JPH08217926A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH08217926A
JPH08217926A JP7026983A JP2698395A JPH08217926A JP H08217926 A JPH08217926 A JP H08217926A JP 7026983 A JP7026983 A JP 7026983A JP 2698395 A JP2698395 A JP 2698395A JP H08217926 A JPH08217926 A JP H08217926A
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copolymer
acid
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resin composition
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Takashi Sanada
隆 真田
Yasuaki Suzuki
靖朗 鈴木
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステル
との共重合体が持っている優れた耐衝撃性や柔軟性を損
なうことなく、その耐熱性および塗膜密着性を改良した
熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】成分(a)エチレンとα,β−不飽和カルボン
酸エステルとの共重合体、成分(b)ポリフェニレンエ
ーテル及び成分(c)部分水素添加されたアルケニル芳
香族化合物−脂肪族共役ジエン化合物共重合体を特定割
合で含む熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンとα,β−不
飽和カルボン酸エステルとの共重合体、ポリフェニレン
エーテル及び部分水素添加されたアルケニル芳香族化合
物−脂肪族共役ジエン化合物共重合体を必須成分とする
熱可塑性樹脂組成物に関する。詳しくは、本発明は、エ
チレンとα,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重体
が持っている優れた耐衝撃性や柔軟性を損なうことな
く、その耐熱性および塗膜密着性を改良した熱可塑性樹
脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体は、その優れた耐衝撃性、柔軟性、
高温加工性、低臭気性、耐候性、柔軟性等を活かして、
押出ラミネート用、電線被覆用、各種のシートやフィル
ム用等として利用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、エチレンと
α,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体の射出
成形体、例えば自動車外装材であるサイドモールやマッ
ドガード等の、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、塗装時にお
ける塗膜密着性等が要求される射出成形体は、耐熱性や
塗膜密着性が不十分であるという問題点を有している。
しかるに、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステ
ルとの共重合体の耐熱性を改善するために、該共重合体
にポリプロピレンのようなポリオレフィンを配合した場
合、得られた配合物の耐熱性は改善されるものの、塗膜
密着性は該共重合体のそれよりも悪化する。本発明の目
的は、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステルと
の共重合体が持っている優れた耐衝撃性や柔軟性を損な
うことなく、その耐熱性および塗膜密着性を改良した熱
可塑性樹脂組成物を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、エチレン
とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重体が持っ
ている優れた耐衝撃性や柔軟性を損なうことなく、その
耐熱性および塗膜密着性を改良した熱可塑性樹脂組成物
を開発すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、エチレ
ンとα,β−不飽和カル不飽和カルボン酸エステルとの
共重合体にポリフェニレンエーテルと部分水素添加され
たアルケニル芳香族化合物−脂肪族共役ジエン化合物共
重合体とを配合した熱可塑性樹脂組成物が、エチレンと
α,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体が持っ
ている優れた耐衝撃性や柔軟性を損なうことなく、その
耐熱性および塗膜密着性を改良することを見出し、本発
明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、エチレ
ンとα,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
(以下「成分(a)」ともいう)99〜40重量%およ
