JPH11152307A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の連続処理法 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の連続処理法Info
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- JPH11152307A JPH11152307A JP33809697A JP33809697A JPH11152307A JP H11152307 A JPH11152307 A JP H11152307A JP 33809697 A JP33809697 A JP 33809697A JP 33809697 A JP33809697 A JP 33809697A JP H11152307 A JPH11152307 A JP H11152307A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 性能のばらつきが少なく、ロングラン成形性
等に優れたエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物を
連続的に得るための効率的な処理法を提供すること。 【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）を酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）で処理す
るにあたり、塔型反応器頂部よりエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（Ａ）を仕込むと共に該反応器の中部
より水を仕込み、かつ該反応器の下部より酸（Ｂ）およ
び／またはその塩（Ｃ）の水溶液を仕込んで、（Ａ）と
水、（Ｂ）および／または（Ｃ）の水溶液を向流接触せ
しめ、余剰の水と酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）
の水溶液を該反応器の上部より取り出し、該反応器底部
より処理されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を連続的に取り出す。
等に優れたエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物を
連続的に得るための効率的な処理法を提供すること。 【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）を酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）で処理す
るにあたり、塔型反応器頂部よりエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（Ａ）を仕込むと共に該反応器の中部
より水を仕込み、かつ該反応器の下部より酸（Ｂ）およ
び／またはその塩（Ｃ）の水溶液を仕込んで、（Ａ）と
水、（Ｂ）および／または（Ｃ）の水溶液を向流接触せ
しめ、余剰の水と酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）
の水溶液を該反応器の上部より取り出し、該反応器底部
より処理されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を連続的に取り出す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の
連続処理法に関し、更に詳しくは、成形時の加熱により
着色の促進等が起こるなどの性能のばらつきが防止で
き、ロングラン成形性等に優れたＥＶＯＨを安定して連
続的に得るための処理法に関する。
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の
連続処理法に関し、更に詳しくは、成形時の加熱により
着色の促進等が起こるなどの性能のばらつきが防止で
き、ロングラン成形性等に優れたＥＶＯＨを安定して連
続的に得るための処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムや
シート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用され
ている。かかる成形にあたっては、通常溶融成形が行わ
れ、かかる成形により、フィルム状、シート状、ボトル
状、カップ状、チューブ状、パイプ状等の形状に加工さ
れて実用に供されており、その加工性（成形性）は大変
重要であり、かかる成形性や熱安定性（耐加熱変色性）
等を向上させるために、ＥＶＯＨに酢酸、ホウ酸、リン
酸やその金属塩等で処理することが試みられており、そ
の具体的な処理法としては、例えば、特開昭６２−１４
３９５４号公報には、スラリー状のＥＶＯＨを酢酸及び
リン酸カルシウムの水溶液中で撹拌する方法や特開昭６
４−６６２６２号公報にもペレット状のＥＶＯＨを酢酸
及び酢酸塩等を含有した水溶液に浸漬する方法が記載さ
れている。
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムや
シート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用され
ている。かかる成形にあたっては、通常溶融成形が行わ
れ、かかる成形により、フィルム状、シート状、ボトル
状、カップ状、チューブ状、パイプ状等の形状に加工さ
れて実用に供されており、その加工性（成形性）は大変
重要であり、かかる成形性や熱安定性（耐加熱変色性）
等を向上させるために、ＥＶＯＨに酢酸、ホウ酸、リン
酸やその金属塩等で処理することが試みられており、そ
の具体的な処理法としては、例えば、特開昭６２−１４
３９５４号公報には、スラリー状のＥＶＯＨを酢酸及び
リン酸カルシウムの水溶液中で撹拌する方法や特開昭６
４−６６２６２号公報にもペレット状のＥＶＯＨを酢酸
及び酢酸塩等を含有した水溶液に浸漬する方法が記載さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
如きバッチ方式では、ＥＶＯＨの性能がバッチ毎で水溶
液の処理薬剤の調製や処理条件の制御に左右されるとこ
ろが多く、処理されたＥＶＯＨの性能にばらつきが生じ
ることは否めず、例えば溶融成形時の熱によるＥＶＯＨ
の変色が促進されたり、あるいは成形性等の性能にばら
つきが生じて、良好な成形性が得られない恐れもあり、
均一な性能のＥＶＯＨを得るための処理法が望まれると
ころである。
如きバッチ方式では、ＥＶＯＨの性能がバッチ毎で水溶
液の処理薬剤の調製や処理条件の制御に左右されるとこ
ろが多く、処理されたＥＶＯＨの性能にばらつきが生じ
ることは否めず、例えば溶融成形時の熱によるＥＶＯＨ
の変色が促進されたり、あるいは成形性等の性能にばら
つきが生じて、良好な成形性が得られない恐れもあり、
均一な性能のＥＶＯＨを得るための処理法が望まれると
ころである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ
