JPS62223217A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPS62223217A
JPS62223217A JP61066541A JP6654186A JPS62223217A JP S62223217 A JPS62223217 A JP S62223217A JP 61066541 A JP61066541 A JP 61066541A JP 6654186 A JP6654186 A JP 6654186A JP S62223217 A JPS62223217 A JP S62223217A
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太一 西尾
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真田 隆
Takayuki Okada
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、射出成形や押出成形等により。
成形品、シートあるいはフィルム等として利用できる新
規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
更に詳しくは、ポリフェニレンエーテルと変性ポリオレ
フィン系組成物からなる樹脂組成物に対し、エポキシ化
合物を配合してなる。
耐熱性2機械的物性、加工性に優れた新規な熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉 一般にポリフェニレンエーテルは2機械的性質、耐熱性
、電気的性質、耐薬品性、耐熱水性、耐炎性並びに寸法
安定性等の緒特性に優れた熱可塑性樹脂であるが、一方
その溶融粘度が高いために、加工性が悪く、また耐衝撃
性が比較的不良であるという欠点を有す−る。
ポリフェニレンエーテルの優れた緒特性を保持したまま
、溶融粘度を低下せしめて、成形加工性を改善する方法
として、ポリフェニレンエーテルとポリスチレンとの複
合物が知られているが、実用的な加工性の付与によりポ
リフェニレンエーテル本来の耐熱性、耐炎性及び耐薬品
性等の優れた特性が失なわれやすくなる。又、ポリフェ
ニレンエーテルの耐衝撃性は、ポリスチレンとの組合せ
によってもまだ充分でない。
一方、ポリオレフィンは、成形加工性1強靭性、耐水性
、耐薬品性などシこ優れた性質を有しており、しかも低
比重でかつ安価であることから、各種成形品やフィルム
、シートとして従来から広く利用されている。
しかし、ポリオレフィンは、耐熱性、剛性。
耐衝撃性、塗装性、接着性等において難点もしくは要改
良点を有しており、これらが新規の実用途開拓上・の障
害となっている。特に耐熱性、耐衝撃性改良は強く望ま
れている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 かかる観点より、ポリフェニレンエーテルとポリオレフ
ィンとを配合し9両者の特長を有し、かつ成形加工性、
耐衝撃性を改良した樹脂組成物が得られたならば、広汎
な新規用途の可能性が期待されるところである。
しかしながら従来より、極性ポリマーであるポリフェニ
レンエーテルと非極性ポリマーであるポリオレフィンと
は、相溶しに<<。
また溶融粘度が著しく異なり、混線分散性の極めて乏し
い組合せとされている。
事実、単純に混合しただけでは。
■ 溶融ポリマーの粘度差が著しいため、押出ストラン
ドの安定した引取りは不可能に近く、成形作業性も著し
く不良であった。
■ 又、成形物の機械的物性、特に耐衝撃性は、各々単
独体の衝撃強度の加成性から予想される値よりも低い値
を示した。
などの問題点があった。
これらの問題点を解決するため1例えば。
ポリフェニレンエーテルとスチレングシフトポリオレフ
ィンを混合する方法が特開昭49−75663号公報に
記載されているが、これは。
機械的強度を低下させる事なく加工性を向上する目的の
ものであり9本発明の耐熱性1機械的性質を向上するも
のとは、その目的も効果も異(こするものである。
く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、かかる観点よりポリフェニレンエーテル
とポリオレフィンとからなる樹脂組成物の改良に有効な
技術を開発すべく。
広汎かつ緻密に探索、研究した結果、ポリフェニレンエ
ーテルとポリオレフィンとの混合には、変性ポリオレフ
ィン系組成物およびエポキシ化合物を組合せる事により
耐熱性、耐衝撃性のバランスのいい、かつ耐衝撃性も著
しく向上した成形性良好な樹脂組成物を見いだし2本発
明に到達した。
すなわち9本発明は。
(ト) 一般式 (式中・R,、R2、R3・R4、R5は水素、ハロゲ
ン原子、炭化水素もしく は置換炭化水素基であり、少なくとも 1つは必ず水素である。) であられされるフェノール化合物を1種又は2種以上酸
化重合して得られるポリフェニレンエーテル(a) 5
〜95wt%及び変性ポリオレフィン系組成物(b)9
5〜5wt%からなる樹脂組成物(ト)100重量部に
対し。
