JPH1149917A

JPH1149917A - エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物組成物及びその成形物

Info

Publication number: JPH1149917A
Application number: JP9225663A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nimiya; 賢二仁宮
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-08-06
Filing date: 1997-08-06
Publication date: 1999-02-23
Anticipated expiration: 2017-08-06
Also published as: JP3926437B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ロングラン性、透明性、ガスバリヤー性、フ
ィルム外観等に優れるエチレン−酢酸ビニル系共重合体
ケン化物組成物及びその成形物を提供すること。【解決手段】エチレン含有量5〜60モル％、ケン化度9
0モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
(以下ＥＶＯＨと略す)(A)、アルカリ金属の酢酸塩(B)、
酢酸(C)、水(D)を含有してなり、かつ、アルカリ金属の
酢酸塩(B)の含有量が該ＥＶＯＨ(A)に対してアルカリ金
属換算で20〜500ｐｐｍ、酢酸(C)とアルカリ金属の酢酸
塩(B)の重量比((C)/(B))が0.01〜10、水(D)の含有量が
該ＥＶＯＨ(A)100重量部に対して10〜140重量部である
ＥＶＯＨ組成物及び該ＥＶＯＨ組成物を溶融押出してな
る成形物。更に溶融押出して得られた成形物を含水率5
〜50重量％で延伸してなる成形物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）
を主剤とするＥＶＯＨ組成物及び該ＥＶＯＨ組成物から
の成形物、特にフィルム等の成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＥＶＯＨフィルムは、そのガ
スバリヤー性を生かして、各種包装用途に多用されてい
る。かかるＥＶＯＨフィルムの製造法としては、ＥＶＯ
Ｈ（ペレット）を溶融押出機等によりフィルム状に成形
し、更に１軸或いは２軸に延伸するのが一般的である
が、該製造法によっては、得られたＥＶＯＨフィルムに
ダイラインやフィッシュアイ等が生じたり、或いは透明
性に劣ったりすることも多く、又、製造中にゲルや目ヤ
ニ等が発生しロングラン成形が困難となり、実用に供す
るのが難しくなる。かかる対策として、本出願人は、Ｅ
ＶＯＨに水を含有せしめてなる樹脂組成物を用いること
を提案した（特願平８−３１３０５０号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者が詳細に検討した結果、上記技術ではフィッシュアイ
の低減は認められるものの、長時間の連続運転における
ＥＶＯＨ成形物の外観及び品質の安定性については改善
の余地が残るものであり、技術の高度化と多様化に伴
い、更にロングラン性に優れ、スジやフィッシュアイや
着色のない、透明性に優れた外観の良好なＥＶＯＨ成形
物（フィルム、シート、等）が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量
５〜６０モル％、ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨ
（Ａ）、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）、酢酸（Ｃ）、水
（Ｄ）を含有してなり、かつ、アルカリ金属の酢酸塩
（Ｂ）の含有量が該ＥＶＯＨ（Ａ）に対してアルカリ金
属換算で２０〜５００ｐｐｍ、酢酸（Ｃ）とアルカリ金
属の酢酸塩（Ｂ）の重量比（（Ｃ）／（Ｂ））が０．０
１〜１０、水（Ｄ）の含有量が該ＥＶＯＨ（Ａ）１００
重量部に対して１０〜１４０重量部であるＥＶＯＨ組成
物が、上記の課題を解決するものであることを見出し本
発明を完成するに至った。本発明において、上記ＥＶＯ
Ｈ組成物を溶融押出して成形物、特にフィルム、シート
とすることが好ましい。

【０００５】又、本発明では、上記ＥＶＯＨ組成物を溶
融押出して得られた成形物、特にフィルム、シートを含
水率５〜５０重量％で延伸することも好ましく、フィル
ム外観の優れた成形物が得られるのである。即ち、本発
明は、膜厚が均一で透明性やガスバリヤー性、スジ、フ
ィッシュアイの低減等に優れた外観の良好なＥＶＯＨ組
成物の成形物（フィルム、シート等）を得ることができ
るのである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明のＥＶＯＨ（Ａ）としては、エチレン含
量５〜６０モル％、好ましくは１０〜６０モル％、更に
好ましくは２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上のもの
が好適に用いられ、エチレン含量が５モル％未満では耐
水性が不十分となり、一方６０モル％を越えるとガスバ
リヤー性が低下して好ましくない。又、ケン化度が９０
モル％未満では耐水性が不十分となって好ましくない。