びポリフェニレンエーテル(以下「成分(b)ともい
う)1〜60重量%を含む成分100重量部ならびに部
分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−脂肪族共役
ジエン化合物共重合体(以下「成分(c)ともいう)1
〜50重量部を含む熱可塑性樹脂組成物である。
【0005】本発明で用いられる成分(a)に係るα、
β−不飽和カルボン酸エステルとしてはα、β−不飽和
カルボン酸のアルキルエステルが例示され、例えばエチ
ルアクリレート、メチルアクリレート、2−エチルアク
リレート、ステアリルアクリレート等のアクリル酸エス
テル、メチルメタクリレート、エチルメタアクリレー
ト、2−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメ
タアクリレート等のメタクリル酸エステルを例示し得
る。
【0006】本発明で用いられる好ましい成分(a)と
して、エチレンとエチルアクリレートとの共重合体、エ
チレンとメチルアクリレートとの共重合体、エチレンと
メチルメタクリレートとの共重合体を例示し得る。
【0007】成分(a)はエチレンとα、β−不飽和カ
ルボン酸エステルとから公知の重合法によって製造し得
るし、また、成分(a)として公知の共重合体を使用す
ることもできる。
【0008】本発明で用いられる成分(a)中のα、β
−不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位の
含有率は3〜60重量%、好ましくは5〜40重量%で
ある。該繰り返し単位の含有率が3重量%未満の場合
は、本発明の組成物の塗膜密着性が不十分であり、また
含有率が60重量%より大の場合は、本発明の組成物の
耐熱性が不十分である。
【0009】本発明で用いられる成分(a)のメルトイ
ンデックスは0.2〜400g/10分(測定法はAS
TM I−1238、190℃)が好ましい。
【0010】本発明で用いられる成分(b)は公知の重
合体であり、一般式化1で表わされるフェノール化合物
の一種または二種以上を、酸化カップリング触媒を用
い、酸素または酸素含有ガスで酸化重合させて得られる
重合体である。
【0011】
【化1】 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 およびR5 は水素、ハ
ロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選
ばれたものであり、そのうち必ず1個は水素原子であ
る)
【0012】一般式化1におけるR1 、R2 、R3 、R
4 およびR5 の具体例としては、水素、塩素、臭素、フ
ッ素、ヨウ素、メチル、エチル、n−またはiso−プ
ロピル、pri−、sec−またはt−ブチル、クロロ
エチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジ
ル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカ
ルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフェ
ニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェ
ニル、アリルが挙げられる。
【0013】一般式化1の具体例としては、フェノー
ル、o−,m−,またはp−クレゾール、2,6−、
2,5−、2,4−または3,5−ジメチルフェノー
ル、2−メチル−6−フェニルフェノール、2,6−ジ
フェニルフェノール、2,6−ジエチルフェノール、2
−メチル−6−エチルフェノール、2,3,5−、2,
3,6−または2,4,6−トリメチルフェノール、3
−メチル−6−t−ブチルフェノール、チモール、2−
メチル−6−アリルフェノールが挙げられる。
【0014】さらに、一般式化1以外のフェノール化合
物、例えばビスフェノール−A、テトラブロモビスフェ
ノール−A、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック
樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と一般式化1
との共重合体も、成分(b)として使用し得る。
【0015】本発明で使用される好ましい成分(b)と
して、2,6−ジメチルフェノールまたは2,6−ジフ
ェニルフェノールの単独重合体、大量部の2,6−キシ
レノールと少量部の3−メチル−6−t−ブチルフェノ
ールまたは2,3,6−トリメチルフェノールとの共重
合体が例示される。また、成分(b)の固有粘度η0
0.45以下であり、好ましくは0.4以下である。
【0016】フェノール化合物の酸化重合の際に用いら
れる酸化カップリング触媒は特に限定されるものではな
く、重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。
【0017】本発明の組成物の製造に用いられる成分
(a)と成分(b)との配合割合は、成分(a)99〜
40重量%と成分(b)1〜60重量%とであり、ここ
で両成分の配合割合の合量は100重量%である。
【0018】本発明で用いられる成分(c)に係るアル
