JPS63168449A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ　況業上の利用分野 本発明は、加熱延伸、とくに加熱高速延伸操作時、ピン
ホール、クラック、局所的偏肉などのなイ、シかもガス
バリアー性の優れたエチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物（以下ＥＶＯＨと記す）組成物およびそれを用いた
多層構造体、とくに加熱延伸、なかんづく加熱高速延伸
多層構造体に関する。

Ｂ　従来の技術 ＥＶＯＨは今日、食品等の包装用フィルム、特に酸素に
対するバリアー性が必要な食品、保香性を必要とする他
の製品などに対する使用を目的とする分野において有効
性が認められている。しかし、ＥＶＯ）ｉ単体フィルム
はタフネスに欠け、ま念水、水蒸気に対する有効なバリ
アー性を示さない欠点があった。

これらの欠点を改善する為、ポルプロピレン、ポリスチ
レン等の熱可臘性樹脂と、アイオノマー、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などで代表される各種熱シーラント層
とを積層してなる多層構造体の形で用いられている。

ところで各種方法で！Ｊ！造した多層構造体（フィルム
、シート、パリソンなど）を容器などに二次加工する場
合１％にＥＶＯＨの融点以下で延伸成形を行なう場合、
ＥＶＯＨ層に小さなボイド、クラック、局所的偏肉など
が多発し、その結果成形容器の酸素バリアー性が大巾に
悪化する。ま九、外見上も不良となり、食品等の容器と
して使用に耐えない状況であった。

そこで従来から、加熱延伸時に発生するＥＶＯＨ層のピ
ンホール、クラックなどを防止する目的テＥ　Ｖ　ＯＨ
Ｋ　各種可塑剤ｆ）　添加（％　Ｚ　昭５３−８８０６
７、特開昭５９−２０３４５）、ポリアミド系樹脂のブ
レンド（特開昭５２−１４１７８５．特開昭５８−１５
４７５５゜特開昭５８−３６４１２）等が検討されては
いるが、いずれの場合も、下記の点で十分満足すべきも
のでない事が判明した。すなわち、ヒドロキシル基含有
系、芳香族スルホンアミド系などで代衆される可箆剤系
においては、加熱延伸特性改善の為には、添加量がＥＶ
ＯＨｌ　００重量部に対して１０〜２０重量部必要であ
り、ガスバリアー性の大巾な低下及び可塑剤のブリード
によるものと思われるＥＶＯＨ層と他樹脂層との接着強
度の低下など多くの問題があシ使用に耐えがたい。

一方ＥＶＯＨにポリアミド系樹脂をブレンドして柔軟性
を付与し、二次加工性を増す方法は公知であり、多数の
特許が出願されている（特公昭４４−２４２７７、特公
昭６０−２４８１３、特開昭５８−１２９０３５．特公
昭５４−３８８９７、特開昭５８−３６４１２など）が
、加熱高速延伸成形性が改善可能なポリアミドはＥＶＯ
Ｈとの化学反応が大きい為か、成形物に多数のゲル状物
が存在し、また着色が顕著な為使用に耐えない。一方ゲ
ル着色が比較的少ないポリアミド系樹脂とＥＶＯＨとの
ブレンド系に関する特許も出願されてはいるが、ＥＶＯ
Ｈとの相容性が十分でない為か低速度下での加熱延伸成
形性は外見上クラック、ピンホール、偏肉等の無い良好
な成形物に見えるが、ガスバリアー性の測定の結果、測
定値にバラツキが大きく、肉眼では観察不可能な微少な
ピンホールの存在をうかがわせる。さらに悪い事には最
近、加熱延伸機のスピードアップにともない加熱高速延
伸成形を行なった場合、ガスバリアー性の測定値のバラ
ツキが大巾に増加し、ガスバリアー性容器としての信頼
性が低下する結果となっている。

また最近、ガスバリアー性の要求性能を大巾に向上させ
、食品の保存期間を大巾に増すことが求められている。

その為、ＥＶＯＨ層を厚くして使用する傾向にある。こ
の場合、薄香手ＥＶＯＨを便用して加熱延伸成形する場
合と比較して、微少なピンホール、クラック、偏肉等が
生じやすく、ガスバリアー性の測定値のバラツキが大巾
に増加し、ガスバリアー性容器としての信頼性が大巾に
低下する結果となっている。