【０００７】又、該ＥＶＯＨ（Ａ）は更に少量のプロピ
レン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−
オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又
はその塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステ
ル・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又は
その塩、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、スチレン等
のコモノマーを含んでいても差し支えない。又、本発明
の範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化
等「後変性」にされても差し支えない。

【０００８】アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）としては、酢
酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシ
ウム等が挙げられるが、好ましくは酢酸ナトリウムが採
用される。又、これらは単独又は併用することもでき
る。該アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の含有量は、ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）に対してアルカリ金属換算で２０〜５００ｐｐ
ｍ、好ましくは３０〜４００ｐｐｍ、更に好ましくは４
０〜３００ｐｐｍである。アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）
の含有量が２０ｐｐｍ未満では本発明の効果が得られ
ず、一方、５００ｐｐｍを越えると成形物の表面にスジ
が多発し、又着色も大きくなり商品価値がなくなる。

【０００９】又、酢酸（Ｃ）の含有量は特に制限されな
いが、最終的に酢酸（Ｃ）とアルカリ金属の酢酸塩
（Ｂ）の重量比（（Ｃ）／（Ｂ））が０．０１〜１０、
好ましくは０．０３〜８、更に好ましくは０．０５〜５
であることが必要である。かかる重量比が０．０１未満
では本発明の効果が得られず、一方１０を越えると成形
物中にゲルが多発し商品価値がなくなる。中でも特に酢
酸（Ｃ）の含有量として、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して３０
〜４０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜２０００ｐｐｍが
適当である。

【００１０】本発明においては、上記の如くＥＶＯＨ
（Ａ）、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）、酢酸（Ｃ）及び
水（Ｄ）を含有させてＥＶＯＨ組成物を得るが、かかる
水（Ｄ）の含有量はＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対し
て１０〜１４０重量部、好ましくは１５〜１２０重量
部、更に好ましくは２０〜１００重量部である。水
（Ｄ）の含有量が１０重量部未満では押出成形温度を上
げる必要がありロングラン成形性が低下するばかりでな
く、均一な延伸が困難となり、逆に１４０重量部を越え
ると押出機中で樹脂と水分の一部分離が起こり押出が不
安定になる。

【００１１】ＥＶＯＨ組成物の製造方法は特に制限はな
く、要はＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ金属の酢酸塩
（Ｂ）、酢酸（Ｃ）及び水（Ｄ）を上記の範囲内で含有
されるようにすればよく、例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）の
粉末、ペレット、粒状物にアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）
及び酢酸（Ｃ）を任意の形態にして混合し、水（Ｄ）を
混合する方法、ＥＶＯＨ（Ａ）製造時の任意の段階、
即ち重合時、ケン化時、後処理時、乾燥時の任意の段階
でアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）及び酢酸（Ｃ）を所定量
含有させ、ＥＶＯＨの製造後に水（Ｄ）を混合する方
法、ＥＶＯＨ（Ａ）と水（Ｄ）を混合撹拌してあるい
は蒸気を吹き込んで吸水させた後アルカリ金属の酢酸塩
（Ｂ）及び酢酸（Ｃ）を混合する方法、ＥＶＯＨ
（Ａ）の水／メタノール混合液を凝固液槽中に押出して
多孔性の含水ＥＶＯＨ成形物を得た後、水中でアルカリ
金属の酢酸塩（Ｂ）及び酢酸（Ｃ）を含浸させて、上記
範囲の含水量まで乾燥する方法、等の方法が挙げられ
る。又、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）と酢酸（Ｃ）の調
整にあたっては、ケン化工程で使用したアルカリを酢酸
で中和して副生成するアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の量
を水洗処理等により調整したり、あるいは該中和に用い
た過剰の酢酸（Ｃ）を乾燥処理等により調整したりする
ことも可能である。但し、これらに限定されることはな
い。

