JPH0270750A

JPH0270750A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0270750A
Application number: JP18079688A
Authority: JP
Inventors: Motonobu Furuta; 元信古田; Hiroyuki Harada; 博之原田; Takeshi Maruyama; 剛丸山
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-07-19
Filing date: 1988-07-19
Publication date: 1990-03-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、射出成形や押出成形により、成形品などに利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。

更に詳しくは、ポリフェニレンエーテル樹１１ｉにプロ
ピレン重合体にスチレン系単量体をグラフト重合して得
られる重合体、および、特定のエチレン−α−オレフィ
ン共重合体にスチレン系単量体をグラフト重合して得ら
れる重合体を配合して成る耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性
、剛性及び加工性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。

〈従来の技術〉一般に、ポリフェニレンエーテルは耐熱性。

耐熱水性９寸法安定性および機械的、電気的性質などの
優れた性質をもつ樹脂であるが、一方。

その溶融粘度が高いために成形性が悪い、耐薬品性が悪
い、耐衝撃性が低い等の欠点を有している。

ポリフェニレンエーテルの優れた緒特性を保持したまま
溶融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方法とし
て、ポリフェニレンエーテルとポリスチレン樹脂との混
合物が知られているが依然として、耐薬品性は、改良さ
れない。

一方、ポリプロピレンおよび／又はプロピレン共重合体
は成形加工性９強靭性、耐水性、耐薬品性などに優れた
特性を有しており、しかも低比重でかつ安価であること
から、各種成形品やフィルム、シートとして従来から広
く利用されている。

しかし、ポリプロピレンおよび／又はプロピレン共重合
体は、耐熱性、剛性、耐衝撃性、塗装性、接着性等にお
いて難点もしくは要改良点を有しており、これらが新規
の実用途開拓上の障害となっている。特に耐熱性、耐衝
撃性改良は強く望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉かかる観点より、ポリフェニレンエーテルとポリプロピ
レン及び／又はプロピレン共重合体とを配合し２両者の
特長を有し、成形加工性。

耐衝撃性を改良した樹脂組成物が得られたならば、広汎
な新規用途の可能性が期待されるところである。

しかしながら、実際にはポリフェニレンエーテルにポリ
プロピレン及び／又はプロピレン共重合体を配合しても
相溶性が悪く、射出成形などで得られる成形品は、ポリ
フェニレンエーテルとポリプロピレンの間で相分離を起
こし、外観の著しく悪いものしか得られず、且つ９機械
的性質も、劣るものであり、実用には、まった（、耐え
うるものではなかった。

く課題を解決するための手段〉これらの点に鑑み、ポリフェニレンエーテルとプロピレ
ン重合体からなる樹脂組成物の改良上有効な技術を開発
すべく、広汎かつ緻密に探索した結果９本発明に到達し
た。

すなわち９本発明は。

（ａ）　　ポリフェニレンエーテル樹脂９８〜２重量％
および。

（ｂ）　　スチレン系単量体グラフトプロピレン重合体
、および／又は、スチレン系単量体グラフトプロピレン
共重合体２〜９８重量％とから成る樹脂組成物１００重
量部に対して。

（Ｃ）　　スチレン系単量体をグラフトした。密度が０
．８５〜０．９１ｇ／’ｃｍ３であり、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）による最高融解ピーク温度が１００℃以上で
あるエチレン−α−オレフィン共重合体２〜１００重量
部を配合して成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。

本発明において成分（ａ）のポリフェニレンエーテルは
、一般式。

（但しｒ　Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は、
水素、ハロゲン、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、
炭化水素オキシ基もしくは置換炭化水素オキシ基のいず
れかであり、その内の１つは必ず水素である。）で表わされるフェノール類の１種又は２種以上を酸化カ
ップリング重合させて得られるものである。

上記一般式の具体例としては、フェノール。

ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、　　２．　６−２、
　５　＋、　　２．　４　＋、　または３，５−ジメチ
ルフェノール、２−メチル−５−フェニルフェノール、
２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジメチルフェ
ノール、２−メチル−６−二チルフェノール、２，３．
５＋、２，３．６−または２，４．５−）リメチルフェ
ノール、３−メチル−ａ−ｔ−ブチルフェノール、チモ
ール。

２−メチル−６−アリルフェノールなどが挙げられる。

更に、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえば、
ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ
、　　レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂の
ような多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式との
共重合もよい。

これらの化合物の中で好ましいものとしては。

２．６−シメチルフエノールまたは２，６−ジフェニル
フェノールの単独重合体および大量部の２．６−キシレ
ノールと少量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ルまたは２，３．６−ドリメチルフエノールの共重合体
が挙げられる。

フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる酸
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく９
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
、その代表的なものとしては、塩化第１銅−トリエチル
アミン、塩化第１銅−ピリジンなど、第１銅塩と第３級
アミン類よりなる触媒、塩化第２銅−ピリジン−水酸化
カリウムなどの第２銅塩−アミン−アルカリ金属水酸化
物よりなる触媒、塩化マンガン−エタノールアミン、酢
酸マンガン−エチレンジアミンなどのマンガン塩類と第
１級アミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウム
メチラート、塩化マンガン−ナトリウムフェノラートな
どのマンガン塩類とアルコラードあるいはフェノラート
からなる触媒、コバルト塩類と第３級アミン類との組合
せよりなる触媒などが挙げられる。

本発明において、成分（ｂ）ポリプロピレンとは。

プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）を意味し
、プロピレン共重合体とは、プロピレンと炭素数２〜１
８個のα−オレフィンとのランダム又はブロック共重合
体を意味するものである。

