JPS62225543A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ産業上の利用分野 本発明は、加熱延伸、とくに加熱高速延伸操作時、ピン
ホール、クラック、局所的偏肉などのない、しかもガス
バリアー性の優れたエチレン−ビニルアルコール共重合
体（以下ＥＶＯＨと記す）組成物、およびそれを用いた
加熱延伸、とくに加熱高速延伸多層構造体に関する。

Ｂ　従来の技術 ＥＶＯＨは今日、食品等の包装用フィルム、特に酸素に
対するバリアー性が必要な食品、保香性を必要とする他
の製品などに対する使用を目的とする分野において有効
性が認められている。しかし、ＥＶＯＨ単体フィルムは
タフネスに欠け、また水、水蒸気に対する有効なバリア
ー性を示さない欠点があった。

これらの欠点を改善する為、ポリプロピレン、ポリスチ
レン等の熱可塑性樹脂と、アイオノマー、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などで代表される各種熱シーラント層
とを積層してなる多層構造体の形で用いられている。

ところで各種方法で製造した多層構造体（フィルム、シ
ート、バリソーなど）を容器などに二次加工する場合、
特にＥＶＯＨの融点以下で延伸成形を行なう場合、ＥＶ
ＯＨ層に小さなボイド、クランク、局所的偏肉などが多
発し、その結果成形容器の酸素バリアー性が大巾に悪化
する。また、外見上も不良となり食品等の容器として使
用に耐えない状況であった。

そこで従来から、加熱延伸時に発生するＥＶＯＨ層のピ
ンホール、クランクなどを防止する目的−ｒ：　Ｅ　Ｖ
　ＯＨＦＣ各種可ｆｆｉ剤ノ添加（特開昭５３−８８０
６７、特開昭５９−２０３４５）、ポリアミド系樹脂の
ブレンド（特開昭５２−１４１７８５、特開昭５８−１
５４７５５、特開昭５８−３６４１２）等が検討されて
はいるがいずれの場合も、下記の点で十分満足すべきも
のでない事が判明した。すなわち、ヒドロキシル基含有
系、芳香族スルホンアミド系などで代表される可塑剤系
においては、加熱延伸特性改善の′為には、添加量がＥ
ＶＯＨｌ　００重量部に対して１０〜２０重量部必要で
あり、ガスバリアー性の大巾な低下及び可塑剤のブリー
ドによるものと思われるＥＶＯＨ層と他樹脂層との接着
強度の低下など多くの問題があシ使用に耐えが之い。

一方ＥＶＯＨにポリアミド系樹脂をブレンドして柔軟性
を付与し、二次加工性を増す方法は公知でめ９、多数の
特許が出願されている（％公昭４４−２４２７７、％会
昭６０−２４８１３、特開昭５８−１２９０３５、特公
昭５４−３８８９７、特開昭５８−３６４１２など）が
、加熱高速延伸成形性が改善可能なポリアミドはＥＶＯ
Ｈとの化学反応が大きい為か、成形物に多数のゲル状物
が存在し、また着色が顕著な為使用に耐えない。一方ゲ
ル着色が比較的少ないポリアミド系樹脂とＦｎＶＯＨと
のブレンド系に関する特許も出願されてはいるが、ＥＶ
ＯＨとの相容性が十分でない為か低速度下での加熱延伸
成形性は外見上クラック、ピンホール、偏肉等の無い良
好な成形物に見えるが、ガスバリアー性の測定の結果、
測定値にバラツキが大きく、肉眼では観察不可能な微少
なピンホールの存在をうかがわせる。さらに悪い事には
最近、加熱延伸機のスピードアップにともない加熱高速
延伸成形を行なった場合、ガスバリアー性の測定値のバ
ラツキが大巾に増加し、ガスバリアー性容器としての信
頼性が低下する結果となっている。

それ故、ガスバリアー性及びバリアー性容器としての信
頼性（バラツキ）が良好である。すなわち、加熱高速延
伸時ＥＶＯＨ層に微少ピンホール、クラック、偏肉など
が生じない成形加工特性が良好なＥＶＯＨの開発が重要
な課題の一つである。