【００１２】又、ＥＶＯＨ（Ａ）の製造時に若干のメタ
ノール、イソプロピルアルコール等のアルコールととも
に含水させておくことも可能である。この際、少量のエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
等の可塑剤を含んでいても差し支えない。エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン等の可塑剤
の含有量は０．２〜１０重量％程度が適当である。又、
酸化防止剤、滑剤、ハイドロタルサイト類、帯電防止
剤、着色剤、紫外線吸収剤、無機・有機充填材、抗菌剤
等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することがで
きる。

【００１３】かくして本発明のＥＶＯＨ組成物が得られ
る。該ＥＶＯＨ組成物は次いで溶融押出機に供されて成
形物に溶融成形される。フィルムの場合、かかる成形時
の条件としては、特に限定されないが、通常はノンベン
ト、スクリュータイプ押出機を用い溶融温度４０〜１５
０℃で押出製膜される。製膜されたフィルム中に均一な
分布で水を残留させる為に、圧縮比２．０〜４．０のス
クリューを用いることが好ましい。

【００１４】上記の方法で得られたフィルム状のＥＶＯ
Ｈ組成物の成形物は、必要に応じて次いで延伸に供され
るのであるが、かかる延伸時（延伸直前）のＥＶＯＨ組
成物の成形物の含水率を５〜５０重量％、好ましくは７
〜４５重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％に調整
することも重要で、かかる含水率が５重量％未満では延
伸斑を生じやすく、破断の原因ともなり、逆に５０重量
％を越えると充分な延伸配向によるガスバリヤー性と強
度の改善効果が得られず、好ましくない。かかる含水率
の調整方法としては、特に限定されず、製膜直後に調湿
操作を加えることもできる。

【００１５】延伸については、１軸延伸法、２軸延伸法
（同時、逐次）等があり、特に限定されないが、本発明
は、特に逐次２軸延伸法における第１次（ＭＤ方向）延
伸に効果的であり、かかる延伸方法について詳細に説明
する。

【００１６】上記の含水率が調整されたフィルム状のＥ
ＶＯＨ組成物の成形物は、第１次（ＭＤ方向）延伸工程
に供される。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸は、公知の
方法を利用することができ、上記の成形物を４０〜１０
０℃の条件下で縦方向に１．５〜８倍に延伸するのであ
る。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸の処理後の含水率は
０．５〜４５重量％、好ましくは１〜４０重量％にする
ことが望ましく、０．５重量％未満では第２次（ＴＤ方
向）延伸での延伸斑が生じ、同時の延伸倍率まで延伸す
ることが困難となり、逆に４５重量％を越えると第１次
の延伸配向効果が期待できず、ガスバリヤー性、強度の
改善効果が少なくなって好ましくない。かかる含水率の
調整方法としては予熱ロールの温度と時間、第１次（Ｍ
Ｄ方向）延伸の温度と延伸速度等により行うことができ
る。

【００１７】上記の第１次（ＭＤ方向）延伸されたＥＶ
ＯＨ組成物フィルムは、続いて第２次（ＴＤ方向）延伸
工程で横方向の延伸に供されるのであるが、かかる工程
においては、公知の方法を利用することができ、上記の
ＥＶＯＨ組成物フィルムを６０〜１４０℃の条件下で横
方向に１．５〜８倍に延伸するのである。通常は、フィ
ルム両耳部をクリップではさむテンター方式で行われ
る。本条件以外ではクリップ部、クリップ−クリップ間
及びフイルム巾方向の中間部でのいずれかの破断が生
じ、目標の延伸フィルムを得ることは極めて困難であ
る。又、通常は更に熱固定を行う。熱固定とは緊張下に
温度１２０〜２００℃で数秒ないし数分間フィルムを加
熱することで、更に熱固定後のフィルムに柔軟性と寸法
安定性を付与するために、含水率が０．３〜３重量％、
好ましくは０．５〜２重量％程度になるまでフィルムを
調湿してもよい。

