JP3137930B2 - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物及びそれを用いた多層構造体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物組成物及びそれを用いた多層構造
体に関し、更に詳しくは、溶融成形時のロングラン性に
優れ、且つフィルム等に成形した時にフィッシュアイ等
の発生が少なく、透明で、スジが少ない美麗な成形品を
製造するのに好適なエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物組成物及び経時的なスジの発生が少ない積層体を提
供するものである。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
は酸素遮断性、耐溶剤性、機械的強度等の諸性質に優れ
ていることから、フィルム、シート、容器、繊維等の各
種用途に多用されている。該共重合体ケン化物は溶融成
形時のロングラン性に乏しく、溶融成形時や熱処理、熱
延伸、熱接着等の操作などの加熱時に容易に着色し、し
かも熱の影響が著しい場合には、溶融時にその溶融粘度
が大きく増加する等の欠点があることから、かかる対策
として、種々の酸や金属塩でエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物を処理して良好な成形品を製造しようとす
ることが試みられている。その代表的な例として特開昭
６４−６６２６２号公報には、周期律表第II族の金属塩
を０．０００５〜０．０５重量％（金属換算）、ｐｋａ
３．５以上で、沸点が１８０℃以上の酸を０．００２〜
０．２重量％及びｐｋａ３．５以上で、沸点が１２０℃
以下の酸を０．０１〜０．２重量％含有させ、かつ特定
の流動特性を示すエチレン−ビニルアルコール系共重合
体（エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物）組成物が
開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者の検討によれば、特開昭６４−６６２６２号公報開示
技術では、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が溶
融状態で長時間滞留すると、樹脂の分解が起こることか
ら、ロングラン成形時に得られたフィルムが着色する現
象が認められ、特にシート、ボトル、チューブなどの厚
手の成形物では、着色が目立ち商品価値を著しく損なう
欠点が有り、工業的に極めて重大な問題となっていた。
また、該公報開示の方法で、特定の酸としてホウ酸を用
いた場合には、得られた成形物中のフィッシュアイが多
くなるという欠点もあった。

【０００４】即ち、高度の機能、品質を有する成形物が
要求されている昨今にあっては、溶融成形時のロングラ
ン性が良好で、成形物の物性（フィッシュアイ、透明
性、スジ）の良好なエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物組成物が望まれているのである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる事情に鑑みて鋭意研究した結果、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物に、ホウ素化合物（Ａ）をホウ素
換算で０．００１〜１．０重量％、酢酸ナトリウム
（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）を金属換算でいずれも
０．００１〜０．１重量％含有させると、上記欠点を克
服し、かつ上記用途に有用であることを見いだし本発明
を完成するに至った。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物組成物を具体的に説明する。まず
本発明で対象とするエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物はエチレン含量２０〜６０モル％、好ましくは２５
〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９０モル％以
上、好ましくは９５モル％以上のものである。エチレン
含量が２０モル％未満では高湿時の酸素遮断性が低下
し、一方６０モル％を越えると充分な酸素遮断性等の物
性が低下する。又、ケン化度が９０モル％以下では酸素
遮断性や耐湿性が低下する。

【０００７】又、該ケン化物は更に少量のプロピレン、
イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタ
デセン等のα−オレフィン、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノまたは
ジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルス
ルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホ
ン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−
アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチ
ルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）ア
リルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエ
ーテルなどのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエー
テル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリ
オキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシ
アルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン
（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メ
タ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メ
タ）アクリルアミド−１，１’−ジメチルプロピル）エ
ステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキ
シプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリ
ルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオ
キシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニ
ルアミン等を共重合成分として含有しても差支えない。

【０００８】本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物組成物は、上記ケン化物に、ホウ素化合物（Ａ）
をホウ素換算で０．００１〜１．０重量％、酢酸ナトリ
ウム（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）を金属換算で０．
００１〜０．１重量％含有させることを最大の特徴とす
るもので、以下の要領により該組成物を得ることができ
る。