（Ａ）を酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）で処理す
るにあたり、塔型反応器頂部よりＥＶＯＨ（Ａ）を仕込
むと共に該反応器の中部より水を仕込み、かつ該反応器
の下部より酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）の水溶
液を仕込んで、（Ａ）と水、（Ｂ）および／または
（Ｃ）の水溶液を向流接触せしめ、余剰の水と酸（Ｂ）
および／またはその塩（Ｃ）の水溶液を該反応器の上部
より取り出し、該反応器底部より処理されたＥＶＯＨを
連続的に取り出すことにより、性能のばらつきが少な
く、またフィッシュアイ等の発生を抑制することがで
き、かつロングラン成形時においても良好なＥＶＯＨが
連続的に得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ
（Ａ）を酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）で処理す
るにあたり、塔型反応器頂部よりＥＶＯＨ（Ａ）を仕込
むと共に該反応器の中部より水を仕込み、かつ該反応器
の下部より酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）の水溶
液を仕込んで、（Ａ）と水、（Ｂ）および／または
（Ｃ）の水溶液を向流接触せしめ、余剰の水と酸（Ｂ）
および／またはその塩（Ｃ）の水溶液を該反応器の上部
より取り出し、該反応器底部より処理されたＥＶＯＨを
連続的に取り出すことにより、性能のばらつきが少な
く、またフィッシュアイ等の発生を抑制することがで
き、かつロングラン成形時においても良好なＥＶＯＨが
連続的に得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のＥＶＯＨ（Ａ）としては、特に限定されない
が、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜
５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５
モル％以上）のものが用いられ、該エチレン含有量が２
０モル％未満では高湿時のガスバリヤー性、溶融成形性
が低下し、逆に６０モル％を越えると充分なガスバリヤ
ー性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満ではガ
スバリヤー性、熱安定性、耐湿性等が低下して、好まし
くない。また、ＥＶＯＨ（Ａ）は、メルトインデックス
（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）が０．１〜１０
０ｇ／１０分（更には０．５〜５０ｇ／１０分）のもの
が好ましく、該メルトインデックスが該範囲よりも小さ
い場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって
押出加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合に
は、成形物の機械強度が不足して好ましくない。
本発明のＥＶＯＨ（Ａ）としては、特に限定されない
が、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜
５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５
モル％以上）のものが用いられ、該エチレン含有量が２
０モル％未満では高湿時のガスバリヤー性、溶融成形性
が低下し、逆に６０モル％を越えると充分なガスバリヤ
ー性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満ではガ
スバリヤー性、熱安定性、耐湿性等が低下して、好まし
くない。また、ＥＶＯＨ（Ａ）は、メルトインデックス
（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）が０．１〜１０
０ｇ／１０分（更には０．５〜５０ｇ／１０分）のもの
が好ましく、該メルトインデックスが該範囲よりも小さ
い場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって
押出加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合に
は、成形物の機械強度が不足して好ましくない。
【０００６】該ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸
ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液
重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方
法で行い得る。該ＥＶＯＨは、少量であればα−オレフ
ィン、不飽和カルボン酸系化合物、不飽和スルホン酸系
化合物、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル
アミド、ビニルエーテル、ビニルシラン化合物、塩化ビ
ニル、スチレンなどの他のコモノマーで「共重合変性」
されても差し支えない。又、本発明の趣旨を損なわない
範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化な
ど「後変性」されても差し支えない。
ル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸
ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液
重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方
法で行い得る。該ＥＶＯＨは、少量であればα−オレフ
ィン、不飽和カルボン酸系化合物、不飽和スルホン酸系
化合物、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル
アミド、ビニルエーテル、ビニルシラン化合物、塩化ビ
ニル、スチレンなどの他のコモノマーで「共重合変性」
されても差し支えない。又、本発明の趣旨を損なわない
範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化な
ど「後変性」されても差し支えない。
【０００７】上記のＥＶＯＨ（Ａ）の処理に用いられる
酸（Ｂ）としては、酢酸、ホウ酸、リン酸、アジピン
酸、安息香酸、クエン酸等を挙げることができ、好適に
は酢酸、ホウ酸、リン酸が用いられる。また、その塩
（Ｃ）としては、上記（Ｂ）のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩等が挙げられ、具体的には、酢酸塩として
は酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢
酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸銅、酢酸コバル
ト、酢酸亜鉛などが挙げられ、好適には酢酸ナトリウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムが用いられ、ホ