成分（ｂｌプロピレン共重合体の具体例としては。

エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−１−ブテ
ン共重合体、プロピレン−１−一・キセン共重合体、プ
ロピレンー４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピ
レン−１−オクテン共重合体などを挙げることができる
。

プロピレン共重合体はこれらの単独もしくは２種類以上
を用いることができる。

該フロピレン共重合体において、プロピレン含有量は７
０重量％以上が好ましい。

本発明において用いる（ｂｌ成分の重合体は、ポリプロ
ピレン及び／又はプロピレン共重合体にスチレン系単量
体を少くとも１重量％、好ましくは２〜９０重量％、さ
らに好ましくは３〜７０重量％グラフト重合して得られ
た重合体である。

ここで、スチレン系単量体は、一般式。

（ここで＋　　Ｒ６，Ｒ７１Ｒ８１Ｒ９およびＲＩＧは
水素、ハロゲン、炭化水素または置換炭化水素基、炭化
水素オキシ基または置換炭化水素オキシ基のいずれかで
ありｔ　Ｒ１１は水素、炭素数１〜４の低級アルキル基
である。）で示される。

上記の式中のＲ６＋　Ｒ７ｙ　Ｒ８１Ｒ９およびＲＩＯ
の具体例としては、水素、塩素、臭素、ヨウ素などのハ
ロゲン原子、メチル、エチル、プロピル。

ビニル、アリル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化
水素基；クロロメチル、ブロモメチルなどの置換炭化水
素基；メトキシ、エトキシ。

フェノキシ、モノクロロメトキシなどの炭化水素オキシ
基または置換炭化水素オキシ基などが含まれる。

また＋　Ｒ１１の具体例としては、水素；メチル。

エチルなどの低級アルキル基などがあげられる。

スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、２．４
−ジクロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−ジビニルベン
ゼン、ｐ−（クロロメトキシ）−スチレン、α−メチル
スチレン。

０−メチル−α−メチルスチレン、ｍ−メチル−α−メ
チルスチレン、ｐ−メチル−α−メチルスチレン、ｐ−
メトキシ−α−メチルスチレンなどがあげられる。これ
らは１種または２種以上混合して用いることもできる。

本発明において、スチレン系単量体を少くとも１重量％
グラフト重合させる方法は懸濁重合法、乳化重合法、溶
液重合法あるいは塊状重合法（重合槽を用いる方法の他
に押出機を用いる方法も含む。）等周知のいずれの重合
方法によっても製造できる。

本発明における成分（ｂ）ポリプロピレン及び／又はプ
ロピレン共重合体には熱及び光安定剤、帯電防止剤。

酸化防止剤、カーボンブラック、顔料、難燃剤１等の全
ての種類の添加剤が必要に応じて配合される。

本発明の成分（Ｃｌエチレン−α−オレフィン共重合体
は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重
合体を意味する。

炭素数３以上のα−オレフィンとしては直鎖のものも分
岐鎖のものも使用することができる。

例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン。

１−オクテンおよび１−デセンなどを挙げることができ
る。又、これらの混合物も使用することができる。該エ
チレン−α−オレフィン共重合体において、エチレン含
有量は６０重量％以上。

好ましくは７０重量％以上１、さらに好ましくは７５重
量％以上である。また、α−オレフィンとして好ましい
のは炭素数３〜８のものである。

成分（Ｃ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、そ
の密度が０．８５〜０．９１　ｇ／　ｃｍ３であり。

ＤＳＣによる最高融解ピーク温度は１００℃以上である
。

ここで、最高融解ピーク温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ
）を用いて、４℃／分の昇温スピードで測定を行なった
値であり、密度はＡＳＴＭＤ１５０５にしたがって測定
した値である。

ここで、成分（Ｃ）のエチレン−α−オレフィン共重合
体の密度を０．８５〜０．ｇｌ　ｇ／　ｃｍ３と規定し
た理由は、その密度が０．９１　ｇ／　ｃｍ３を越えた
エチレン−α−オレフィン共重合体を使用した場合には
、得られた樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、また
、その密度が０．８５ｇ／　ｃｍ３未満のエチレン−α
−オレフィン共重合体を使用した場合には、得られた樹
脂組成物の耐熱性が大幅に低下して、好ましくないため
である。

好ましい密度範囲は０．８６０〜０．９１０　ｇ／　ｃ
ｍ３゜さらに好ましくは０．８７０〜０．９１０　ｇ／
　ｃｍ３である。

成分（Ｃ）における該共重合体はエチレン及びα−オレ
フィンをチーグラー型触媒系の存在下で共重合すること
によって得られるが、チーグラー型触媒系は一つは有機
金属活性化成分（周期律系のＩ〜■族金属の水素化物又
はアルキル誘導体）及び他方はハロゲン化された遷移金
属化合物よりなり、場合によりマグネシウム又はマンガ
ンの無水の化合物を有する。

本発明において用いる成分（Ｃ）スチレン系単量体をグ
ラフトしたエチレン−α−オレフィン共重合体とは、該
エチレン−ミーオレフィン共重合体にスチレン系単量体
を少くとも１重量％。

好ましくは２〜９０重量％、さらに好ましくは３〜７０
重量％グラフト重合して得られるものである。

ここで、スチレン系単量体の種類、グラフト重合の方法
などは成分（ｂ）のグラフト重合で述べた場合と同様で
ある。

本発明において、（ｂ）ポリプロピレン及び／又はプロ
ピレン共重合体と、（Ｃ）密度が０．８５〜０．９１ｇ
／ｃｍ３．　Ｄ　Ｓ　Ｃによる最高融解ピーク温度が１
００℃以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体を
あらかじめブレンドした後に、これにスチレン系単量体
をグラフトすることもできる。