【０００９】次いで本発明のエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物組成物の調製法について詳述する。まずエ
チレン−酢酸ビニル共重合体をメタノール媒体で水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、
カリウムメチラート等のアルカリでケン化し、次いで酢
酸等で中和してエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を製造する。該ケン化物の形状は粉末、粒状でも又ペレ
ット状、更に球状等任意であって良い。該ケン化物には
副生した酢酸ナトリウム等が混在しているので、本発明
でのホウ素化合物（Ａ）、酢酸ナトリウム（Ｂ）、酢酸
マグネシウム（Ｃ）の水溶液で処理する前に酢酸水溶
液、水で洗浄しておくことが好ましい。

【００１０】該洗浄の条件としては、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物１００重量部に対して０．００１
〜１重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の酢酸水
溶液を５０〜５００重量部、好ましくは１００〜４００
重量部加え、１０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃
で、１０分〜５時間撹拌した後、該ケン化物を濾過し、
更に同量の水を加え、同様に水洗を実施する。該水洗は
２〜５回繰り返される。該水洗で、酢酸は可能な限り除
去しておくこと（０．０１重量％以下）が望ましく、酢
酸ナトリウムは、金属換算で０．００１重量％以下にし
ておくのが望ましい。

【００１１】次に上記の水洗処理したエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物を、ホウ素化合物（Ａ）、酢酸ナ
トリウム（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）の水溶液で処
理して、それぞれ所定の含有量になるように調製するの
であるが、該調製法としては、ホウ素化合物（Ａ）、酢
酸ナトリウム（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）の混合水
溶液で処理したり、ホウ素化合物（Ａ）、酢酸ナトリウ
ム（Ｂ）、酢酸マグネシウム（Ｃ）の内の１種あるいは
２種の水溶液で処理した後、更に残りの水溶液で処理す
る方法等いずれでの方法も取り得るが、ホウ素化合物
（Ａ）、酢酸ナトリウム（Ｂ）、酢酸マグネシウム
（Ｃ）それぞれの吸着性が異なるので、該混合水溶液で
処理するのが、それぞれの含有量をコントロールし易い
ので好ましい。

【００１２】尚、本発明で用いられるホウ素化合物
（Ａ）としては、ホウ酸、ホウ砂及びこれらの誘導体、
トリクロロボロン等のハロゲン化ホウ素類、あるいはこ
れらとエーテル、アミン類の配合物、トリメチルボロ
ン、トリフェニルボロン等のトリアルキル、トリアリー
ルホウ素あるいはその配位物、四ホウ酸ナトリウム等の
ホウ酸塩等が挙げられるが、中でもホウ酸、ホウ砂が好
適に用いられる。

【００１３】該処理法として具体的には、上記の水洗処
理したエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重
量部に、ホウ素換算でホウ素化合物（Ａ）０．０００１
〜１．５重量％、好ましくは０．００１〜０．２重量
％、更には０．００１〜０．０２重量％と、酢酸ナトリ
ウム（Ｂ）を金属換算で０．００１〜０．１重量％、好
ましくは０．００１〜０．０５重量％、更には０．００
１〜０．０２重量％、酢酸マグネシウム（Ｃ）を金属換
算で０．０００５〜０．１重量％、好ましくは０．００
０５〜０．０５重量％、更には０．０００５〜０．０２
重量％含有する水溶液２００重量部に、２〜１０時間、
１０〜５０℃で浸漬、あるいは撹拌下で処理する。なお
用いる水は、各種成分濃度の調整が容易である点で、イ
オン交換水を用いるのが好ましいが、これに限定される
ものではない。上記の処理はバッチ方式、連続方式のい
ずれによる操作でも実施可能である。

【００１４】該処理後、濾過して乾燥機で、９０〜１２
０℃、５〜４８時間乾燥して、本発明のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物組成物を得る。