ウ酸塩としてはホウ砂、ホウ酸カルシウムなどが挙げら
れ、またリン酸塩としては、リン酸二水素ナトリウム、
リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン
酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸一水素カ
ルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リ
ン酸二水素マグネシウムがあり、好適にはリン酸二水素
ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素カル
シウム、リン酸二水素マグネシウムが用いられる。
酸（Ｂ）としては、酢酸、ホウ酸、リン酸、アジピン
酸、安息香酸、クエン酸等を挙げることができ、好適に
は酢酸、ホウ酸、リン酸が用いられる。また、その塩
（Ｃ）としては、上記（Ｂ）のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩等が挙げられ、具体的には、酢酸塩として
は酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢
酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸銅、酢酸コバル
ト、酢酸亜鉛などが挙げられ、好適には酢酸ナトリウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムが用いられ、ホ
ウ酸塩としてはホウ砂、ホウ酸カルシウムなどが挙げら
れ、またリン酸塩としては、リン酸二水素ナトリウム、
リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン
酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸一水素カ
ルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リ
ン酸二水素マグネシウムがあり、好適にはリン酸二水素
ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素カル
シウム、リン酸二水素マグネシウムが用いられる。
【０００８】本発明においては、上記のＥＶＯＨ（Ａ）
を酸（Ｂ）やその塩（Ｃ）で処理するにあたり、塔型反
応器頂部よりＥＶＯＨ（Ａ）を仕込むと共に該反応器の
中部より水を仕込み、かつ該反応器の下部より酸（Ｂ）
および／またはその塩（Ｃ）の水溶液を仕込んで、
（Ａ）と水、（Ｂ）および／または（Ｃ）の水溶液を向
流接触せしめ、余剰の水と酸（Ｂ）および／またはその
塩（Ｃ）の水溶液を該反応器の上部より取り出し、該反
応器底部より処理されたエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物を連続的に取り出すことを最大の特徴とするも
ので、かかる方法について具体的に説明する。
を酸（Ｂ）やその塩（Ｃ）で処理するにあたり、塔型反
応器頂部よりＥＶＯＨ（Ａ）を仕込むと共に該反応器の
中部より水を仕込み、かつ該反応器の下部より酸（Ｂ）
および／またはその塩（Ｃ）の水溶液を仕込んで、
（Ａ）と水、（Ｂ）および／または（Ｃ）の水溶液を向
流接触せしめ、余剰の水と酸（Ｂ）および／またはその
塩（Ｃ）の水溶液を該反応器の上部より取り出し、該反
応器底部より処理されたエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物を連続的に取り出すことを最大の特徴とするも
ので、かかる方法について具体的に説明する。
【０００９】本発明の塔型反応器とは、特に限定されな
いが、反応器の高さと直径の比（高さ／直径）が４〜１
２程度の反応器（缶）で、その頂部、上部、中部、下
部、底部等に原料や処理品等の供給や排出のための開口
部が設けられたもので、反応器内の水や酸（Ｂ）および
／またはその塩（Ｃ）の水溶液の温度調節が可能な温調
設備または温調ジャケット等が付随しているもので、撹
拌装置等が付いていても構わない。
いが、反応器の高さと直径の比（高さ／直径）が４〜１
２程度の反応器（缶）で、その頂部、上部、中部、下
部、底部等に原料や処理品等の供給や排出のための開口
部が設けられたもので、反応器内の水や酸（Ｂ）および
／またはその塩（Ｃ）の水溶液の温度調節が可能な温調
設備または温調ジャケット等が付随しているもので、撹
拌装置等が付いていても構わない。
【００１０】本発明においては、上記の塔型反応器の頂
部よりＥＶＯＨ（Ａ）を仕込むのであるが、かかる仕込
みにあたっては、ＥＶＯＨをペレット状にして水を含水
させた状態で仕込むことが好ましく、このときのＥＶＯ
Ｈの含水率は４０〜７５重量％が好ましく、かかる含水
率が４０重量％未満ではＥＶＯＨに酸や塩が含有されに
くくなり、逆に７５重量％を越えるとＥＶＯＨに過剰に
酸や塩が含有されやすくなって好ましくない。この際、
含水させる水にあらかじめメタノール、エタノール、プ
ロパノール等のアルコールや酢酸メチル、酢酸エチル等
の溶剤を含有していても差し支えない。尚、（含水）Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）の仕込み速度は、０．１〜５ｍ3／ｈｒ程
度が好ましい。
部よりＥＶＯＨ（Ａ）を仕込むのであるが、かかる仕込
みにあたっては、ＥＶＯＨをペレット状にして水を含水
させた状態で仕込むことが好ましく、このときのＥＶＯ
Ｈの含水率は４０〜７５重量％が好ましく、かかる含水
率が４０重量％未満ではＥＶＯＨに酸や塩が含有されに
くくなり、逆に７５重量％を越えるとＥＶＯＨに過剰に
酸や塩が含有されやすくなって好ましくない。この際、
含水させる水にあらかじめメタノール、エタノール、プ
ロパノール等のアルコールや酢酸メチル、酢酸エチル等
の溶剤を含有していても差し支えない。尚、（含水）Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）の仕込み速度は、０．１〜５ｍ3／ｈｒ程
度が好ましい。
【００１１】また、該反応器の中部より水を仕込むので
あるが、仕込み位置は反応器底部より１／３〜１／２の
高さで、特に３／５〜１／２の高さが好ましい。このと
きの水の仕込み量は上記ＥＶＯＨ（Ａ）の２．５〜２５
倍が好ましく、２．５倍未満ではＥＶＯＨ（Ａ）中に不
純物が存在した場合に該不純物の除去が困難となり、Ｅ
ＶＯＨに酸や塩が含有されにくくなり、逆に２５倍を越
えると膨大な量の水が必要となったり、ＥＶＯＨの処理
量が極めて少なくなったりして、工業的に好ましくな
い。このときの水はイオン交換水等の金属イオンをほと
んど含まない水であることが好ましい。
あるが、仕込み位置は反応器底部より１／３〜１／２の
高さで、特に３／５〜１／２の高さが好ましい。このと
きの水の仕込み量は上記ＥＶＯＨ（Ａ）の２．５〜２５
倍が好ましく、２．５倍未満ではＥＶＯＨ（Ａ）中に不
純物が存在した場合に該不純物の除去が困難となり、Ｅ
ＶＯＨに酸や塩が含有されにくくなり、逆に２５倍を越
えると膨大な量の水が必要となったり、ＥＶＯＨの処理