■エポキシ化合物0.01〜50重量部を配合してなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
本発明における(a)ポリフェニレンエーテル樹脂とは
、一般式 (式中、 R1,R2、R3、R4およびR5は水素、
ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から
選ばれたものであり。
そのうち、必らず1個は水素原子である。)で示される
フェノール化合物の1種又は2種以上と酸化カップリン
グ触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめ
て得られる重合体である。
上記一般式におけるR1 、 R2、Ra 、 R4お
よびR5の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素
、ヨウ素、メチル、エチル、  n −または1so−
プロピル、  pri +、  5eC−また14t−
7”チル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニル
エチル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチ
ル、メトキシカルボニルエチル、シアノエチル、フェニ
ル、クロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニ
ル、エチルフェニル、アリルなどが挙げられる。
上記一般式の具体例としては、ツーノール。
o +、 m +、  またはp−クレゾール、2.6
−、 2.5−、 2.4−、 または3.5−ジメチ
ルフェノール、2−メチル−6−フェニルフェノール、
2.6−ジフェニルフェノール、2.6−ジメチルフェ
ノール、2−メチル−6−エチルフエノール、2,3.
5−。
2.3.6−または2.4.6−)リメチルフェノール
、3−メチル−6−t−ブチルフェノール、チモール、
2−メチル−6−アリルフェノールなどが挙げられる。
更に、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえば。
ビスフェノール−A、テトラブロモビスフェノール−A
、  レゾルシン、ハイドロキノン。
ノボラック樹脂のような多価ヒドロキシ芳容族化合物と
、上記一般式との共重合もよい。
これらの化合物の中で好ましいものとしては、2,6−
ジメチルフェノールまたは2゜6−ジフェニルフェノー
ルの単独重合体および大量部の2,6−キシレノールと
少量部の3−メチル−6−t−プチルフェノールマタ+
12 、3 、6− ) ’Jメチルフェノールの共重
合体が挙げられる。
フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる酸
化カップリング触媒は、特をこ限定されるものではなく
2重合能を有するいがなる触媒でも使用し得る。たとえ
ば、その代表的なものとしては、塩化第1銅−トリエチ
ルアミン、塩化第1銅−ピリジンなど、第1銅塩と第3
級アミン類よりなる触媒、塩化第2銅−ピリジン−水酸
化カリウムなどの第2銅塩−アミン−アルカリ金属水酸
化物よりなる触媒、塩化マンガン−エタノールアミン。
酢酸マンガンーエチインジアミンなどのマンガン塩類と
第1級アミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウ
ムメチラート、塩化マンガン−ナトリウムフェノラート
などのマンガン塩類とアルコラードあるいはフェノラー
トからなる触媒、コバルト塩類と第3級アミン類との組
合せよりなる触媒などが挙げられる。
ポリフェニレンエーテルを得る酸化重合の反応温度は、
40ゼより高い温度で行なう場合(高温重合)と40℃
以下で行なう場合(低温重合)とでは、物性等で違いが
あることが知られているが2本発明においては、高温重
合、または低温重合のどちらでも採用することができる
更に1本発明における(a)ポリフェニレンエーテル樹
脂は、前述のポリフェニレンエーテルに、スチレン系重
合体あるいは、他の重合体がグラフトしているものも含
まれる。これらの製造法としては、特公昭47−478
62号、特公昭48−12197号、特公昭49−56
23号、特公昭52−38596号、特公昭52−30
991号などに示されているように。
ポリフェニレンエーテルの存在下、スチレン単量体およ
び/または他の重合可能な単量体を有機パーオキシドグ
ラフト重合せしめる方法、あるいは、特開昭52−14
2799号で示されてい。ような、前述のポリフェニレ
ンエーテルとポリスチレン系重合体およびラジカル発生
剤を溶融混練する方法などが挙げられる。
本発明において、由)変性ポリオレフィン系組成物とは
、変性ポリオレフィン、または変性ポリオレフィンとボ
゛リブロビレンとからなる組成物をいう。
変性ポリオレフィンとは、ポリエチレンやポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレンゴム等のポリオレフィンに対
して、以下に示すポリフェニレンエーテルやエポキシ化
