JP2000265024A

JP2000265024A - 樹脂組成物および積層体

Info

Publication number: JP2000265024A
Application number: JP11069673A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nimiya; 賢二仁宮; Yasushi Kita; 康司北
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-03-16
Filing date: 1999-03-16
Publication date: 2000-09-26

Abstract

(57)【要約】【課題】溶融成形時の滑り性に優れ、かつ溶融成形時
に目ヤニが発生することなく、更にはダイラインのない
外観性に優れた成形物を得ることができる樹脂組成物を
提供すること。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）、酸化物（Ｂ）およびホウ素化合物（Ｃ）を含有
してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の
樹脂組成物およびその積層体に関し、更に詳しくは溶融
成形時の成形装置や成形物同士の滑り性に優れ、かつ溶
融成形時のダイリップからの目ヤニ発生が抑制され、更
にはダイラインのない外観性に優れた成形物を得ること
のできる樹脂組成物およびその積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨは、透明性、ガスバリ
ア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、か
かる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、
工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシー
ト、或いはボトル等の容器等に成形されて利用されてい
る。かかる成形にあたっては、通常溶融成形によりフィ
ルム状やシート状等に成形されるのであるが、このとき
には該ＥＶＯＨに対して、滑り性が求められる。すなわ
ち、成形用機械（溶融押出機）内での装置壁面と溶融
状態のＥＶＯＨとの滑り性、かかる成形時のロールや
案内板等の装置とＥＶＯＨ成形物との滑り性、更には、
得られたフィルム状やシート状等の成形物をロール巻
にして保存した場合にも成形物同士の滑り性（耐ブロッ
キング性）が挙げられ、かかるの対策として、本出願
人はＥＶＯＨ溶液に滑剤を添加した後ペレット化するこ
とを提案した（特開昭６２−１０６９４号公報）。ま
た、やの対策としては、ＥＶＯＨに無機物微粒子等
のアンチブロッキング剤を溶融混合した後に溶融成形す
ることが一般的に行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＥＶＯ
Ｈに滑剤や無機物粒子を添加すると、上記の滑り性につ
いては改善効果は見られるものの、溶融成形時に添加さ
れた滑剤や無機物粒子の成形機内での凝集が進行して、
やがて異物（目ヤニ）としてダイリップに集積し成形物
に付着して排出されてくるため、生産性の低下や得られ
る成形物の商品価値の低下を招くことが判明した。また
長時間連続成形を行った場合、得られるフィルムやシー
ト等の成形物に流れ方向の大きなスジ（ダイライン）が
発生することも判明した。この現象は、ＥＶＯＨを用い
て積層体を溶融成形する時に起こりやすく、特に該ＥＶ
ＯＨが直接ダイ壁面と接触するような層構成、すなわち
該ＥＶＯＨの層を最内層や最外層とする積層体において
顕著であることも分かった。近年では、ＥＶＯＨの表面
光沢性、耐摩耗性、非帯電性、香気成分の非吸着性、耐
薬品性等の特性を生かすために、積層体の最内層や最外
層にＥＶＯＨ層を配することも多くなり、成形時の目ヤ
ニ発生防止も重要な課題となってきた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ
（Ａ）、酸化物（Ｂ）およびホウ素化合物（Ｃ）を含有
してなる樹脂組成物が、上記の目的に合致することを見
いだして本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ａ）としては、特に限定
されないが、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更に
は２５〜５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更
には９５モル％以上）のものが用いられ、該エチレン含
有量が２０モル％未満では高湿時のガスバリア性、溶融
成形性が低下し、逆に６０モル％を越えると充分なガス
バリア性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満で
はガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下して好まし
くない。

【０００６】また、該ＥＶＯＨのメルトインデックス
（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．１〜１
００ｇ／１０分（更には０．５〜５０ｇ／１０分）が好
ましく、該メルトインデックスが該範囲よりも小さい場
合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出
加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合には、
成形物の機械強度が不足して好ましくない。該ＥＶＯＨ
（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によ
って得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知
の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマル
ジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル
共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。

