｖ系樹脂に配合しても、その耐衝撃性を改
良する効果が小さくなる傾向になる。さらに、グラフト
変性エチレン−ａ−オレフィン共重合体のメルト７０−
レート（Ｍ　Ｆ　Ｒ、荷重２，１６０ｇ、１９０℃で測
定した値〕は０．１ないし５０ｇ／１０分であり、好ま
しくは０．２ないし２０ｇ／１０分の範囲である。

さらにグラフトモノマーとして、不飽和ジカル）ｖボン
酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも１種類以上
の化合物と共にスチレンなどのスチレン系炭化水素から
選ばれる少なくとも１種類以上の化合物を併用する場合
はエチレン−α−オレフィン共重合体１００重量部に対
して不飽和ジカルボン酸およびその誘導体から選ばれる
化合物を″約０．０５ないし約１０重量％、沖でもとく
に約０．１ないし約５重Ｍ％とすることが好ましく、ス
チレン系炭化水素から選ばれる化合物を約０．３ないし
約５０重量％、中でもとくに約１ないし約２０重量％と
することが好ましい。

本発明で使用される変性エチレン−α−オレフィン共重
合体は、前記エチレン・α−オレフィン共重合体を直接
溶融あるいは溶媒に溶かして、ラジカル開始剤および前
記グラフトモノマーを添加してグラフト反応を行うこと
によって調製することが望ましい。グラフト反応には、
反応器、押出機、ニーダ−などが利用される。ラジカル
開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエステル、
例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルべｌレオキシド、シーｔｅｒｔブ
チルペルオキシド、２，５−ジメチ／ｌ／−２，５−ジ
（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３％　１．ａ
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキソイソプロピ／Ｌ／
）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチ
゛ルベルアセテ−）、２．５−ジメチｌレー２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシンヘキシン− ２、５−ジ（　ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシンヘキサン
、ｔｅ　ｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブ
チルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−プチルベルイ
ソブチレー）　、ｔｅｒｔ−ブチ！レベルーｓｅｅーオ
クトエート、ｊｅｒｔ−ブチルベルビバレート、クミル
ペルビバレート その他アゾ化合物、例えばアゾヒスイソブチロニトリル
、ジメチルアゾイソブチレートがある０これらのうちで
はジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔブチルペルオキ
シド、２，５−ジメチｌｖ−２．５−ジ（　ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ２ヘキシン−３、２．５ージメチルー
２，５−ジ（　ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシンヘキサン
、１．４−ビス（ｔｅｒｔ−プチルペルオキシイソプロ
ピ）ｖ）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ま
しい。

（Ｂ）　変性エチレン−α−オレフィン共重合体の配合
割合は、囚１００重量部に対して１ないし約１００重量
部、中でもとくに２ないし約５０重合部とすることが好
ましい。１００重量部を越えると剛性、熱変形湿度が低
下し、１重量部より少ないと耐？Ｉｊ’Ｊ’ＦＭ性が低
下する。

また本発明においては、（Ｂ）変性エチレン−α−オレ
フィン共重合体と共に、（Ｃ）スチレン系炭化水素ポリ
マーブロック−オレフィン系エラストマーブロック共重
合体を併用して、分散性を向上させることが望ましい。

（Ｃ）スチレン系炭化水素ポリマーブロック−オレフィ
ン系エラストマーブロック共重合体としては、特開昭５
６−７１１５８号に開示されたものが例示され、スチレ
ン系炭化水素ブロック（ｘ）ト（χ１）および共役ジエ
ンブロック（Ｙ）（ただし又とχ１は同じであっても異
なっていてもよいＯ）のエラストマーブロック共重合体
でχ−Ｙ−χ１、χ＋Ｙ−χ−￥九χ、χ＋Ｙ−Ｘ油Ｙ
％（χｈＹ１Ｙ　４ｘ　）　　またはＹｆ（’Ｘ−Ｙ−
）４Ｙ）４（式中ｎは１ないし１０の整数）なとのブロ
ックエラストマー共重合体およびそれぞれを水素化した
水素化ブロック共重合体が用いられる。

水素化する前のこれらの共重合体の末端ブロックは、ス
チレン系炭化水素（芳香族部分は単環式でも多環式でも
よい）から作るのが好ましいホモポリマーまたはフボリ
マーである。