Ｃ発明が解決しようとする問題点 ＥＶＯＨは前記した様に優れた緒特性を持っている反面
、熱可塑性樹脂との積層体を容器などに二次加工する場
合、ＢＶＯＨ！ＩＣクラック、ピンホール、局所的偏肉
などが発生しガスバリアー性が大巾に悪化する。

そこで本発明者らは、ＥＶＯＨの優れたガスバリアー性
をそこなうことなく、かつ積層体を容器などに二次加工
する場合に生じるＥＶＯＨ層のクラック、ピンホール、
局所的偏肉などの発生を防止し高いガスバリアー性を有
する多層容器用ＥＶＯＨ組成物を開発すべく鋭意検討を
行なった結果、本発明を完成するに至った。

Ｄ　問題点を解決するための手段 本発明はエチレン含有量２５〜６０モル％、けん化度９
０％以上のＥＶＯＨＩ　００重量部にポリアミド５〜３
０］［置部よシなシ、かつ該ポリアミドがカプロアミド
単位を５〜５０重量％含有するポリアミド（ａ）とラウ
リンラクタム単位を５〜５０重量％含有するボリアはド
（ｂ）とをａ：ｂ＝５：９５乃至９５：５の重量比で含
有してなシ、さらに、該ポリアミド（ａ）％　（ｂ）の
それぞれの融点が１１０〜ｉｓｏ℃でアシ、かつ熔融粘
性指数が０．１〜１０２／１０分、熔融粘性指数比がａ
／ｂ＝０．１〜１．０である樹脂組成物、および該樹脂
組成物よりなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を
有する加熱延伸、とくに加熱高速延伸多層構造体である
。

Ｅ　発明の作用効果 ＥＶＯＨ層の片面または両面に接着性樹脂を介して熱可
塑性樹脂層を有する各種シートを作成し、再加熱、延伸
操作によって、カップ、ボトルに二次加工成形するに際
し、容器の外見及びガスバリアー性の測定よｐＥＶＯＨ
層の成形加工性及びガスバリアー性の優劣全判断する事
が出来る。そこで本発明者らは、種々の可塑剤、ポリマ
ー等をＥＶＯＨにブレンドし、ＥＶＯＨの成形加工性及
びガスバリアー性の測定を行なった。その結果、ＥＶＯ
Ｈとポリアミド、特に融点が１２０〜１６０℃で、かつ
溶融粘性がＭＩ＝Ｑ、ｌ〜１（１／１０分のポリアミド
を５〜自重量部ブレンドしたＥＶＯＨ組成物は容器成形
時生じるクラック、ムラ、偏肉等が少なく一見良好であ
る様に思われた。しかし容器の０２ガスバリアー性を測
定した所、原反のガスバリアー性より悪化している事、
さらに悪い事には容器によシ測定値のバラツキが大きく
、時として、バリアー性が１／１０〜１１５０に悪化す
るものさえ認められる。特に加熱延伸速度が増すにした
がいこの傾向は顕著になる。それ故ガスバリアー性容器
としての信頼性に大きな問題をなげかけている。そこで
発明者らは、さらに鋭意検討をかさねた結果、おどろく
べき事にカプロアミド単位を５〜５０！ｔ％含有するポ
リアミド（ａ）とラウリンラクタム単位５〜５０重量％
を含有するポリアミド（ｂ）をａ：ｂ＝＝５：９５乃至
９５；５の、１ｘ比でブレンドしたポリアミドでおり、
かつ、ポリアミドのそれぞれの融点が１１０〜１８０℃
、熔融粘性指数（１９０℃、２１６Ｏｆ荷重で測定した
メルトインデックス値）０．１〜１０９／１０分である
場合にのみ、ＥＶＯＨに５〜３０重量％、好ましくは７
〜２５重量％ブレンドした時、加熱高速延伸を行なって
も、外見上、クラック、偏肉の無い非常に良好な成形物
が得られるだけでなく、延伸速度に依存する、ガスバリ
アー性（平均値）の悪化及び測定箇所によるバラツキが
ほとんどない信頼性が大巾に向上し念ガスバリアー性多
層構造体が得られる事は予想外の事であった。さらに該
組成物は長期押出成形した場合に発生しやすい、ゲル、
プツが非常に少なく、長期安定運転性をも大巾に改善す
る事もわかり、本発明にいたった。この事は後述する実
施例からも明らかである。

