JPH1143571A - 樹脂組成物およびその積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融成形時のロングラン性や外観性等に優
れ、更には積層体とした時の層間接着性にも優れたエチ
レン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物組成物およびその
積層体を提供すること。 【解決手段】 エチレン含有量が２０〜６０モル％、ケ
ン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、酢酸（Ｃ）お
よび酢酸塩（Ｄ）を含有してなり、かつ（Ｂ）の含有量
がホウ素換算で（Ａ）１００重量部に対して０．００１
〜１重量部、（Ｃ）の含有量が（Ａ）１００重量部に対
して０．０５重量部以下、（Ｄ）の含有量が金属換算で
（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜０．０５重量
部である樹脂組成物およびその積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）
樹脂組成物及びそれを用いた積層体に関し、更に詳しく
は溶融成形時のロングラン性に優れ、フィッシュアイや
スジが少なく外観性に優れ、かつ積層体としたときに層
間接着性に優れた樹脂組成物及びそれを用いた積層体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムや
シート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用され
ている。かかる成形にあたっては、通常溶融成形が行わ
れ、かかる成形により、フィルム状、シート状、ボトル
状、カップ状、チューブ状、パイプ状等の形状に加工さ
れて実用に供されており、その加工性（成形性）は大変
重要であり、また、一般的には機械的強度、耐湿性、ヒ
ートシール性等を付与するためにポリオレフィン系樹脂
等の基材と接着剤層を介して共押出されて積層体とされ
ており、該積層体の層間接着性も重要である。即ち、成
形物の外観性（フィッシュアイやスジのない成形物）、
溶融成形時のロングラン性（長時間の成形においてもフ
ィッシュアイやスジのない成形物が得られる）、層間接
着性等を十分満足する必要がある。かかる層間接着性の
向上のためにＥＶＯＨにホウ素化合物を配合することが
提案されており（特開昭５９−１９２５６４号公報）、
本出願人も溶融成形性の改善のためにＥＶＯＨにホウ素
やその塩を配合した組成物の成形法を提案した（特開昭
５５−１２１０８号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
特開昭５９−１９２５６４号公報開示技術や特開昭５５
−１２１０８号公報開示技術では、上記の成形物の外観
性や溶融成形時のロングラン性については十分に考慮さ
れておらず、更に層間接着性についても新なる改善が望
まれるところである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有
量が２０〜６０モル％、ケン化度が９０モル％以上のＥ
ＶＯＨ（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、酢酸（Ｃ）および
酢酸塩（Ｄ）を含有してなり、かつ（Ｂ）の含有量がホ
ウ素換算で（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜１
重量部、（Ｃ）の含有量が（Ａ）１００重量部に対して
０．０５重量部以下、（Ｄ）の含有量が金属換算で
（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜０．０５重量
である樹脂組成物が、かかる課題を解決することを見出
し、本発明を完成するに至った。尚、上記の（Ｂ）〜
（Ｄ）の含有量の測定にあたっては、以下の方法によっ
て測定することができる。 （Ｂ）：樹脂組成物をアルカリ溶融して、ＩＰＣ発光分
光分析により、ホウ素量を定量 （Ｃ）：樹脂組成物を熱水抽出して、抽出液をアルカリ
で中和滴定して酢酸量を定量 （Ｄ）：樹脂組成物を灰化後、塩酸水溶液に溶解して、
原子吸光分析により、それぞれの金属量を定量

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のＥＶＯＨ（Ａ）としては、エチレン含有量が２
０〜６０モル％（更には２５〜５５モル％）、ケン化度
が９０モル％以上（更には９５モル％以上）のものが用
いられ、該エチレン含有量が２０モル％未満では高湿時
のガスバリヤー性、溶融成形性が低下し、逆に６０モル
％を越えると充分なガスバリヤー性が得られず、更にケ
ン化度が９０モル％未満ではガスバリヤー性、熱安定
性、耐湿性等が低下して、本発明の目的を達成すること
ができない。また、ＥＶＯＨ（Ａ）は、メルトインデッ
クス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）が０．５〜
１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分）のもの
が好ましく、該メルトインデックスが該範囲よりも小さ
い場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって
押出加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合に
は、成形物の機械的強度が不足して好ましくない。