【０００７】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。

【０００８】本発明に用いられる酸化物（Ｂ）として
は、特に限定されないが、例えば酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化
セリウム、酸化タングステン、酸化モリブデンおよびこ
れらの複合体等を挙げることができ、これらの中から少
なくとも１種以上を選ぶことができる。また、これら酸
化物の粒子径は０．１〜１０μｍが好ましく、更には
０．５〜５μｍが好ましく、かかる粒子径が０．１μｍ
未満では滑り性の改善効果に乏しく、逆に１０μｍを越
えると成形物中にゲルやフィッシュアイ等が発生して外
観不良となって好ましくない。また、上記の酸化物の中
では、酸化ケイ素（ケイ酸）や酸化ケイ素−酸化マグネ
シウム（ケイ酸マグネシウム）を用いることがＥＶＯＨ
との相溶性の点で好ましい。

【０００９】また、本発明に用いられるホウ素化合物
（Ｃ）としては、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、
ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛等）、ホウ
酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタ
ホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸
アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カド
ミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム
等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸
カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホ
ウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸
銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホ
ウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウ
ム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ
酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウ
ム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホ
ウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケ
ル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸
バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウ
ム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸
ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシ
ウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウ
ム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム
等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ
酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム
（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リ
チウム等）などの他、ホウ砂、カーナイト、インヨーア
イト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩
鉱物などが挙げられ、好適にはホウ砂、ホウ酸、ホウ酸
ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウ
ム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ
酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）が用いられる。

【００１０】上記の（Ａ）〜（Ｃ）の含有割合は特に限
定されないが、酸化物（Ｂ）については、酸化物（Ｂ）
の種類によって一概に言えないが、通常はＥＶＯＨ１０
０重量部に対して０．００１〜１重量部（更には０．０
０３〜０．５重量部、特には０．００５〜０．２重量
部）が好ましく、かかる含有量が０．００１重量部未満
では滑り性が低下し、逆に１重量部を越えると成形物に
ゲルやフィッシュアイ等が多発することになって好まし
くない。また、ホウ素化合物の配合量は、ＥＶＯＨ１０
０重量部に対してホウ素換算で０．００１〜１重量部
（更には０．００２〜０．５重量部、特には０．００５
〜０．２重量部）含有させることが好ましく、かかる含
有量が０．００１重量部未満では目ヤニやダイライン発
生の抑制効果に乏しくなり、逆に１重量部を越えると成
形物の外観性が悪化して好ましくない。

【００１１】上記の如き（Ａ）〜（Ｃ）を含有する樹脂
組成物を得るに当たっては、特に限定されず、（Ａ）
の水／アルコール（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、フェノール等）混合溶液に（Ｂ）を直接或いはそ
の水分散液（０．１〜１０重量％程度）を加えて混合し
た後、（Ｂ）を含有した（Ａ）を凝固浴（水、水／アル
コール混合溶媒、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジプロピルエ
ーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロ
ピオン酸メチル等の有機酸エステル等）中で析出させ
て、得られた析出物を（Ｃ）の水溶液（０．００１〜１
重量％程度）に浸せきさせて、その後乾燥して得る方
法、（Ａ）の溶液に（Ｂ）を直接或いはその水分散液
を加えて混合してから凝固浴中で析出させて、得られた
析出物を必要に応じて乾燥後、（Ｃ）を加えて押出機等
で溶融混練する方法、（Ａ）の溶液を凝固浴中で析出
させて、得られた析出物を（Ｃ）の水溶液に浸せきさせ
て、その後乾燥してから（Ｂ）を加えて押出機等で溶融
混練する方法、（Ａ）の溶液に（Ｂ）を直接或いはそ
の水分散液と（Ｃ）を直接或いはその水溶液を加えて混
合してから凝固浴中で析出させて、その後乾燥する方
法、（Ａ）〜（Ｃ）を一括して混合してから押出機等
で溶融混練する方法、（Ａ）と（Ｂ）の混合物および
（Ａ）と（Ｃ）の混合物を任意の方法により作製した
後、その両者を押出機等で溶融混練する方法等を挙げる
ことができる。本発明の効果をより顕著に得るためには
およびの方法が好ましい。

【００１２】かくして本発明の樹脂組成物が得られるの
であるが、かかる樹脂組成物には、更に、必要に応じ
て、可塑剤、滑剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗
菌剤、乾燥剤、無機フィラー（（Ｂ）を除く）などの添
加剤を配合したり、ポリオレフィン類、ポリアミド類な
どの他樹脂をブレンドすることも可能である。特にゲル
発生防止剤として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒン
ダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高
級脂肪族カルボン酸の金属塩を添加することもできる。