ここで用いられるスチレン系炭化水素として代表的な化
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレンナフタリンおよびこれらの
混合物が例示され、また共役ジエンにはブタジェン、イ
ソプレン、１．３−ペンタジェンまたは２．３−ジメチ
ルブタジェン、これらのハロゲン化誘導体、およびこれ
らの混合物が例示される。

これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであっ
ても異っていてもよい。中央ブロックは、線状、序列ま
たはテレラジアル構造を有することができる。

これらの（Ｃ）ブロック共重合体において、中央ブロッ
クの分子量は、末端ブロックの分子量よりも大であるべ
きであるが、必要に応じて広く変化させることができる
。中でも平均分子量ｄｏｏｏｒｌいし１１．５，０００
を有する末端χブロックおよび平均分子量２　０，０　
０　０ないし４５０，０００を有する中央ブタツクＹ，
例えば水素化ポリブタジェンを形成するのが好ましい。

さらに好ましいのは末端ブロックが８，０　０　０ない
し６　０．０　０　０の平均分子量を有し、水素化ポリ
ブタジェン重合体ブロックが５　０，０　０　０ないし
５　０　０，ＣＩ　Ｏ　Ｏの平均分子量を有する。末端
ブロックは全ブロック重合体の２ないし６０重量％また
はそれ以上、好ましくは１５ないし４０重量％を含むの
が好ましい。

好ましい共重合体はブタジェン炭素原子の５ないし５５
％またはそれ以上、好ましくは６０ないし５０％がビニ
ル側鎖であるような水素化／飽和ポリブタジェン中央ブ
ロックを有する共重合体から形成した共重合体である。

水素化した共重合体は、元の値の２０％以下まで減少せ
しめられた平均不飽和度を有する。その元の値の１０％
以下まで、好ましくは５％まで減じた中央ブロックＹの
不飽和度を有するのが好ましい。

（Ｃ）ブロック共重合体は当業者に良く知られた方法で
水素化して用いられる。水素化触媒としては例えばニッ
ケル、多孔質珪藻土、ラネーニッケル、重クロム酸銅、
硫化モリブデンおよび低表面積キャリヤー上の微粉砕白
金または他の貴金属を用いて行うことができる。

水素化は任意の温度または圧力、例えば大気圧から２０
０気圧、通常５ないし７０気圧の圧力て２４°Ｃないし
３２０’Ｃの湿度で約０．１ないし約２４時間、好まし
くは約０．２ないし約８時間で行うことができる。

これらの（Ｃ）スチレン系炭化水素ボリマーブロックー
オＶフィン系エラストマーブロック共重合体のうちでは
、とくにシェル・ケミカル・カンパニーが市販してい−
るクレイトン（　Ｋｒａｔｏｎ　）Ｇ−６５００、クレ
イトンＧ−６５２１、クレイトンｏ−１６５０およびク
レイトンＣ）−１６５２、フィリップス・カンパニーの
水素化ツルブレン（５Ｏ１ｐｒｅｎｅ　）が有用である
。

（Ｃ）ブロック共重合体の配合割合は、（Ｂ）変性エチ
レン−α−オレフィン共重合体の種類および配合割合に
応じて適宜変えることができるが、通常（Ａ）１００重
量部に対して約０ないし約１００重量部、とくに約１重
量部ないし約１００重量部、なかでもとくに約３ないし
約５０重量部が好ましい。約１００重量部を越えても分
散性の改良効果に大きな変わりはなく、また配合量が少
ないと分散性の改良効果が小さくなる。

また（７Ｊ、１００重量部に対して（Ｂ）　十（Ｃ）の
合計を約１ないし約１５０重量部、なかでもとくに約５
ないし約８０重量部に調節することが好ましい。１５０
重量部を越えると剛性、熱変形温度が低下し、２重量部
より少ないと耐衝撃性が低下する。場合によっては本発
明の組成物はさらに１種以上の他の添加剤、例えば（Ａ
）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分に使用されることのある添加
剤例えばフェノールもしくはアミン系の酸化防止剤、紫
外線吸収剤および光保護剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物
分解剤、ポリアミド安定剤、塩基性補助安定剤、塩化ポ
リビニル安定剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、帯
電防止剤、炎保設剤、顔料、カーボンブラック、アスベ
スト、ガラス繊維、カオリンおよびタルクを含んでもよ
い。それ故、本発明は１種あるいはそれ以上の添加剤を
一緒に含有する多構成成分組成物を含む。