ところで二種類のナイロン−１ＥＶＯＨにブレンドする
事により予想外の効果を発揮する原因についてはさだが
ではないが、カプロアミド系ポリアミドはＥＶＯＨとの
相容性が良好であるが、ゲル、ブツ等の発生による製膜
異常を発現しやすい。一方、ラウリンラクタム系ポリア
ミドはＥ　Ｖ　ＯＨとの延伸成形性は一見改善される様
に見えるが、高速延伸時、相容性が必ずしも良くない。

すなわちラウリンラクタム系ポリアミドとＥＶＯＨとの
界面でクランクを生じ、ガスバリアー性を悪化させる傾
向にあると思われる。そこで、両ポリアミド６ＥＶＯＨ
とブレンドする事によりゲルブッの発生をおさえ、かつ
高速延伸性をもかねそなえた。

すなわち相乗効果によって、予想外の効果を発揮したの
ではないかと思われる。

Ｆ　発明のより詳細な説明 以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に使用式れるＥＶＯ）（は、エチレン含有［２５
〜６０モル％、好適には２５〜５５モル％、酢酸ビニル
成分のけん化度は９０％以上、好適には９５％以上のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物である。エチレン
含有量２５モルチ以下になると、成形温度が分解温度に
近くなり、成形が困難となる。一方、エチレン含有量が
６０モルチ以上になると、ガスバリアー性が低下し、該
多層構成容器のガスバリアー性が不足し好ましくない。

また、酢酸ビニル成分のけん化度が９５Ｔ未満、とくに
９０％未満のＥＶＯＨは、容器成形時のクラック、ピン
ホール等の少ない、又は無いものが得られるが、ガスバ
リアー性が十分でなく、好ましく　ない（、さらＫ　こ
ＯＥＶＯＨｉｊＡＳＴＭ−Ｄ１２３ｇ−６５Ｔにより１
９０℃、２１６０ｆ荷重で測定した熔融粘性指数が０．
１〜２５　ｆ／１０分、好ましくは０．３〜２０　ｆ／
１０分である。

本発明で使用されるカプロアミド単位が５〜５０重量％
、好適には１０〜４９重量％含有するポリアミドとはカ
プロアミドとこれと共重合しうる成分との共重合体を意
味する。カプロアミドと共重合する相手側の成分として
はラウリンラクタム（１２・ナイロン）、ウンデカアミ
ド（１１ナイロン）、ヘキサメチレンアパミド（６，１
０ナイロン）１ヘキサメチレンアジパミド（６，６ナイ
ロン）、ω・アミノへブタン酸（７・ナイロン）、ωア
ミノノナン酸（９・ナイロン）、などのアミド成分、さ
らにはポリエーテル、ポリエステル類、なトカメげられ
るが、特にラウリンラクタム（１２・ナイロン）、ヘキ
サメチレンアジパミド（６，６ナイロン）、ω會アミノ
ノナン酸（９ナイロン）が有効である。

カプロアミド単位が５重ｔ％以下では、ＥＶＯＨとの相
容性が十分でなくガスバリアー性の測定値に大きなバラ
ツキを生じる。′一方５０重量％以上では、多層シート
成形時、ゲル、ブッが多発しゃすくなり、外見が悪いだ
けでなく、高速延伸時、ガスバリアー測定値のバラツキ
が増す。一方、ラウリンラクタム単位を５〜５０重量％
、好適には１０〜４９重量％含有するポリアミドとはラ
ウリンラクタムとこれと共重合しうる成分との共重合体
を意味する。ラウリンラクタムと共重合する相手側の成
分としてはカプロアミド（６ナイロン）、ω・アミンへ
ブタンｒＲ（７ナイロン）、ヘキサメチレンアジパミド
（６，６ナイロン）、ω・アミノノナン酸（９・ナイロ
ン）、９ンデカンアミド（１トナイロン）、ヘキサメチ
レンアパミド（６，１０ナイロン）、などのアミド成分
、さらにはポリエーテル、ポリエステル類等があげられ
るが、特に６ナイロン、９ナイロン、６．６ｆイロン、
ポリエーテル、ポリエステル等が有効である。２ウリン
ラクタム単位が５重量％以下では、カプロアミド系共重
合体ナイロンとの相容性の関係か、ゲル、ムラが発生し
やすく外見上好ましくない。一方、５０重量％以上の場
合は、ＥＶＯＨとの相容性が十分でない為か高速延伸時
、ガスバリアー性の測定値に大きなパランΦが生じる。