ケニル芳香族化合物の具体的な例として、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、
ビニルナフタレン、ジビニルベンゼンが挙げられ、好ま
しくはスチレンである。これらアルケニル芳香族化合物
は一種もしくは二種以上を用いることができる。
【0019】本発明で用いられる成分(c)に係る脂肪
族共役ジエン化合物の具体的な例として、ブタジエン、
イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル
ブタジエンが挙げられ、好ましくはブタジエンやイソプ
レンである。これら脂肪族共役ジエン化合物は一種もし
くは二種以上を用いることができる。
【0020】成分(c)は、これらアルケニル芳香族化
合物と脂肪族共役ジエン化合物との共重合体中の脂肪族
共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合の残存
率が30%以下となるまで、該共重合体を水素添加した
ものである。該残存率は、好ましくは10%以下であ
る。
【0021】成分(c)の具体的な例として、スチレン
−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物(水添SB
R);スチレン−イソプレンランダム共重合体の水素添
加物(水添SIR);スチレン−ブタジエンジブロック
共重合体の水素添加物(SEB)、スチレン−イソプレ
ンジブロック共重合体の水素添加物(SEP)の如きA
−B型のブロック共重合体(ここでA及びBは重合体連
鎖である);スチレン−ブタジエン−スチレントリブロ
ック共重合体の水素添加物(SEBS)、スチレン−イ
ソプレン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物
(SEPS)の如きA−B−A型のブロック共重合体が
挙げられ、好ましくはA−B型やA−B−A型のブロッ
ク共重合体である。また、SEBにさらに結晶性のポリ
オレフィンが結合した構造のもの(SEBC)であって
もよい。アルケニル芳香族化合物に由来する各ブロック
部分(前記の各A)の分子量については、5000以上
(数平均分子量)が好ましい。
【0022】成分(c)に係るアルケニル芳香族化合物
−脂肪族共役ジエン化合物共重合体の製造方法は数多く
提案されている。代表的な方法は例えば特公昭40−2
3798号公報、米国特許第359542号明細書およ
び米国特許第4090996号明細書に記載されてお
り、リチウム触媒またはチーグラー型触媒等を用いて、
例えばシクロヘキサン等の不活性溶媒中で、アルケニル
芳香族化合物と脂肪族共役ジエン化合物とを共重合させ
る。
【0023】成分(c)に係るアルケニル芳香族化合物
−脂肪族共役ジエン化合物共重合体の水素添加方法は、
例えば特公昭42−8704号公報、特公昭43−66
36号公報および特公昭46−20814号公報に記載
されており、例えばシクロヘキサン等の不活性溶媒中で
水素添加触媒の存在下に水素添加する方法である。ま
た、 Journal of Polymer Sci
ence Part BPolymer Letter
s,Volume 11,427〜434頁(1973
年)に記載された方法により、不活性溶媒中でパラトル
エンスルホニルヒドラジド等を用いて水素添加してもよ
い。
【0024】本発明の組成物は、その耐熱性と耐衝撃性
とのバランスを更に改良するために、成分(a)、
(b)及び(c)の他に更に、オレフィン、ジオレフィ
ン及びビニル芳香族化合物からなる群から選ばれる単量
体の重合体(以下、「成分(d)」ともいう)を含むこ
とができる。
【0025】成分(d)なる重合体として例えば、エチ
レン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メ
チルペンテン−1、イソブチレン、1,4−ヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエン、2,5−ノルボルナジエ
ン、5−エチリデンノルボルネン、5−エチル−2,5
−ノルボルナジエン、5−(1’−プロペニル)−2−
ノルボルネン、スチレンから選ばれた少なくとも一種の
単量体の重合体を例示することができる。好ましい成分
(d)の例として、ポリエチレン、ポリプロピレンの他
に、エチレン、プロピレン、ブテンなどのαオレフィン
のブロック又はランダム共重合体が挙げられる。
【0026】成分(d)の配合割合は、成分(a)、成
分(b)及び成分(c)の合計量100重量部に対して
1〜200重量部である。成分(d)の配合割合が20
0重量部を越えると、得られる組成物の耐衝撃性や塗膜
密着性が不十分となる。
【0027】本発明の組成物の塗膜密着性を更に改良す
るために、成分(d)は又、前記重合体を、例えば、グ
ループ同一分子内に(i)炭素−炭素二重結合または
炭素−炭素三重結合の一個または二個以上と(ii)カ
ルボン酸基、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、酸ア
ミド、酸無水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物、