さらに、成形特発生するトリム、不良容器等のスクラッ
プはコスト低減の為熱可鳳性樹脂原料にブレンドして使
用する傾向にある。この場合回収物含有熱回層性樹脂層
は延伸成形特局部的偏肉、クラック等が生じやすく、容
器外見をそこなうと言う問題がある。

それ故、ガスバリアー性及びバリアー性容器としての信
頼性（バラツキ）が良好である。すなわち、加熱高速延
伸時ＥＶＯＨ層に微少ピンホール、クラック、偏肉など
が生じない成形加工特性が良好なＥＶＯＨの開発が重要
な課題の一つである。

Ｃ発明が解決しようとする問題点 ＫＶＯＨは前記した様に優れた緒特性を持っている反面
、熱可胆性樹脂との積層体を容器などに二次加工する場
合、ＥＶＯＨ層にクランク、ピンホール、局所的偏肉な
どが発生しガスバリアー性が大巾に悪化する。また外見
上も不良であシ、食品包装用容器としての使用に耐えな
い。

そこで本発明者らは、ＥＶＯＨの優れたガスバリアー性
をそこなうことなく、かつ積層体を容器などに二次加工
する場合に生じるＥＶＯＨ層のクランク、ピンホール、
局所的偏肉などの発生を防止し、高いガスバリアー性を
有する多層容器用ＥＶＯＨ組成物を開発すべく鋭意検討
を行なった結果、本発明を完成するに至った。

Ｄ　問題点を解決するための手段 本発明はエチレン含有量２０〜５５モル％、酢酸ビニル
成分のけん化度９０モモル俤上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物（Ａ）　９５〜５５重量部とエチレン
含有量２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９
０モモル俤上、ピロリドン環を含む単位の含有量０．１
〜１０モルチの変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物（Ｂ）５〜４５重量部とからなる樹脂組成物および
該組成物引張り張力比が１以ｉである多層構造体、とく
に加熱延伸、なかんづ〈加熱高速延伸多層構造体である
。

Ｅ１発明のよシ詳細な説明 以下１本発明を更に詳しく説明する。

本発明に使用されるＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）および（Ｂ）は
ともにエチレン含有量２０〜５５モル％、好適に＃：ｔ
２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分のけん化度ば９０％
以上、好適には９６％以上のエチレン−酢酸ビニル共重
合体けん化物である。エチレン含有量２０モルチ以下に
なると、成形温度が分解温度に近くなり、成形が困難と
なる。−万、エチレン含有量が５５モモル俤上になると
、ガスバリアー性が低下し、該多層構成容器のガスバリ
アー性が不足し好１しくない。また、酢酸ビニル成分の
けん化度が９６−未満、とくに９０％未満のＥＶＯＨに
、容器成形時のクラック、ピンホール等の少ない、又は
無いものが得られるが、ガスバリアー性が十分でなく、
好ましくない。さらにこのＥＶＯ）ｉ　（Ａ）　お！び
（Ｂ）ｅｔＡｓＴＭ−Ｊｚ３８−６ｓＴＫより１９０℃
、２１６（ｌ荷重で測定した熔融粘性指数が０．１〜２
５　ｆ／１０分、好ましくは０．３〜２（１／１０分で
ある。

次にＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）　ｉｌｔピロリドン環を含む単
位を０、１〜１０モルチ含有することが必要で、好まし
くは０．１〜５モルチである。ピロリドン環を含む単位
の含有量が０．１モル俤より小さいとＥＶＯＨブ。

（Ａ）とＯレンドした場合延伸性が改善されないために
、クラックや延伸ムラのない成形物が得られず、他方１
０モモル俤シ大きいと熱安定性が不良となり、溶融成形
付にゲル化しやすくなり、また耐水性、耐湿性が低下す
るとともに高温時の耐気体透過性が損われる。ピロリド
ン環を含む単量体トシテはＮ−ビニル−２−ピロリドン
あるいはその誘導体があげられるが、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドンが最適である。ＥＶＯ）Ｉ（Ｂ）ｆｌエチレ
ン。

酢酸ビニルおよびピロリドン環を含む単量体を共重合し
、これをけん化することによシ得られる０次ＫＥＶＯＨ
（Ａ）　とＥＶＯＨ（Ｂ）　と（７）混合比（重りに関
しては、Ａ／Ｂ＝９５１５〜３０／７０、好適には、９
５１５〜５５／４５である。混合比率がＡ／Ｂ＜９５１
５の場合、容器成形時、クラック。

