JP2000351883A

JP2000351883A - 樹脂組成物

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Publication number: JP2000351883A
Application number: JP11166695A
Authority: JP
Inventors: Kuniyoshi Asano; 邦芳浅野
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-06-14
Filing date: 1999-06-14
Publication date: 2000-12-19
Anticipated expiration: 2019-06-14
Also published as: JP4822570B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】滑り性、ガスバリア性、透明性に優れた樹脂
組成物を提供すること。【解決手段】ＥＶＯＨはその透明性、ガスバリア性、
保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、かかる特
性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬
品包装材料、農薬包装材料等のフィムルやシート、或い
はボトル等の容器等の成形に利用するために、ｐＨが７
〜９に調整されたＥＶＯＨ溶液と酸化物の分散液とを混
合後に液状分を除去する。かかるＥＶＯＨとしては、エ
チレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜５５モ
ル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％
以上）のものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の
樹脂組成物に関し、更に詳しくは滑り性、ガスバリア
性、透明性に優れたＥＶＯＨの樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、
かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材
料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシ
ート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用されて
いる。かかる成形にあたっては、通常溶融成形によりフ
ィルム状やシート状等に成形されるのであるが、このと
きには該ＥＶＯＨに対して、滑り性が求められる。すな
わち、成形用機械（溶融押出機）内での装置壁面と溶融
状態のＥＶＯＨとの滑り性やかかる成形時のロールや案
内板等の装置とＥＶＯＨ成形物との滑り性、更には、得
られたフィルム状やシート状等の成形物をロール巻にし
て保存した場合にも成形物同士の滑り性が求められ、こ
れらの対策の一つとして、ＥＶＯＨに無機物微粒子等の
アンチブロッキング剤を溶融混合した後に溶融成形する
ことが一般的に行われている。一方、ガスバリア性の良
好な皮膜を得る目的で、特開平８−６７７８６号公報に
は、ＥＶＯＨのアルコール−水系の溶液と無機酸化物の
水性分散液を混合後、アルコールを除去してＥＶＯＨの
水性分散液を得て、該水性分散液を塗工して皮膜を得る
方法が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
ＥＶＯＨに無機物微粒子等のアンチブロッキング剤を溶
融混合した樹脂組成物では、該微粒子の分散性を向上さ
せるためには溶融混合時間を長くしたり、練り効果を上
げる必要があり、その結果ＥＶＯＨが劣化する恐れがあ
って、ＥＶＯＨの劣化防止とアンチブロッキング剤の分
散性（均一性）を両立させることが困難であり、また、
後者の溶液同士の混合方法では、酸化物の分散が不均一
となり、得られる樹脂組成物を２軸延伸した時に延伸ム
ラが生じる恐れがあり、また、一般的にＥＶＯＨに各種
添加剤を用いた場合には透明性が低下する恐れもあり、
滑り性、ガスバリア性、透明性に優れたＥＶＯＨの樹脂
組成物が望まれるところである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ｐＨ７〜９の
ＥＶＯＨ溶液を酸化物の分散液と混合後、液状分を除去
して得られた樹脂組成物が、上記の目的に合致すること
を見いだして本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明においては、ｐＨが７〜９に調整されたＥＶＯＨ
溶液と酸化物の分散液とを混合後に液状分を除去するこ
とを特徴とするもので、かかるＥＶＯＨとしては、特に
限定されないが、エチレン含有量が２０〜６０モル％
（更には２５〜５５モル％）、ケン化度が９０モル％以
上（更には９５モル％以上）のものが用いられ、該エチ
レン含有量が２０モル％未満では高湿時のガスバリア
性、溶融成形性が低下し、逆に６０モル％を越えると充
分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０モル
％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下し
て好ましくない。また、該ＥＶＯＨのメルトインデック
ス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．１〜
１００ｇ／１０分（更には０．５〜５０ｇ／１０分）が
好ましく、該メルトインデックスが該範囲よりも小さい
場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押
出加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合に
は、成形物の機械強度が不足して好ましくない。