【０００６】該ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニ
ル系共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢
酸ビニル系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば懸
濁重合、エマルジョン重合、溶液重合などにより製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル系共重合体のケン化も公知の
方法で行い得る。該ＥＶＯＨは、少量であればα−オレ
フィン、不飽和カルボン酸系化合物、不飽和スルホン酸
系化合物、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリ
ルアミド、ビニルエーテル、ビニルシラン化合物、塩化
ビニル、スチレンなどの他のコモノマーで「共重合変
性」されても差し支えない。又、本発明の趣旨を損なわ
ない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル
化など「後変性」されても差し支えない。

【０００７】上記のＥＶＯＨ（Ａ）に含有されるホウ素
化合物（Ｂ）としては、ホウ酸またはその金属塩、例え
ばホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四
ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸アルミニウム
・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニ
ウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、
八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カドミウム（オルト
ホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カ
リウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホ
ウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム
等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ
酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、
ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナ
トリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、
六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸
鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル
（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸
ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸バリウム（オ
ルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バ
リウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸ビスマス、ホウ
酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸
マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マ
グネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マン
ガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホ
ウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウ
ム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）などの
他、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、
スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物などが挙げら
れ、好適にはホウ砂、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム（メタ
ホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナト
リウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八
ホウ酸ナトリウム等）が用いられる。

【０００８】かかる（Ｂ）の含有量は、ホウ素換算で
（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜１重量部で、
更に好ましくは０．００１〜０．５重量部、特に好まし
くは０．００２〜０．１重量部で、かかる（Ｂ）の含有
量が、ホウ素換算で０．００１重量部未満では（Ｂ）含
有の効果は得られず、逆に１重量％を越えるとゲルやフ
ィッシュアイが多発して、本発明の目的を達成すること
ができない。（Ａ）に（Ｂ）を含有させる方法として
は、特に限定されず、（Ａ）に直接（Ｂ）をブレンド
する方法、（Ｂ）を水等の溶媒に溶解した後、（Ａ）
に混合する方法、（Ｂ）の溶液に（Ａ）を浸漬させる
方法、溶融状態の（Ａ）に（Ｂ）をブレンドする方
法、（Ａ）の水／アルコール溶液に（Ｂ）の溶液を添
加後、凝固槽中に析出させてその（多孔性）析出物を乾
燥する方法、（Ａ）の水／アルコール溶液の多孔性析
出物を（Ｂ）の溶液中で含浸させた後、乾燥する方法等
が挙げられるが、（Ｂ）をより均一に効率良く分散させ
るという点では、やの方法が好適に用いられる。

【０００９】また、上記のＥＶＯＨ（Ａ）に含有される
酢酸（Ｃ）の含有量は、（Ａ）１００重量部に対して
０．０５重量部以下で、更に好ましくは０．０００５〜
０．０３重量部、特に好ましくは０．０００５〜０．０
１重量部で、かかる（Ｃ）の含有量が０．０５重量部を
越えるとロングラン性が低下して、本発明の目的を達成
することができない。（Ａ）に（Ｃ）を含有させる方法
としては、特に限定されず、上記の（Ｂ）と同様の含有
方法を採用することができる。

【００１０】更に、上記のＥＶＯＨ（Ａ）に含有される
酢酸塩（Ｄ）としては、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸マンガ
ン、酢酸銅、酢酸コバルト、酢酸亜鉛等を挙げることが
できるが、酢酸ナトリウムが好適に用いられ、（Ｄ）の
含有量は、金属換算で（Ａ）１００重量部に対して０．
００１〜０．０５重量部で、更に好ましくは０．００１
５〜０．０４重量部、特に好ましくは０．００２〜０．
０３重量部で、かかる（Ｄ）の含有量が金属換算で０．
００１重量部未満ではロングラン性や層間接着性が低下
し、逆に０．０５重量部を越えると成形物の外観性が低
下して、本発明の目的を達成することができない。
（Ａ）に（Ｄ）を含有させる方法も特に限定されず、上
記の（Ｂ）と同様の含有方法を採用することができる。
また、上記の（Ｃ）及び（Ｄ）の調整にあたっては、Ｅ
ＶＯＨの製造時に調整することも可能で、例えば、ケン
化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウム）を酢酸
で中和して、副生成する酢酸ナトリウム（Ｄ）の量を水
洗処理等により調整したり、或いは該中和に用いた過剰
の酢酸（Ｃ）を乾燥処理等により調整したりすることも
可能である。