ムラ、ピンホールが発生しやすく、また、ガスバリアー
性のバラツキも大きく好ましくない。一方、Ａ／Ｂ　）
　３０／７０の場合、容器成形特局部的偏肉が生じ外見
上杆１しくない。

本発明においてはＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）と（Ｂ）は、その
エチレン含有量が５モル俤以上異なり、かつ下記（１）
〜（ＩＩＩ）式を満足していることがより好ましい。

Ｅ’（Ｂ）≦１０’　ｄｙｎｅ／ｍ　　　　　−・（１
）０．０５≦ＭＩ（Ａ）／ＭＩ（Ｂ）≦２０　・・・・
・・・・・　（■）が５モルチ以下である場合や、メル
トインデックスの死斑ＭＩ（Ａ）　／　ＭＩ（Ｂ）　＞
　２０あるいＶｉＭＩ（Ａ）　／ト（Ｂ）とのブレンド
において、均一な分散がなされない為か、容器成形時ク
ランク、ピンホールが発生しやすく、ガスバリアー性の
バラツキも犬となる傾向がある。また７加熱延伸温度温
度での動的粘弾性Ｅ′がＥ’　（Ａ）　／　Ｅ’　（Ｂ
）　＜　ｔ、ｏの場合、容器成形時１局部的偏肉が生じ
やすくなる。

Ｅ　Ｖ　０１（（Ａ）とＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）とのブレン
ド方法に関しては、特に限定されるものではないが、Ｅ
Ｖ　ＯＨ（Ａ）及び（Ｂ）　ｋドライ２ミ法しバンバリ
ーミキサ−単軸又は二軸スクリュー押出機などでペレッ
ト化乾燥する方法等がある。ブレンドが不均一であった
り、またブレンド操作時にゲル、プツの発生混入がある
と、加熱延伸成形時ＥＶＯＨブレンド層の破れ、ムラが
発生する可能性が太きい為、押出機による加熱ブレンド
において（１混練度の高い押出様を使用し、ホツパー口
のＮ２シール、低温押出しが望ましい。

一方、これらを混合する際、他の添加剤（各種樹脂、酸
化防止剤、可塑剤１着色剤など）を本発明の作用効果が
阻害されない範囲内で使用する事は自由である０特に樹
脂の熱安定性、ゲル発生防止対策として、ハイドロタル
サイト系化合物、ヒンタードフェノール糸、ヒンダード
アミン系熱安定剤を０．０１〜１１ｉｃ量チ浩加する事
に好適である。

以下余白 本発明のＥＶＯＨ組成物は周知の溶融成形法、圧縮成形
法によりフィルム、シート、チューブ、ボトルなどの任
意の成形品に成形する事が出来るが、前述したとおり、
核組成物を多層構造体の一層と１．て使用するとき、顕
著な特長が発揮されるので、以下この点について説明を
加える。

まず本発明において多層構造体に使用される熱可塑性樹
脂としては、下記の温度で延伸成形可能な樹脂であれば
良く、ポリプロピレン系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂
、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂が好適である。なかでもポリプロピレン系樹
脂（ホモポリプロピレン、エチレンなどとのブロック共
ｍ合体ポリプロピレン、ランダム共重合体ポリスチレン
である。

Ｅ　Ｖ　Ｏｆ−１（Ａ）の融点をｘ℃とし、熱可塑性樹
脂の加熱延伸温度をＹ　’Ｃとした場合 Ｘ−１０≧Ｙ≧Ｘ−１１０ Ｙが（Ｘ−１０）’Ｃより高い場合は成形時ＥＶＯＨが
紙化、融解する為、通常、添加剤を加えなくても成形が
可能である。一方、Ｙが（Ｘ−ｘｔＯ）℃以下の場合は
熱可塑性樹脂のガラス転位温度（Ｔｇ）が室温以下とな
る為、成形物の室温下での形状安定性、寸法変化が大き
く、使用に耐えない。