【０００６】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。

【０００７】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。

【０００８】また、ＥＶＯＨとして、異なる２種以上の
ＥＶＯＨ（ブレンド物）を用いることも可能で、このと
きは、エチレン含有量が５モル％以上異なり、及び／又
はケン化度が１モル％以上異なるＥＶＯＨのブレンド物
を用いることも可能である。

【０００９】かかるＥＶＯＨの溶液に得るにあたって
は、ＥＶＯＨを溶解可能な溶媒に溶解すればよく、その
溶媒や方法等については限定されないが、工業的にはＥ
ＶＯＨの製造工程におけるＥＶＯＨのアルコール（メタ
ノール、エタノール、プロパノール等のアルコールが用
いられるが、好ましくはメタノールが用いられる）溶液
に水を加えてＥＶＯＨ溶液（ＥＶＯＨの水−アルコール
混合溶液）とすることが好ましく、本発明においては、
更にこの時に下記（１）式の条件を満足するように水を
含有させてＥＶＯＨの水−アルコール混合溶液を得るこ
とが好ましい。

【００１０】換言すれば、ＥＶＯＨ中のエチレン含有量
により、下記（１）式を満足するように水を加えれば良
いのである。 0.0933×(50−Ｘ)²＋26≧Ｙ≧0.0933×(50−Ｘ)²＋6 ・・・（１）ここで、Ｘはエチレン含有量(モル％)、ＹはＥＶＯＨの
水−アルコール混合溶液の溶媒中の水の含有量(重量％)
をそれぞれ表す。

【００１１】上記（１）式の条件において、Ｙの値が右
辺の算出値よりも小さくなるように水を加えたときはＥ
ＶＯＨ溶液の粘度の安定性がなくなり工業的生産が出来
なくなり、逆に左辺の算出値よりも大きくなるように水
を加えたときは酸化物が安定して分散しにくくなって好
ましくない。また、ＥＶＯＨ溶液中に含有されるＥＶＯ
Ｈの量としては、２〜６０重量％（更には５〜６０重量
％、特に１０〜５５重量％）が好ましく、ＥＶＯＨの量
が２重量％未満では、得られる樹脂組成物が微粒になる
ため製品得率が悪くなり、逆に６０重量％を越えるとＥ
ＶＯＨ溶液粘度が高くなって該溶液の放置安定性が悪く
なり好ましくない。

【００１２】本発明においては、かくして得られたＥＶ
ＯＨ溶液のｐＨを７〜９（更には７．５〜９．０）に調
整することが重要である。すなわち、一般的に上記の方
法でＥＶＯＨ溶液を作製した時の該ＥＶＯＨ溶液のｐＨ
は４〜６程度で、このまま用いたのでは、本発明の作用
効果を得ることは困難となる。かかるｐＨの調整に当た
っては、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウムなどアルカ
リ金属化合物、水酸化カルシウム酢酸カルシウム、酢酸
マグネシウムなどアルカリ土類金属化合物等のを適量加
えて、ｐＨ値が上記の範囲に入るように調整すればよ
い。

【００１３】かかるＥＶＯＨ溶液と混合される酸化物の
分散液に用いられる酸化物としては、特に限定されない
が、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコ
ニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化タング
ステン、酸化モリブデンおよびこれらの複合体等を挙げ
ることができ、これらの中から少なくとも１種以上を選
ぶことができる。また、これら酸化物の粒子径は０．１
〜１０μｍが好ましく、更には０．５〜５μｍが好まし
く、かかる粒子径が０．１μｍ未満では滑り性の改善効
果に乏しく、逆に１０μｍを越えると成形物中にゲルや
フィッシュアイ等が発生して外観不良となって好ましく
ない。また、上記の酸化物の中では、酸化ケイ素（ケイ
酸）や酸化ケイ素−酸化マグネシウム（ケイ酸マグネシ
ウム）を用いることがＥＶＯＨとの相溶性の点で好まし
い。