【００１５】該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
組成物には、上記の操作により、ホウ素化合物（Ａ）を
ホウ素換算で０．００１〜１．０重量％、酢酸ナトリウ
ム（Ｂ）を金属換算で０．００１〜０．１重量％、酢酸
マグネシウム（Ｃ）を金属換算で０．００１〜０．１重
量％含有されるのであるが、好ましくはホウ酸（Ａ）を
ホウ素換算で０．００５〜０．５重量％、更には０．０
０５〜０．０５重量％、酢酸ナトリウム（Ｂ）を金属換
算で０．００１〜０．０５重量％、更には０．００１〜
０．０２重量％、酢酸マグネシウム（Ｃ）を金属換算で
０．００１〜０．０５重量％、更には０．００１〜０．
０２重量％含有される。

【００１６】ホウ素化合物（Ａ）がホウ素換算で０．０
０１重量％未満では、得られたエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物組成物からフィルムを製膜すると、透明
性が悪く、また、１．０重量％を越えると該フィルムの
フィッシュアイが多くなり不適当である。酢酸ナトリウ
ム（Ｂ）が金属換算で０．００１重量％未満では、上記
のフィルムのフィッシュアイが多くなり、０．１重量％
を越えると、熱劣化を引き起こし、着色するので不適当
である。酢酸マグネシウム（Ｃ）が金属換算で０．００
１重量％未満では、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物組成物の溶融成形時のロングラン性の向上に効果が
なく、０．１重量％を越えると、該溶融粘度が下がり過
ぎて、フィルム等の成形物を得ることができず不適当で
ある。

【００１７】本発明では、更に、ホウ素化合物（Ａ）と
酢酸ナトリウム（Ｂ）の含有量をコントロールして、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物中のホウ素
とナトリウムの重量比（ホウ素／ナトリウム）を０．５
〜１０．０の場合、フィルムにした時、フィッシュアイ
が少なくなるので好ましい。該重量比が０．５未満で
は、得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組
成物からフィルムを製膜すると、透明性が悪く、また１
０．０を越えると該フィルムのフィッシュアイが多くな
り不適当である。

【００１８】又、溶融成形時にはエチレン含量やケン化
度が種々異なるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を２種以上併用することも可能である。又、溶融成形時
に、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）以外の添加剤、安定剤、界
面活性剤、架橋性物質（エポキシ化合物、多価金属塩、
無機又は有機の多塩基酸又はその塩など）補強材として
の繊維（ガラス繊維、炭素繊維など）、ハイドロタルサ
イト等を適量配合する事ができる。

【００１９】本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物組成物は、上述した如く該樹脂組成物のみを単層
とする樹脂成形物の製造以外に、本発明の組成物フィル
ム、シート等の成形物を少なくとも１層とする積層体と
して実用に供せられることが多い。該積層体を製造する
に当たっては、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物組成物より得られたフィルム、シート等の成形
物の層の片面又は両面に他の基材をラミネートするので
あるが、ラミネート方法としては、例えば、該成形物
（フィルム、シート等）に熱可塑性樹脂を溶融押出する
方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該組成物と他の熱可
塑性樹脂とを共押出する方法、更には本発明のエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物より得られた成形
物と他の基材のフイルム、シートとを有機チタン化合
物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物等の
公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げら
れ、中でも他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法が好ま
しく用いられる。該方法について詳しく述べる。

【００２０】用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレ
フタレート等の熱可塑性ポリエステル、６−ナイロン、
６，６−ナイロン等のポリアミド樹脂、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート樹脂等の単独または
共重合体または混合物が好ましい。これらのうち、特に
好ましいのはポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン
ープロピレン共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリス
チレンの単独または共重合体または混合物である。