ここで、（ｂ）ポリプロピレン及び／又はプロピレン共
重合体ト（Ｃ）エチレン−α−オレフィン共重合体との
ブレンドは９通常のα−オレフィン重合体のブレンドに
適用されているブレンド方法が好適に用いられる。すな
わち９両者の重合体粉末同志、造粒ペレット同志９重合
体粉末と造粒ペレットをヘンシェルミキサー等で混合し
。

フラベンター、ロール、バンバリーミキサ−又は造粒機
等での溶融混純によって行なわれる。

本発明において、樹脂組成物の成分（ａｌと（ｂｌの混
合比率は成分（ａｌが２〜９８重量％、成分（ｂ）が９
８〜２重量％の範囲で広く変えることができる。

成分（ｂｌが２重量％より少ない範囲では、加工性の改
良効果が少なく、成分（ｂｌが９８重量％をこえる範囲
では、熱変形温度などの熱的性質が低下するので好まし
くない。より好ましくは、成分（ａ）カ２０〜８０重量
％、成分（ｂ）カ８０〜２０重量％ノ範囲である。

本発明において、９８〜２重量％の成分（ａ）と２〜９
８重量％の成分（ｂ）とから成る樹脂組成物１００重量
部に対して、成分（Ｃ］は２〜１００重量部の比率で配
合して用いることができる。成分（Ｃ）が２重量部より
少ない範囲では、加工性の改良効果が少なく、成分（Ｃ
）が１００重量部をこえる範囲では、熱変形温度が低下
するので好ましくない。

本発明において、耐衝撃性が特に要求される場合には、
成分（ｄ）ゴム様物質またはスチレン系単量体をグラフ
トしたゴム様物質を配合して用いることができる。

ここで言うゴム様物質とは、室温で弾性体である天然及
び合成の重合体材料をいう。

その具体例としては、天然ゴム、ブタジェン重合体、ブ
タジェン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体などすべて含まれる）
又はその水素添加物、イソプレン重合体、クロロブタジ
ェン重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体。

インブチレン重合体、インブチレン−ブタジェン共重合
体、インブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−スチレ
ン共重合体。

スチレン−イソプレン共重合体、又は、その水素添加物
、スチレン−ブチレン共重合体、スチレン−エチレン−
プロピレン共ｌｉ　合体、パーフルオロゴム、フッ素ゴ
ム、クロロプレンゴム。

ブチルゴム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化ゴム、
ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（例えばポリプロ
ピレンオキシド等）。

エピクロルヒドリンゴム、ホリエステルエラストマー、
ポリアミドエラストマーなどが挙げられる。

これらのゴム様物質は、いかなる製造法（例えば乳化重
合法、溶液重合法等）いかなる触媒（例えば過酸化物、
トリアルキルアルミニウム。

ハロゲン化リチウム、ニッケル系触媒等）でつくられた
ものでもよい。

更に各種の架橋度を有するもの、各種の割合いのミクロ
構造を有するもの（例えば、シス構造、トランス構造、
ビニル基など）、あるいは各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使われる。

又、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体
、グラフト共重合体など各種の重合体は、いづれも本発
明のゴム様物質として用いられる。又、これら共重合体
の変性物も本発明のゴム様物質として用いられる。該変
性物としては、たとえば、無水マレイン酸、グリシジル
メタアクリレート、又は、カルボン酸含有化合物で、変
性したものなどを挙げることができる。

本発明ではこれらゴム様物質（変性物を含む）のなかか
ら１種以上を選択して使用することができる。

なかでも、エチレン−αオレフイン共重合体ゴム又は、
その変性物が好ましく用いられる。

本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムとしては、エチレンと他のα−オレフィン１例えば
プロピレン、ｌ−ブテン。

■−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン等との共重合体若しくはエチレン−プ
ロピレン−１−ブテン共重合体等の三元共重合体ゴム等
が含まれるが、中でもエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴムが好ましく用い
られる。

共重合体ゴム中のエチレン含量は１５〜８５重量％、好
ましくは４０〜８０重量％である。すなわち。

エチレン含量が８５重量％より多い高結晶性共重合体は
通常のゴム成型条件下で加工が難しく。

またエチレン含量が１５重量％より少ないものはガラス
転移点（Ｔｇ）が上昇し、ゴム的性質が低下するため好
ましくない。好ましいガラス転移点は一１０℃以下であ
る。

マタ、エチレンーα−オレフィンー非共役ジエン共重合
体ゴムも使用することができるが。

非共役ジエン含量を２０重量％以下とする事が必要であ
る。非共役ジエン含量が２０重量％を超えると混練の際
のゲル化により流動性が悪化し。

好ましくない。非共役ジエンとしては、エチリデンノル
ボルネン、ジシクロペンタジェン、１゜４−へキサジエ
ン等が好ましい。

また、共重合体ゴムの数平均分子量は押出機中で混練可
能なものとすることが好ましく。

１０．０００〜１００，０００である。分子量が小さす
ぎると押出機に供給する際の取扱いが困難であり。

また分子量が大きすぎると流動性が小さくなり加工が困
難である。またムーニー粘度（ＭＬ１＋４．．１２１℃）は５〜１２０であることが
好ましい。

分子量分布については特に限定されないが。

好ましい範囲としてはＱ値（重量平均分子量／数平均分
子量）が１〜３０．　さらに好ましくは２〜２０である
。

また２本発明で使用され得る変性エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴムとしては前述のエチレン−αオレフイ
ンゴムを原料として、不飽和ジカルボン酸をグラフト付
加させた不飽和ジカルボン酸変性エチレン−α−オレフ
ィン共重合体が挙げられる。

ここでいう不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸、
マレイン酸、無水フマル酸、無水シトラコン酸等が挙げ
られる。