【００１４】酸化物の分散液を得るに当たっては、特に
限定されることなく、液中に上記の酸化物が分散してい
れば良く、一般公知の攪拌装置で酸化物を液中に分散せ
しめればよい。この時の分散液中の酸化物の含有量とし
ては０．１〜２０重量％（更には１〜１０重量％）が好
ましく、かかる含有量が０．１重量％未満ではＥＶＯＨ
溶液と混合したときの混合液の放置安定性が悪くなり、
逆に２０重量％を越えると酸化物の分散が不均一となっ
て好ましくない。かくして得られたＥＶＯＨ溶液と酸化
物の分散液を混合して混合液を得るに当たっては、特に
限定されないが、最終的に得られる樹脂組成物中の酸化
物の含有量が５０〜２０００ｐｐｍ（更には５０〜１０
００ｐｐｍ）になるように混合することが好ましく、か
かる含有量が５０ｐｐｍ未満では滑り性の改善効果が見
られず、逆に２０００ｐｐｍを越えるとフィルムの透明
性が悪くなって好ましくない。

【００１５】上記で得られた混合液から液状分を除去す
ることにより、目的とする樹脂組成物が得られるのであ
るが、かかる除去に当たっては特に限定されず、混合液
を皮膜状に塗布して乾燥させる、噴霧乾燥させる等の方
法を採用することができるが、好適には、かかる混合液
をＥＶＯＨの凝固液中で析出させた後に乾燥させる方法
が採用される。その一例を挙げれば、水又は水／アルコ
ール（メタノール、エタノール、プロパノール等）混合
溶媒、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ジプロピルエーテル等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メ
チル等の有機酸エステル等の凝固液中に上記の混合液を
ストランド状に押し出して析出させた後、乾燥させるの
である。

【００１６】この時、該混合液を凝固液と接触させる温
度は、−１０〜４０℃が好ましく、更には０〜２０℃で
ある。上記の有機溶媒はＥＶＯＨの非溶剤出あるので、
ＥＶＯＨが凝固液に溶解して樹脂損失を招く心配は殆ど
ないが、なるべく低温での操作が安全である。

【００１７】また、混合液をストランド状に押し出すと
きのノズルの形状としては、特に限定されないが、円筒
形状が好ましく、その長さは１〜１００ｃｍが好まし
く、更には３〜３０ｃｍで、内径は０．１〜１０ｃｍが
好ましく、更には０．２〜５．０ｃｍである。かくして
ノズルより混合液がストランド状に押し出されるのであ
るが、ストランドは必ずしも一本である必要はなく、数
本〜数百本の間の任意の数で押し出し可能である。

【００１８】次いで、ストランド状に押し出された混合
液（樹脂組成物）は凝固が充分進んでから切断され、ペ
レット化されその後水洗される。かかるペレットの形状
は、成形時の作業性や取扱い面から円柱状の場合は径が
２〜８ｍｍ、長さ２〜８ｍｍのもの（更にはそれぞれ２
〜５ｍｍのもの）が、又球状の場合は径が１〜８ｍｍの
もの（更には２〜５ｍｍのもの）が実用的である。

【００１９】また、水洗条件としては、ペレットを温度
１０〜６０℃の水槽中で水洗する。かかる水洗により、
樹脂組成物中のオリゴマーや不純物が除去される。次い
で、上記のペレット化の後に乾燥工程を経て、本発明の
樹脂組成物が得られるのである。

【００２０】かかる乾燥方法として、種々の乾燥方法を
採用することが可能であるが、本発明では、流動乾燥を
行うことが好ましく、更には該流動乾燥の前または後に
静置乾燥を行う乾燥方法、即ち、流動乾燥処理後に静置
乾燥処理を行う方法又は静置乾燥処理後に流動乾燥処理
を行う方法が特に好ましく、かかる乾燥方法について説
明する。

【００２１】ここで言う流動乾燥とは、実質的に樹脂組
成物（ペレット）が機械的にもしくは熱風により撹拌分
散されながら行われる乾燥を意味し、該乾燥を行うため
の乾燥器としては、円筒・溝型撹拌乾燥器、円筒乾燥
器、回転乾燥器、流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円
錐回転型乾燥器等が挙げられ、また、静置乾燥とは、実
質的に樹脂組成物（ペレット）が撹拌、分散などの動的
な作用を与えられずに行われる乾燥を意味し、該乾燥を
行うための乾燥器として、材料静置型としては回分式箱
型乾燥器が、材料移送型としてはバンド乾燥器、トンネ
ル乾燥器、竪型サイロ乾燥器等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。