オキサゾリン、ニトリル、エポキシ基、アミノ基、水酸
基、イソシアン酸エステルから選ばれる官能基の一個ま
たは二個(同種または異種)以上とを有する化合物、お
よびグループ同一分子内に(i)OR(ここで、Rは
水素、アルキル、アリール、アシル又はカルボニルジオ
キシ基である)と(ii)カルボン酸、酸ハライド、酸
無水物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、イ
ミド、アミノ及びこれらの塩から選ばれた少なくとも二
つの同一または相異なる官能基とを有する化合物からな
る群から選ばれる少なくとも一種の化合物で変性した変
性重合体であってもよい。
【0028】前記グループに属する化合物として、例
えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽
和エポキシ化合物、不飽和アルコール、不飽和アミン、
不飽和イソシアン酸エステルが挙げられる。具体的な化
合物例として、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール
酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン
酸とジアミンとの反応物たとえば化2で表わされる化合
物(但し、Rは脂肪族、芳香族を表わす)、無水メチル
ナジック酸、無水ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミ
ド、イタコン酸、無水イタコン酸、大豆油、キリ油、ヒ
マシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、
落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、
【化2】 イワシ油などの天然油脂類、エポキシ化天然油脂類、ア
クリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタク
リル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、2−
ペンテン酸、3−ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、
β−メチルクロトン酸、4−ペンテン酸、2−ヘキセ
ン、2−メチル−2−ペンテン酸、3−メチル−2−ペ
ンテン酸、α−エチルクロトン酸、2,2−ジメチル−
3−ブテン酸、2−ヘプテン酸、2−オクテン酸、4−
デセン酸、9−ウンデセン酸、10−ウンデセン酸、4
−ドデセン酸、5−ドデセン酸、4−テトラデセン酸、
9−テトラデセン酸、9−ヘキサデセン酸、2−オクタ
デセン酸、9−オクタデセン酸、アイコセン酸、ドコセ
ン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、ミコリペン酸、2,
4−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、
2,4−デカジエン酸、2,4−ドデカジエン酸、9,
12−ヘキサデカジエン酸、9,12−オクタデカジエ
ン酸、ヘキサデカトリエン酸、アイコサジエン酸、アイ
コサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リシノール
酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコサペンタ
エン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリエン
酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラ
コセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン酸、オクタ
コセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カルボン酸、
もしくはこれら不飽和カルボン酸のエステル、酸アミ
ド、無水物、又はアリルアルコール、クロチルアルコー
ル、メチルビニルカルビノール、アリルカルビノール、
メチルプロペニルカルビノール、4−ペンテン−1−オ
ール、10−ウンデセン−1−オール、プロパルギルア
ルコール、1,4−ペンタジエン−3−オール、1,4
−ヘキサジエン−3−オール、3,5−ヘキサジエン−
2−オール、2,4−ヘキサジエン−1−オール、一般
式Cn 2n-5OH、Cn 2n-7OHまたはCn2n-9
H(但し、nは正の整数)で表わされるアルコール、3
−ブテン−1,2−ジオール、2,5−ジメチル−3−
ヘキセン−2,5−ジオール、1,5−ヘキサジエン−
3,4−ジオール、2,6−オクタジエン−4,5−ジ
オールなどの不飽和アルコール若しくはかかる不飽和ア
ルコールのOH基を−NH2 基で置換した不飽和アミ
ン、又はグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリ
シジルエーテルなどが挙げられる。更に、前記グループ
に属する化合物として、ブタジエンやイソプレン等の
低重合体(例えば平均分子量が500〜10000程度
のもの)や高重合体(例えば平均分子量が10000以