【００１１】本発明においては、上記の如きＥＶＯＨ
（Ａ）に、ホウ素化合物（Ｂ）、酢酸（Ｃ）および酢酸
塩（Ｄ）を特定量含有させることにより、はじめて目的
とする樹脂組成物が得られるのであって、これらの条件
を満たさない場合は上記の如く本発明の目的は達成でき
ないものである。上記の如き本発明の樹脂組成物には、
更に、必要に応じて、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色剤、抗菌剤、フィラー、他樹脂な
どの添加剤を使用することも可能である。特にゲル発生
防止剤として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダー
ドフェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂
肪族カルボン酸の金属塩を添加することもできる。ま
た、ＥＶＯＨ（Ａ）として、異なる２種以上のＥＶＯＨ
を用いることも可能で、このときは、エチレン含有量が
５モル％以上異なり、及び／又はケン化度が１モル％以
上異なるＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガ
スバリヤー性を保持したまま、更に高延伸時の延伸性、
真空圧空成形や深絞り成形などの２次加工性が向上する
ので有用である。

【００１２】かくして得られた本発明の樹脂組成物は、
成形物の用途に多用され、溶融成形等によりペレット、
フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等
に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する
時など）やペレットを用いて再び溶融成形に供すること
も多い。溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ−ダイ
押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、
異型押出等）、射出成形法が主として採用される。溶融
成形温度は、１５０〜２５０℃の範囲から選ぶことが多
い。

【００１３】本発明で得られた樹脂組成物は、上述の如
き成形物に用いることができるが、特に該樹脂組成物か
らなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層して
なる積層体として用いることが好ましく、実用に適した
積層体が得られる。該積層体は、本発明のＥＶＯＨ組成
物を用いているため、ガスバリヤー性、透明性はもとよ
り、高延伸時および真空圧空成形や深絞り成形のような
２次加工時の層間接着性に非常に優れた効果を示すもの
である。

【００１４】該積層体を製造するに当たっては、本発明
で得られたＥＶＯＨ組成物の層の片面又は両面に他の基
材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該
組成物のフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押出す
る方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該組成物を溶融押
出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押
出する方法、更には本発明で得られたＥＶＯＨ組成物の
フィルム、シートと他の基材のフィルム、シートとを有
機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル
系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用い
てラミネートする方法等が挙げられる。

【００１５】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酢エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙
げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物も共
押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易
さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴが好ましく用
いられる。

【００１６】更に、本発明で得られた樹脂組成物から一
旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を
押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接
着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂
以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラ
スチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿
状、木質等）が使用可能である。積層体の層構成は、本
発明で得られた樹脂組成物の層をａ（ａ₁、ａ₂、・・
・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ₁、
ｂ₂、・・・）とするとき、フィルム、シート、ボトル
状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／
ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ₁／ａ₂／ｂ、ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ₂／
ｂ₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂等任意の組み合わせが可能であり、
フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−
鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型
等任意の組み合わせが可能である。

【００１７】又、共押出の場合、ａにｂ、ｂにａをブレ
ンドしたり、ａやｂの少なくとも一方に両層面の密着性
を向上させる樹脂を配合することもある。本発明におい
ては、該積層体は、そのまま各種形状のものに使用され
るが、更に該積層体の物性を改善するためには延伸処理
を施すことも好ましく、破断、ピンホール、クラック、
デラミ等の生じない延伸性および層間接着性に優れた効
果を示すので、非常に優れた積層体である。