合物と反応又は相溶化するモノマーの1種以上を。
0.05〜20重量%、好ましくはO,1〜10重皿%
の範囲でグラフト共重合により変性したものである。
グラフトするモノマーとしては、カルボン酸茫、酸無水
物基、酸アミド基、アミノ基。
水酸基等を有する1ヒ合物、又はオキサゾリン類などで
ある。
具体例としては、無水マレイン酸、マレイン酸、7マー
ル酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイ
ン酸とジアミンとの反応物たとえば (但し、Rは脂肪族、芳香族基を示す。)などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、
ヒマシ油。
アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油。
落花注油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの
天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニ
B7”酢酸、メタクリル酸。
ペンテン酸、アンゲリカ酸、チプリン酸、2−ペンテン
酸、3−ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−メチ
ルクロトン酸、4−ペンテン酸、2−ヘキセン酸、2−
メチル−2−ペンテン酸、3−メチル−2−ペンテン酸
α−エチルクロトン酸、2.2−ジメチル−3−ブテン
酸、2−ヘプテン酸、2−オクテン酸、4−デセン酸、
9−ウンデセン酸、 10−ウンデセン酸、4−ドデセ
ン酸、5−ドデセン酸、4−テトラデセン酸、9−テト
ラデセン酸、9−へキサデセン酸、2−オクタデセン酸
、9−オクタデセン酸、アイコセン酸。
トコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、2.4−ペンタジェン酸、  2゜4−へキサジエ
ン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、2.4−デカジエ
ン酸、2.4−ドデカジエン酸、9.12−へキサデカ
ジエン酸、9.12−オクタデカジエン酸、ヘキサデカ
トリエン酸、リノール酸、リルン酸。
オクタデカトリエン酸、アイコサジエン酸。
アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸。
リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイ
コサペンクエン酸、エルシン酸。
ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエ“
ン酸、ドコサペンクエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコ
セン酸、へ午サコジエン酸、オフタコセン酸、トラアコ
ンテン酸などノ不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽
和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物。
不飽和オキサゾリン類あるいはアリルアルコール、クロ
チルアルコール、メチルビニルカルビノール、アリルカ
ルビノール、メチルプロペニルカルビノール、4−ペン
テン−1−オール、10−ウンデセン−1−オール、プ
ロパルギルアルコール、1.4−ペンタジェン−3−オ
ール、1.4−へキサジエン−3−オール、3.5−へ
キサジエン−2−オール、2.4−へキサジエン−1−
オール、一般式 C1Hzn sOH,C1H2n−7
0H,CnH2n−90H(但し、nは正の整数)で示
されるアルコール、3−ブテン−1,2−ジオール、2
,5−ジメチル−3−ヘキセン−2,5−ジオール、1
.5−へキサジエン−3,4−ンオール、2,6−オク
タジエン、4 、5−ジオールなどの不飽和アルコール
あるいはこのような不飽和アルコールのOH基が、−N
H2基に置き換った不飽和アミンなどが挙げられる。
これらのなかでも特にアクリル酸、無水マレイン酸が好
ましい。
グラフトモノマーをポリオレフィンにグラフトする方法
には公知の種々の方法を採用することができる。例えば
、ポリオレフィンとグラフトモノマー及びラジカル発生
剤を混合し、押出機内で溶融混練してグラフトさせる方
法、ポリオレフィンをキシレンなどの有機溶剤に溶かし
た後、窒素雰囲気下でラジカル発生剤を加え攪拌下に加
熱反応せしめ9反応後冷却、洗浄濾過、乾燥してグラフ
ト化ポリオレフィンを得る方法、その他ポリオレフィン
にグラフトモノマーの存在下で紫外線や放射線を照射す
る方法、あるいは酸素やオゾンと接触させる方法等があ
る。
本発明におけるポリプロピレンとは、結晶性のポリプロ
ピレンであり、プロピレンのホモポリマーのほかに、プ
ロピレンと例工ば。
エチレン、フ゛テン−1などのα−オレフィンとを共重
合させたブロック、またはランダムコポリマー等を含む
このポリプロピレンのメルトインデツクヌは、  0.