適当な上記添加剤の例は以下の群から選択される。特に
以下に例示する酸化防止剤、また以下に例示する酸化防
止剤および紫外線吸収剤を配合した本発明の組成物は非
常に効果的な安定性を与える。

これらの添加剤は例えば特公昭５６　３４０３６号公報
に舶載された化合物であり、酸化防止剤としては２．６
−ジアルキルフェノール例えば、２．６−ジターシャリ
ブチ／ｌ’−４−メチルフ・エノール、アルキ／Ｖ化ヒ
ドロキノン誘導体例えば、２．５−ジターシャリブチル
−ヒドロキノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテ
ル、例エバ、２．２−チオビス−（６−ターシャリブチ
／Ｌ’　−／Ｉ−メチルフェノ−／Ｌ／）、アルキリデ
ン−ビスフェノール、例えば、２．２’−メチレン−ビ
ス（６−ターシャリブチ／ｌ／−ｄ−メチルフェノール
）、０−１Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３
＋　５１３’＋　５’−テトラターシャリブチ）Ｉ／、
−Ａ、ｄ’−シヒドロキシルベンゼンエーテノベ乙−ヒ
ドロキシ−５，５−ジメチルベンジル−メルカプト ルエステル、ヒドロキシペンシル化マロン酸エステル、
例えば、２，２−ヒス（３．５−ジクーシャリブチルー
２ーヒドロキシベンジルンーマロン酸ジオクタデシルエ
ステル、２−（３−ターシトリブチ）ｖ　−　、４　−
ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロン酸ジオクタ
デシルエステル、ヒドロキシヘンシル−芳香族炭化水素
、例えば、１，Ｊ　Ｉ　５−トリ（３．５−ジターシャ
リブチ／Ｌ／　−　ｄ−ヒドロキシヘンシル）−２．４
．６−）リメチルベンゼン、Ｓ−　）リアジン化合物、
例えば、２、４−ビスオクチルメルカプト−６−シャリ
ブチ／ｌ’　−　４−ヒドロキシアニリノ）−Ｓ−）リ
アジン、ろ、５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシ
フェニル−プロピオン酸のアミド、例えば、Ｉ，３．５
−トリ（６，５−ジターシャリブチ）ｖ−４−ヒドロキ
シフェニル−プロピオニ／Ｌ／）−へキサヒドロ−８−
）リアジン、５．５−ジターシャリブチル−４−ヒドロ
キシフェニル−プロピオン酸と１価または多価アルコー
ルとのエステル、例えばそのようなアルコールとしては
、メタノーノベエタノール、オクタデカノール、１，６
−ヘキサンジオール、１．９−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、１．２−プロパン−ジオ−７Ｖ３ジエチ
レンジオール、チオジエチレングリコール、ネオペンデ
ルグリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロール
プロパン、５−ターシヤリブチ／Ｌ／　−　／ｌ−、ヒ
ドロキシ−ろーメチルフェニルプロピオン酸と１価また
は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、
エタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキサンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコールｌ
／、ｉ，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール
、チオジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール
、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、６
、５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル酢
酸と１価または多価アルコールとのエステル、例えば、
そのようなアルコールとしては、メタン−ル、エタノ−
／し、オクタデカ、ノール、１．６−ヘキサンジオール
、１，９−ノナンジオ一ル、エチレンジオール、］、］
９−ノナンジオールエチレングリコール、１．２−プロ
パンジオール、ジエチレングリコ−／し、チオジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、トリメチロールプロパン、アミノ゛アリール
誘導体、例えば、フェニル−１−ナフチルアミン、フェ
ニル−２−ナフチルアミン、紫外線吸収剤および光保護
剤としてハ２−（２−ヒドロキシフェニ）Ｖ）−ベンズ
トリアゾールの誘導体、２．４−ビス（２′−ヒドロキ
シフェニ）ｖ）−６−アルキル−８−トリアジンの誘導
体、　２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンｔｌｔ導体、＋
、３−ビス（２′−ヒドロキシ−ベンシイ／Ｉ／）−ベ
ンゼン、置換安息香酸のエステル、例えば、フェニルサ
リシレート、アクリレート、例えば、α−シアノ−β、
βジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオク
チルエステル、ニッケル化合物、例えば、２．２’−チ
オビスー（４−ターシャリオグチルフェノー／Ｌ／）と
ニッケルの錯体１：１および１：２のような錯体、ニッ
ケルジブチルジチオカーバメート、２−ヒドロキシ−４
−メチル−フェニル−ウンデシル−ケトンオキシム ４、４′−ジオクチルオキシオキサニリド、金属不活性
剤トしては、例えば、オギサニリド、ホスフィトトシて
は、例えば、トリフェニルホスフィト、２−メルカプト
ベンズイミダゾールの塩、例えば亜鉛塩、ジフェニルチ
オ尿素などがあり、ポリアミド安定剤としては、例えば
、沃素および／または燐化合物と結合している銅塩、塩
基性−補助安定剤としては、例えば、ポリヒニルビロリ
ドン、ポリウレタンと高級飽和または不飽和脂肪酸のア
ルカリ金属塩およびアルカリ土金属塩、例えば、カルシ
ウムステアレート、Ｐｖｃ安定剤としては、例えば、有
機錫化合物、脂肪酸のバリウムまたはカドミウム塩、増
核剤としては、例えば、４−ターシャリブチル安息香酸
などが例示される。