【００１３】また、ＥＶＯＨ（Ａ）として、異なる２種
以上のＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エ
チレン含有量が５モル％以上異なり、及び／又はケン化
度が１モル％以上異なるＥＶＯＨのブレンド物を用いる
ことにより、ガスバリヤー性を保持したまま、更に高延
伸時の延伸性、真空圧空成形や深絞り成形などの２次加
工性が向上するので有用である。

【００１４】かくして得られた樹脂組成物は、溶融成形
等により、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各
種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を
再使用する時など）を用いて再び溶融成形に供すること
もでき、かかる溶融成形方法としては、押出成形法、射
出成形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５
０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。

【００１５】また、本発明で得られた樹脂組成物は、単
層として用いることもできるし、該樹脂組成物からなる
層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層等を積層して積層
体として用いることも有用である。特に前述の通り、該
樹脂組成物からなる層を最内層や最外層とする積層体を
成形する場合、本発明の効果がより認められるので好ま
しい。該樹脂組成物層を最内層とした場合は、内容物の
香気成分の非吸着性や耐薬品性、耐溶剤性に優れ、該樹
脂組成物層を最外層とした場合は、包装袋や包装容器と
したときの表面光沢性、耐摩耗性、非帯電性に優れるの
で特に有用である。

【００１６】該積層体を製造するに当たっては、該樹脂
組成物からなる層の片面又は両面に他の基材を積層する
のであるが、積層方法としては、例えば該樹脂組成物か
らなるフィルムやシートに熱可塑性樹脂を溶融押出する
方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物を溶融
押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共
押出する方法、更には本発明で得られた樹脂組成物から
なるフィルムやシートと他の基材のフィルム、シートと
を有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエス
テル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を
用いてドライラミネートする方法等が挙げられる。

【００１７】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、芳香
族および脂肪族ポリケトン、脂肪族ポリアルコール等が
挙げられる。他のＥＶＯＨも共押出可能である。上記の
なかでも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強
度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリス
チレン、ＰＥＴ、ＰＥＮが好ましく用いられる。

【００１８】更に、本発明で得られる樹脂組成物から一
旦フィルムやシート等の成形物を得、これに他の基材を
押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接
着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂
以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラ
スチックフィルム又はシートおよびその無機物蒸着物、
織布、不織布、金属綿状、木質等）が使用可能である。

【００１９】積層体の層構成は、本発明で得られた樹脂
組成物からなる層をａ（ａ₁、ａ₂、・・・）、他の基
材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ₁、ｂ₂、・・・）と
するとき、フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／
ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ
₁／ａ₂／ｂ、ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ₂／ｂ₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂等
任意の組み合わせが可能であり、フィラメント状では
ａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯
（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合
わせが可能である。

【００２０】上記の如く積層体の積層構成については、
特に限定されないが、ＥＶＯＨ（組成物）の表面光沢
性、耐摩耗性、非帯電性、香気成分の非吸着性、耐薬品
性等の特性を生かして、積層体の最内層や最外層に本発
明の樹脂組成物層を配することも好ましく、具体的には
熱可塑性樹脂層（最外層）／接着性樹脂層／樹脂組成物
層（最内層）、熱可塑性樹脂層（最外層）／接着性樹脂
層／樹脂組成物層／接着性樹脂層／樹脂組成物層（最内
層）、樹脂組成物層（最外層）／接着性樹脂層／熱可塑
性樹脂層（最内層）、樹脂組成物層（最外層）／接着性
樹脂層／樹脂組成物層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層
（最内層）、樹脂組成物層（最外層）／接着性樹脂層／
熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／樹脂組成物層（最内
層）等が好ましい層構成として挙げられる。

【００２１】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いはチュー
ブ、袋、ボトル、容器等は食品、飲料、医薬品、工業薬
品、農薬、化粧品、洗剤類等各種の包装材料として有用
である。