次に多層構造体を得る方法としては、該ＥＶＯＨ組成物
と熱可塑性樹脂と１１着性樹脂を介して押出ラミ法、ド
ライ２ミ法、共押出ラミ法、共押出シート作成法（フィ
ードブロック又はマルチマニホールド法など）、共押出
バイブ作成法、共インジェクション法、各８１溶液コー
ト法などにより積層体を得、次いでこれを真空圧空深絞
り成形機、二軸延伸ブロー機などにより熱可塑性樹脂の
融点以下の範囲で再加熱し、延伸操作を行なう方法（Ｓ
　Ｐ　）’　）’成形）、熱可塑性樹脂の融点以上で行
なうメルト成形、あるいは、前記積層体（シート又はフ
ィルム）を二軸延伸機に供し、加熱延伸する方法、さら
にはＥＶＯＩ−１組成物と（熱可塑性樹脂）とを共射出
二軸延伸する方法などがあげられる０ 引張り張力比が１以下である多層構造体において、良好
な成形物が得られる０該張力比が１以上の場合、該ＥＶ
Ｏｆ（組成物においてもクラック、ムラ、構造体を引張
り速度５０■／分チャック間隔５０Ｆｍで、加熱延伸成
形温度と同じ温度で、１００％伸度時に測定した値であ
り、またＥ　Ｖ　ＯＨＩＨの引張り張力とは（Ａ）と（
Ｂ）のブレンドからなるＥＶＯ単層を前記と同様の条件
下で測定した値である０またこれらの引張り張力は、加
熱延伸後の多層構造体に熱プレスをかけ、延伸を解除し
て加熱延伸前の状態に戻し、その状態のものを、前記と
同様の条件下で測定することも可能である。

また多層構造体の構成としては、熱可塑性樹脂Ｈ４／Ｅ
　Ｖ　ＯＨ４Ｊ［物Ｎ／％？ｉＴｌ性ｅ＋　ｍ　ｒ＊　
　Ｅ　Ｖ　ＯＨ組成物層／接着性樹脂Ｍ／熱可塑性樹脂
層、熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ組成物層
／笑着性樹脂層／熱可塑性樹脂層が代表的なものとして
あげられる。両性層に熱可塑性樹脂層を設ける場合は、
該樹脂は異なるものでもよいし、また同じものでもよい
。ここで、接着性樹脂とはＥＶＯＨの融点以下で延伸成
形可能な、しかもＥＶＯＨ組放物層と熱可塑性樹脂層と
を接着しうるものであれば、とくに制限はないが、好適
にはエチレン性不飽和カルボン酸またはその無水物（た
とえば無水マレイン酸）を付加、またはグラフト化した
ポリオレフィン（たとえばポリエチレン、ポリプロピレ
ン）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸エステル（たとえばメチルエステル、エチルエス
テル）共重合体などがあげられる。

本発明において、加熱延伸多層構造体とは前記１７たと
おり加熱延伸する事により得られるカップ、？）ルなど
の容器あるいはシート又はフィルム状物であり、また加
熱とは、該多層構造体を加熱延伸に必要な温度に所定の
時間放置し、該多層構造体が熱的にほぼ均一になる様に
操作する方法であれば良く、操業性を考慮して、種々の
ヒーターで加ｊ＋”、　％均一化する方法が好ましい。

加熱操作は延伸と同時に行なってもよいし、また延伸前
に行なっても良い。また延伸とは熱的に均一に加熱され
た多層構造体をチャック、プラグ、真空圧空、ブローな
どにより容器、カップ、シートまたはフィルム状に均一
に成形する操作を意味し、−軸延伸、二軸延伸（同時又
は逐次）のいずれも使用できる。

また延伸倍率、延伸速度は目的に応じて適宜選択できる
が、本発明において高速延伸とは、延伸速度が５Ｘ１０
”％／分以上の高速度で容器又はフィルム状に均一に成
形する方法を意味し、必ずしも成形品が配向している必
要はない。

一方延伸倍率に関しては面積比で、７０倍以下、好適に
は３〜６０倍である。７０倍以上では、熱可塑性樹脂の
延伸が困難となり、多層構成物においても良好なものは
得られにくい。

また、本発明において、加熱延伸するにあたり多層構造
体の一構成物であるＥＶＯ）ｉ組成物層の含水第につい
ては、特に限定するものではないが、０．０１〜１０チ
以内である事が好適である。