ところで、カプロアミド単位が５〜５０′に量チ含有す
るポリアミド（ａ）とラウリンラクタム単位を５〜５０
重量％含有するポリアミド（ｂ）とのブレンド比率は、
重量比での＝５／９５〜９５〜５であり、好適にはい〜
２０／８０〜７０／３０である。ポリアミド責ａ）の含
有率が５！１１％以下の場合、ブレンドポリアミドとＥ
ＶＯＨとの相容性が十分でない為か、高速延伸時、ガス
バリアー性の測定値に大きなバラツキが認められる。一
方、９５重量％以上添加した場合には、製膜時ゲルの発
生、及び高速延伸時ムラの発生、又はガスバリアー性測
定値のバラつきなど多種の異常が発現しゃすい。ところ
で上記ブレンドポリアミドを使用してもポリアミド銘柄
により、成形性が必ずしも改善されない場合がある。そ
こでさらに検討を行なった結果、ポリアミドの融点が１
１０〜１８０℃であり、かつ熔融粘性指数比がａ／ｂ　
＝　０．１〜１０のポリアミドである時に、加熱高速延
伸時外見が良好でロシ、かつガスバリアー性及びガスバ
リアー性のバラツキの少ない良好な多層構成容器が得ら
れる。また、ＥＶＯＨへのポリアミドの添加量に関して
は、５〜３０重量％、好適には７〜２５重量％である。

添加量が５重４１％以下では成形性の改善効果が十分で
なく、クラック、ムラが発生しゃすい。一方、３０重量
％以上ではガスバリアー性が大巾に低下し、ガスバリア
ー容器としては使用に耐えない。

ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド方法に関しては特に
限定されるものではないが、ＥＶＯＨおよびポリアミド
をドライラミ法しバンバリーミキサ−単軸又は二軸スク
リュー押出機などでベレット化乾燥する方法等がろる。

ブレンドが不均一であったり、またブレンド操作時にゲ
ル、ブツの発生混入がるると、加熱延伸成形時ＥＶＯＨ
ブレンド層の破れ、ムラが発生する可能性が大きい為、
押出機による加熱ブレンドにおいては混練度の高い押出
機を使用し、ホッパー口のＮ２シール、低温押出しが望
ましい。またブレンドしたペレットを２２０℃ホットプ
レスで５０μシートに成形し、ナイロン粒子径を測定し
た場合粒子径０．１μ以下が５０−以上、好適にはＯ，
ＯＳμ以下が５０％以上ある事が望ましい。

一方、これらを混合する際、他の添加剤（各種樹脂、酸
化防止剤、可星剤、着色剤など）１ｒ：本発明の作用効
果が阻害されない範囲内で使用する事は自由である。特
に樹脂の熱安定性、ゲル発生防止対策として、ハイドロ
タルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダ
ードアミン系Ｍ安定剤を０．０１〜ＩＭＬ量チ添加する
事は好適である。

本発明で使用される熱可塑性樹脂としては、下記の温度
で延伸成形可能な樹脂であれば良く、ポリプロピレン系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂が好適である。

ＥＶＯＨの融点をＸ℃とし 熱可塑性樹脂の加熱延伸温度をＹ℃とした場合Ｘ−１０
≧Ｙ≧Ｘ−１１０ Ｙが（Ｘ−１０）℃よ１％い場合は成形ＲＥＶＯＨが軟
化、融解する為、通常、添加剤を加えなくても成形が可
能である。一方、Ｙが（Ｘ−１１０）℃以下の場合は熱
可塑性樹脂のガラス転位温度（Ｔｇ）が室温以下となる
為、成形物の室温下での形状安定性、寸法変化が大きく
、使用に耐えない。

本発明の′ＥＶ　ＯＨ組成物は周知の溶融成形法、圧縮
成形法によりフィルム、シート、チューブ、ボトルなど
の任意の成形品に成形する事が出来るが、前述したとお
り、該組成物を多層構造体の一層として使用するとき、
顕著な特長が発揮されるので、以下この点について説明
を加える。