【００１８】延伸については、一軸延伸、二軸延伸のい
ずれであってもよく、できるだけ高倍率の延伸を行った
ほうが物性的に良好である。本発明においては、延伸時
にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じな
い延伸フィルムや延伸シート等が得られる。延伸方法と
しては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー
延伸法、延伸ブロー法等の他、深絞成形、真空成形等の
うち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸延伸の場合
は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式
も採用できる。延伸温度は８０〜１７０℃、好ましくは
１００〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。

【００１９】かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好
ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。又、得られる延伸フィルムは必要に応じ、冷却
処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶
液又は溶融コート処理、製袋加工、深しぼり加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。

【００２０】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等
は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料とし
て有用である。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．５モル％、
ＭＩ２０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥ
ＶＯＨ（Ａ）のケン化後の水／メタノール溶液の多孔性
析出物（ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水１００部含
有）を０．５％の酢酸水溶液で洗浄し、更に水で洗浄
後、０．２％のホウ酸（Ｂ）、０．１％の酢酸（Ｃ）お
よび０．１％の酢酸ナトリウム（Ｄ）を含有する水溶液
中に投入し、３０℃で５時間撹拌した後、１１０℃で８
時間乾燥を行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対し
て、ホウ酸（Ｂ）、酢酸（Ｃ）および酢酸ナトリウム
（Ｄ）をそれぞれ０．０３重量部（ホウ素換算）、０．
００９重量部および０．０１重量部（ナトリウム換算）
含有する本発明のＥＶＯＨ組成物を得た。

【００２２】次いで、得られたＥＶＯＨ組成物をＴダイ
を備えた単軸押出機に供給し、下記の条件で、厚さ１２
０μｍのＥＶＯＨフィルムの成形を行って、下記の要領
で外観性およびロングラン性の評価を行った。 （単軸押出機による製膜条件） スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ スクリュー圧縮比 ３．２ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ 押出温度 Ｃ1：１８０℃、 Ｈ：２１０℃ Ｃ2：２００℃、 Ｄ：２１０℃ Ｃ3：２２０℃、 Ｃ4：２２０℃

【００２３】（外観性）上記の成形直後のフィルム（１
０ｃｍ×１０ｃｍ）の外観性について、スジおよび
フィッシュアイの発生状況を目視観察して、以下のとお
り評価した。 スジ ○ −−− スジは認められなかった △ −−− スジが僅かに認められるが、実用上問題なし × −−− スジが多発し、実用上使用不可 フィッシュアイ ◎ −−− ０〜 ３個 ○ −−− ４〜１０個 △ −−− １１〜５０個 × −−− ５１個以上

【００２４】（ロングラン性）また、上記の成形を１０
日間連続に行って、その時の成形フィルムについて、ス
ジ、ゲル、フィッシュアイの増加状況を目視観察して、
以下のとおり評価した。 ○ −−− 増加は認められなかった △ −−− 若干の増加が認められた × −−− 著しい増加が認められた また、得られたＥＶＯＨ組成物を用いて、フィードブロ
ック５層Ｔダイにより、ポリプロピレン層／接着樹脂層
／ＥＶＯＨ組成物層／接着樹脂層／ポリプロピレン層の
層構成となるように製膜し、多層積層フィルムを作製し
た。尚、フィルムの構成は、両外層のポリプロピレン層
（ポリプロピレンのＭＩが１．２ｇ／１０分）が１００
μｍ、接着樹脂層（接着樹脂が無水マレイン酸変性ポリ
プロピレンであり、そのＭＩが２．６ｇ／１０分）が２
５μｍ、中間層のＥＶＯＨ組成物層が５０μｍとした。
かかる多層積層フィルムについて、延伸ムラおよび層間
接着性を下記の如く評価した。

【００２５】（延伸ムラ）上記の多層構造体を８ｃｍ×
８ｃｍにサンプリングし、該サンプルを１５０℃で１分
間予熱し、１００ｍｍ／ｓｅｃの延伸速度で、縦方向に
３倍、横方向に３倍の順（延伸倍率：９倍）で逐次二軸
延伸を行い、得られた延伸フィルムの外観変化により下
記の基準で評価した。 ◎ −−− スジの発生は全く認められなかった ○ −−− 小さなスジが僅かに認められるものの、実用上問題なし △ −−− 大きなスジが１〜２本のスジが発生し、実用上の使用に制限あ り × −−− 大きなスジが３本以上発生し、実用上使用不可