容器成形特発生するトリム、不良容器等のスクラップの
回収方法に関しては、特に限定てれるものではない。該
スクラップは粉砕し、吸湿している場合は乾燥した後、
原料熱可塑性樹脂にトライブレンドする方法、粉砕スク
ラップをベレット化した後、原料熱可塑性樹脂にトライ
ブレンドする方法、粉砕スクラップと原料熱可塑性樹脂
とをブレンドベレット化する方法等がある。原料の熱可
塑性樹脂とスクラップとのブレンド比率に関しても、ス
クラップ比率が高いほど延伸成形可能肉、ムラ、クラッ
ク、白化等の異常が生じやすくなる為、成形条件によシ
設定されるが、通常２〜−％＠度の比率でブレンドされ
る。この時、分散性、熱安定性を向上させ容器成形時の
上記異常をおさえる為、無水マレイン酸変性ポリオレフ
ィン類、金属セッケン、ハイドロタルサイト系化合物等
を複数ブレンドする事が好ましい場合がある。

このようにして得られた本発明の加熱高速延伸多層構造
体は、ＥＶＯＨ組成物層にピンホール、クランク、偏肉
がみられないので、ガスバリアー性がきわめて良く、バ
ラツキもほとんどない非常に良好な食器包装用容器ある
いは保香性を要求される容器など瘉こ有効である。

以下実施例により本発明をさらに説明するか、本発明は
これによってなんら限定を受けるものではない。

以下余白 Ｆ　実施例 実施例１ エチレン含有量３２モル係、けん化ｅ９９．６％、メｋ
　トイ７ｆ７り、Ｘ、（Ｍ１１９０℃）１．６Ｆ／１０
分のＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）　（クラ１／製ＥＰ−ＥＩＯＩ
）は、溶解度パラメーターＳ　Ｐ　（Ａ）は１０．６で
あシ、パイブロン（東洋ボールドウィン製測定振動数１
１０Ｈｚ）による動的粘弾性（Ｅ’（Ａ）　１３０℃）
は７　Ｘ　１０’　ｄｙｎｅ／−であった。一方、エチ
レン含有ｔ１４４モル％、Ｎビニル−２ピロリドン含有
量２モル％、メルトインデックス（ＭＩ　（Ｂ）　１９
０℃）　毅１５．５９７１０分のＥＶＯＨ（Ｂ）は、ｍ
ｍｅｍラバ−ｐ−８Ｐ（Ｂ）　は９．８であシ、５Ｐ（
Ａ）と５Ｐ（Ｂ）とｏ差ハｏ、ｓ−”ｃ’６ツタ。マタ
、動的粘弾性（Ｅ’（Ｂ）　１３０℃）は６　Ｘ　１０
’ｄｙｎｅ／ｙＪであシ、Ｅ’（Ｂ）とＥ’（Ａ）との
比（Ｅ’（Ａ）／Ｅ’（Ｂ）　）ｔｉｌ　３　”Ｃｈツ
ｆＣｏ　コｔＬう、　ＥＶＯＨ（Ａ）　、！：ＥＶＯＨ
（Ｂ）　トｔ−（Ａ）／（Ｂ）＝ｉ−ｉＫｍ　比テ配合
り、二軸スクリュ−タイプベント式４０φ押出機にてＮ
２下％　２００℃で押出しベレット化を行なった。得う
レｆｃ　ヘＬ／ットを８０℃８時間乾燥した。このペレ
ットヲ用いてフィードブロック型３種５層共押出装置に
かけシートを作成した。シートの構成は両最外層にポリ
スチレン（ＰＳ）（出光スチロールＥＴ−６１）が８０
０μまた接着性樹脂層（東洋曹達メ拳センＭ５４２０　
）が各５０μさらに、最内層（中央＞Ｖｉ上記ＥＶＯＨ
層５０μである。得られたシートの２８層を１３０℃で
引張シ張力を測定した所、ｌＯＯ％伸度時の張力は１．
Ｏｋｆ／１５闘巾であった。また、ＥＶＯＨ単層（５０
μ）の同条件下での張力は０．３１ｗ／１５ｍ巾であっ
たＯｆ’Ｚわｓ、ＥＶＯＨ層／ＰＳ層＝　０．３　テあ
った。

該シートを真空圧空成形機にかけ（延伸速度９×１０５
％１５．絞り比ｌ延伸倍率７倍）１３０”ｃＴ熱成形を
行なった。得られた成形物は、透明性、外見が良好であ
り、クラック、偏肉ななかった。