【００２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。実施例１ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
５モル％、ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６
０ｇ）］の水／メタノール（水／メタノール＝４０／６
０混合重量比）混合溶液（ＥＶＯＨ濃度４５％）１００
部に無定形シリカ（富士シリシア化学社製『サイリシア
３１０』、二酸化ケイ素主成分、平均粒子径１．４μ
ｍ）の１％分散液５部を加えて４０℃で３０分間混合撹
拌して、無定形シリカ含有のＥＶＯＨ溶液（ＥＶＯＨ１
００部に対して無定形シリカ０．１１部）を得た。

【００２３】次いで、該溶液を５℃に維持された凝固液
（水／メタノール＝９５／５（重量比）の混合液）槽に
内径０．４ｃｍ、長さ６．０ｃｍの円筒形のノズルより
ストランド状に押し出して凝固させた後、カッターで切
断してＥＶＯＨペレット（ペレット形状は直径５ｍｍ、
長さ５ｍｍで、含水率５０％）を得た。得られたＥＶＯ
Ｈペレットを水で洗浄後、０．１％のホウ酸水溶液に浸
せきさせて、３０℃で３時間攪拌を行った後、下記の方
法により乾燥処理を行った。

【００２４】＜流動乾燥工程＞上記で得られたＥＶＯＨ
ペレットを回分式流動層乾燥器（塔型）を用いて、７５
℃の窒素ガスを流動させながら、約３時間乾燥を行って
含水率２０％のＥＶＯＨペレットを得た。尚、流動乾燥
前のＥＶＯＨペレットの含水率は、５０％で、流動乾燥
前後のＥＶＯＨペレットの含水率差は３０％であった。

【００２５】＜静置乾燥工程＞次いで、流動乾燥処理後
のＥＶＯＨペレットを回分式箱型乾燥器（通気式）を用
いて、１２５℃の窒素ガスで、約１８時間乾燥を行って
含水率０．３％の乾燥ＥＶＯＨペレット（樹脂組成物）
［ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して、無定形シリカ
を０．１１部、及びホウ酸をホウ素換算で０．０２部含
有］を得た。次いで、得られた樹脂組成物を上向き３種
３層インフレーションフィルム押出成形装置に供給し
て、樹脂組成物層（最外層）／接着性樹脂層（三菱化学
社製『モディックＡＰＭ５２３』）／直鎖状低密度ポ
リエチレン層（日本ポリケム社製『ノバテックＬＬＵ
Ｆ３３１』）（最内層）（厚さが３０μｍ／２０μｍ／
７０μｍ）の積層体を押出し、これを鉄板製の案内板か
ら第１ピンチロール、第２ピンチロールを経て巻取機に
て巻取ってロール状の積層体を得た。尚、（最外層）と
は得られる円筒状フィルムの外側（案内板やピンチロー
ルと接触する）の層で、（最内側）とは円筒状フィルム
の内側（案内板やピンチロールと非接触）の層のことで
ある。得られた積層体の滑り性、目ヤニの発生状況、ダ
イラインの発生状況を下記の要領で評価した。

【００２６】（滑り性）上記の積層体製造時の該積層体
と案内板との接触の様子及び得られた積層体の表面状態
を目視観察して以下の通り評価した。 ○ −−− 積層体と案内板との接触は抵抗なく滑り性
は良好で、得られた積層体に折りしわも認められなかっ
た △ −−− 積層体と案内板との接触には若干の抵抗は
認められ、得られた積層体にも若干の折りしわが認めら
れた × −−− 積層体と案内板との接触は抵抗が大きく滑
り性は不良で、得られた積層体には多数の折りしわが認
められた

【００２７】（目ヤニ発生状況）上記の積層体の製造を
４８時間連続して行った時の積層体の樹脂組成物層側の
インフレーションダイリップ部の目ヤニの発生状況を目
視観察して、以下のとおり評価した。 ○ −−− 目ヤニの発生は全く認められなかった △ −−− 目ヤニの発生が若干認められた × −−− 目ヤニの発生が著しくかった

【００２８】（ダイラインの発生状況）上記の積層体の
製造を４８時間連続して行った時の積層体の外観（ダイ
ラインの有無）を目視観察して、以下のとおり評価し
た。 ○ −−− ダイラインは全く認められなかった △ −−− ダイラインが１、２本認められた × −−− ダイラインが３本以上認められた