【００１８】かくしてＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ金属の
酢酸塩（Ｂ）、酢酸（Ｃ）及び水（Ｄ）を特定量含有し
てなるＥＶＯＨ組成物は、溶融押出により、ロングラン
性に優れ、スジやフィッシュアイ、着色のない、透明性
に優れた外観の良好な成形物を得ることができるのであ
る。

【００１９】本発明で得られたＥＶＯＨ組成物の成形物
（フィルム、シート等）は、単層のみならず、かかるフ
ィルムを少なくとも一層とする積層体として実用に供せ
られることが多い。該積層体の製造に当たっては、本発
明の製造法により得られたフィルム、シート等の成形物
の層の片面又は両面に他の基材をラミネートするのであ
るが、ラミネート方法としては、例えば、該成形物と他
の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソ
シアネート化合物、ポリエチレンイミン系化合物、ポリ
エステル系化合物、ポリウレタン系化合物等の公知の接
着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。

【００２０】かかる他の基材フィルムとしては、直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリオ
レフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル、
ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹
脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラスト
マー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、Ｅ
ＶＯＨ等が挙げられ、更には、紙、金属箔、１軸又は２
軸延伸プラスチックフイルム又はシート、織布、不織
布、金属綿条、木質面なども使用可能である。

【００２１】積層体の層構成としては、ＥＶＯＨフィル
ムの層をI（I1，I2，・・・）、他の基材、例えば熱可
塑性樹脂層をII（II1，II2，・・・）とするとき、フィ
ルム、シート状であれば、I／IIの二層構造のみなら
ず、II／I／II、I／II／I、I1／I2／II、I／II1／II2、
II2／II1／I／II1／II2など任意の組合せが可能であ
る。

【００２２】かくして、本発明のＥＶＯＨ組成物の成形
物（フィルム、シート等）やその積層体は、その特性、
即ち外観特性、ガスバリヤー性等に優れるため、食品や
医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、
チューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。

【００２３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
のない限り重量基準を意味する。実施例１エチレン含量４０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体の４０％メタノール溶液１０００部を耐圧反応器に入
れ、撹拌しながら１１０℃に加熱した。続いて水酸化ナ
トリウムの６％メタノール溶液４０部及びメタノール２
５００部を連続的に仕込むと共に副生する酢酸メチル及
び余分のメタノールを系から留出させながら２．５時間
ケン化反応を行い、酢酸ビニル成分のケン化度９９．０
モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を得た。

【００２４】ケン化終了液に３０％含水メタノールを４
５０部仕込みながら余分のメタノールを留去させ、水／
メタノール溶液を製造した。前記のＥＶＯＨ（Ａ）の水
／メタノール混合液を水／メタノール（混合比９／１）
凝固液槽にストランド状に押出した。凝固終了後、凝固
液槽の端部に付設された引き取りローラーを経て、スト
ランド状物をカッターで切り離し、白色、多孔性のペレ
ットを製造した。

【００２５】次に、該ペレット１００部を０．１％酢酸
水溶液３００部に浸漬し、３０℃で１時間撹拌して洗浄
を２回繰り返した。該スラリーをろ別した後、得られた
ペレットを０．１％酢酸−０．１％酢酸ナトリウム水溶
液３００部と混合し、３０℃で１時間撹拌した後、ろ別
し、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水７０部となるよ
うに乾燥した。かくして得られたＥＶＯＨ組成物はエチ
レン含有量４０モル％、ケン化度９９．０％のＥＶＯＨ
（Ａ）と該ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムの含
有量が１０００ｐｐｍ（ナトリウム換算で２８０ｐｐ
ｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比が０．２、水の含
有量が該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して７０部の組成
物であった。