【００２１】本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物組成物と熱可塑性樹脂とを共押出、または共射出
するに際し、層間接着剤を使用する場合があり、この場
合の層間接着剤としてはエチレン系不飽和カルボン酸ま
たは該カルボン酸無水物による変性熱可塑性樹脂が好ま
しい。該変性熱可塑性樹脂層としては本発明のエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の層と熱可塑性樹
脂との接着性も考慮して、オレフィン系重合体にエチレ
ン性不飽和カルボン酸またはその無水物を化学的（たと
えば付加反応、グラフト反応により）結合させて得られ
るカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体が
好適である。ここでオレフィン系重合体とはポリエチレ
ン（低圧、中圧、高圧）、直鎖状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、ボリブテンなどのポリオレフィン、オ
レフィンと該オレフィンとを共重合し得るコモノマー
（ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステルなど）と
の共重合体、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体などを意
味する。このうちエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸
ビニルの含有量５〜５５重量％）、エチレン−アクリル
酸エチルエステル共重合体（アクリル酸エチルエステル
の含有量８〜３５重量％）が好適である。エチレン性不
砲和カルボン酸またはその無水物とはエチレン性不飽和
モノカルボン酸、そのエステル、エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸、そのモノまたはジエステル、その無水物があ
げられ、このうちエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物
が好適である。 具体的にはマレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸
モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、
マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエス
テルなどが挙げられ、なかんずく、無水マレイン酸が好
適である。

【００２２】エチレン性不飽和カルボン酸またはその無
水物のオレフィン系重合体への付加量またはグラフト量
（変性度）はオレフィン系重合体に対し０．０１〜１５
重量％、好ましくは０．０２〜１０重量％である。エチ
レン性不飽和カルボン酸またはその無水物のオレフィン
系重合体への付加反応、グラフト反応は、たとえば溶媒
（キシレンなど）、触媒（過酸化物など）の存在下でラ
ジカル重合法などにより得られる。このようにして得ら
れたカルボキシル基を含有する変性ポリオレフィン系重
合体のＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−６５Ｔにより１９０℃
で測定したメルトインデックス（ＭＩ）は０．２〜３０
ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０ 分であ
る。これらの接着性樹脂は単独で用いてもよいし、また
二層以上を混合して用いることもできる。

【００２３】本発明の組成物と熱可塑性樹脂との共押出
の方法は、マルチマニホールド合流方式Ｔダイ法、フィ
ードプロック合流方式Ｔダイ法、インフレーション法の
いずれでもよい。

【００２４】このようにして得られた共押出し成形物を
二次加工することにより、各種成形品（フィルム、シー
ト、チューブ、ボトルなど）を得ることができ、たとえ
ば以下のようなものが挙げられる。 （１）多層成形物（シート又はフィルムなど）を一軸ま
たは二軸方向に延伸、又は二軸方向に延伸、熱処理する
ことによる多層共延伸シート又はフィルム （２）多層成形物（シート又はフィルムなど）を圧延す
ることによる多層圧延シート又はフィルム （３）多層成形物（シート又はフィルムなど）真空成
形、圧空成形、真空圧空成形、等熱成形加工することに
よる多層トレーカップ状容器 （４）多層成形物（パイプなど）からのストレッチブロ
ー成形等によるボトル、カップ状容器 このような二次加工法には特に制限はなく、上記以外の
公知の二次加工法（ブロー成形など）も採用できる。

【００２５】共押出積層体の層構成としては、本発明の
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物をＥ、エ
チレン系不飽和カルボン酸またはその無水物による変性
熱可塑性樹脂をＡｄ、熱可塑性樹脂をＰ、Ｐ′で表わす
と、Ｅ／Ａｄ／Ｐ、 Ｐ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｐ、Ｐ／
Ｐ′／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｐ等が挙げられ、それぞれの層
は単層であってもよいし、場合によっては多層であって
もよい。また熱可塑性樹脂 Ｐ′に本発明のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物Ｅや、エチレン系不
飽和カルボン酸またはその無水物による変性熱可塑性樹
脂Ａｄをブレンドした層を用いてもよい。

【００２６】このようにして得られた共押出積層体、共
射出積層体はフィッシュアイが少なく、透明で、スジが
少ないので、食品容器の材料、たとえば深絞り容器、カ
ップ状容器、ボトル等の材料として好適に用いられる。