【００２２】該流動乾燥処理時に用いられる加熱ガスと
しては空気または不活性ガス（窒素ガス、ヘリウムガ
ス、アルゴンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温度と
しては、９５℃以下が好ましく、更には４０〜９０℃が
好ましく、該温度が９５℃を越えるとＥＶＯＨペレット
が融着を起こして好ましくない。また、流動乾燥の時間
としては、樹脂組成物（ペレット）の処理量にもよる
が、通常は５分〜３６時間が好ましく、更には１０分〜
２４時間が好ましい。

【００２３】上記の如く流動乾燥処理された樹脂組成物
（ペレット）は、次いで静置乾燥処理に供されるのであ
るが、かかる静置乾燥処理に用いられる加熱ガスも同様
に不活性ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス
等）が用いられるが、該加熱ガスの温度は７５℃以上が
好ましく、更には８５〜１５０℃で、該温度が７５℃未
満では、乾燥時間を極端に長くする必要があり、経済的
に不利となって好ましくない。また、静置乾燥処理の時
間も樹脂組成物（ペレット）の処理量により一概に言え
ないが、通常は１０分〜７２時間が好ましく、更には
１．０〜４８時間が好ましい。

【００２４】上記の条件で樹脂組成物（ペレット）が静
置乾燥処理されて最終的に乾燥された樹脂組成物（ペレ
ット）が得られるのであるが、該処理後（最終）の樹脂
組成物（ペレット）の含水率は０．００１〜２．０重量
％（更には０．０１〜１．０重量％）になるようするの
が好ましく、該含水率が０．００１重量％未満では、樹
脂組成物（ペレット）のロングラン成形性が低下する傾
向にあり、逆に２．０重量％を越えると成形品に発泡が
発生しやすくなり好ましくない。

【００２５】尚、上記の混合液には、飽和脂肪族アミド
(例えばステアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸アミド
(例えばオレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド(例え
ばエチレンビスステアリン酸アミド等)、脂肪酸金属塩
(例えばステアリン酸カルシウム等)、低分子量ポリオレ
フィン(例えば分子量５００〜１０,０００程度の低分子
量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等)など
の滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト等）、可塑
剤（例えばエチレングリコール、グリセリン、ヘキサン
ジオール等の脂肪族多価アルコールなど）、熱安定剤
（ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系等）、
紫外線吸収剤、着色剤、抗菌剤等を配合しても良い。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、溶融成形等によ
り、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形
品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用
する時など）を用いて再び溶融成形に供することもで
き、かかる溶融成形方法としては、押出成形法、射出成
形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５０〜
３００℃の範囲から選ぶことが多い。また、本発明の樹
脂組成物は、単層として用いることもできるし、該樹脂
組成物からなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層等
を積層して多層積層体として用いることも有用である。

【００２７】該積層体を製造するに当たっては、該樹脂
組成物からなる層の片面又は両面に他の基材を積層する
のであるが、積層方法としては、例えば該樹脂組成物か
らなるフィルムやシートに熱可塑性樹脂を溶融押出する
方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物を溶融
押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共
押出する方法、更には該樹脂組成物からなるフィルムや
シートと他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化
合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、
ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラ
ミネートする方法等が挙げられる。

【００２８】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙
げられる。他のＥＶＯＨも共押出可能である。上記のな
かでも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強
度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリス
チレン、ＰＥＴが好ましく用いられる。

【００２９】更に、本発明の樹脂組成物から一旦フィル
ムやシート等の成形物を得、これに他の基材を押出コー
トしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用
いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任
意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチック
フィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質
等）が使用可能である。

【００３０】積層体の層構成は、本発明の樹脂組成物か
らなる層をａ（ａ₁、ａ₂、・・・）、他の基材、例えば
熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ₁、ｂ₂、・・・）とするとき、
フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構
造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ₁／ａ₂／
ｂ、ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ₂／ｂ₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂等任意の組
み合わせが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバ
イメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘
（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能
である。