【００２９】実施例２ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
５モル％、ＭＩ２０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６
０ｇ）］の水／メタノール（水／メタノール＝４０／６
０混合重量比）混合溶液（ＥＶＯＨ濃度４５％）１００
部に５％のホウ酸水溶液３部を加えて４０℃で３０分間
混合した。さらに該溶液１００部に無定形シリカ（富士
シリシア化学社製『サイリシア３５０』、二酸化ケイ素
主成分、平均粒子径１．８μｍ）の１％分散液３部を加
えて４０℃で３０分間混合撹拌して、ホウ酸と無定形シ
リカ含有のＥＶＯＨ溶液（ＥＶＯＨ１００部に対してホ
ウ酸が０．３３部、無定形シリカが０．０７部）を得
た。次いで、該溶液を５℃に維持された水槽にストラン
ド状に押し出して凝固させた後、カッターで切断してＥ
ＶＯＨペレット（ペレット形状は直径４ｍｍ、長さ４ｍ
ｍで、含水率５０％）を得た。得られたＥＶＯＨペレッ
トを水で洗浄後、下記の方法により乾燥処理を行った。

【００３０】＜流動乾燥工程＞上記で得られたＥＶＯＨ
ペレットを流動層乾燥器（連続横型多室式）を用いて、
７５℃の窒素ガスを流動させながら、約３時間乾燥を行
って含水率２０％のＥＶＯＨペレットを得た。尚、流動
乾燥前のＥＶＯＨペレットの含水率は、５０％で、流動
乾燥前後のＥＶＯＨペレットの含水率差は３０％であっ
た。

【００３１】＜静置乾燥工程＞次いで、流動乾燥処理後
のＥＶＯＨペレットを回分式箱型乾燥器（通気式）を用
いて、１２０℃の窒素ガスで、約２４時間乾燥を行って
含水率０．２％の乾燥ＥＶＯＨペレット（樹脂組成物）
［ＥＶＯＨ１００重量部に対して、無定形シリカを０．
０７部、及びホウ酸をホウ素換算で０．０３９部含有］
を得た。得られた樹脂組成物について、実施例１と同様
に評価を行った。

【００３２】実施例３ＥＶＯＨ［エチレン含有量４０モル％、ケン化度９９．
０モル％、ＭＩ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６
０ｇ）］の水／メタノール（水／メタノール＝２０／８
０混合重量比）混合溶液（ＥＶＯＨ濃度４５％）１００
部に板状含水ケイ酸マグネシウム（林化成社製『ミセル
トン』、二酸化ケイ素−酸化マグネシウム主成分、平均
粒子径１．４μｍ）の２％分散液４．５部を加えて６０
℃で４０分間混合撹拌して、板状含水ケイ酸マグネシウ
ム含有のＥＶＯＨ溶液（ＥＶＯＨ１００部に対して板状
含水ケイ酸マグネシウムが０．２部）を得た。次いで、
該溶液を５℃に維持された水槽にストランド状に押し出
して凝固させた後、カッターで切断してＥＶＯＨペレッ
ト（ペレット形状は直径４ｍｍ、長さ４ｍｍで、含水率
５０％）を得た。得られたＥＶＯＨペレットを水で洗浄
後、０．１％のホウ酸水溶液に浸せきさせて、３０℃で
４時間攪拌を行った後、下記の方法により乾燥処理を行
った。

【００３３】＜静置乾燥工程＞得られたＥＶＯＨペレッ
トを回分式箱型乾燥器（通気式）を用いて、７０℃の窒
素ガスで、約５時間乾燥を行って含水率３０％のＥＶＯ
Ｈペレットを得た。尚、静置乾燥前のＥＶＯＨペレット
の含水率は、５０％で、静置乾燥前後のＥＶＯＨペレッ
トの含水率差は２０％であった。

【００３４】＜流動乾燥工程＞次いで、静置乾燥処理後
のＥＶＯＨペレットを、回分式流動層乾燥器（塔型）を
用いて、１２０℃の窒素ガスを流動させながら、約１８
時間乾燥を行って含水率０．２％の乾燥ＥＶＯＨペレッ
ト（樹脂組成物）［ＥＶＯＨ１００重量部に対して、板
状含水ケイ酸マグネシウムを０．２部、及びホウ酸をホ
ウ素換算で０．０３部含有］を得た。得られた樹脂組成
物について、実施例１と同様に評価を行った。