無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムの製造方法（ζついては従来より既知のいかなる方
法も用いることができる。

即ち、炭化水素溶媒中で、エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴムとともに無水マレイン酸。

ラジカル開始剤を添加し９例えば６０℃〜１５０℃で数
分〜数時間反応を行なうことにより変性ゴムを含む溶液
が得られる。この時、必要に応じアルコール、アミン等
を添加し、無水マレイン酸をハーフエステル、ハーフア
ミド化することもできる。こうして得られた溶液を大量
のメタノール、アセトン等に投入して変性ゴムを回収す
ることができる。

また、押出機中でエチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ムと共に無水マレイン酸、ラジカル開始剤を混練するこ
とによっても得ることができ９例えば無水マレイン酸を
ゴム１００重量部に対し、０．５〜１５重量部、ラジカ
ル開始剤を０．００５〜１．０重量部使用し、１５０℃
〜３００℃で数分〜数１０分混練することにより得られ
る。この時。

必要に応じゲル化防止剤９例えばＢＨＴ等のフェノール
系酸化防止剤を併用することもできる。

本発明においては、ゴム様物質としてその他各種変性エ
チレンーα−オレフィン共重合体ゴムを用いることがで
き９例えば前述の無水マレイン酸以外にメチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタクリレート等から選ばれる単量体化
合物により変性された変性エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴムが用いられる。

また、これらの単量体化合物を２種以上同時に用いた変
性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムを用いること
もできる。

更に、エチレン−α−オレフィン共重合体コム及び各種
変性エチレンα−オレフィン共重合体ゴムから選ばれる
２種以上のゴムを同時に用いることもできる。

また、スチレン系単量体グラフトエチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴムについては、前述と同様の方法以外に
、以下の方法によっても得ることができる。

即ち、純水にエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの
細断物もしくはペレットを分散剤とともに分散させ、更
にスチレン系単量体を共重合体ゴムに含浸させた後、ラ
ジカル開始剤を用いて５０〜１５０℃，１〜５時間反応
させることによりスチレン系単量体をグラフトしたエチ
レン−α−オレフィン共重合体ゴムが得られる。

本発明において成分（ｄｌゴム様物質の量については特
に規定するものではないが、　（成分（ａ）＋成分（ｂ
）十成分（Ｃ））の合計量１００重量部に対し。

ゴム様物質の量は１〜５０重量部の範囲であることが好
ましい。

ゴム様物質が１重量部未満では該ゴム様物質による衝撃
性改良の効果が少なく、又、５０重量部を超すと本来ポ
リフエニレンエーテルノモっている優れた性質が弱めら
れるので好ましくない。

本発明における熱可塑性樹脂組成物には他の高分子化合
物を加えて用いることができる。他の高分子化合物とし
ては、ポリメチルペンテン。

などのポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリメチルメ
タクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピリジン、
ポリビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリア
クリロニトリル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アル
ケニル芳香族樹脂などの各種ビニル化合物の単独重合体
および共重合体；ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリアリーレンエステル（たとえば、ユニチカ■の
Ｕポリマー）、ポリフェニレンスルフィド；　６−ナイ
ロン、６．６−ｆイロン、１２−ナイロンなどのポリア
ミド；ポリアセタールなどの縮合系高分子化合物などが
挙げられる。更には、シリコーン樹脂、弗素樹脂。

ポリイミド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、アル
キッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂。

エポキシ樹脂、ダポン樹脂などの各種熱硬化性樹脂も挙
げられる。

上記の他の高分子化合物の中で、好ましいものは、ポリ
オレフィン、ポリアミド、アルケニル芳香族樹脂、ゴム
変性アルケニル芳香族樹脂である。

もっとも好ましいものとしては、アルケニル芳香族樹脂
である。

本発明を実施するに際し、ガラス繊維、カーボン繊維な
どの強化剤、カーボンブラック、シリカ、　ＴｉＯ２な
ど無機および有機の充てん剤、可塑剤、安定剤、難燃剤
、染料および顔料などを添加することも可能である。強
化剤について。

、更に詳しく述べると９強化剤とは、それを配合するこ
とにより曲げ強度２曲げ弾性率、引張強度、引張弾性率
、および加熱変形温度などの機械的あるいは熱的性質を
増大させるもめであり。

たとえばアルミナ繊維、カーボン繊維、ガラス繊維、高
弾性ポリアミド繊維、高弾性ポリエステル繊維、炭化ケ
イ素繊維、チタン酸塩ホイスカーなどが挙げられる。

これら強化剤の量としては、少なくとも強化に有効な量
が含まれれば充分ではあるが、一般には本発明の組成物
１００重量部に対して約５〜１００重量部の範囲が好ま
しい。

特に好ましい強化充てん剤はガラスであり。

比較的す）　ＩＪウム分を含まない石灰−アルミニウム
のホウケイ酸塩ガラスからなるガラス繊維フィラメント
の使用が好ましい。これは「Σ」ガラスとして知られて
いる。しかし、電気的な特性がそれほど重視されないと
きには他のガラス、たとえば「Ｃ」ガラスとして知られ
ている低ナトリウム含有分のガラスも有用である。フィ
ラメントは、たとえば水蒸気または空気ブローイング、
火炎ブローイングおよび機械的引張等の一般的方法でつ
くられる。プラスチック強化用の好ましいフィラメント
は機械的引張りによってつくられる。フィラメントの直
径は約２μ〜２０μの範囲にあるが、これは本発明にお
いては厳密なものではない。ガラスフィラメントの長さ
ならび１ζそれらを集束して集合繊維とし。