上のもの)に無水マレイン酸、フェノール類を付加した
もの、又はアミノ基、カルボン酸基、水酸基、エポキシ
基などを導入したもの、イソシアン酸アリルなどが挙げ
られる。
【0029】グループに属する化合物のうち、好まし
いものとして無水マレイン酸、マレイン酸、フマール
酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリシジル(メタ)
アクリレートが挙げられ、より好ましいものとして無水
マレイン酸、フマール酸が挙げられる。
【0030】前記グループに属する化合物として、一
般式(R1 O)R(COOR2 m(CONR3 4
n で表わされる飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘
導体(エステル、アミド、無水物、水加物、塩等)なる
化合物が挙げられる。該式において、Rは炭素数が2〜
20好ましくは2〜10個の線状または分岐状の飽和脂
肪族炭化水素から誘導される基、R1 は水素、アルキル
基、アリール基、アシル基またはカルボニルジオキシ基
で、特に好ましくは水素、R2 は水素または炭素数が1
〜20好ましくは1〜10個のアルキル基もしくはアリ
ール基、R3 及びR4 は水素または炭素数が1〜10好
ましくは1〜6更に好ましくは1〜4のアルキル基もし
くはアリール基、mは1以上の整数であり好ましくは1
又は2、nはゼロ以上の整数である。また、(R1 O)
なる基は(COOR2 m のカルボニル基のα位または
β位に位置し、少なくとも二つのカルボニル基の間には
2〜6個の炭素が存在する。
【0031】グループに属する化合物として例示した
前記一般式で表わされる具体的な化合物については、特
表昭61−502195号公報に詳細に記載されている
が、具体的な化合物として例えばクエン酸、リンゴ酸、
アガリシン酸が挙げられる。
【0032】前記変性重合体を得るために使用される化
合物は、前記グループやの化合物に限定されず、前
記重合体に極性基を与えて本発明の組成物の塗膜密着性
を更に改良し得るものであればよい。
【0033】前記変性重合体の製造方法は特に限定され
ず、一般的な方法として例えば、変性されるべき前記重
合体と該重合体を変性する化合物とラジカル開始剤とを
溶融混練する方法が挙げられる。変性されるべき重合体
がポリオレフィンである場合、変性時にスチレン、α−
メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のアルケニル芳香
族化合物を共存させて併用すると、変性する化合物のポ
リオレフィンへの反応率が増加し、本発明の組成物の塗
膜密着性の改良効果が大である。
【0034】本発明の組成物は、剛性や硬度等を必要に
応じて改良するために、種々の充填剤を含むことができ
る。充填剤として例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ
酸、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、
マイカ、鉱物繊維、ゾノトライト、チタン酸カリウム・
ウイスカ、マグネシウムオキシサルフェート、ガラスバ
ルン、ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維、ステ
ンレス繊維等の無機繊維、アラミド繊維、カーボンブラ
ックが挙げられ、本発明の組成物はこれら充填剤の一種
以上を含むことができる。
【0035】本発明の組成物はまた、種々の添加剤たと
えば難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、耐候剤を含むことも
できる。特に、成分(A)、成分(B)または成分
(D)の添加剤として知られている添加剤を使用した場
合、得られる組成物の物性が更に改良されることがあ
る。
【0036】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、使用され
るべき成分を公知の方法で溶融混練することによて製造
され得る。溶融混練するに際しての成分の配合順序や溶
融混練順序は任意であり、例えば、全成分を一括して配
合した後、該配合物を溶融混練する方法、全成分のうち
の幾つかの成分とその残りの成分とをそれぞれ別々に配
合し溶融混練した後、得られた該複数の混練物を一括し
て更に溶融混練する方法、押出機の上流側から下流側に
沿ってフィード口を複数個有する一台の押出機におい
て、各フィード口から各成分を順次にフィードして該押
出機中で溶融混練する方法、を例示し得る。好ましい溶
融混練方法として、押出機の第一混練部において成分
(b)と成分(c)と必要に応じて成分(d)とを混練
し、引き続く第二混練部において、第一混練部からの混
練物と更にフィードされた成分(a)とを混練する方法
や、第一混練部において成分(a)と成分(c)と成分
(b)の一部を混練し、引き続く第二混練部において、
第一混練部からの混練物と成分(b)の残部とを混練す
る方法を例示し得る。
【0037】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性
の樹脂や樹脂組成物に一般に適用される成形法すなわち
射出成形法、押出成形法、中空成形法等の成形法よって