【００２６】尚、アルカリ金属の定量法は以下の通りで
あった。（アルカリ金属）乾燥した試料約８０ｇを精秤し、その
うちの約１０ｇを恒量化した白金蒸発皿に入れ、電熱器
で炭化した。次にガスバーナーで加熱し、煙が出なくな
る間で焼いた。約４００℃の電気炉内に前記の白金蒸発
皿を入れ、磁性ルツボ蓋で大半を覆い、７００℃まで徐
々に昇温した。７００℃に３時間保持して完全灰下させ
た。白金ルツボに特級塩酸２ｍｌ及び純水３ｍｌを入
れ、電熱器で加熱して溶解した。上記溶液を５０ｍｌメ
スフラスコに純水で流し込み、更に標線まで純水を追加
して原子吸光分析用の試料とした。

【００２７】別途、調製した標準液（アルカリ金属１ｐ
ｐｍ、塩酸約０．５Ｎ）を対照液として原子吸光度の測
定を行い、吸光度の比率からアルカリ金属の量を定量し
た。測定条件は次の通りである。装置：日立１８０−３０形原子吸光／炎光分光光度計波長：５８９．０ｎｍ（ナトリウム）７６６．５ｎｍ（カリウム）フレーム：アセチレン−空気

【００２８】そして、該ＥＶＯＨ組成物をＴダイを備え
た単軸押出機に供給し、厚さ１２０μｍのＥＶＯＨ組成
物フィルムの成形を行った。単軸押出機による製膜条件
は下記の通りとした。スクリュー内径４０ｍｍＬ／Ｄ２８スクリュー圧縮比３．２Ｔダイコートハンガータイプダイ巾４５０ｍｍ押出温度Ｃ1：１１０℃、Ｈ：１１０℃ Ｃ2：１２０℃、Ｄ：１１０℃ Ｃ3：１００℃、Ｃ4：１００℃

【００２９】長時間（４日間及び１０日間）連続運転時
のＥＶＯＨ組成物フィルムの外観について下記の項目を
評価した。（フィルム外観）スジスジの有無を下記の基準で評価した。 ○・・・スジは認められなかった。 △・・・スジが僅かに認められるが、実用上問題なし。 ×・・・スジが多発し、実用上使用困難であった。

【００３０】フィッシュアイフィッシュアイの有無を下記の基準で評価した。 ○・・・０〜３個／１００ｃｍ²（フィルムサイズ；１
０ｃｍ×１０ｃｍ） △・・・４〜２０個／１００ｃｍ² ×・・・２１個以上／１００ｃｍ²

【００３１】着色着色の有無を下記の基準で評価した。 ○・・・着色は認められなかった。 △・・・黄着色が僅かに認められた。 ×・・・黄着色が大で実用上使用困難であった。

【００３２】次いで、上記の成形で得られたＥＶＯＨ組
成物フィルム（含水率３５％）を原反として、連続的に
下記の条件で逐次２軸延伸、熱固定及び調湿を行って、
ＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得た。

【００３３】［第１次延伸（縦延伸）条件］延伸機ロール式１次延伸機延伸ロール温度７０℃ 縦方向延伸倍率２．０倍延伸後の膜厚６０μｍ延伸後の含水率３０％

【００３４】［第２次延伸（横延伸）条件］延伸機テンター式２軸延伸機延伸温度１１０℃ 横方向延伸倍率３．０倍延伸後の膜厚２０μｍ延伸後の含水率２％

【００３５】［熱固定条件］温度１６０℃ 時間３秒［調湿条件］２０℃、６５％ＲＨ下に７日放置調湿後の含水率２．５％得られたＥＶＯＨ組成物（２軸）延伸フィルムについ
て、上記と同様の評価を行った。

【００３６】実施例２実施例１において、エチレン含有量が３５モル％、ケン
化度が９９．８モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、該ＥＶ
ＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムを５００ｐｐｍ（ナ
トリウム換算で１４０ｐｐｍ）、酢酸と酢酸ナトリウム
の重量比を０．４、該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して
水を３４部となるように含有せしめた以外は同様に行っ
て、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フ
ィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ
組成物フィルムの含水率は２２％、第１次延伸後の水分
率は２０％、第２次延伸後の水分率は０．６％、調湿後
の含水率は２．５％であった。