そしてこれら集束された集合繊維を更に糸、ロープある
いはロービングとして集束するが、またはマット等番ζ
織布するかどうかということについては、これも１本発
明においては、厳密なことではない。しかし９本発明に
おいて組成物をつくる際には、約０．３　ｃｍないし約
３ｃｍの長さ、好ましくは約Ｑ、　５　ｃｍ以下の長さ
の短く切断されたストランドの形状として、ガラスフィ
ラメントを使うことが便利である。

難燃剤についても更に詳しく説明すると１本発明におい
て有用な難燃剤は当業者に広く知られている一群の化合
物を含む。

一般的には、これらの中でより重要な化合物は、たとえ
ば、臭素、塩素、アンチモン、リンおよび窒素のような
難燃性を付与できるこれらの元素を含む化合物が用いら
れる。たとえば。

ハロゲン化有機化合物、酸化アンチモン、酸化アンチモ
ンとハロゲン化有機化合物、酸化アンチモンとリン化合
物、リン単体あるいはリン化合物、リン化合物あるいは
リン−窒素結合を有する化合物とハロゲン含有化合物、
あるいはこれらの２種以上混合したものなどである。

難燃性添加物の量は、厳密なものではないが。

難燃性を付与するのに充分な量であればよい。

あまり多くすることは軟化点の低下など、物理的特性を
損うので、得策ではない。これらの適正量としては、（
ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエー
テルを含む樹脂組成物１００重量部に対し難燃剤は０．
５〜５０重量部、好ましくは１〜２５重量部、更に好ま
しくは３〜１５重量部重量される。

有用なハロゲン含有化合物としては次式のものがある。

上記式中、ｎは１〜１０であり、Ｒはアルキレン、アル
キリデンまたは脂環結合（たとえば。

メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、イ
ソプロピリデン、ブチレン、インブチレン、アミレンツ
シクロヘキシレン、シクロペンチリデンなど）、エーテ
ル、カルボニル、アミン、イオウ含有結合（たとえば、
スルフィド。

スルホキシド、スルホン）、カーボネート、リン含有結
合などの基からなる群より選ばれる。

またＲは芳香族、アミノ、エーテル、エステル、カルボ
ニル、スルフィド、スルホキシド。

スルホン、リン含有結合などのような基によって結合さ
れた２つまたはそれ以上のアルキレンまたはアルキリデ
ン結合からなるものもよい。

ＡｒオヨヒＡｒ′ハフエニレン、ビフェニレン、ターフ
ェニレン、ナフチレンなどのような単環あるいは多環の
炭素環式芳香族基である。

ＡｒおよびＡｒ’は同一であっても異なっていてもよい
。

Ｙは・有機または無機、または有機金属基からなる群よ
り選ばれる置換基である。Ｙによって表わされる置換基
は（１）たとえば、塩素、臭素。

ヨウ素またはフッ素のようなハロゲン、（２）一般弐〇
Ｅ（式中、Ｅは下記Ｘと同様の一価の炭化水素基）のエ
ーテル基、＜３）−ＯＨ基、＋４）Ｒによって示される
１価の炭化水素基；または（５）他の置換基、たとえば
ニトロ基、シアノ基などである。ｄが２以上のときＹは
同一であっても異なっていてもよい。

Ｘは、たとえば次のような一価の炭化水素基である。

メチル、エチル、プロピル、イソプロピル。

ブチル、デシルのようなアルキル基；フェニル。

ナフチル、ビフェニル、キシリル、トリルなどのヨウナ
アリール基；ベンジル、エチルフェニルナトのようなア
ルアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシルなどの
ような環式脂肪族基；ならびに不活性置換基をその中に
含む一価の炭化水素基。Ｘを２つ以上用いるとき１ζは
、それらは同じであっても異なっていてもよい。

ｄは１からＡｒまたはＡｒ’からなる芳香族環上の置換
可能な水素の最大の数に等しい最大値までの整数を表わ
す。ｅは０からＲ上の置換可能な水素の数によって決め
られる最大値までの整数を示す。

ａ、ｂおよびＣはＯを含めた整数を示す。ｂが０でない
ときはａもＣも０でない。そうでなければａまたはＣの
いずれか一方が０であってもよい。ｂが０のときは芳香
族基は炭素−炭素の直接結合で互いに結合される。芳香
族基ＡｒおよびＡｒ’上の水酸基または置換基Ｙはその
芳香族環上のオルソ、メタおよびパラ位置を任意にとる
ことができる。

上記式の具体例としては、以下のものが挙げられる。

２．２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−プロパ
ン。

ビス−（２−クロロフェニル）−メタン。

１．２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）エタン。

１．１−ビス−（４−ヨードフェニル）エタン１．１−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフェニル）−
エタン。

１．１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−
エタン。

１．１−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−エタン２．２−ビス−（３−フェニル−４−ブロモフェニル）
−エタン。

２．３−ビス−（４，６−ジクロロナフチル）−プロパ
ン。

２．２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）−ペンタ
ン。

２．２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−ヘキサ
ン。

ビス−（４−クロロフェニル）−フェニルメタ右ビス−（３，５−Ｉクロロフェニル）−シクロヘキシル
メタン。

ビス−（３−ニトロ−４−ブロモフェニル）−メタンビス−（４−オキシ−２，６−ジクロロ−３−メトキシ
フェニル）−メタン。

２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン。

２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン。

２．２−ビス−（３−ブロモ−４−オキシフェニル）−
プロパンならび１ζ上記具体例中の２個の脂肪族基の代りにスル
フィド、スルホキシ等を用いたビス芳香族化合物９例え
ば。

テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサ
ブロモベンゼン、２．２’−’）クロロビフェニル、２
．４’−ジブロモビフェニル、２゜４′−ジクロロビフ
ェニル、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェ
ニル、デカブロモビフェニル、２〜１０個のハロゲン原
子を含むハロゲン化ジフェニルエーテル、２．２−ビス
−（３，５−シフクモ−４−オキシフェニル）−プロパ
ンとホスゲンより重結合された重合度１〜２０のオリゴ
マーなどが挙げられる。

本発明において好ましいハロゲン化合物は塩素化ベンゼ
ン、臭素化ベンゼン、塩素化ビフェニル、　塩ｉ化ター
フェニル、臭素化ビフェニル。

臭素化ターフェニルのような芳香族ハロゲン化合物、ま
たは２価のアルキレン基でへだてられた２つのフェニル
核を含む、そしてフェニル核１個Ｉとついて少なくとも
２つの塩素あるいは臭素原子を有する化合物、または少
な（とも２つの上記のものの混合物である。特に好まし
いのはへキサブロモベンゼン、および塩素化ビフェニル
あるいはターフェニルまたはこれと酸化アンチモンとの
混合物である。

本発明に用いられる好ましいリン化合物、の代表的なも
のは９次の一般式を有するものおよび窒素類似化合物で
ある。

上記式中、それぞれのＱは同一または異なった基であっ
て、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置
換アリールおよびアリール置換アルキルのような炭化水
素基；ハロゲン；水素ならびにそれらの組み合せたもの
を含む。

適当なリン酸エステルの代表的な例としては次のものが
ある。リン酸フェニル・ビスドデシル。

リン酸フェニルビスネオペンチル、リン酸水素フェニル
エチレン、リン酸フェニル−ビス−（３，５，５’−ト
リメチルヘキシル）、リン酸エチルジフェニル、リン酸
−２−エチルへキシルジ（ｐ−トリル）、リン酸水素ジ
フェニル、リン酸ビス−（２−エチルヘキシル’）−ｐ
−トリル。

リン酸トリトリル、リン酸ビス−（２−エチルヘキシル
）−フェニル、リン酸トリ　（ノニルフェニル）、リン
酸水素フェニルメチル、リン酸−ジ（ドデシル）−ｐ−
トリル、リン酸トリフェニル、リン酸ハロゲン化トリフ
ェニル、リン酸シフチルフェニル、リン酸２−クロロエ
チルジフェニル、リン酸ｐ−）リルビスー（２，５゜５
’−トリ）ｆルヘキシル）、リン酸２−エチルへキシル
ジフェニル、リン酸水素ジフェニル。もっとも好ましい
リン酸エステルはリン酸トリフェニルである。リン酸ト
リフェニルをヘキサブロモベンゼンと、あるいはリン酸
トリフェニルを酸化アンチモンと組み合せて用いること
も好ましい。

その他の難燃性添加物としては、窒化塩化リン、リンエ
ステルアミド、リン酸アミド、ホスフィン酸アミド、ト
リス（アジリジニル）ホスフィンオキシトあるいはテト
ラキス（オキシメチル）ホスホニウムクロリドのような
リン−窒素結合を含む化合物がある。

本発明の樹脂組成物を製造する方法に特に制限はなく１
通常の公知の方法を用いることができる。

溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されている一軸又は二軸の押出機、各種の
ニーグー等の混練装置を用いることができる。特に二軸
の高混練機が好ましい。

混線に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態で予めタンブラ−もしくはへンシエルミキ
サーのような装置で均一に混合することが好ましいが、
必要な場合には混合を省き、混線装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。

混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他各種
の成形法によって成形されるが本発明はまた。予め混練
の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトライブレンド
して溶融加工操作中に直接混練して成形加工品を得る方
法をも包含する。

本発明の樹脂組成物は、射出成形や押出成形により成形
品、シート、チューブ、フィルム。

繊維、積層物、コーテイング材等に用いられるものであ
る。特に自動車用部品９例えば、バンパー　インストル
メントパネル、フェンタートリム、ドアーパネル、ホイ
ールカバー　サイドプロテクター　が−ニツシュ、トラ
ンクリッド、ボンネット、ルーフ等の内装・外装材料。

更には耐熱性の要求される機械部品に用いられる。又二
輪車用部品として１例えばカバリング材、マフラーカバ
ー、レッグシールド等に用いられる。更に、電気、電子
部品としてハウジング、シャーシー、コネクター、プリ
ント基板。

プーリー　その他９強度及び耐熱性の要求される部品に
用いられる。

〈実施例〉以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり９本発明はこれに限定されることはない。尚
、実施例中の荷重たわみ温度試験（Ｈ，Ｄ、　Ｔ、　）
はＪＩＳ　Ｋ７２０７．アイゾツト衝撃強度（厚さ３．
２　ｍｍ　）はＪＩＳ　Ｋ７１１０に従った。又９曲げ
弾性率はＪＩＳ　Ｋ６７５８に従ってプレス成形した厚
み５．９　ｍｍのサンプルについてＡＳＴＭ　　Ｄ７９
０−６６に従って測定した。

また、融解温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、
４℃／分の昇温スピードで測定を行なった。

なお実施例中におけるポリフェニレンエーテルの還元粘
度（ηｓｐ／ｃ　）は０．５ｇ／ｄｉ溶液のクロロホル
ム溶液について２５℃で測定した値である。

実施例１〜４及び比較例１〜３ ■　成分（ｂｌスチレングラフトプロピレン共重合体組
成物の製造市販のポリプロレンである住人ノーブレン０ＡＨ５６１
（住人化学工業■製、　ＭＩ＝３．０）のペレット１０
ｋｇを１００１のオートクレーブ中へ水４０ｊ。