容易に成形することができる。本発明の組成物は、耐衝
撃性、柔軟性、耐熱性、塗膜密着性等が良好であるか
ら、その射出成形体例えばサイドモール、マッドガー
ド、バンパー、窓枠等の自動車部品として好適に用い得
る。
【0038】本発明の組成物は成分(a)を連続相とし
成分(b)を分散相とするモルホロジーを有し、本発明
の目的を達成すめためには、成分(b)なる分散相粒子
の径は5μm以下であることが好ましい。
【0039】
【作用】本発明において、成分(b)は耐熱性や塗膜密
着性の改良のために用いられ、成分(d)は耐熱性や耐
衝撃性の改良および塗膜密着性の更なる改良のために用
いられるものである。成分(c)が組成物中においてど
のような作用をするのか、その作用機構自体は明らかで
ない。しかし、本来的に相溶性の低い成分(a)と成分
(b)とを成分(c)の不存在下に溶融混練したときに
得られる組成物中の(b)の分散粒子径は10μm以上
と大きく、且つ、該組成物の機械的物性は極めて低いも
のであるのに対して、驚くべきことに、成分(c)の存
在下に両成分を溶融混練したときに得られる組成物中の
(b)の分散粒子径はそれより小さくなり、且つ、該組
成物の機械的物性は極めて良好になる。従って、成分
(c)が成分(a)と成分(b)との相溶性を向上させ
る結果として、得られる組成物中の(b)の分散性が向
上する、と推定される。
【0040】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。使用された成分は以下の
通りである。
【0041】成分(a) Polymer−A:エチレンとメチルメタクリレート
との共重合体であって、メチルメタクリレート含量が5
重量%、メルトインデックスが2(190℃、 216
kg荷重)のもの。 Polymer−B:エチレンとメチルメタクリレート
との共重合体であって、メチルメタクリレート含量が2
0重量%、メルトインデックスが20(190℃、2.
16kg荷重)のもの。 Polymer−C:エチレンとメチルメタクリレート
との共重合体であって、メチルメタクリレート含量が2
0重量%、メルトインデックスが70(190℃、2.
16kg荷重)のもの。 Polymer−D:エチレンとエチルアクリレートと
の共重合体であって、エチルアクリレート含量が20重
量%、メルトインデックスが20(190℃、2.16
kg荷重)のもの。
【0042】成分(b) 2,6−ジメチルフェノールを単独重合することによっ
て得られた、クロロホルム溶液(濃度:0.5g/d
l),30℃での対数粘度が0.30のポリフェニレン
エーテル。以下、該ポリフェニレンエーテルを「PP
E」ともいう。
【0043】成分(c) 水添SBR:日本合成ゴム(株)製の商品名DYNAR
ON 1910P。スチレン由来重合連鎖部の含量は3
0重量%、ブタジエン由来炭素−炭素二重結合の水素添
加率は95%以上。 SEBS :シェル化学製水素添加スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体。商品名クレイトン G
1650。スチレン由来重合連鎖部の含量は30重量
%、ブタジエン由来炭素−炭素二重結合の水素添加率は
95%以上。 SEP :シェル化学製水素添加スチレン−イソプレ
ンジブロック共重合体。商品名クレイトン G170
1。スチレン由来重合連鎖部の含量は35重量%、イソ
プレン由来炭素−炭素二重結合の水素添加率は95%以
上。
【0044】成分(d) PP :エチレンとプロピレンとを重合させて得
られるブロックポリプロピレンであって、エチレン−プ
ロピレンランダム重合連鎖部の含量は30重量%、メル
トインデツクス(MI)は8dg/min(230℃、
2.16kg荷重)。 EP :エチレン−プロピレンラバーであって、
エチレン由来重合連鎖部の含量は22重量%、MIは
0.9dg/min(190℃、2.16kg荷重)。 MAH−PO:前記PP 80重量部、前記EP−1
20重量部、無水マレイン酸 2重量部、スチレン 2
重量部およびジクミルパーオキシド 0.1重量部から
なる配合物を東芝機械(株)製の商品名TEM50なる
二軸押出混練機でシリンダー温度230℃にて溶融混練
して得た変性ポリオレフィン。
【0045】実施例1〜7、比較例1〜3 各成分の配合割合(重量部)は、表1及び表2に示した
通りである。成分(b)と成分(c)とを、又は成分
(b)と成分(c)と成分(d)とを、二軸混練押出機
(東芝機械(株)製TEM50)の上流側の第一フィー
ド口から投入して、260℃のシリンダー温度で溶融混
練した後、第一フィード口とダイスとの間に設けた下流
側の第二フィード口から成分(a)を投入し、上流側か
ら送られてきた溶融混練物と成分(a)とを溶融混練し
た。第二フィダー口より下流側のシリンダー温度は20
0℃に設定した。ダイスより押出した溶融樹脂を水槽に
て冷却した後、ストランドカッターによりペレット化し
た。比較例は、特定の成分を用いないこと以外は実施例
と同様に行った。
【0046】試験片の作成方法 得られたペレットを60℃の温度で3時間真空乾燥した
後、射出成形機(東芝機械製IS220EN)により、
シリンダー温度200℃、射出圧力1200kg/cm
2 、金 型温度30℃の条件で、ペレットから厚さ3.