1−1oop/10分、特に0.5〜402/10分の
範囲のものが好適である。
プロピレンのホモポリマー、ブロックあるいはランダム
コポリマーは9例えば2通常チーグラーナツタ型触媒と
呼称される三塩化チタン及びアルキルアルミニウム化合
物との組合せ触媒の存在下に反応させて得る事ができる
本発明における仏)ポリフェニレンニーf )Vとの)
変性ポリオレフィン系組成物、すなわち。
変性ポリオレフィン、または、変性ポリオレフィン/ポ
リプロピレンからなる樹脂組成物との混合比率は、(a
)ポリフェニレンエーテル5〜95重量%、(b)変性
ポリオレフィン又は変性ポリオレフィン/ポリプロピレ
ンからなる樹脂組成物95〜5重量%が望ましい。
(ωポリフェニレンエーテルが95重量%以上では加工
性の改良効果が少なく、衝撃強度改良効果も少ない。ま
た、5重量%未満では熱変形温度などの熱的性質が低下
するので好ましくない。好ましくは10〜80重量%で
ある。
本発明における■エポキシ化合物とは、エポキシ樹脂お
よびエポキシ基含有共重合体などを示す。
例えば、エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ
樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂、3官能型エポキシ樹脂
、4官能型エポキシ樹脂などがある。又反応性希釈剤な
どを入れたエポキシ樹脂組成物も含む。
エポキシ基含有共重合体とは、不飽和エポキシ化合物と
エチレン系不飽和化合物とからなる共重合体やエポキシ
化ポリエステル、エポキシ化ポリアミドなどである。
不飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物とから
なる共重合体については、不飽和エホキシ化合物として
は分子中にエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽
和基と。
それにエポキシ基をそれぞれ有する化合物である。
たとえば、下記一般式(1)、 (2)等で表わされる
ような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジル
エーテル類等が挙げられる。
(Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜18の
炭化水素基である。) (Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜I8の
炭化水素基であり、Xは−CH2−0−。
具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグ
リシジルエーテル。
2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−p−
グリシジルエーテル等が例示される。
エチレン系不飽和化合物とはオレフィン類。
炭f[2〜6の飽和カルボン酸のビニルエステル類、炭
素M1〜8の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメ
タクリル酸とのエステル類およびマレイン酸エステル酸
およびメタクリル類エステル類およびフマル酸エステル
類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビ
ニルエーテル類およびアクリルアミド類などが挙げられ
る。
具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−1,酢酸ビ
ニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、マL/(ン酸ジエチル、フマル酸ジエチル
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニ
トリル、イソブチルビニルエーテルおよびアクリルアミ
ド等が例示される。これらの単独体又は2種以上の混合
物でもよい。これらのうちでも特にエチレンが好ましい
エポキシ基含有共重合体の組成比に特に制限はないが、
不飽和エポキシ化合物が0.1〜50重量%、好ましく
は1〜30重量%共重合されたものが望ましい。
エポキシ基含有共重合体は種々の方法でつくることがで
きる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中に導入
されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合物
が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方法
のいずれをも採りうる。製造方法としては具体曲番こ不
飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在
下、500〜4,000気圧。
100〜300℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下、
または不存在下に共重合させる方法。
ポリプロピレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル
発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させ
る方法、あるいは不飽和エポキシ化合物とエチレン系不
飽和化合物とを水または有機溶剤等の不活性溶媒中、ラ
ジカル発生剤の存在下共重合させる方法等が挙げられる
これらのエポキシ化合物の中で、特に不飽和エポキシ化
合物とエチレン系不飽和化合物とからなる共重合体が好
ましく、特に、不飽和エポキシ化合物とエチレン及びエ
チレン以外のエチレン系不飽和化合物からなる共重合体
がより好ましい。
これらのエポキシ化合物は、(a)ポリフェニレンエー
テルと(b)変性ポリオレフィン系組成物からなる組成
初代100重量部に対し、 0.01〜50重量部が好
ましい。より好ましくは。
0.01〜30重量部である。0.01重量部以下では
3本発明の効果が小さく、50重量部以上ではゲル化が