本発明の組成物に対するこれらの添加剤の配合量は広い
範囲で変えることができる。

本発明においては、酸化防止剤とくにフェノ−／ｌ／ｌ
／化防止剤を用いることが望ましく、その配合量は、組
成物全体に対して約１０１ないし約３重量％が好適であ
る。

本発明の組成物は、種々の方法で調製される。

例えば任意の２成分を予備混合した後に、残りの他の成
分と混合したり、同時に６成分を混合する方法が挙げら
れる。またこれらの任意の段階で必要に応じて追加量の
添加剤、例えば、酸化防止剤などを添加することもでき
る。

さらに具体的には、各成分を押し出し機ロールミル、バ
ンバリーミルなどのような機械的混合、溶液または懸濁
状態で混合するなどの方法が例示される。

また本発明の組成物の調製法として、ポリフェニレンエ
ーテルとエチレン−α−オレフィン共重合体の共存下に
、不飽和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少な
くとも１種類以上の化合物を重合させ、必要に応じて他
の成分を配合して本発明の組成物とする方法もとること
ができ、とくに限定されるものではない。

本発明の組成物は、耐衝撃性が改良されており、熱変形
温度、剛性の低下が少なく、バランスがとれており、従
来公知の種々の溶融成形法により、種々の形状に成形さ
れる。例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形
なとの方法が挙げられ、自動車用部品、電機器具、電機
部品をはじめとする広い用途に利用される。

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、本発明の方法において、結晶化度および＋９０’Ｃに
おけるメルトフローレー）（ＭＦＲ（１９０°Ｃ）〕は
次の方法により測定した。

結晶化度：２６°ＣてＸ線回折により測定した。

メルトフローレート（ＭＦＲ（１９０°Ｃ）〕：　ＡＳ
ＴＭ　Ｄ’−１２３８−７９　ｇ条件（１９０’ｃ、２
１６０ｇ）で測定した。

実　施　例　１ないしろ 表１に示したボリフエニレンエーテ／Ｌ／系樹脂と無水
マレイン酸グラフトエチレン・プロピレン共重合体〔エ
チレン含量８０モル％、ＭＦＲ（１９０℃）ＣＩ／１３ Ｌ２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８６ｇ／　　、結晶化度
１５％、無水マレイン酸（単位ｇ／１００ｇエチレン・
プロピレン共重合体用を表１に示す割合で混合し、２種
のベレットからなるトライブレンド物を調製した。

さらに、２７０′ｃに設定した一軸押出機（Ｌ／Ｄ２８
．３Ｑｍｍφ＞　ニ供給し、メルトブレンド物（ベレッ
ト状）を調製した。その後、下記条件で射出成形を行い
、物性測定用スペシメンを作成した。

シリンダ一温度：２９０’Ｃ 射出圧力　　　：１０００ｋｇ／ｍ２ 射出時間　　　：１０秒 金型温度　　　＝８０°Ｃ つづいて下記の方法により物性測定を行った。

成形性：　ＡｓＴｈ４Ｄ−１２３８−７９，０条件にて
ＭＦＲを測定した。

剛性：　１／８〃厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ　
７９０−８０により、曲げ弾性率Ｆ　Ｍ　（ｋｔｉ／Ｃ
ｍ２）　１、曲げ降伏強度Ｆ　Ｓ　（ｋｇ／ｃｍ２＞を
測定した。