スチレンモノマー３ｋｇ、分散剤（メトローズ■９０Ｓ
Ｈ−１００）　６０ｇ、及びパーオキサイド（パーブチ
ル■ＰＶ）とともに投入し、窒素を吹き込みながら、　
　１２０’Ｃで約１時間反応させた後冷却し９次にメチ
ルエチルケトンでポリスチレンを抽出、除去した後、ス
チレンでグラフトしたプロピレン共重合体を回収した。

該プロピレン共重合体にグラフトしたスチレンの量は１
．８　ｋｇであった。グラフト重合率は６０％であうた
。

なおグラフト重合率は次式に従って求めた。

×１００ ■　成分（Ｃｌスチレングラフトエチレン−α−オレフ
ィン共重合体の製造市販のエチレン−α−オレフィン共重合体である住人エ
クセレン■ＣＮ１００７　Ｃ住人化学工業株製、密度０
．８８ｇ／’ｃｍ３．　Ｄ　Ｓ　Ｃによる最高融解ピー
ク温度１１３℃〕のペレット１０ｋｇを１００７のオー
トクレーブ中へ水４０１．スチレンモノマー３ｋｇ、分
散剤（メトローズ＠９０ＳＨ−１００）　６０ｇ、及び
パーオキサイド（パーブチル■ＰＶ）とともに投入し、
窒素を吹き込みながら、１２０℃で約１時間反応させた
後冷却し１次にメチルエチルケトンでポリスチレンを抽
出、除去した後、スチレンでグラフトしたエチレン−α
−オレフィン共重合体を回収した。

また、住人エクセレン■ＣＮ１００３　（住人化学工業
■製、密度０．９０ｇ／　ｃｍ３．　ＤＳＣによる最高
融解ピーク温度１１８℃）を使用し、上記と同様にして
スチレングラフト重合体を製造した。

ポリフェニレンエーテル及びスチレングラフトプロピレ
ン共重合体、スチレングラフトエチレン−α−オレフィ
ン共重合体などをラボプラストミル（東洋精機製）を用
いて混練した。（混練温度２７０℃）得られた組成物を
圧縮成形により試験片を作成して、それらの物性を測定
した。

得られた樹脂組成物の組成及び物性値を表１に示す。

比較例１〜３にみられるごとくスチレングラフトプロピ
レン共重合体の替りに、スチレンをグラフトしないプロ
ピレン共重合体を配合した場合、あるいはスチレングラ
フトしたエチレン−α−オレフィン共重合体の替りに、
高密度ポリエチレンを配合した場合と比較すると、実施
例はいずれも物性の著しい向上が認められる。

実施例５〜８及び比較例４〜７ ■　スチレングラフトプロピレン共重合体の製造プロピレン共重合体として市販の住人／−ブレン■ＡＷ
５６４（住人化学工業■製、　ＭＩ＝９．０）を用いた
以外は実施例１〜４の場合と同様にしてスチレングラフ
トプロピレン重合体を製造した。

該プロピレン重合体にグラフトしたスチレンの量は１．
９　ｋｇであった。

グラフト重合率は６３％であうた。

■　エチレン−１−ヘキセン共重合体の製造内部に撹拌
機を備えた内容積２１のオートクレーブ反応器へ、エチ
レンと、１−ヘキセンを１−ヘキセンの濃度が５０モル
％となるように連続供給し、濃度０，１モル％の水素と
ともに重合温度２２０℃９圧力１１００ｋｇ／　ｃｍ２
に保ち、チーグラー触媒系により共重合することにより
エチレン−１−ヘキセン共重合体を製造した。

触媒系は活性化成分としてのトリオクチルアルミニウム
及び触媒としての式ＴｉＣｌ３・＋ＡｌＣｌ３・６　Ｍｇ　Ｃ１２をもつ化
合物からなり、その相対的量は原子比Ａｌ／　Ｔｉが３
に等しいものである。

得られた共重合体の密度は０．９０ｇ／’ｃｍ３゜ＤＳ
Ｃ測定による最高融解ピーク温度は１１２℃であった。

本実施例、比較例ではポリフェニレンエーテルとしてη
ｓｐ／ｃ＝　０．５０である日本ポリエーテル株製ＰＰ
Ｅを使用し、上記のように製造したスチレングラフトプ
ロピレン共重合体を使用した。

エチレン−α−オレフィン共重合体としては住人エクセ
レン■ＣＮ１００７および、上記のように製造したエチ
レン−１−ヘキセン共重合体等を実施例１〜４の場合と
同様１ζしてそれらのスチレングラフト物を製造し、°
使用した。

、ゴム様物質には住人ニスプレン■Ｅ２０１　（住人化
学工業■製、　ＭＬ１＋４１２１℃＝２７）を使用した
。

これらの配合した組成比、及び物性値を表２に示す。

エチレン−α−オレフィン共重合体のスチレングラフト
物を配合した場合には物性値の著しい向上が認められる
。

実施例９〜１６及び比較例８〜９ ■　スチレングラフトエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ムの製造撹拌器付きステンレス製オートクレーブにエチレン−ａ
オレフィン共重合体ゴムとしてニスプレン＠Ｅ−２０１
（住人化学工業■製Ｅ　ＰＭ。

ＭＬ１＋４１２ドＣ＝２７．　エチレン含量４７重量％
。

Ｔｇ＝−６４℃）　　１００重量部（細断物）、純水３
５０重量部、第３リン酸カルシウム４．０重量部、プル
ロニック■Ｆ−６８（旭電化工業■製）４．０重量部を
投入し撹拌しながら十分窒素置換を行なった。

その後、スチレンモノマーを３０重量部、ラジカル開始
剤としてサンペロックス■Ｔｏ　（二連化工６１１）０
．７５重量部を添加した。８０分かけて１１０’Ｃ迄昇
温した後、１時間反応を断続した。