この容器の２０°Ｃ・６５％ＲＨでのガスバリアー性を
測定した所（モコン社製１０１５０型）Ｑ、７ｃｃ２０
μ／ｒ＋１″・２４ｈｒ−ａｔｍと非常に良好なガスバ
リアー性を示すだけでなく、２０サンプル測定した時の
測定値のバラツキ（Ｒ＝最大値−最小値）は０．２と非
常に小さく良好なバリアー容器であった。

比較例１ 実施例１においてＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）をエチレン含有量
４４モル％、けん化度９９．４％のエチレンビニルアル
コール共重合体にかえ、実施例１と同様に実施した。そ
の結果、成形容器に局所的偏肉が多数認められ、外見上
使用に耐えなかった。

実施例２ 実施例１において使用したＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（
Ｂ）のブレンド物を日ＩＪＡｓＢ！Ｂ、共射出共延伸ブ
ロー成形機（延伸温度１ｎＯ”Ｃ，、延伸速度５Ｘ１０
’％／分、延伸倍率１０倍）を用いて、ポリエステル（
［３７）　＝　０．’７　ｏ　）　／ＥＶｏＨ（Ａ）　
トＣＢ）のブレンド物／ポリエステル（〔η）＝０．７
０）２種三層容器の成形を行なった。この時の動的粘弾
性ｆｌ　Ｅ’（Ａ）　１００℃＝　９　Ｘ　Ｉ　Ｏ’ｄ
ｙｎ／ｉ　、　Ｅ’（Ｂ）　ｌ　ＯＯ”Ｃ＝　９　Ｘ　
１　ｏ’ｄｙｎ／−であった、また加熱延伸前のハリソ
ンのポリエステル層の１００″Ｇでの引張り張力は３ｋ
ｆ／１５ｍ巾であり、ＥＶＯＨ層の引張り張力Ｈ０，４
ｋＦ／１５ｓｏｗ巾であった。すなゎ’Ｇ）ＥＶＯＨ／
ｍ／ポリエステル層＝０．１３であった。その結果、ボ
トルのタテスジ状厚みムラ、偏肉、クララρ・ダ 夕等の無い、かつ、ガスバリアー性良好な（・・・ＣＣ
・２０μ／ｎ／・２４ｈｒ−ａｔｍｌＲ＝０．１　）ガ
スバリアー性容器が得られ念。

比較例２ 実施例２において、ＥＶＯＨ（Ａ）のみヲ使用して、実
施例６と同様に行なった。その結果、ボトルにはタテス
ジ状の厚みムラ、偏肉が多数認められ、外見上使用に耐
えなかった。

実施例３ エチレン含有量３２モル％、けん化１ｉ９９．６％メル
トインデックス（Ｍ工１９０℃）が１．５Ｆ／１０分の
Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）の溶解度パラメーター５Ｐ（Ａ）は
１０．６であり、動的粘弾性（Ｅ’（Ａ）　１　ｓ　ｏ
℃）は３×１０’　ｄｙｎｅ／−であった。一方エチレ
ン含有量４０モル％、Ｎビニル−２−ピロリドン含有ｉ
ｔ　１モル％、メルトインデックス（ＭＩ　（Ｂ）１９
０℃）が５．０’／１０分ｔＤＥＶＯＨＣｆ３）ノｆｉ
％ｖバーｙ）−ｐ−８Ｐ（Ｂ）は１０．０であり、５Ｐ
（Ａ）と５Ｐ（Ｂ）との差はρ・２ 軸・であった。また動的粘弾性（Ｅ’（Ｂ）　１５０℃
）はＩ　Ｘ　１０’　ｄｙｎｅ／ｃｒＡであり　Ｅ’（
Ｂ）とＥ’（Ａ）との比（Ｅ′（Ａ）／Ｅ’（Ｂ）　）
は３０であった。

コレラＥＶＯＨ（Ａ）　トＥＶＯＨ（Ｂ）　ト’ｅ（Ａ
）／（Ｂ）＝　１０／８０重量比で配合し、実施例１と
同様にペレット化、シート成形を行なった。シートの構
成は両最外層にポリプロピレン（三菱ノーブレンＭ人−
６）が８００μ、また接着性樹脂層（三井石油化学アト
マーＱＦ５００）が各５０μ、さらに最内層（中央）は
上記ＥＶＯＨ層５０μである。