0mmの平板を成形した。
【0047】メルトインデックス(以下、「MI」とも
いう。単位はdg/min) 上記ペレットを60℃の温度で3時間真空乾燥した後、
230℃、2.16kg荷重の条件下で測定して求め
た。
【0048】アイゾット衝撃強度(単位はkgfcm/
cm) 上記厚さ3.0mmの平板を切削してアイゾット衝撃試
験用試験片(ノッチ付)を作成し、ASTM D256
に準拠して−30℃雰囲気下で試験した。
【0049】曲げ弾性率(単位はkgf/cm2 ) 上記厚さ3.0mmの平板を切削して曲げ試験用試験片
を作成し、23℃雰囲気下で試験した。
【0050】ヒートサグ(単位はmm) 上記厚さ3.0mmの平板を切削して作成された125
mm×25mm×3.0mm(厚さ)の試験片を、オー
バーハング100mmにて片端を固定し、90℃雰囲気
下にて1時間静置した後、23℃にて1時間放置し、先
端部の熱履歴による変形量(試験前と比較して下に下が
った量)を測定した。
【0051】塗膜密着性 上記厚さ3.0mmの平板を切削して作成された150
mm×150mm×3mm(厚さ)の試験片に、レコラ
ック#2300(藤倉化成(株)製)なる塗料を通常の
条件で約25〜30μmの厚みに塗装ガンで塗装した
後、該塗装物を80℃で30分間オーブン中で乾燥し
た。乾燥から24時間および48時間経過した試験片に
ついて、セロテープ剥離試験を行った。ここで、セロテ
ープ剥離試験とは次の通りである。すなわち、先ず、試
験片の塗膜面上の縦および横の方向に、ナイフを用いて
幅約2mmの平行線状の刻み目を入れることによって、
塗膜面上に大きさが約2mm×約2mmの碁盤目を10
0個作成する。しかる後、該碁盤目の上にセロテープを
貼り付ける。その後、セロテープを剥離し、剥離されな
かった塗膜の残存率(碁盤目100個あたりの残存率)
を測定する。残存率が大きいほど塗膜密着性が大であ
る。
【0052】ポリフェニレンエーテルの分散粒子径(単
位はμm) 上記厚さ3.0mmの平板を液体窒素で冷却したあと−
80℃にて該平板からミクロトームにより超薄切片を作
成し、これを酸化ルテニウム(RuO4 )で染色したあ
と透過型電子顕微鏡で観察してポリフェニレンエーテル
の数平均分散粒子径を求めた。
【0053】実施例および比較例について、表1及び2
にまとめた。
【0054】
【発明の効果】エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体、ポリフェニレンエーテル及び部分
水素添加されたアルケニル芳香族化合物−脂肪族共役ジ
エン化合物共重合体を特定の配合割合で含む本発明の熱
可塑性樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテルが分散安
定化された組成物であり、エチレンとα,β−不飽和カ
ルボン酸エステルとの共重合体が持っている優れた耐衝
撃性や柔軟性を損なうことなく、その耐熱性および塗膜
密着性を改良した組成物である。
【0055】
【表1】 ──────────────────────────────────── 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 実施例5 ──────────────────────────────────── 成分(a) Polymer−A 70 − − − 50 Polymer−B − − 30 − − Polymer−C − 30 − − − Polymer−D − − − 30 −成分(b) PPE 20 20 20 20 20成分(c) 水添SBR − − 5 − − SEBS − 5 − − 10 SEP 10 − − 5 −成分(d) PP − 35 35 35 20 EPR − 10 10 10 10物性 MI 3 13 10 17 4 アイゾット衝撃強度 15 25 16 31 51 曲げ弾性率 2100 3300 3500 3100 1700 ヒートサグ 3.3 4.1 3.2 5.6 7.3 塗膜密着性 24時間経過後 68 87 73 83 86 48時間経過後 97 99 98 100 99 PPE分散粒子径 1.3 1.8 − − − ────────────────────────────────────
【0056】