【００２６】（層間接着性）上記の多層構造体の延伸フ
ィルムのＥＶＯＨ層と接着剤層の接着強度をオートグラ
フにて、２０℃、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴピー
ル法により測定して、以下のとおり評価した。 ○ −−− １０００ｇ／１５ｍｍ以上 △ −−− ３００〜１０００ｇ／１５ｍｍ未満 × −−− ３００ｇ／１５ｍｍ未満

【００２７】実施例２ エチレン含有量４０モル％、ケン化度９９モル％、ＭＩ
３０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯ
Ｈ（Ａ）のケン化後の水／メタノール溶液の多孔性析出
物（ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水１５０部含有）
を水で洗浄してケン化時の副生成物である酢酸ナトリウ
ム（Ｄ）を０．３％まで除去した後、更にこれを０．２
％のホウ酸（Ｂ）および０．１％の酢酸（Ｃ）を含有す
る水溶液中に投入し、３０℃で４時間撹拌した後、１１
０℃で９時間乾燥を行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量
部に対して、ホウ酸（Ｂ）、酢酸（Ｃ）および酢酸ナト
リウム（Ｄ）をそれぞれ０．０２重量部（ホウ素換
算）、０．００８重量部および０．０２重量部（ナトリ
ウム換算）含有する本発明のＥＶＯＨ組成物を得て、実
施例１と同様に評価を行った。

【００２８】実施例３ 実施例１において、０．５％のホウ酸（Ｂ）、０．１％
の酢酸（Ｃ）および０．０５％の酢酸ナトリウム（Ｄ）
を含有する水溶液で処理した以外は同様に行って、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、ホウ酸（Ｂ）、酢酸
（Ｃ）および酢酸ナトリウム（Ｄ）をそれぞれ０．０７
重量部（ホウ素換算）、０．００８重量部および０．０
０６重量部（ナトリウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物
を得て、同様に評価を行った。

【００２９】実施例４ 実施例２において、０．１％のホウ酸（Ｂ）および０．
０５％の酢酸（Ｃ）を含有する水溶液で処理した以外は
同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、
ホウ酸（Ｂ）、酢酸（Ｃ）および酢酸ナトリウム（Ｄ）
をそれぞれ０．００９重量部（ホウ素換算）、０．００
５重量部および０．０２重量部（ナトリウム換算）含有
するＥＶＯＨ組成物を得て、同様に評価を行った。

【００３０】実施例５ 実施例２において、ＥＶＯＨ（Ａ）として、エチレン含
有量３０モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ２０ｇ
／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ（A
1）とエチレン含有量４２モル％、ケン化度９９．６モ
ル％、ＭＩ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０
ｇ）のＥＶＯＨ（A2）の混合物（A1／A2の混合重量比が
７０／３０）を用いた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ
（Ａ）１００重量部に対して、ホウ酸（Ｂ）、酢酸
（Ｃ）および酢酸ナトリウム（Ｄ）をそれぞれ０．０１
８重量部（ホウ素換算）、０．００８重量部および０．
０２重量部（ナトリウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物
を得て、同様に評価を行った。

【００３１】実施例６ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）として、エチレン含
有量３０モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ２０ｇ
／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ（A
1）とエチレン含有量４７モル％、ケン化度９７モル
％、ＭＩ３５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）
のＥＶＯＨ（A2）の混合物（A1／A2の混合重量比が８０
／２０）を用いた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）
１００重量部に対して、ホウ酸（Ｂ）、酢酸（Ｃ）およ
び酢酸ナトリウム（Ｄ）をそれぞれ０．０２９重量部
（ホウ素換算）、０．００９重量部および０．０１１重
量部（ナトリウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得
て、同様に評価を行った。

【００３２】比較例１ 実施例１において、水溶液中のホウ酸（Ｂ）量を０．０
０１％とした以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１０
０重量部に対して、ホウ酸（Ｂ）、酢酸（Ｃ）および酢
酸ナトリウム（Ｄ）をそれぞれ０．０００５重量部（ホ
ウ素換算）、０．００９重量部および０．０１重量部
（ナトリウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同
様に評価を行った。