得られたシートのＰＰ層の１５０℃での張力は１、ｓＫ
ｆ、／１５Ｗ巾ｆ、ｓす、マタ、ＥＶＯＨ単層（５０μ
）の１５０℃での張力は０．２Ｋｇ／１５■巾であった
０すなわち、ＥＶＯＨ層／ＰＰ層＝０．１３であった。

該シートを真空圧空成形機にかけ、延伸速度９×１０５
％／分、絞り比１（延伸面積倍率７倍）、１５０℃で熱
成形を行なった所（ＳＰＰＰ成形）、得られた成形物の
透明性、外見は良好であり、クランク、偏肉はなかった
。

この容器の２０℃・６５％ＲＨでのガスバリアー性は０
．６４！（！　・２０　ｐ／−・２４　ｈｒ　−ａｔｍ
　と良好であった。また、２０サンプル測定した時の測
定値のバラツキ（Ｒ）は０．２と非常に小さく良好なバ
リアー容器であった。

実施例４ 実２Ｉｎ１Ｊ　３　ＫオイテＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）　ｆｃ
２Ｈ４含有ｉ３６モル％、けん化度９９．６％、メルト
インデックス（ＭＩｘ９ｏ℃）が１．５Ｆ／１（１（７
）ＥＶＯＨにかえ、実施例３と同様に実施した。このＥ
　Ｖ　ＯＨ（Ａ）の溶解度パラメーターは１０．３であ
り、また、動的粘弾性は２　Ｘ　１０１０ｄｙｎｅ／ｃ
ｒＡであった。

得られた容器には多少のムラがみられたが、外見上便用
に耐えられないものではなかった。

比較例４ 実施例３において加熱延伸前の多層構成シートにおいて
、ＥＶＯＨ層の厚さを５０μから３００μに増し、ポリ
プロピレン層を５５０μに変更し、実施例３と同様に行
なった。この時のＰＰシートの引張張力（１５０℃）は
１．ｏＫｇ７１ｓｍ巾であり、またＥＶＯＨ単層（３０
０μ）の同条件下での張力は１．２Ｑ／１５■巾であっ
た。すなわちＥ　Ｖ　ＯＨ層／ＰＰ層＝１．２であった
。

得られた成形物にはムラが目立ち、便用に耐えなかった
。

実施例５ 実施例３において成形特発生した多層傳成のトリム、ス
クラップを粉砕、ペレット化した樹脂をポリプロピレン
（ＭＡ６）に３０％ブレンドした樹脂上使用し、実施例
３と同様に行なった。その結果、ＰＰ層にトリム、スク
ラップ等の回収物を含む構成においても、クラック、ム
ラの無い良好な容器が得られた。また０２ガスバリアー
性においても０．７　Ｃ０・２０　ｐ／ｒｌ−ｄａｙａ
ｔｍと低く、かつ、測定値のバラツキ（Ｒ）も０．１と
小さく、良好なガスバリアー性容器であった。

Ｇ　発明の効果 本発明の樹脂組成物は、加熱延伸、とくに加熱高速延伸
操作時、ピンホール、クラック、局所的偏肉がなく、シ
かもガスバリアー性のバラツキが。

少ない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）エチレン含有量２０〜５５モル％、酢酸ビニル成
   分のけん化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共
   重合体けん化物（Ａ）９５〜５５重量部とエチレン含有
   量２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９０モ
   ル％以上、ピロリドン環を含む単位の含有量０．１〜１
   ０モル％の変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
   （Ｂ）５〜４５重量部とからなる樹脂組成物。 （２）ピロリドン環を含む単位がＮ−ビニル−２−ピロ
   リドンである特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 （８）（Ａ）と（Ｂ）のエチレン含有量が５モル％以上
   異なる特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 （４）エチレン含有量２０〜５５モル％、酢酸ビニル成
   分のけん化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共
   重合体けん化物（Ａ）９５〜５５重量部とエチレン含有
   量２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９０モ
   ル％以上、ピロリドン環を含む単位の含有量０．１〜１
   ０モル％の変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
   （Ｂ）５〜４５重量部とからなる樹脂組成物層の少なく
   とも片面に熱可塑性樹脂層を有し、かつ熱可塑性樹脂層
   に対する（Ａ）と（Ｂ）の組成物層の引張り張力比が１
   以下である多層構造体。