まず多層構造体を得る方法としては、該ＥＶＯＨ組成物
と熱可塑性樹脂とを接着性樹脂を介して押出ラミ法、ド
ライラミ法、共押出ラミ法、共押出シート作成法（フィ
ードブロック又はマルチマニホールド法など）、共押出
パイプ作成法、共インジェクション法、各種溶液コート
法などにより積層体を得、次いでこれを真空圧空深絞り
成形機、二軸延伸ブロー機などにより、ＥＶＯＨの融点
以下の範囲内で再加熱し延伸操作を行なう方法、あるい
は前記積層体（シート又はフィルム）を二軸延伸機に供
し、加熱延伸する方法、さらにはＥＶＯＨ組成物と熱可
塑性樹脂とを共射出二軸延伸する方法などがあげられる
。

さらに、多層構造体の厚み構成に関しても、特に限定さ
れるものではないが、成形性及びコスト等を考慮した場
合、全厚みに対するＥＶＯＨ層の厚み比は２．２０チ程
度が好適である。

また多層構造体の構成としては、ＥＶＯＨ組成物層／接
着性樹脂層／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層／接着性
樹脂層／ＥＶＯＨ組成物層／接看性樹脂層／熱可塑性樹
脂層が代表的なものとしてめげられる。両性層に熱可塑
性樹脂層を設ける場合は、該樹脂は異なるものでもよい
し、また同じものでもよい。ここで、接着性樹脂とはＥ
ＶＯＨの融点以下で延伸成形可能な、しかもＥＶＯＨ組
成物層と熱可塑性樹脂層とを接着しうるものであれば、
とくに制限はないが、好適にはエチレン性不飽和カルボ
ン酸またはその無水物（たとえば無水マレイン酸）を付
加、またはグラフト化したポリオレフィン（たとえばポ
リエチレン、ポリプロピレン）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル（九とえばメ
チルエステル、エチルエステル）共重合体などがめげら
れる０ 本発明において、加熱延伸多層構造体とは前記したとお
り加熱延伸する事にょシ得られるカップ、ボトルなどの
容器あるいはシート又はフィルム状物であり、また加熱
とは、該多層構造体を加熱延伸に必要な温度に所定の時
間放置し、該多層構造体が熱的にほぼ均一になる様に操
作する方法であれば良く、操業性を考慮して、種々のヒ
ーターで加熱、均一化する方法が好ましい。加熱操作は
延伸と同時に行なってもよいし、また延伸前に行なって
も良い。また延伸とは熱的に均一に加熱された多層構造
体をチャック、プラグ、真空圧空、ブローなどにより容
器、カップ、シートまたはフィルム状に均一に成形する
操作を意味し、−軸延伸、二軸延伸（同時又は逐次）の
いずれも使用できる。

また延伸倍率、延伸速度は目的に応じて適宜選択できる
が、本発明において高速延伸とは、延伸速度が５×１０
　％／分以上の高速度で容器又はフィルム状に均一に成
形する方法を意味し必ずしも成形品が配向している必要
はない。

また、本発明において、加熱延伸するにあたり多層構造
体の一構成物であるＥ　Ｖ　ＯＩ−Ｉ組成物層の含水率
については、特に限定するものではないが、０．０１〜
１０％以内である事が好適である。

このようにして得られ念本発明の加熱高速延伸多層構造
体は、ＥＶＯＨ組成物層にピンホール、クラック、偏肉
がみられないので、ガスバリアー性がきわめて良く、バ
ラツキもほとんどない非常に良好な食器包装用容器ある
いは保香性を要求される容器などに有効である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これによってなんら限定を受けるものではない。