【００２７】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明の方法を更に詳し
く説明する。以下「部」、「％」とあるのは特に断わり
のない限り重量基準である。 実施例１ エチレン含量３２モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体の４０％メタノール溶液１０００部を耐圧反応器に入
れ、撹拌しながら１１０℃に加熱した。続いて水酸化ナ
トリウムの６％メタノール溶液４０部及びメタノール２
５００部を連続的に仕込むとともに、副生する酢酸メチ
ル及び余分のメタノールを系外から留出させながら、
２．５時間ケン化反応を行い、酢酸ビニル成分のケン化
度９９．８モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物を得た。該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
の水／メタノール溶液をストランド状に凝固浴中に押出
しペレットＡを製造した。次に該ペレットＡ１００部を
０．３％酢酸水溶液３００部に浸漬し、３０℃で１時間
撹拌して、該酢酸水溶液による洗浄を更に１回繰り返し
た。洗浄して得られたペレットに水３００部を加えて混
合し、３０℃で１時間撹拌した。該水洗は更に２回繰り
返し、ペレットを濾別した。次に、ホウ酸０．０５２
％、酢酸ナトリウム０．０２５％、酢酸マグネシウム
０．００７％を含有するイオン交換水溶液２００部に上
記で得られたペレットを浸漬して、ペレットを濾別し１
２０℃で２４時間乾燥してペレットＢを得た。かくして
得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物
（ペレットＢ）は、ホウ酸がホウ素換算で０．０３１
％、酢酸ナトリウムと酢酸マグネシウムがそれぞれ金属
換算で０．０９３％、０．０２２％含有されていた。

【００２８】得られた該ケン化物組成物（ペレットＢ）
を以下の条件で製膜し、得られた幅３００ｍｍ、厚さ３
０μｍのフィルムの製造を１４４時間連続的に行い、得
られたフィルムについて、以下の様に評価し、その結果
を表２に示した。 押 出 機：４０ｍｍφ径押出機 スクリュー：Ｌ／Ｄ＝２８、圧縮比 ３．５ ダ イ ：マニホールドダイ 押出温度 ：Ｃ１：１８０℃、Ｃ２：２１０℃、Ｃ３：２３０℃、 Ｃ４：２３０℃ 吐出量 ：１．５ｋｇ／時

【００２９】フィッシュアイ 製膜開始１時間後および１４４時間後の１００ｍｍ²当
たりの直径１００μｍ以上のフィッシュアイ数を測定し
た。

【００３０】透明性 １４４時間後に得られたフィルム（１０ｃｍ×１０ｃ
ｍ）を２０枚重ねた時の端部の着色状態を以下の様に評
価した。 ○・・・着色なし △・・・やや黄変 ×・・・黄変

【００３１】スジ １４４時間後に得られたフィルム（１０ｃｍ×１０ｃ
ｍ）のスジの数を測定し、以下の様に評価した。 ○・・・なし △・・・少しスジあり ×・・・スジ多い

【００３２】次に得られた該ケン化物組成物（ペレット
Ｂ）を用いて、該ケン化物組成物を中間層として無水マ
レイン酸変性のポリエチレンを接着層、低密度ポリエチ
レンを内、外層とする多層フィルムをダイ温度及び樹脂
温度２００℃で、上記のフィルムの製膜と同一の装置で
共押出した。その結果２０時間目に、該ケン化物層にゲ
ル状ブツを以下のように評価した。 ゲル状ブツの評価 ○・・・ゲル状ブツなし ×・・・ゲル状ブツあり

【００３３】実施例２〜５、比較例１〜６ 実施例１において、ホウ酸、酢酸ナトリウム、酢酸マグ
ネシウム水溶液の濃度を適宜コントロールし、表１に示
す如きエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物
（ペレットＢ）を得、実施例１と同様に評価し、表２に
その結果を示した。

【００３４】比較例７ 実施例１で、ホウ酸０．０５２％、酢酸ナトリウム０．
０２５％、酢酸マグネシウム０．００７％を含有するイ
オン交換水溶液２００部の替わりに、ホウ酸０．０５２
％、酢酸ナトリウム０．０４％、酢酸マグネシウム０．
００７％、酢酸０．０７％を含有するイオン交換水溶液
２００部を用いて同様に処理し、ホウ酸がホウ素換算で
０．０３１％、酢酸ナトリウムと酢酸マグネシウムがそ
れぞれ金属換算で０．０２１％、０．０２２％、酢酸
０．０２１％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物組成物（ペレットＢ）を得、実施例１と同様に
評価し、表２にその結果を示した。