【００３１】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等
は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料とし
て有用である。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。

【００３３】実施例１ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
５モル％、ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６
０ｇ）］の水／メタノール（水／メタノール＝４０／６
０混合重量比）混合溶液（ＥＶＯＨ濃度４５％）に酢酸
ナトリウムを加えてｐＨ７．５に調製したＥＶＯＨ溶液
１０００部と無定形シリカ（富士シリシア化学社製『サ
イリシア３１０』、二酸化ケイ素主成分、平均粒子径
１．４μｍ）を１０％分散させた水性液２部を７０℃で
４５分間混合撹拌して、混合液を得た。尚、上記の混合
溶液の溶媒中の水の含有量（Ｙ）は４０％で、上記のエ
チレン含有量（Ｘ＝３５モル％）を本文中の（１）式に
代入すると、４７≧Ｙ≧２７となり、かかる水の含有量
（Ｙ＝４０）は（１）式を満足するものであった。

【００３４】次いで、該混合液を５℃に維持された凝固
液（水／メタノール＝９５／５（重量比）の混合液）槽
に内径０．４ｃｍ、長さ６．０ｃｍの円筒形のノズルよ
りストランド状に押し出して凝固させた後、カッターで
切断して樹脂組成物のペレット（ペレット形状は直径５
ｍｍ、長さ５ｍｍで、含水率５０％）を得た。得られた
樹脂組成物のペレットを下記の方法により乾燥処理を行
った。

【００３５】＜流動乾燥工程＞上記で得られた樹脂組成
物のペレットを回分式流動層乾燥器（塔型）を用いて、
７５℃の窒素ガスを流動させながら、３０分乾燥を行っ
て含水率２０％の樹脂組成物のペレットを得た。尚、流
動乾燥前の樹脂組成物のペレットの含水率は、５０％
で、流動乾燥前後の樹脂組成物のペレットの含水率差は
３０％であった。

【００３６】＜静置乾燥工程＞次いで、流動乾燥処理後
の樹脂組成物のペレットを回分式箱型乾燥器（通気式）
を用いて、１２５℃の窒素ガスで、約１８時間乾燥を行
って含水率０．３％の本発明の樹脂組成物のペレット
［無定形シリカを４８０ｐｐｍ含有］を得た。次いで、
得られた該ペレットを下記の条件で製膜して、得られた
フィルムを縦横それぞれ２．５倍に延伸して、厚さ１０
μｍのフィルムを得て、かかるフィルムについて、下記
の要領で動摩擦係数（滑り性）、ガスバリア性、透明度
の測定を行った。

【００３７】［製膜条件］単軸押出機による製膜条件は
下記の通りとした。スクリュー内径４０ｍｍＬ／Ｄ２８スクリュー圧縮比３．２Ｔダイコートハンガータイプダイ巾４５０ｍｍ押出温度Ｃ1：１８０℃、Ｈ：２１０℃ Ｃ2：２００℃、Ｄ：２１０℃ Ｃ3：２２０℃、Ｃ4：２２０℃

【００３８】（動摩擦係数）東洋精機（株）製の摩擦試
験機「ＴＲ」を用いて、荷重１９６ｇ、速度１５０ｍｍ
／ｍｉｎの条件で、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で動摩
擦係数を測定した。

【００３９】（ガスバリア性）酸素透過度測定装置（Ｍ
ＯＣＯＮ社製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」）を用いて、
２３℃、５０％ＲＨの条件で酸素透過度（cc/m²・day・at
m）を測定した。