量が極めて少なくなったりして、工業的に好ましくな
い。このときの水はイオン交換水等の金属イオンをほと
んど含まない水であることが好ましい。
【００１２】更に該反応器の下部より酸（Ｂ）および／
またはその塩（Ｃ）の水溶液を仕込むのであるが、この
ときの該水溶液の仕込み量は上記ＥＶＯＨ（Ａ）の２〜
１２倍が好ましく、２倍未満ではＥＶＯＨに必要量の酸
や塩が含有されなかったり、酸や塩の含有量が不均一に
なる恐れがあり、逆に１２倍を越えるとＥＶＯＨに過剰
の酸や塩が含有される恐れがあり好ましくない。
またはその塩（Ｃ）の水溶液を仕込むのであるが、この
ときの該水溶液の仕込み量は上記ＥＶＯＨ（Ａ）の２〜
１２倍が好ましく、２倍未満ではＥＶＯＨに必要量の酸
や塩が含有されなかったり、酸や塩の含有量が不均一に
なる恐れがあり、逆に１２倍を越えるとＥＶＯＨに過剰
の酸や塩が含有される恐れがあり好ましくない。
【００１３】また、上記の水、酸（Ｂ）および／または
その塩（Ｃ）の水溶液の塔型反応器内での流速は０．０
１〜０．３ｍ／ｍｉｎであることが好ましく、該流速が
０．０１ｍ／ｍｉｎ未満ではＥＶＯＨに含有される酸や
塩の量にばらつきが生じやすく、逆に０．３ｍ／ｍｉｎ
を越えるとＥＶＯＨ（Ａ）が浮遊する恐れがあり、この
場合もＥＶＯＨに含有される酸や塩の量にばらつきが生
じやすく好ましくない。
その塩（Ｃ）の水溶液の塔型反応器内での流速は０．０
１〜０．３ｍ／ｍｉｎであることが好ましく、該流速が
０．０１ｍ／ｍｉｎ未満ではＥＶＯＨに含有される酸や
塩の量にばらつきが生じやすく、逆に０．３ｍ／ｍｉｎ
を越えるとＥＶＯＨ（Ａ）が浮遊する恐れがあり、この
場合もＥＶＯＨに含有される酸や塩の量にばらつきが生
じやすく好ましくない。
【００１４】本発明においては、上記の酸（Ｂ）および
／またはその塩（Ｃ）の水溶液濃度は、特に限定され
ず、その種類によっても異なり一概にいえないが、０．
０００１〜１重量％が適当である。更に具体的には、酸
（Ｂ）の場合は、０．００５〜１重量％（更には０．０
１〜０．８重量％）が好ましく、０．００５重量％未満
では酸の添加効果が発揮されなくなり、逆に１重量％を
越えると塩を併用したときの塩の添加効果が発揮されず
好ましくない。また、その塩（Ｃ）の場合は、０．００
０１〜０．５重量％（更には０．００１〜０．３重量
％）が好ましく、０．０００１重量％未満では塩の添加
効果が発揮されなくなり、逆に０．５重量％を越えると
酸を併用したときの酸の添加効果が発揮されず好ましく
ない。
／またはその塩（Ｃ）の水溶液濃度は、特に限定され
ず、その種類によっても異なり一概にいえないが、０．
０００１〜１重量％が適当である。更に具体的には、酸
（Ｂ）の場合は、０．００５〜１重量％（更には０．０
１〜０．８重量％）が好ましく、０．００５重量％未満
では酸の添加効果が発揮されなくなり、逆に１重量％を
越えると塩を併用したときの塩の添加効果が発揮されず
好ましくない。また、その塩（Ｃ）の場合は、０．００
０１〜０．５重量％（更には０．００１〜０．３重量
％）が好ましく、０．０００１重量％未満では塩の添加
効果が発揮されなくなり、逆に０．５重量％を越えると
酸を併用したときの酸の添加効果が発揮されず好ましく
ない。
【００１５】また、上記の処理において、余剰となった
水と酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）の水溶液は該
反応器の上部より取り出すことが必要で、かかる取り出
しにあたっては、（Ａ）〜（Ｃ）及び水の仕込み量や
（Ｂ）、（Ｃ）の含有量により、適宜取り出し量を調整
すればよい。また、該反応器中の処理時の温度は、コン
トロールすることが好ましく、反応器内の液及び該反応
器に仕込まれる上記の水、（Ｂ）や（Ｃ）の水溶液の温
度を１０〜５０℃（特に２０〜４０℃）になるようにす
ることが好ましく、かかる温度が１０℃未満ではＥＶＯ
Ｈに酸や塩を含有させることが困難となり、逆に５０℃
を越えると、ＥＶＯＨが溶出しやすくなって好ましくな
い。ＥＶＯＨの滞留時間は、１〜１０時間程度の範囲か
ら選択される。
水と酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）の水溶液は該
反応器の上部より取り出すことが必要で、かかる取り出
しにあたっては、（Ａ）〜（Ｃ）及び水の仕込み量や
（Ｂ）、（Ｃ）の含有量により、適宜取り出し量を調整
すればよい。また、該反応器中の処理時の温度は、コン
トロールすることが好ましく、反応器内の液及び該反応
器に仕込まれる上記の水、（Ｂ）や（Ｃ）の水溶液の温
度を１０〜５０℃（特に２０〜４０℃）になるようにす
ることが好ましく、かかる温度が１０℃未満ではＥＶＯ
Ｈに酸や塩を含有させることが困難となり、逆に５０℃
を越えると、ＥＶＯＨが溶出しやすくなって好ましくな
い。ＥＶＯＨの滞留時間は、１〜１０時間程度の範囲か
ら選択される。
【００１６】かくして処理されたＥＶＯＨは、反応器底
部より連続的に取り出され、７０〜１３０℃で、６〜２
４時間程度乾燥処理が行われる。かかるＥＶＯＨには、
更に、必要に応じて、可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色剤、抗菌剤、フィラー、他樹脂な
どの添加剤を配合することも可能である。特にゲル発生
防止剤として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダー
ドフェノール系やヒンダードアミン系の熱安定化剤、高
級脂肪族カルボン酸の金属塩を添加することもできる。
本発明の処理法で得られたＥＶＯＨは、成形物の用途に
多用され、溶融成形等によりペレット、フィルム、シー
ト、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され、
又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペ
レットを用いて再び溶融成形に供することが多い。
部より連続的に取り出され、７０〜１３０℃で、６〜２
４時間程度乾燥処理が行われる。かかるＥＶＯＨには、
更に、必要に応じて、可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色剤、抗菌剤、フィラー、他樹脂な
どの添加剤を配合することも可能である。特にゲル発生
防止剤として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダー
ドフェノール系やヒンダードアミン系の熱安定化剤、高
級脂肪族カルボン酸の金属塩を添加することもできる。
本発明の処理法で得られたＥＶＯＨは、成形物の用途に
多用され、溶融成形等によりペレット、フィルム、シー
ト、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され、
又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペ
レットを用いて再び溶融成形に供することが多い。
【００１７】溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ−
ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡
糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。
溶融成形温度は、１５０〜２５０℃の範囲から選ぶこと
が多い。また、該ＥＶＯＨは、積層体用途にも多用さ
れ、特に該ＥＶＯＨからなる層の少なくとも片面に熱可
塑性樹脂層を積層してなる積層体として用いられる。
ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡
糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。
溶融成形温度は、１５０〜２５０℃の範囲から選ぶこと
が多い。また、該ＥＶＯＨは、積層体用途にも多用さ
れ、特に該ＥＶＯＨからなる層の少なくとも片面に熱可
塑性樹脂層を積層してなる積層体として用いられる。
【００１８】該積層体を製造するに当たっては、本発明
の方法で処理されたＥＶＯＨの層の片面又は両面に他の
基材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば
該ＥＶＯＨのフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該ＥＶＯＨを
溶融押出する方法、該ＥＶＯＨと他の熱可塑性樹脂とを
共押出する方法、更には本発明で得られたＥＶＯＨのフ
ィルム、シートと他の基材のフィルム、シートとを有機
チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系
化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いて
ドライラミネートする方法等が挙げられる。
の方法で処理されたＥＶＯＨの層の片面又は両面に他の
基材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば
該ＥＶＯＨのフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該ＥＶＯＨを
溶融押出する方法、該ＥＶＯＨと他の熱可塑性樹脂とを
共押出する方法、更には本発明で得られたＥＶＯＨのフ
ィルム、シートと他の基材のフィルム、シートとを有機
チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系
化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いて
ドライラミネートする方法等が挙げられる。
【００１９】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙
げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物も共
押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易
さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴが好ましく用
いられる。
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙
げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物も共
押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易
さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴが好ましく用
いられる。
【００２０】更に、本発明の方法で処理されたＥＶＯＨ
から一旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の
基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート
等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑
性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延
伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金
属綿状、木質等）が使用可能である。積層体の層構成
は、本発明の方法で処理されたＥＶＯＨの層をａ
（ａ1、ａ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂
層をｂ（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シ
ート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみなら
ず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1
／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが
可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル
型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或
いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
から一旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の
基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート
等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑
性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延
伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金
属綿状、木質等）が使用可能である。積層体の層構成
は、本発明の方法で処理されたＥＶＯＨの層をａ
（ａ1、ａ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂
層をｂ（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シ
ート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみなら
ず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1
／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが
可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル
型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或
いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
【００２１】該積層体は、そのまま各種形状のものに使
用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには延
伸処理を施すことも好ましく、かかる延伸については、
一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだ
け高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時
にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じな
い延伸フィルムや延伸シート等が得られる。
用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには延
伸処理を施すことも好ましく、かかる延伸については、
一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだ
け高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時
にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じな
い延伸フィルムや延伸シート等が得られる。
【００２２】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用
できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸
延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０
〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲か
ら選ばれる。
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用
できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸
延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０
〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲か
ら選ばれる。
【００２３】かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好
ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好
ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。
【００２４】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等
は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料とし
て有用である。
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等
は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料とし
て有用である。
【００２５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ 含水率５５％のペレット状のＥＶＯＨ（Ａ）を塔型反応
器（高さ７ｍ、直径１ｍ）の頂部より、０．６ｍ3／ｈ
ｒの速度で仕込みながら、該反応器の中部（高さ３ｍの
位置）から水（３０℃）を５．５ｍ3／ｈｒの速度で仕
込み、かつ該反応器の下部より０．１０％の酢酸（Ｂ）
及び０．００９％のリン酸二水素カルシウム（Ｃ）を含
有する水溶液（３０℃）を４．７ｍ3／ｈｒの速度で仕
込んで、余剰の水と該水溶液（の混合液）を該反応器の
上部より取り出すと同時に該反応器底部より、処理され
たＥＶＯＨを連続的に取り出して、取り出し開始６時間
後（ａ）、同１２時間後（ｂ）及び同１８時間後（ｃ）
のＥＶＯＨについて、１１０℃で１２時間乾燥した後に
以下の評価を行った。 （加熱変色）上記（ａ）〜（ｃ）を１５０℃で５時間放
置後、変色度（ＹＩ値）を測定して、（ａ）に対する
（ｂ）及び（ｃ）の性能を評価したが、いずれも±２．
５％以内であり、安定して性能のばらつきの少ないＥＶ
ＯＨが得られていることが判明した。
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ 含水率５５％のペレット状のＥＶＯＨ（Ａ）を塔型反応
器（高さ７ｍ、直径１ｍ）の頂部より、０．６ｍ3／ｈ
ｒの速度で仕込みながら、該反応器の中部（高さ３ｍの
位置）から水（３０℃）を５．５ｍ3／ｈｒの速度で仕
込み、かつ該反応器の下部より０．１０％の酢酸（Ｂ）
及び０．００９％のリン酸二水素カルシウム（Ｃ）を含
有する水溶液（３０℃）を４．７ｍ3／ｈｒの速度で仕
込んで、余剰の水と該水溶液（の混合液）を該反応器の
上部より取り出すと同時に該反応器底部より、処理され
たＥＶＯＨを連続的に取り出して、取り出し開始６時間
後（ａ）、同１２時間後（ｂ）及び同１８時間後（ｃ）
のＥＶＯＨについて、１１０℃で１２時間乾燥した後に
以下の評価を行った。 （加熱変色）上記（ａ）〜（ｃ）を１５０℃で５時間放
置後、変色度（ＹＩ値）を測定して、（ａ）に対する
（ｂ）及び（ｃ）の性能を評価したが、いずれも±２．
５％以内であり、安定して性能のばらつきの少ないＥＶ
ＯＨが得られていることが判明した。
【００２６】また、上記（ａ）〜（ｃ）をＴダイを備え
た単軸押出機に供給し、下記の条件で、厚さ１２０μｍ
のＥＶＯＨフィルムの成形を行って、下記の要領で直径
が０．１ｍｍ未満の微細なフィッシュアイの発生および
ロングラン成形性を調べた。 ［単軸押出機による製膜条件］ スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ スクリュー圧縮比 ３．２ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ 押出温度 Ｃ1：１８０℃、 Ｈ：２１０℃ Ｃ2：２００℃、 Ｄ：２１０℃ Ｃ3：２２０℃、 Ｃ4：２２０℃ （フィッシュアイ）上記の成形直後のフィルム（１０ｃ
ｍ×１０ｃｍ）について、直径が０．０１以上のフィッ
シュアイの発生状況を目視観察したが、（ａ）〜（ｃ）
いずれもフィッシュアイの発生個数は３個以下で、ばら
つきはなく良好であった。 （ロングラン成形性）また、上記の（Ａ）〜（Ｃ）のＥ
ＶＯＨを上記に準じて順次成形を行って、その時の成形
フィルムについて、同様にフィッシュアイの増加状況を
目視観察したが、（ａ）〜（ｃ）いずれもフィッシュア
イの増加は認められず、ばらつきはなく良好であった。
た単軸押出機に供給し、下記の条件で、厚さ１２０μｍ
のＥＶＯＨフィルムの成形を行って、下記の要領で直径
が０．１ｍｍ未満の微細なフィッシュアイの発生および