冷却後、ろ別によりスチレングラフト共重合体ゴムを取
り出し、純水で十分洗浄した後、真空乾燥を行なった。

得られたグラフト物のスチレン含量は赤外吸収スペクト
ルを用いて測定したところ、　２５ｗｔ％であった。ま
たＭＬ１＋４１２１”Ｃは５３、　Ｔｇは−５８”Ｃで
あった。

ポリフェニレンエーテルトシてηｓｐ／ｃ　＝　０．４
６である９日本ポリエーテル■製ＰＰＥを使用し。

スチレングラフトプロピレン共重合体は実施例５〜９で
用いたものと同じものを使用し、スチレングラフト−α
−オレフィン共重合体は実施例６〜７で用いたのと同じ
ものを使用し、これらにゴム様物質を配合し、混線を行
い物性を測定した。

ゴム様物質の、スチレングラフトＥＰＲは上記のように
製造したものを使用した。

樹脂組成物の組成及び物性値を表３に示す。

スチレングラフトエチレン−α−オレフィン共重合体を
配合しない場合と比較すると物性値の著しい向上が認め
られる。

実施例１７〜１８及び比較例１０〜１１■　スチレング
ラフト（プロピレン共重合体／エチレン−ａ−オレフィ
ン共重合体）の製造市販のブロックポリプロピレンであ
る住人ノーブレン■ＡＷ５６４（住人化学工業■製）と
。

市販のエチレン−α−オレフィン共重合体である住人エ
クセレン■ＣＮ１００Ｉ　（密度０．９０ｇ／　ａｍ３
゜ＤＳＣによる最高融解ピーク温度１１４℃）を８０対
２０（重量比）の割合で混合した後、造粒機を用いて、
これら混合物の造粒を行った。次に得られたペレットを
用いて次の様にしてスチレングラフト物を製造した。

ペレッ）１ｋｇを１０／のオートクレーブ中へ水４／、
スチレンモノマー３００　ｇ　、分散剤（メトローズ■
９０ＳＨ−１００）　６　ｇ、及びパーオキサイド（パ
ーブチル■ＰＶ）とともに投入し、窒素を吹き込みなが
ら、１２０℃で約１時間反応させた後冷却し２次にメチ
ルエチルケトンでポリスチレンを抽出、除去した後、ス
チレンでグラフトした重合体組成物を回収した。

ホリフエニレンエーテルトシて、ηｓｐ／ｃ　＝　０．
５３である日本ポリエーテル■製ＰＰＥを使用し。

上記のように製造したスチレングラフト（プロピレン共
重合体／エチレン−α−オレフィン共重合体）、及び実
施例１０で用いた物と同じスチレングラフ）ＥＰＲなど
を表４の組成で配合、混練し、その物性を測定した。

得られた結果は表４に示す通りであり、プロピレン共重
合体とエチレン−α−オレフィン共重合体の混合物のス
チレングラフト物は著しく衝撃強度番と優れることがわ
かる。

実施例１９及び比較例１２ ■　耐衝撃性ポリスチレンの製造ポリスチレンとしてニスブライ■８（住人化学工業■製
）８０重量％、及びポリブタジェンとしてジエン■３５
Ａ（旭化成■製）　２０重量％から成る組成物を実施例
１〜４と同様の条件で混練して耐衝撃性ポリスチレンを
得た。

日本ポリエーテル■製ＰＰＥ　（ηｓｐ／ｃ　−０，５
３）に実施例５〜８で用いたのと同じスチレングラフト
ポリプロピレン、実施例９〜１６で用いたのと同じエチ
レン−α−オレフィン共重合体、実施例９で用いたのと
同じスチレングラフトＥＰＲ９及び上記の様に製造した
耐衝撃性ポリスチレンなどを表５の組成で配合し、実施
例、１〜４と同様に混練、成形し、耐薬品性及び物性を
調べた。得られた結果は表５に示す通りである。

ここで耐薬品性は、試験片をメチルエチルケトン中に２
５℃で２００ｈｒ浸漬した後、真空乾燥してメチルエチ
ルケトンに浸漬前後の重量変化を調べたものである。

耐衝撃性ポリスチレンを配合した場合と比較するとスチ
レングラフトしたポリプロピレン。

スチレングラフトしたＥＰＲなどを配合した場合の方が
耐薬品性並びに物性が優れていることが表５から認める
ことができる。

〈発明の効果〉以上説明したように９本発明における熱可塑性樹脂組成
物は単に成形加工性が良いだけでなく、成形品諸物性に
ついてもバランス的に良好である点において顕著な効果
を発揮する。

本発明により提供される新規な樹脂組成物は通常のポリ
フェニレンエーテル系熱可塑性樹脂ｊコ用いられる成形
加工法１例えば射出成形、押出成形などにより容易に成
形品に加工され、耐衝撃性、耐熱性および硬度などの物
性バランスが極めて良好な外観の均一性および平滑性の
優れた製品を与える。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂９８〜２重量
％および、（ｂ）スチレン系単量体グラフトポリプロピレンおよび
／又はスチレン系単量体グラフトプロピレン共重合体２
〜９８重量％とから成る樹脂組成物１００重量部に対し
て、（ｃ）スチレン系単量体をグラフト重合した、密度が０
．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ＾３であり、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）による最高融解ピーク温度が１００℃以上で
あるエチレン−α−オレフィン共重合体２〜１００重量
部を配合して成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
。
（２）請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物１００重量部
に対し、（ｄ）ゴム様物質を１〜５０重量部配合してな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（３）成分（ｄ）ゴム様物質が、エチレン−プロピレン
共重合体ゴム、又はエチレン−プロピレン共重合体ゴム
にスチレン系単量体をグラフト重合して得られる共重合
体ゴムである請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物。