【００４０】（透明度）ヘイズメーター（日本電色
（株）製「ＮＤＨ２０００」）を用いてＪＩＳＫ７１
０５に準じて透明度（％）を測定した。

【００４１】実施例２実施例１において、ＥＶＯＨ［エチレン含有量３０モル
％、ケン化度９９．４モル％、ＭＩ２．５ｇ／１０分
（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］の水／メタノール（水
／メタノール＝５０／５０混合重量比）混合溶液（ＥＶ
ＯＨ濃度４５％）を用いた以外は同様に行って樹脂組成
物（ペレット）を得て、同様に評価を行った。尚、上記
の混合溶液の溶媒中の水の含有量（Ｙ）は５０％で、上
記のエチレン含有量（Ｘ＝３０モル％）を本文中の
（１）式に代入すると、６４≧Ｙ≧４４となり、かかる
水の含有量（Ｙ＝５０）は（１）式を満足するものであ
った。

【００４２】実施例３実施例１において、ＥＶＯＨ溶液のｐＨを８．３に調整
した以外は同様に行って樹脂組成物（ペレット）を得
て、同様に評価を行った。

【００４３】実施例４実施例１において、分散液の混合量を４部とした以外は
同様に行って樹脂組成物（ペレット）［無定形シリカを
８９０ｐｐｍ含有］を得て、同様に評価を行った。

【００４４】実施例５実施例１において、無定形シリカ（富士シリシア化学社
製『サイリシア３１０Ｐ』、二酸化ケイ素主成分、平均
粒子径２．５μｍ）を１０％分散させた分散液を用いた
以外は同様に行って樹脂組成物（ペレット）を得て、同
様に評価を行った。

【００４５】実施例６実施例１において、分散液中の無定形シリカの含有量を
４％とした以外は同様に行って樹脂組成物（ペレット）
［無定形シリカを２００ｐｐｍ含有］を得て、同様に評
価を行った。

【００４６】比較例１ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
５モル％、ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６
０ｇ）］に１０００部と無定形シリカ（富士シリシア化
学社製『サイリシア３１０』、二酸化ケイ素主成分、平
均粒子径１．４μｍ）２部を二軸押出機に供給して、２
２０℃で溶融混練して無定形シリカを４５０ｐｐｍ含有
する樹脂組成物を得て、実施例１と同様に評価を行っ
た。

【００４７】比較例２実施例１において、ＥＶＯＨ溶液のｐＨ調整を行わなか
った（ｐＨ５．８）以外は同様に行って樹脂組成物を得
て、実施例１と同様に製膜を行ったが、偏肉が大きく厚
みの不均一なフィルムしか得られなかったため、評価は
行わなかった。

【００４８】比較例３実施例１において、ＥＶＯＨ溶液のｐＨ調整時にｐＨを
９．５とした以外は同様に行って樹脂組成物を得て、実
施例１と同様に評価を行った。実施例及び比較例の評価
結果を表１にまとめて示す。

【００４９】

【表１】動摩擦係数ガスバリア性透明度 (cc/m²・day・atm) （％）実施例１０．５０．７８８〃２０．５０．６９０〃３０．５１．１８９〃４０．３０．６８２〃５０．５１．０８４〃６０．６０．６９１比較例１＊＞１０８０〃２ − − − 〃３０．６２．０５８＊摩擦が大きいためにフィルムが円滑に動かず測定不可能であった。

【００５０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は特定の方法でＥＶ
ＯＨに酸化物を配合しているため、滑り性、ガスバリア
性、透明性に優れ、各種の積層体とすることができ、食
品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シー
ト、チューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｐＨ７〜９のエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物溶液を酸化物の分散液と混合後、液状分を
除去して得られたことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】酸化物が、酸化ケイ素、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウ
ム、酸化タングステン、酸化モリブデンおよびこれら複
合体の群から選ばれる少なくとも１種以上であることを
特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】該ケン化物溶液または該分散液に使用さ
れる溶媒がメタノール、エタノール、プロパノール、フ
ェノール、ジメチルスルフォキサイド（ＤＭＳＯ）、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ヘキサフルオロイソプ
ロパノール（ＨＦＩＰ）のいずれか、若しくはこれらと
水との混合物であることを特徴とする請求項１または２
記載の樹脂組成物。
【請求項４】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
溶液中のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の含有
量が２〜６０重量％であることを特徴とする請求項１〜
３いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項５】樹脂組成物中の酸化物の含有量が５０〜
２０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜４い
ずれか記載の樹脂組成物。