進み、成形性が不良となる。
本発明の樹脂組成物は、上記配合物以外にさらにガラス
繊維、カーボン繊維、ポリアミド繊維及び金属ウィスカ
ーなどの繊維【こよる強化複合材、シリカ、アルミナ、
炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カーボンブラック。
TiO2、Zn○及び5b203のような無機光てん剤
または難燃助剤、その他滑剤、核剤、可塑剤、染料、顔
料、帯電防止剤、酸化防止剤。
耐候性付与剤等を添加した複合材として使うことが好ま
しい態様の一つである。
本発明の樹脂組成物を製造する方法に特に制限はなく1
通常の公知の方法を用いることができる。
溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか。
非溶剤中に沈澱させる方法も効果的であるが。
工業的見地からみて実際には溶融状態で混練する方法が
とられる。溶融混練には一般に使用されている一軸又は
二軸の押出機、各種のニーダ−等の混練装置を用いるこ
とができる。
特に二軸の高混練機が好ましい。
混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態であらかじめタンブラ−もしくはヘンシェ
ルミキサーのような装置で均一に混合することが好まし
いが、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ
個別に定量供給する方法も用いることができる。
混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他各種
の成形法によって成形されるが本発明はまた。あらかじ
め混純の過程を経ず。
射出成形や押出成形時にトライブレンドして溶融加工操
作中に直接混練して成形加工品を得る方法をも包含する
本発明において混練順序に特に制限はなく。
(a)、 (b)および■を一括混練してもよく、あら
かじめ(a)と(b)を混練し1次いで■を混練しても
よい。またその他の混練順序も採り得る。−ただし、(
b)と■とをあらかじめ混練し1次いで(a)を混練す
るという方法はゲル化を生じ。
好ましい最終樹脂組成物が得られないので避けなければ
らならい。
〈実施例〉 以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり2本発明は、これに限定されることはない。
なお、実施例中の曲げ試験はASTMD790に。
Izod衝撃テストはJ IS K 7110に、荷重
たわみ温度(H,D、T、)はASTMD 648によ
る試験結果である。
本実施例及び比較例で用いられたポリフェニレンエーテ
ル、変性ポリプロピレン、エポキシ基含有共重合体は以
下の処方により得た。
ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポ
キシ樹脂は市販品を用いた。
■ ポリフェニレンニー チル 2.6−シメチルフエノールをトルエン及びメタノール
に溶かし、塩化マンガン−エチレンジアミンを添加、酸
素雰囲気下で反応温度30°CGこて酸化重合する事に
より得た。
(クロロホルム中での測定の固有粘度0.554’f)
■ 変性ポリプロピレン 特公昭56−9925号公報記載の方法を参考にして製
造した。ポリプロピレン(ホモポリマー、住友化学工業
■製住友ノープレンFSIO12,/ )/l :/デ
y ラス1.0fフ10分)。
無水マレイン酸及びターシャリープチルパーオキシラウ
レイトを予め混合し、スクリーー径30醪8. L/D
=28の押出機をバレル温度230℃に設定し、スフ1
フ、−回転数6゜r、pmで押出機反応を行ない、押出
機のダイスより吐出された変性ポリプロピレン溶融スト
ランドを水冷の後ペレット化した。無水マレイン酸グラ
フト量は0.11重量%であった。
■ エポキシ化合物ニゲリシジルメタクリレート−エチ
レン−酢酸ビニル共重合体を特開昭47−23490号
公報、特開昭48−113883号公報記載の方法を参
考をこして製造した。
すなわち、供給口と取出し口及び攪拌機を備え、温度制
御のできる40tのステンレス製の反応器を用い、グリ
シツルツタクリレート、エチレン、酢酸ビニル、ラジカ
ル開始剤及び連鎖移動剤を連続的に供給しながら攪拌下
、  +400−.1600気圧、180〜200°C
の条件で共重合を行なった。
■ ポリプロピレン、住友化学工業@製住友ノーブレノ
 D 501 、 メルトインデックス0.3y/10
分。
■ エチレン−酢酸ビニル共重合体 住友化学工業■製
スミアート KA−31゜ ■ エポキシ樹脂:住友化学工業■製スミエポキ7  
ELM434. 4官能型エポキシ樹脂。
エポキシ当量110−130 f/eq。
実施例1゜ ポリフェニレンエーテル44.4重景%とポリプロピレ
ン33.3重量%及び変性ポリプロピレン22.3重量
%からなる樹脂組成物100重量部をこグリシジルメタ
クリレート−エチレン−酢ビ共重合体11.1重量部を
小型バッチ式二軸混練機(ラボプラストミル 東洋精機
社製)をバト・、  270’Cで溶融混練した。得ら
れた組成物を270°Cでプレス成形し、Izodlr
撃試験片2曲げ試験片及び荷重たわみ温度試験片を作製
した。
物性測定結界を比較例1.2とともに第1表に示した。
比較例1゜ ポリフェニレンエーテル40重量%とポリプロピレン6
0重量%を実施例1.と同様の方法で溶融混練し、27
0℃でプレス成形後、試験片を作製した。物性結果を第
1表に示した。
比較例2゜ ポリフェニレンエーテル44.4重量%とポリプロピレ
ン33.3重量%、及び変性ポリプロピレン22.3重
量%を実施例1と同様な方法で配合、混練、成形を行な
い、試験片を作成した。
物性結果を第1表に示した。
第1表に示す通り、実施例1は比較例1゜2と比べ、衝
撃強度が向上している。しかも驚くべき事(こ1曲げ弾
性率や加熱変形温度が低下していない。この事実は通常
、衝撃強度を向上するのに、ゴム的な物質を添加するが
その場合9曲げ弾性率、加熱変形温度は、大巾に低下す
る事に比べ非常に篤くべき事実である。又、比較例1.