ロングラン成形性を調べた。 ［単軸押出機による製膜条件］ スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ スクリュー圧縮比 ３．２ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ 押出温度 Ｃ1：１８０℃、 Ｈ：２１０℃ Ｃ2：２００℃、 Ｄ：２１０℃ Ｃ3：２２０℃、 Ｃ4：２２０℃ （フィッシュアイ）上記の成形直後のフィルム（１０ｃ
ｍ×１０ｃｍ）について、直径が０．０１以上のフィッ
シュアイの発生状況を目視観察したが、（ａ）〜（ｃ）
いずれもフィッシュアイの発生個数は３個以下で、ばら
つきはなく良好であった。 （ロングラン成形性）また、上記の（Ａ）〜（Ｃ）のＥ
ＶＯＨを上記に準じて順次成形を行って、その時の成形
フィルムについて、同様にフィッシュアイの増加状況を
目視観察したが、（ａ）〜（ｃ）いずれもフィッシュア
イの増加は認められず、ばらつきはなく良好であった。
【００２７】実施例２ 実施例１において、反応器の下部からの仕込みを０．１
０％の酢酸（Ｂ）の水溶液のみを４．７ｍ3／ｈｒの速
度で仕込んだ以外は同様に行って、連続的にＥＶＯＨを
得て、同様に評価を行ったが、実施例１と同様に良好な
結果であった。
０％の酢酸（Ｂ）の水溶液のみを４．７ｍ3／ｈｒの速
度で仕込んだ以外は同様に行って、連続的にＥＶＯＨを
得て、同様に評価を行ったが、実施例１と同様に良好な
結果であった。
【００２８】実施例３ 実施例１において、反応器の中部からの水の仕込み量を
８．３ｍ3／ｈｒの速度とした以外は同様に行って、連
続的にＥＶＯＨを得て、同様に評価を行ったが、実施例
１と同様に良好な結果であった。
８．３ｍ3／ｈｒの速度とした以外は同様に行って、連
続的にＥＶＯＨを得て、同様に評価を行ったが、実施例
１と同様に良好な結果であった。
【００２９】実施例４ 実施例１において、反応器の下部より０．３６％の酢酸
（Ｂ）、０．０１７％のリン酸（Ｂ）及び０．０１２％
のリン酸二水素カルシウム（Ｃ）を含有する水溶液を
４．７ｍ3／ｈｒの速度で仕込んだ以外は同様に行っ
て、連続的にＥＶＯＨを得て、同様に評価を行ったが、
実施例１と同様に良好な結果であった。
（Ｂ）、０．０１７％のリン酸（Ｂ）及び０．０１２％
のリン酸二水素カルシウム（Ｃ）を含有する水溶液を
４．７ｍ3／ｈｒの速度で仕込んだ以外は同様に行っ
て、連続的にＥＶＯＨを得て、同様に評価を行ったが、
実施例１と同様に良好な結果であった。
【００３０】実施例５ 実施例１において、反応器の下部より０．０２８％の酢
酸（Ｂ）、０．０５５％のホウ酸（Ｂ）及び０．０３５
％の酢酸ナトリウム（Ｃ）、０．００５％の酢酸マグネ
シウム（Ｃ）を含有する水溶液を４．７ｍ3／ｈｒの速
度で仕込んだ以外は同様に行って、連続的にＥＶＯＨを
得て、同様に評価を行ったが、実施例１と同様に良好な
結果であった。
酸（Ｂ）、０．０５５％のホウ酸（Ｂ）及び０．０３５
％の酢酸ナトリウム（Ｃ）、０．００５％の酢酸マグネ
シウム（Ｃ）を含有する水溶液を４．７ｍ3／ｈｒの速
度で仕込んだ以外は同様に行って、連続的にＥＶＯＨを
得て、同様に評価を行ったが、実施例１と同様に良好な
結果であった。
【００３１】実施例６ 実施例１において、含水率６５％のペレット状のＥＶＯ
Ｈ（Ａ）を塔型反応器の頂部より、０．８ｍ3／ｈｒの
速度で仕込んだ以外は同様に行って、連続的にＥＶＯＨ
を得て、同様に評価を行ったが、実施例１と同様に良好
な結果であった。
Ｈ（Ａ）を塔型反応器の頂部より、０．８ｍ3／ｈｒの
速度で仕込んだ以外は同様に行って、連続的にＥＶＯＨ
を得て、同様に評価を行ったが、実施例１と同様に良好
な結果であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明の処理法においては、性能のばら
つきが少なく、ロングラン成形性等に優れたＥＶＯＨを
安定して連続的に得ることができ、食品や医薬品、農薬
品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、
袋、容器等の用途に非常に有用である。
つきが少なく、ロングラン成形性等に優れたＥＶＯＨを
安定して連続的に得ることができ、食品や医薬品、農薬
品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、
袋、容器等の用途に非常に有用である。
【図１】 本発明の処理法の概念図
（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の
供給 （ｂ）水の供給 （ｃ）酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）の水溶液の
供給 （ｄ）水、酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）の水溶
液の取り出し （ｅ）処理されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物の取り出し
供給 （ｂ）水の供給 （ｃ）酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）の水溶液の
供給 （ｄ）水、酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）の水溶
液の取り出し （ｅ）処理されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物の取り出し
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年１月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】また、上記（ａ）〜（ｃ）をＴダイを備え
た単軸押出機に供給し、下記の条件で、厚さ１２０μｍ
のＥＶＯＨフィルムの成形を行って、下記の要領で直径
が０．１ｍｍ未満の微細なフィッシュアイの発生および
ロングラン成形性を調べた。 ［単軸押出機による製膜条件］ スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ スクリュー圧縮比 ３．２ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ 押出温度 Ｃ1：１８０℃、 Ｈ：２１０℃ Ｃ2：２００℃、 Ｄ：２１０℃ Ｃ3：２２０℃、 Ｃ4：２２０℃ （フィッシュアイ）上記の成形直後のフィルム（１０ｃ
ｍ×１０ｃｍ）について、直径が０．１ｍｍ未満のフィ
ッシュアイの発生状況を目視観察したが、（ａ）〜
（ｃ）いずれもフィッシュアイの発生個数は３個以下
で、ばらつきはなく良好であった。 （ロングラン成形性）また、上記の（Ａ）〜（Ｃ）のＥ
ＶＯＨを上記に準じて順次成形を行って、その時の成形
フィルムについて、同様にフィッシュアイの増加状況を
目視観察したが、（ａ）〜（ｃ）いずれもフィッシュア
イの増加は認められず、ばらつきはなく良好であった。
た単軸押出機に供給し、下記の条件で、厚さ１２０μｍ
のＥＶＯＨフィルムの成形を行って、下記の要領で直径
が０．１ｍｍ未満の微細なフィッシュアイの発生および