【００３３】比較例２ 実施例１において、水溶液中のホウ酸（Ｂ）量を３％と
した以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部
に対して、ホウ酸（Ｂ）、酢酸（Ｃ）および酢酸ナトリ
ウム（Ｄ）をそれぞれ１．３重量部（ホウ素換算）、
０．００９重量部および０．０１重量部（ナトリウム換
算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同様に評価を行っ
た。

【００３４】比較例３ 実施例１において、水溶液中の酢酸（Ｃ）量を１％とし
た以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に
対して、ホウ酸（Ｂ）、酢酸（Ｃ）および酢酸ナトリウ
ム（Ｄ）をそれぞれ０．０３重量部（ホウ素換算）、
０．０８重量部および０．００６重量部（ナトリウム換
算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同様に評価を行っ
た。

【００３５】比較例４ 実施例１において、水溶液中の酢酸ナトリウム（Ｄ）量
を０．００５％とした以外は同様に行って、ＥＶＯＨ
（Ａ）１００重量部に対して、ホウ酸（Ｂ）、酢酸
（Ｃ）および酢酸ナトリウム（Ｄ）をそれぞれ０．０３
重量部（ホウ素換算）、０．００９重量部および０．０
００５重量部（ナトリウム換算）含有するＥＶＯＨ組成
物を得て、同様に評価を行った。

【００３６】比較例５ 実施例１において、水溶液中の酢酸ナトリウム（Ｄ）量
を０．９％とした以外は同様に行って、ＥＶＯＨ（Ａ）
１００重量部に対して、ホウ酸（Ｂ）、酢酸（Ｃ）およ
び酢酸ナトリウム（Ｄ）をそれぞれ０．０３重量部（ホ
ウ素換算）、０．００９重量部および０．０８重量部
（ナトリウム換算）含有するＥＶＯＨ組成物を得て、同
様に評価を行った。実施例、比較例のそれぞれの評価結
果を表１にまとめて示す。

【００３７】

【表１】 外観性 ロングラン性 延伸ムラ 層間接着性 実施例１ ○ ◎ ○ ○ ○ 〃 ２ ○ ◎ ○ ◎ ○ 〃 ３ ○ ◎ ○ ○ ○ 〃 ４ ○ ◎ ○ ◎ ○ 〃 ５ ○ ◎ ○ ◎ ○ 〃 ６ ○ ◎ ○ ◎ ○ 比較例１ ○ ◎ ○ × × 〃 ２ △ × △ △ ○ 〃 ３ ○ ○ × ○ ○ 〃 ４ ○ △ × × △ 〃 ５ × △ ○ × ○

【００３８】

【発明の効果】本発明は、ＥＶＯＨ組成物は、ホウ素化
合物、酢酸および酢酸塩を特定量含有せしめているた
め、溶融成形時のロングラン性に優れ、フィッシュアイ
が少なく、外観性にも優れた成形物が得られ、更には該
成形物を積層体として、延伸や深絞りなどの二次加工後
も該積層体の層間接着性にも優れ、各種の積層体とする
ことができ、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用の
フィルム、シート、チューブ、袋、容器等の用途に非常
に有用で、特に延伸を伴う二次加工製品等に好適に用い
ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含有量が２０〜６０モル％、ケ
   ン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、酢酸（Ｃ）お
   よび酢酸塩（Ｄ）を含有してなり、かつ（Ｂ）の含有量
   がホウ素換算で（Ａ）１００重量部に対して０．００１
   〜１重量部、（Ｃ）の含有量が（Ａ）１００重量部に対
   して０．０５重量部以下、（Ｄ）の含有量が金属換算で
   （Ａ）１００重量部に対して０．００１〜０．０５重量
   部であることを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 酢酸塩（Ｄ）が酢酸ナトリウム、酢酸カ
   リウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムから選ばれ
   る少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載
   の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の樹脂組成物から
   なる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層してな
   ることを特徴とする積層体。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂で
   あることを特徴とする請求項３記載の積層体。