2は外観が不良で、相分離している状態が顕著であるが
、実施例1は、均一で外観は良好であった。
又、実施例1及び比較例1.2と同一組成のサンプルを
二軸の連続混練機(TEX −44,日本製鋼新製)で
溶融混練し、ストランドカットする検討を行なった所、
比較例1.2はダイスの所で、溶融粘度が下りすぎ、雨
だれ状態となったため、ストランドがひけなかった。
実施例1は問題なくひけた。
実施例2゜ ポリフェニレンエーテル50重量%とポリプロピレン2
5重量%、変性ポリプロピレン25重量%からなる樹脂
組成物100重量部に対し、グリシジルメタクリレート
ーエチレンー酢ビ共重合体2SiJfi部を実施例1と
同様の方法で配合、混練、成形を行ない、試験片を作成
した。物性結果を第2表に示した。
実施例2も比較例1.2に比べ、衝撃強度が高く、物性
バランスが優れている。特に。
実施例1に比べ、エポキシ化合物を増加させた実施例2
では、さらに衝撃強度が向上し。
曲げ弾性率や加熱変形温度があまり低下していない事は
9次の比較例3,4のエチレン−酢ビ共重合体添加系と
比較しても、非常に優れた発明である事が明確である。
比較例3゜ ポリフェニレンエーテル44.4重量%、ポリプロピレ
ン33.3重量%、変性ポリプロピレン22.3重量%
からなる樹脂組成物100重量部に対して、エチレン−
酢ビ共重合体11.1重量部を実施例1と同様の方法で
配合、混練、成形を行ない、試験片を作成した。物性結
果を第2表に示した。
比較例4゜ ポリフェニレンエーテル50重量%、ポリプロピレン2
5重量%、変性ポリプロピレン25重量%からなる樹脂
組成物100重量部に対し、エチレン−酢ビ共重合体2
5重量部を実施例1と同様な方法で配合、混練、成形を
行ない、試験片を作成した。物性結果を第2表に示した
。比較例3.4は相溶性悪く、外観が著しく不良であっ
た。
実施例3゜ 実施例1において、グリシジルメタクリレート−エチレ
ン−酢ビ共重合体の代りに、エポキシ樹脂(スミエポキ
ン ELM −434)を1重量部としたほかは実施例
1と同様の方法にて実施した。結果を第3表に示した。
外観は良好で十分相溶化していた。
実施例4゜ 実施例1において、ポリフェニレンエーテルを10重量
%に、ポリプロピレンを67.7重量%に変更したほか
は、実施例1と同様の方法にて実施した。物性結果を第
3表に示した。
実施例5゜ 実施例1において、ポリフェニレンエーテルを77.7
重量%に、ポリプロピレンを0重量%に変更したほかは
、実施例1と同様の方法にて実施した。物性結果を第3
表に示した。
比較例5゜ 実施例1において、ポリフェニレンエーテルを4重量%
に、ポリプロピレンを73.7fi量%に変更したほか
は、実施例1と同様の方法にて実施した。物性結果を第
3表に示した。
比較例6゜ 実施例1において、ボリフ一二しンエーテルを98重量
%に、ポリプロピレンを0重量%、変性ポリプロピレン
2重量%に変更したほかは、実施例1と同様の方法にて
実施した。
物性結果を第3表に示した。
比較例5では、ポリフェニレンエーテルが少なくなった
ため、第3表に同時に示したポリプロピレンと同様に耐
熱性で不良であり好ましくない。又、比較例6では、衝
撃強度の改良効果も少なく、さらにこの系は、280℃
2.16に9/ad荷重のメトルインデックスでO,l
f/10分以下と小さく、加工性が不良であった。
比較例7゜ 実施例1において、グリシジルメタクリレート−エチレ
ン−酢ビ共重合体の量を60重量部に変更したほかは、
実施例1と同様の方法にて実施した。結果を第3表に示
す。
比較例7は、ゲル化が著しく、流動状態が得られなかっ
た。物性も低下した。
〈発明の効果〉 以上説明したように1本発明による樹脂組成物は、ポリ
フェニレンエーテルとポリオレフィンとがよく相溶し、
物性上、耐熱性をあまり低下させずに衝撃強度を向上さ
せる効果を発揮する。従来、このポリフェニレンエーテ
ルとポリオレフィンとは、その溶融粘度の差、及び分子
構造からくる相溶性の不良から。
使用に耐える製品が得られ難かった。しかしながら1本
発明により、物性バランス、外観。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2、R_3、R_4、R_5は水
    素、ハロゲン原子、炭化水素もしくは置換炭化 水素基であり、少なくとも1つは必ず水素 である。) で表わされるフェノール化合物を1種又は、2種以上酸
    化重合して得られるポリフェニレンエーテル(a)5〜
    95wt%及び変性ポリオレフィン系組成物(b)95
    〜5wt%からなる組成物(A)100重量部に対し、 エポキシ化合物(B)0.01〜50重量部を配合して
    なることを特徴とする熱可塑性 樹脂組成物。
  2. (2)成分(b)変性ポリオレフィン系組成物が、変性
    ポリオレフィンまたは変性ポリオレフィン/ポリプロピ
    レン組成物である特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成
    物。
  3. (3)成分(b)変性ポリオレフィン系組成物がアクリ
    ル酸又は、無水マレイン酸によって変性された変性ポリ
    オレフィンである特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成
    物。
  4. (4)成分(B)エポキシ化合物が不飽和エポキシ化合
    物とエチレンからなる共重合体又は、不飽和エポキシ化
    合物とエチレン及びエチレン以外のエチレン系不飽和化
    合物からなる共重合体である特許請求の範囲第1項記載
    の樹脂組成物。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63277275A (ja) * 1987-05-09 1988-11-15 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物