【表2】 ──────────────────────────────────── 実施例6 比較例1 比較例2 比較例3 実施例7 ──────────────────────────────────── 成分(a) Polymer−A − 78 − − − Polymer−C − − 37.5 31.6 − Polymer−D 30 − − − 30成分(b) PPE 20 22 − 21.1 15成分(c) 水添SBR − − − − − SEBS − − 6 − − SEP 5 − − − 5成分(d) PP − − 44 36.8 − EPR − − 12.5 10.5 − MAH−P0 45 − − − 50物性 MI 17 3 33 20 19 アイゾット衝撃強度 62 1.3 24 1.6 38 曲げ弾性率 3200 4100 2700 4600 3100 ヒートサグ 5.8 2.7 >50 5.3 6.3 塗膜密着性 24時間経過後 98 11 63 69 99 48時間経過後 100 29 80 86 100 PPE分散粒子径 − 13 − − − ────────────────────────────────────
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 25/10 LDS C08L 25/10 LDS LDV LDV LED LED 33/06 LJD 33/06 LJD LJE LJE 53/02 LLY 53/02 LLY LLZ LLZ 71/12 LQP 71/12 LQP

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】成分(a)エチレンとα,β−不飽和カル
    ボン酸エステルとの共重合体99〜40重量%および成
    分(b)ポリフェニレンエーテル1〜60重量%を含む
    成分100重量部ならびに成分(c)部分水素添加され
    たアルケニル芳香族化合物−脂肪族共役ジエン化合物共
    重合体1〜50重量部を含む熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】α,β−不飽和カルボン酸エステルがα,
    β−不飽和カルボン酸アルキルエステルである請求項1
    記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】成分(c)部分水素添加されたアルケニル
    芳香族化合物−脂肪族共役ジエン化合物共重合体が、ア
    ルケニル芳香族化合物と脂肪族共役ジエン化合物とのブ
    ロック共重合体である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
  4. 【請求項4】成分(c)部分水素添加されたアルケニル
    芳香族化合物−脂肪族共役ジエン化合物共重合体が、ア
    ルケニル芳香族化合物とイソプレンとのジブロック共重
    合体である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】成分(c)部分水素添加されたアルケニル
    芳香族化合物とイソプレンとのジブロック共重合体のイ
    ソプレン由来の不飽和結合の含量が10%以下である請
    求項4記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 【請求項6】成分(c)部分水素添加されたアルケニル
    芳香族化合物とイソプレンとのジブロック共重合体のア
    ルケニル芳香族化合物由来のブロック部分の数平均分子
    量が5000以上である請求項5記載の熱可塑性樹脂組
    成物。
  7. 【請求項7】成分(a)、成分(b)及び成分(c)の
    合計量100重量部に対し、更に成分(d)ポリオレフ
    ィン1〜200重量部を含む請求項1記載の熱可塑性樹
    脂組成物。
  8. 【請求項8】成分(b)ポリフェニレンエーテルの分散
    粒子径が5μm以下である請求項1記載の熱可塑性樹脂
    組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6455636B2 (en) 2000-01-19 2002-09-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition

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