ロングラン成形性を調べた。 ［単軸押出機による製膜条件］ スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ スクリュー圧縮比 ３．２ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ 押出温度 Ｃ1：１８０℃、 Ｈ：２１０℃ Ｃ2：２００℃、 Ｄ：２１０℃ Ｃ3：２２０℃、 Ｃ4：２２０℃ （フィッシュアイ）上記の成形直後のフィルム（１０ｃ
ｍ×１０ｃｍ）について、直径が０．１ｍｍ未満のフィ
ッシュアイの発生状況を目視観察したが、（ａ）〜
（ｃ）いずれもフィッシュアイの発生個数は３個以下
で、ばらつきはなく良好であった。 （ロングラン成形性）また、上記の（Ａ）〜（Ｃ）のＥ
ＶＯＨを上記に準じて順次成形を行って、その時の成形
フィルムについて、同様にフィッシュアイの増加状況を
目視観察したが、（ａ）〜（ｃ）いずれもフィッシュア
イの増加は認められず、ばらつきはなく良好であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 218:08）
Claims (8)
- 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）を酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）で処理す
るにあたり、塔型反応器頂部よりエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（Ａ）を仕込むと共に該反応器の中部
より水を仕込み、かつ該反応器の下部より酸（Ｂ）およ
び／またはその塩（Ｃ）の水溶液を仕込んで、（Ａ）と
水、（Ｂ）および／または（Ｃ）の水溶液を向流接触せ
しめ、余剰の水と酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）
の水溶液を該反応器の上部より取り出し、該反応器底部
より処理されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を連続的に取り出すことを特徴とするエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物の連続処理法。 - 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）がペレット状で、かつ含水率が４０〜７５重量％
であることを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物の連続処理法。 - 【請求項３】 水の仕込み量がエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物（Ａ）の仕込み量の２．５〜２５倍であ
ることを特徴とする請求項１または２記載のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物の連続処理法。 - 【請求項４】 酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）の
水溶液の仕込み量がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（Ａ）の仕込み量の２〜１２倍であることを特徴と
する請求項１〜３いずれか記載のエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物の連続処理法。 - 【請求項５】 水若しくは酸（Ｂ）および／またはその
塩（Ｃ）の水溶液の塔型反応器内での流速が０．０１〜
０．３ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする請求項１〜４
いずれか記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
の連続処理法。 - 【請求項６】 酸（Ｂ）が、酢酸、ホウ酸、リン酸の少
なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜５
いずれか記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
の連続処理法。 - 【請求項７】 酸塩（Ｃ）が、酢酸、ホウ酸、リン酸の
いずれかのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩の少な
くとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜６い
ずれか記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
連続処理法。 - 【請求項８】 酸（Ｂ）および／またはその塩（Ｃ）
を、０．０００１〜１重量％の濃度の水溶液として仕込
むことを特徴とする請求項１〜７いずれか記載のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の連続処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33809697A JP3976212B2 (ja) | 1997-11-21 | 1997-11-21 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の連続処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33809697A JP3976212B2 (ja) | 1997-11-21 | 1997-11-21 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の連続処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152307A true JPH11152307A (ja) | 1999-06-08 |
| JP3976212B2 JP3976212B2 (ja) | 2007-09-12 |
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ID=18314878
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|---|---|---|---|
| JP33809697A Expired - Fee Related JP3976212B2 (ja) | 1997-11-21 | 1997-11-21 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の連続処理法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3976212B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11293078A (ja) * | 1998-04-08 | 1999-10-26 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物の製造法 |
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