Ｇ　実施例 実施例１ エチレン含有量３１モル％、けん化度９９．４％、メル
トインデックス（ＭＩ　）　１．３１７１０分（Ｄ　Ｅ
　Ｖ　ＯＨ（クラレ製ＥＶＡＬ−ＥＰ−ＰｉＯ１）　に
カフ”ｏ７ミド含有率４９重量係の６．９ナイロン（ｍ
、ｐ、１４０”ＣｌＭＩ　＝　４　）（ａ）を７重量％
、またラウリンラクタム含有率４５重ｔ％の１２系ポリ
エーテス・ポリアミドエラストマー（ポリオキシテトラ
メチレン含量５５％ｍ、　ｐ、１６０℃、ＭＩ＝２ｒ／
１０分＞　（ｂ）　７　ｉｆｔ％を配合し、二軸スクリ
ュ−タイプベント式４０φ押出機にてＮ２下、２０Ｑ℃
で押出しペレット化を行なった。得られたペレッ）　ｆ
ｆ　８０　℃ｆＪ時待時間乾燥た。このペレットを用い
てフィードブロック型３種５層共押出装置にかけシート
を作成し念。シートの構成は両最外層ポリプロピレン（
三菱ノープレンＭＡ−６）が８００μまたは接着性樹脂
層（三菱油化モデックＰ−３００Ｆ無水マレイン酸変性
ポリプロピレン）が各５０μ、さらに最内層（中央）は
上記ｇ　ｖ　ＯＨ層５０μである。

得られたシートを真空圧空成形機にかけ（延伸速度９×
１０％／分）、１５５℃で熱成形（ＳＰＰＰ成形）を行
なった。得られた成形物は、透明性、外見が良好でろり
、クラック、偏肉はなかった。この容器の２０℃・６５
％ＲＨでのガスバリアー性を測定した所（モコン社製１
０１５０型）０．７ｃｃ　２０１ｄ・２４ｈｒ−ａｔｍ
と非常に良好なガスバリアー性を示すだけでなく、１０
サンプル測定した時の測定値のバラツキ（Ｒ＝最大値−
最小値）は０．１と非常に小さく良好な、バリアー容器
であった。

実施例２ 実施例１において両最外層をポリプロピレンからポリス
チレン（出光スチロールＥＴ−６１）に、また接着性樹
脂層をモデックＰ・３００ＦからメルセンＭ−５４２０
（東洋曹達製無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル
樹脂系）に変更した以外は彫物の外見は良好であり、ク
ラック、偏肉はなかった。この容器のガスバリアー性は
０．６ＣＣ・２０μＲ・２４　ｈｒ−ａｔｍ　（２０℃
・６５％ＲＨ）であり、かつ１０サンプルのバリアー性
のバラツキ（Ｒ）は０．２と小さく、良好なバリアー容
器でめった。

比較例１ 実施例２においてポリアミドブレンド率１４Ｗｔグを４
　ｗｉ％に変更し、実施例２と同様に行なった。

その結果、クラック、偏肉が多く、またガスバリアー性
も、５ω・２０μ／♂・２４ｈｒ・ａｔｍと大きく使用
に耐えなかった。

比較例２ 実施例２において、１２系ポリエーテル・ポリアミドエ
ラストマー（ｂ）のみｋ　１４　Ｘ量％添加（６゜９ナ
イロン（Ｌ）はｏ＜）して、実施例２と同様にテストを
実施した。その結果、多層シートは良好であり、また加
熱高速延伸した容器にもクランク、偏肉等は外見１認め
られなかった。しかし、０２ガスバリアー性を測定した
所、０．９５ＣＣ・２０ｉｎ？・２４ｈｒ・ａｔｍと高
目であるばかシでなく、２０サンプル測定したガスバリ
アー測定値のバラツキが４．１．ＣＣ・２０μ／ｒｎ″
・２４ｈｒ−ａｔｍと高く、ガスバリアー性容器として
の信頼性にかける事より実用には供しえないものでめっ
た。

比較例３ 比較例２において真空圧空成形機の成形スピードを大巾
に低下させ、延伸スピードを、１０％／分で成形し九所
、成形物の外見（プッ、クランク、偏肉）は比較例２よ
り多少改善される傾向にあり、また容器のガスバリアー
性（平均値）は０．７　ＣＣ・２０μ／ｄ・２４ｈｒ−
ａｔｍと多少改善され、さらに測定値のバラツキも０．
９と低下する傾向にめった。この事より成形性及びガス
バリアー性（バラツキ）は成形速度（延伸速度）に大き
く依存する事がわかる。すなわち最近、成形速度の増加
による成形品の品質の安定性、信頼性がいかに重要であ
り、また大型されているかが、この比較例からも明らか
である。