【００３５】実施例４実施例１において、積層体の層構成を直鎖状低密度ポリ
エチレン層（最外層）／接着性樹脂層／樹脂組成物層
（最内層）（厚さが６０μｍ／２０μｍ／４０μｍ）に
変更した以外は同様に行って積層体を得て、同様に評価
を行った。ただし、樹脂組成物層表面と押出成形装置の
案内板とは接触しないため、滑り性の評価は以下の要領
で行った。

【００３６】（滑り性）得られたチューブ状の積層体の
両端を切断して、２枚のフィルムに分離して、以下のと
おり評価した。 ○ −−− 殆ど抵抗なく分離出来て、ブロッキングが
全く認められない △ −−− 若干の抵抗があり、ブロッキングも若干認
められる × −−− 抵抗が大きく、ブロッキングが著しい

【００３７】実施例５実施例１において、無定形含水ケイ酸アルミニウム（林
化成社製『ＡＳＰ６００』、二酸化ケイ素−酸化アルミ
ニウム主成分、平均粒子径０．６μｍ）の１％分散液２
部を用いた以外は同様に行って、得られたＥＶＯＨペレ
ット（樹脂組成物）［ＥＶＯＨ１００重量部に対して、
無定形含水ケイ酸アルミニウムを０．０４４部、及びホ
ウ酸をホウ素換算で０．０２部含有］について、実施例
１と同様に評価を行った。

【００３８】実施例６実施例１において、得られた樹脂組成物を上向き単層イ
ンフレーションフィルム押出成形装置に供給して、厚さ
が４０μｍの単層フィルムを作成した以外は同様に行っ
て、同様に評価を行った。

【００３９】比較例１実施例１において、ホウ酸溶液に浸せきさせなかった以
外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を行
った。

【００４０】比較例２実施例１において、無定形シリカを含有させずに凝固液
中にＥＶＯＨを押し出した以外は同様に行って、得られ
た樹脂組成物について、同様に評価を行った。実施例及
び比較例の評価結果を表１にまとめて示す。

【００４１】

【表１】滑り性目ヤニ発生状況ダイライン発生状況実施例１ ○ ○ ○ 〃２ ○ ○ ○ 〃３ ○ ○ ○ 〃４ ○ ○ ○ 〃５ ○ ○ ○ 〃６ ○ ○ ○ 比較例１ ○ × × 〃２ × ○ ○

【００４２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ、酸化
物及びホウ素化合物を含有してなるため、溶融成形時の
成形装置との滑り性や成形物同士の滑り性（耐ブロッキ
ング性）に優れ、また、溶融成形時に目ヤニが発生する
ことなく、更にはダイラインのない外観性に優れた成形
物を得ることができ、食品、飲料や医薬品、農薬品、工
業薬品、化粧品、洗剤類包装用のフィルム、シート、チ
ューブ、袋、ボトル、容器等の用途に非常に有用であ
る。

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【手続補正書】

【提出日】平成１２年４月１９日（２０００．４．１
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】（目ヤニ発生状況）上記の積層体の製造を
４８時間連続して行った時の積層体の樹脂組成物層側の
インフレーションダイリップ部の目ヤニの発生状況を目
視観察して、以下のとおり評価した。 ○−−− 目ヤニの発生は全く認められなかった △−−− 目ヤニの発生が若干認められた ×−−− 目ヤニの発生が著しかった

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）、酸化物（Ｂ）およびホウ素化合物（Ｃ）を含有
してなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】酸化物（Ｂ）が、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化
セリウム、酸化タングステン、酸化モリブデンおよびこ
れら複合体の群から選ばれる少なくとも１種以上である
ことを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】酸化物（Ｂ）の含有割合がエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）１００重量部に対して
０．００１〜１．０重量部であることを特徴とする請求
項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】ホウ素化合物（Ｃ）の含有割合がホウ素
換算でエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）１
００重量部に対して０．００１〜１．０重量部であるこ
とを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成
物。
【請求項５】請求項１〜４いずれか記載の樹脂組成物
を含有する層を少なくとも１層含むことを特徴とする積
層体。
【請求項６】樹脂組成物を含有する層が最外層および
／または最内層に配されていることを特徴とする請求項
５記載の積層体。