【００３５】

【表１】 エチレ ケン化 ＭＩ ホウ酸 酢酸ナト 酢酸マク゛ 酢酸 (B/Na)*2 ン含量 度 (A) リウム(B) ネシウム(C) (モル%) (モル%) (g/10分) (%)*1 (%)*1 (%)*1 実施例１ 32 99.8 3.0 0.031 0.0093 0.0022 0.0011 3.3 実施例２ 32 99.8 3.0 0.044 0.0145 0.0013 0.0010 3.0 実施例３ 44 99.8 12.0 0.012 0.0108 0.0035 0.0012 1.1 実施例４ 32 99.8 3.0 0.22 0.023 0.0025 0.0013 9.6実施例５ 32 99.8 3.0 0.031 0.0021 0.0022 0.0010 14.8 比較例１ 32 99.8 3.0 0.0005 0.0093 0.0022 0.0011 0.05 比較例２ 32 99.8 3.0 1.1 0.0093 0.0022 0.0011 118 比較例３ 32 99.8 3.0 0.031 0.0005 0.0022 0.0010 62 比較例４ 32 99.8 3.0 0.031 0.120 0.0022 0.0012 0.26 比較例５ 32 99.8 3.0 0.031 0.0093 0.0005 0.0011 3.3 比較例６ 32 99.8 3.0 0.031 0.0093 0.120 0.0012 19比較例７ 32 99.8 3.0 0.031 0.0003 0.0022 0.021 103 ＊１：ホウ酸は、ホウ素換算で、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウムは金属換算 で表示した。 ＊２：ホウ素／ナトリウムの重量比

【００３６】

【表２】 １時間後 １４４時間後 実施例１ ０．３ ０．５ ○ ○ ○ 実施例２ ０．４ ０．４ ○ ○ ○ 実施例３ ０．２ ０．３ ○ ○ ○ 実施例４ ０．９ １．１ ○ ○ ○実施例５ １．６ １．８ ○ ○ ○ 比較例１ ０．３ ０．４ × × ○ 比較例２ １２２ １３０ ○ ○ × 比較例３ ４８ ５３ ○ ○ × 比較例４ ０．４ ０．７ × ○ ○ 比較例５ ０．４ １０ ○ ○ ○ 比較例６ ＊＊＊＊比較例７ ６１ ６８ ○ ○ × ＊＊＊＊：溶融成形時の粘度が低すぎてフィルムが得られず。

【００３７】

【発明の効果】本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物に、ホウ酸（Ａ）をホウ素換算で０．０５〜０．３
重量％、酢酸ナトリウム（Ｂ）、酢酸マグネシウム
（Ｃ）を金属換算で０．００１〜０．０２重量％含有し
ているので、溶融成形時のロングラン性、成形物のフィ
ッシュアイ、透明性、スジ等の物性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:098） (56)参考文献 特開 平11−43571（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−34148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−66262（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−957（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−49294（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−60875（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−80954（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−67898（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−1569（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 29/04 B32B 27/28 C08K 3/38,5/098 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   に、ホウ素化合物（Ａ）をホウ素換算で０．００１〜
   １．０重量％、酢酸ナトリウム（Ｂ）、酢酸マグネシウ
   ム（Ｃ）を金属換算でいずれも０．００１〜０．１重量
   ％含有させることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物組成物。
2. 【請求項２】 ホウ素とナトリウムの重量比（ホウ素／
   ナトリウム）が０．５〜１０．０であることを特徴とす
   る請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
   物組成物。
3. 【請求項３】請求項１または２記載のエチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体ケン化物組成物からなる層の少なくとも片
   面に熱可塑性樹脂を積層してなることを特徴とする積層
   体。