実施例３ 実施例２においてＥＶＯＨｔ−エチレン含有量４４モル
％、けん化度９９．５％、メルトインデックス（１９０
℃）５．４Ｆ／１（１（クラレ製ＥＶＡＬ、−ＥＰ・Ｅ
１０５　）に変更し、またポリアミドとして、カプロア
ミド含量３０　ｗｔ％の６，１２ナイロン（ｍ、ｐ。

１６０℃ＭＩ＝４　）　５重量部及びラウリンラクタム
含量３　Ｑ　ｗｔ％の６，１２ナイ’７（ｍ、ｐ、１７
ｓ℃ＭＩ＝４）１０重量部に変更し、実施例２と同様に
実施した。その結果、得られた成形物の外見は良好であ
り、クラック、偏肉はなかった。この容器のガスバリア
ー性は１．５ｃｃ−２０μ／ｎ？−２４ｈｒ−ａｔｍ（
２０℃−６５％ＲＨ）であり、かつ２０サンプル中のガ
スパＩＪ　７−測定値のバラツキ（Ｒ）は０６２と小さ
く、良好なガスバリアー容器であった。

比較例４ 実施例３において、カプロアミド含量がナイロンブレン
ド系基準で５７Ｗｔ９６である事よりポリアミドとして
カプロアミド含量５７　ｗｔ％の６，１２ナイｏ　７　
（ｍ、ｐ、ｌ　５０℃ＭＩ−４）を１５１Ｌ量チ添加系
に変更して実施例３と同様に実施した。その結果多層シ
ート製膜時、プッ、ゲルの発生が認められ、ま之高速延
伸成形時、ブッ、ゲル部分にのびムラ及びＥＶＯＨブレ
ンド層の破れが認められた。さらにガスバリアー性を測
定した所、２．３ＣＣ・２０μ／ピ・２４　ｈｒ−ａｔ
ｍと高目でメジ、かつ２０サンプル中のガスバリアー測
定値のバラツキ（Ｒ）が４，８と大きく、使用に耐乏な
かつ九。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン含有量２５〜６０モル％、けん化度９０
   ％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体１００重
   量部とポリアミド５〜３０重量部よりなり、かつ該ポリ
   アミドがカプロアミド単位を５〜５０重量％含有するポ
   リアミド（ａ）とラウリンラクタム単位を５〜５０重量
   ％含有するポリアミド（ｂ）とを ａ：ｂ＝５：９５乃至９５：５ の重量比で含有してなり、さらに該ポリアミド（ａ）お
   よび（ｂ）のそれぞれの融点が１１０〜１８０℃であり
   、かつ熔融粘性指数の比がａ／ｂ＝０．１〜１０である
   樹脂組成物。
2. （２）（ａ）および（ｂ）のそれぞれの融点が１２０〜
   １７０℃である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物
   。
3. （３）ポリアミドの熔融粘性指数が０．５〜９ｇ／１０
   分である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
4. （４）エチレン含有量２５〜６０モル％、けん化度９０
   ％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体１００重
   量部とポリアミド５〜３０重量部よりなり、該ポリアミ
   ドがカプロアミド単位を５〜５０重量％含有するポリア
   ミド（ａ）とラウリンラクタム単位を５〜５０重量％含
   有するポリアミド（ｂ）とをａ：ｂ＝５：９５乃至９５
   ：５の重量比で含有してなり、さらに該ポリアミド（ａ
   ）および（ｂ）のそれぞれの融点が１１０〜１８０℃で
   あり、かつ熔融粘性指数の比がａ／ｂ＝０．１〜１０で
   ある樹脂組成物からなる層の少なくとも片面に熱可塑性
   樹脂層を有する加熱延伸多層構造体。
5. （５）熱可塑性樹脂が下記式で示される加熱延伸温度の
   範囲内で延伸可能なものである特許請求の範囲第４項記
   載の加熱延伸多層構造体。 Ｘ−１０℃≧Ｙ≧Ｘ−１１０℃ 但し、Ｘはエチレン−ビニルアルコール共重合体の融点
   ℃をＹは加熱延伸温度℃を示す。