【００３７】実施例３実施例１において、エチレン含有量が２８モル％、ケン
化度が９８．６モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、該ＥＶ
ＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムを３００ｐｐｍ（ナ
トリウム換算で８４ｐｐｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの
重量比を０．１５、該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して
水を５５部となるように含有せしめた以外は同様に行っ
て、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フ
ィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ
組成物フィルムの含水率は３３％、第１次延伸後の水分
率は２８％、第２次延伸後の水分率は１．５％、調湿後
の含水率は２．８％であった。

【００３８】実施例４実施例１において、エチレン含有量が３５モル％、ケン
化度が９９．８モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、該ＥＶ
ＯＨ（Ａ）に対して酢酸カリウムを１３０ｐｐｍ（カリ
ウム換算で５２ｐｐｍ）、酢酸と酢酸カリウムの重量比
を０．７、該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を３４
部となるように含有せしめた以外は同様に行って、ＥＶ
ＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを
得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フ
ィルムの含水率は２２％、第１次延伸後の水分率は２０
％、第２次延伸後の水分率は０．６％、調湿後の含水率
は２．５％であった。

【００３９】比較例１実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）を酢酸−酢酸ナトリ
ウム水溶液で処理することなく、ＥＶＯＨ（Ａ）１００
部に対して水を７０部となるように含有せしめた以外は
同様に行い、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成
物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時の
ＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３５％、第１次延伸
後の水分率は３０％、第２次延伸後の水分率は２％、調
湿後の含水率は２．５％であった。

【００４０】比較例２実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリ
ウムを３５ｐｐｍ（ナトリウム換算で１０ｐｐｍ）、酢
酸と酢酸ナトリウムの重量比を１．３、ＥＶＯＨ（Ａ）
１００部に対して水を７０部となるように含有せしめた
以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶ
ＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。
この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３５％、第
１次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸後の水分率は
２％、調湿後の含水率は２．５％であった。

【００４１】比較例３実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリ
ウムを２５００ｐｐｍ（ナトリウム換算で７００ｐｐ
ｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比を０．１５、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）１００部に対して水を７０部となるように含
有せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィル
ム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価
を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は
３５％、第１次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸後
の水分率は２％、調湿後の含水率は２．５％であった。

【００４２】比較例４実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリ
ウムを１０００ｐｐｍ（ナトリウム換算で２８０ｐｐ
ｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比を０．００７、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を７０部となるように
含有せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィ
ルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評
価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率
は３５％、第１次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸
後の水分率は２％、調湿後の含水率は２．５％であっ
た。

【００４３】比較例５実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリ
ウムを３００ｐｐｍ（ナトリウム換算で８４ｐｐｍ）、
酢酸と酢酸ナトリウムの重量比を１５、ＥＶＯＨ（Ａ）
１００部に対して水を７０部となるように含有せしめた
以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶ
ＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。
この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３５％、第
１次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸後の水分率は
２％、調湿後の含水率は２．５％であった。

【００４４】比較例６実施例１において、水を５部とした以外は同様に行っ
た。但し、１２０℃では樹脂が溶融せずに押出不可であ
ったので、１９０℃で成形した。又、延伸処理におい
て、第２次延伸時にフィルムの破断が生じ、安定した延
伸が不可能で、延伸フィルムを得ることができなかっ
た。

【００４５】比較例７実施例１において、水を２００部とした以外は同様に行
った。ＥＶＯＨ組成物フィルム（原反フィルム）の成形
時において、バレルのフィールド部に水が析出し、吐出
不安定となり、膜厚が不均一な延伸用原反フィルムしか
得られなかったが、実施例１と同様に連続的に延伸処理
を行った。

【００４６】比較例８実施例１において、水を含有させなかった以外は同様に
行った。但し、１２０℃では樹脂が溶融せずに押出不可
であったので、２１０℃で成形した。又、延伸処理にお
いて、第２次延伸時にフィルムの破断が生じ、安定した
延伸が不可能で、延伸フィルムを得ることができなかっ
た。実施例及び比較例の評価結果を表１、２に示す。