アイゾツト衝撃強度：１／８“厚みのノツチ付試験片を
用い、ＡＳＴＭ’　Ｄ−２５６により測定した。

熱変形温度：荷重１８．６　ｋｇ／ｃｎｒ２条件でＡＳ
ＴＭＤ−６４８に従ってＨＤＴＣＣ）を測定した。

層状ハクリ：射出成形試験を折り曲げて、層状ハクリ状
態を目視で判定した。

結果を表１に示した。

比　較　例　］ないしろ 表１に示すボリフエニレンエーテｗＸ　樹脂単独の物性
を実施例１と同様な方法で測定した。結果を表１に示し
た。

比　較　例　乙ないしろ 表１に示すボリフエニレンエーテ／Ｉ／に！　脂に、未
変性エチレン・プロピレン共重合体、スチレン系炭化水
素ポリマープロ゛多り−オレフィン系エラストマーブロ
ック共重合体を表１に示す割合になる様に混合し、トラ
イブレンド品を調製した他は実施例１と同様に行った。

結果を表１に示した。

比較例７ 表１に示す無水マレイン酸グラ７トエチレン・プロピレ
ン共重合体の配合割合を多くする以外は実施例１と同様
に行った。結果を表１に示した。

実施例４ないし９、比較例８ 実施例１で用いた無水マレイン酸グラフトエチレン・プ
ロピレン共重合体と表１に示したろチレン系炭化水素ポ
リマーブロック−オレフィン共重合体（シェル化学（株
）製、クレイトン０１６５２）および表１に示したポリ
フェニレンエーテル系樹脂を表１に示す割合で混合し、
６種のベレットからなるトライブレンド品を調製した他
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。

実、　施　例　１０ないし１６ 表１に示した変性エチレン・α−オレフィン共重合体ト
スヂレン系炭化水素ポリマーブロック−オレフィン系エ
ラストマーブロック共重合体およびポリフェニレンエー
テル系樹脂を表１に示す割合で混合し、３種のベレット
からなるトライブレンド品を調製した他は実施例１と同
様に行った。

結果を表１に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（Ａ）ボリフエニレンエーテｔｖＹｉ＝樹脂
   （Ａ１）　マたはボリフエニレンエーテ／Ｉ／７１％　
   樹脂とスチレン系樹脂の組成物（Ａ２）、 ＜Ｂ）炭素数Ｓないし１Ｂのα−オレフィンが７０ない
   し７モル％の割合で共重合されてなるエチレン−α−オ
   レフィン共重合体の一部または全部に、不飽和ジカルボ
   ン酸およびその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
   グラフト共重合してなる変性エチレン−α−オレフィン
   であって、グラフトモノマーの割合がエチレン−α−オ
   レフィン共重合体１００重量部に対して０．０５ないし
   １０重量部であす、メルトフローレート（ＭＦＲ（１９
   ０”Ｃ）ンが０．１ないし５０である共重合体 からなり（Ａ）　１００重量部に対し、ＣＢ）が１ない
   し１００重量部の割合で配合されてなることを特徴とす
   るポリフェニレンエーテル梁栃脂組成物。
2. （２）囚ボリフエニレンエーテ／ｖＸ樹脂（Ａ１）まタ
   ハボリフエニレンエーテ／ｖ／１％樹脂とスチレン系樹
   脂の組成物（Ａ２）、 （Ｓ）炭素数５ないし１８のα−オレフィンが７０ない
   し７モル％の割合で共重合されてなるエチレン−α−オ
   レフィン共重合体の一部または全部に、不飽和ジカルボ
   ン酸およびその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
   グラフト共重合してなる変性エチレン−ａ−オレフィン
   共重合体であって、グラフトモノマーの割合カエチレン
   ー〇−オレフィン共重合体１００重量部に対して０．０
   ５ないし１０重量部であり、メルトフローレート（ＭＦ
   Ｒ（１９０°Ｃ月が０．１ないし５０である共重合体、 （Ｃ）スチレン系炭化水素ポリマーブロック−オレフィ
   ン系ニジストマーブロック共重合からなり、囚１００重
   量部に対し、（Ｂ）が１ないし１００重量部の割合で配
   合され、（Ｃ）が１ないし１００重量部の範囲で配合さ
   れてなることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹
   脂組成物。