JPH01297456A (ja) * 1988-05-26 1989-11-30 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 耐溶剤性および耐衝撃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH0258565A (ja) * 1988-08-24 1990-02-27 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6455636B2 (en) 2000-01-19 2002-09-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition
JP2015054863A (ja) * 2013-09-10 2015-03-23 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2017149991A (ja) * 2017-06-07 2017-08-31 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2018040012A (ja) * 2017-12-13 2018-03-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2018040013A (ja) * 2017-12-13 2018-03-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2018040014A (ja) * 2017-12-13 2018-03-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2018040015A (ja) * 2017-12-13 2018-03-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2019073735A (ja) * 2019-02-12 2019-05-16 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988000953A1 (en) * 1986-08-04 1988-02-11 Toray Industries, Inc. Resin composition and process for its preparation
US4997720A (en) * 1987-03-31 1991-03-05 Dexter Corporation Thermoplastic compositions and articles made therefrom
DE3852738T2 (de) * 1987-09-09 1995-08-31 Nippon Petrochemicals Co Ltd Thermoplastische Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
JPH0784557B2 (ja) * 1987-12-25 1995-09-13 三菱化学株式会社 樹脂組成物
JPH01245052A (ja) * 1988-03-26 1989-09-29 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5369173A (en) * 1989-06-13 1994-11-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Glass fiber-reinforced resin composition
JPH0341151A (ja) * 1989-07-10 1991-02-21 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6133374A (en) * 1997-12-23 2000-10-17 Sk Corporation Polypropylene resin compositions
US20040024496A1 (en) * 2002-08-05 2004-02-05 Young Timothy J. Apparatus and process for effecting controlled distribution of fragrance accords
US7531365B2 (en) * 2004-01-08 2009-05-12 International Flavors & Fragrances Inc. Analysis of the headspace proximate a substrate surface containing fragrance-containing microcapsules
KR102534679B1 (ko) 2015-07-10 2023-05-19 스미토모 세이카 가부시키가이샤 에폭시 수지 조성물, 그 제조 방법 및 해당 조성물의 용도
KR102512801B1 (ko) 2017-01-10 2023-03-23 스미토모 세이카 가부시키가이샤 에폭시 수지 조성물
CN110191921B (zh) 2017-01-10 2022-04-26 住友精化株式会社 环氧树脂组合物
WO2018131571A1 (ja) * 2017-01-10 2018-07-19 住友精化株式会社 エポキシ樹脂組成物
KR102461514B1 (ko) 2017-01-10 2022-11-08 스미토모 세이카 가부시키가이샤 에폭시 수지 조성물
US11447600B2 (en) 2017-05-01 2022-09-20 Dow Global Technologies Llc Polyolefin dispersion and epoxy dispersion blends for improved damage tolerance
CN109306103A (zh) * 2018-09-30 2019-02-05 康泰塑胶科技集团有限公司 一种抗划伤慢速开裂pe燃气管道及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57108153A (en) * 1980-12-25 1982-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd Resin composition