【００４７】

【表１】（ＥＶＯＨ組成物フィルム（原反フィルム））４日間連続運転時１０日間連続運転時フィルム外観フィルム外観スジフィッシュアイ着色スジフィッシュアイ着色実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃２ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃３ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃４ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 比較例１ ○ ○ ○ △ × ○ 〃２ ○ ○ ○ × × ○ 〃３ × ○ × × ○ × 〃４ ○ ○ ○ × × ○ 〃５ △ × ○ △ × ○ 〃６ × ○ ○ × × △ 〃７ × ○ ○ × ○ ○ 〃８ × × ○ × × △

【００４８】

【表２】（ＥＶＯＨ組成物延伸フィルム）４日間連続運転時１０日間連続運転時フィルム外観フィルム外観スジフィッシュアイ着色スジフィッシュアイ着色実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃２ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃３ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃４ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 比較例１ ○ ○ ○ △ × ○ 〃２ ○ ○ ○ × × ○ 〃３ × ○ × × ○ × 〃４ ○ ○ ○ × × ○ 〃５ ○ × ○ △ × ○ 〃６延伸フィルムは得られなかった。〃７ × ○ ○ × ○ ○ 〃８延伸フィルムは得られなかった。

【００４９】

【発明の効果】本発明は、ＥＶＯＨ（Ａ）、特定量のア
ルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）及び酢酸（Ｃ）、特定量の水
（Ｄ）を含有してなるため、溶融成形時のロングラン性
に非常に優れ、更にガスバリヤー性はもとより、長時間
の連続成形においてもスジ、フィッシュアイ、着色のな
いフィルム外観や透明性に優れた成形物を得ることがで
き、又、本発明の成形物（フィルム、延伸フィルム等）
を少なくとも１層とした多層積層体は、食品や医薬品、
農薬品、工業薬品等の包装用材料として非常に有用であ
る。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年１０月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】上記の第１次（ＭＤ方向）延伸されたＥＶ
ＯＨ組成物フイルムは、続いて第２次（ＴＤ方向）延伸
工程で横方向の延伸に供されるのであるが、かかる工程
においては、公知の方法を利用することができ、上記の
ＥＶＯＨ組成物フイルムを６０〜１４０℃の条件下で横
方向に１．５〜８倍に延伸するのである。通常は、フイ
ルム両耳部をクリップではさむテンター方式で行われ
る。本条件以外ではクリップ部、クリップ−クリップ間
及びフイルム巾方向の中間部でのいずれかの破断が生
じ、目標の延伸フイルムを得ることは極めて困難であ
る。又、通常は更に熱固定を行う。熱固定とは緊張下に
温度１２０〜２００℃で数秒ないし数分間フイルムを加
熱することで、更に熱固定後のフイルムに柔軟性と寸法
安定性を付与すために、含水率が０．３〜３重量％程度
になるまでフイルムを調湿してもよい。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ //(Ｃ０８Ｋ 13/02 5:092 5:09 3:18）Ｂ２９Ｋ 29:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化
度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケ
ン化物（Ａ）、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）、酢酸
（Ｃ）、水（Ｄ）を含有してなり、かつ、アルカリ金属
の酢酸塩（Ｂ）の含有量が該共重合体ケン化物（Ａ）に
対してアルカリ金属換算で２０〜５００ｐｐｍ、酢酸
（Ｃ）とアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の重量比（（Ｃ）
／（Ｂ））が０．０１〜１０、水（Ｄ）の含有量が該共
重合体ケン化物（Ａ）１００重量部に対して１０〜１４
０重量部であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル
系共重合体ケン化物組成物。
【請求項２】請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル系
共重合体ケン化物組成物を溶融押出してなることを特徴
とする成形物。
【請求項３】請求項２記載の成形物を含水率５〜５０
重量％で延伸してなることを特徴とする成形物。