JPS6153355A (ja) * 1984-08-21 1986-03-17 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ポリフエニレンエ−テル組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1403797A (en) * 1972-11-27 1975-08-28 Ici Ltd Polyamide/polyolefine blends
JPS53141360A (en) * 1977-05-16 1978-12-09 Toyobo Co Ltd Impact-resistant polyamide resin composition
JPS5483097A (en) * 1977-12-14 1979-07-02 Mitsui Petrochem Ind Ltd Epoxy resin composition
JPS5622344A (en) * 1979-07-31 1981-03-02 Yokohama Rubber Co Ltd:The Puncture-protection sealant for tire
US4315086A (en) * 1979-08-08 1982-02-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin compositions
US4338413A (en) * 1980-10-16 1982-07-06 Monsanto Company Polymer blends
GB2114982B (en) * 1981-12-28 1985-09-18 Mitsubishi Rayon Co Thermoplastic composite material
JPS58219256A (ja) * 1982-06-15 1983-12-20 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性樹脂組成物
JPH0751649B2 (ja) * 1986-02-13 1995-06-05 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57108153A (en) * 1980-12-25 1982-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd Resin composition
JPS6153355A (ja) * 1984-08-21 1986-03-17 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ポリフエニレンエ−テル組成物

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63277275A (ja) * 1987-05-09 1988-11-15 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物
JPH01297456A (ja) * 1988-05-26 1989-11-30 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 耐溶剤性および耐衝撃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH0258565A (ja) * 1988-08-24 1990-02-27 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6455636B2 (en) 2000-01-19 2002-09-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition
JP2015054863A (ja) * 2013-09-10 2015-03-23 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2017149991A (ja) * 2017-06-07 2017-08-31 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2018040012A (ja) * 2017-12-13 2018-03-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2018040013A (ja) * 2017-12-13 2018-03-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2018040014A (ja) * 2017-12-13 2018-03-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2018040015A (ja) * 2017-12-13 2018-03-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2019073735A (ja) * 2019-02-12 2019-05-16 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US4801645A (en) 1989-01-31
EP0239347A1 (en) 1987-09-30
DE3786103T2 (de) 1993-12-16
DE3786103D1 (de) 1993-07-15
CA1273729A (en) 1990-09-04
JPH07692B2 (ja) 1995-01-11
EP0239347B1 (en) 1993-06-09

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