JPH07233293A

JPH07233293A - エチレン‐酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途

Info

Publication number: JPH07233293A
Application number: JP6052866A
Authority: JP
Inventors: Hidefumi Onishi; 西英史大; Shinji Miyake; 宅辛二三
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-02-24
Filing date: 1994-02-24
Publication date: 1995-09-05
Anticipated expiration: 2018-10-14
Also published as: JP3457051B2

Abstract

(57)【要約】【目的】長時間での放置安定性、塗膜の透明性及びガ
スバリヤー性に優れ、更に各種基材への接着性が非常に
向上したエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液
及び該溶液をコーティングした積層体を提供すること。【構成】特定の融点（Ｔｍ）をもつエチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物、ホウ酸、及び水と炭素数１〜
４の低級アルコールの混合溶媒からなるエチレン−酢酸
ビニル系共重合体ケン化物溶液及び該ＥＶＯＨ溶液をコ
ーティングした積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−酢酸ビニル
系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する。）溶
液に関し、更に詳しくは、基材との接着性に優れたＥＶ
ＯＨ溶液及びそのコーティング積層体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ＥＶＯＨから得られる皮膜は透明性、酸
素遮断性などに優れ、食品、医療品、工業薬品等の各種
包装材料としてあるいはプラスチックフィルム、紙、金
属箔とラミネートした複合材料として有用である。しか
して、ＥＶＯＨの皮膜を形成させる場合、任意の方法が
実施可能であるが、比較的膜厚の薄い皮膜が形成できる
点、中空容器等の複雑な形の基材に対しても容易に皮膜
の形成ができる点、及び比較的簡単な装置で塗工操作が
できる点で、ＥＶＯＨを溶剤に溶解した溶液を基材に塗
布する溶液コーティング法が注目されている。

【０００３】かかる方法においては、基材への密着性を
上げるために従来から基材表面に対して、火炎処理、コ
ロナ処理、アンカーコート処理、プライマー処理等が実
施されており、中でもアンカーコート処理剤としてポリ
ウレタン系化合物やポリエステル・イソシアネート系が
好適に利用されている。しかし、上記のアンカーコート
処理を施すと工程が長くなったり、該処理剤や処理装置
が必要となり、コストアップにつながる。この欠点を解
決すべく特開平４−８７４５号公報ではＥＶＯＨにポリ
オキサゾリン化合物を配合することが提案されている。

【０００４】又、溶液コーティング法を行うに際して、
ＥＶＯＨ溶液の貯蔵安定性や放置安定性等が問題とな
り、ＥＶＯＨの沈殿物が析出し、使用時に高温で再溶解
する必要がある等の欠点が生じたりする。この解決策と
して、特開平２−４７１４４号公報においてＥＶＯＨ溶
液にホウ酸を配合することが記載されている。

【０００５】更に、本出願人も特開平５−２９５１１９
号公報において、特定の融点をもつＥＶＯＨ溶液を用い
ることにより、放置安定性や基材への接着性、塗膜の透
明性等が改善されることを提案している。

【０００６】

【問題を解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者等が上記の特開平４−８７４５号公報に開示の技術を
詳細に検討したところ、ＥＶＯＨ溶液の安定性や成形後
の塗膜の透明性等が不十分であることが判明した。又、
特開平２−４７１４４号公報開示の技術はＥＶＯＨ溶液
の安定性向上を目的としたものであり、基材への接着性
の改善については考慮されておらず、まだまだ不十分な
ものである。

【０００７】特開平５−２９１１９号公報についても、
特定の融点をもつＥＶＯＨ溶液のみの使用ではポリエス
テルフィルム等の極性ポリマーを基材とする場合には採
用され得るが、ポリオレフィン等の非極性ポリマーを基
材にする場合には接着性の点でまだまだ満足のいくもの
ではなく、酸素遮断性、塗膜の透明性、放置安定性に優
れ、かつポリオレフィン等の基材への接着性にも非常に
優れたＥＶＯＨ溶液の開発が期待されているのが実情で
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量が
２０〜６０モル％で、ケン化度が９０モル％以上、かつ
融点（Ｔｍ）が下式（I）を満足するエチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物、ホウ酸、及び水と炭素数１〜
４の低級アルコールの混合溶媒からなり、ホウ酸の配合
量がエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物１００重
量部に対して０．０５〜５０重量部であるエチレン−酢
酸ビニル系共重合体ケン化物溶液が、前記の目的を達成
し得るという事実を見出し、本発明を完成した。 −２０９−１．４６Ｅｔ＋３．３１Ｓｖ＜Ｔｍ＜−１０９−１．４６Ｅｔ＋３．３１Ｓｖ・・・・（I）Ｔｍ：示差走査型熱量計による融点（℃）Ｅｔ：エチレン含有量（モル％）Ｓｖ：ケン化度（モル％）

【０００９】本発明では、上記の如き特定の融点（Ｔ
ｍ）をもつＥＶＯＨ溶液にホウ酸を配合することが最大
の特徴であり、かかる組み合わせにすることにより従来
技術をはるかに上回る基材との接着性を示すという本発
明の効果が得られるものである。上記以外のＥＶＯＨで
は本発明の効果は得られない。以下、本発明について具
体的に説明する。

【００１０】本発明で用いるＥＶＯＨは、エチレン含有
量が２０〜６０モル％、好ましくは２５〜５５モル％、
更に好ましくは２７〜５０モル％、酢酸ビニル成分のケ
ン化度９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上でな
ければならない。エチレン含有量が２０モル％未満では
高湿時のガスバリヤー性が低下し、一方６０モル％を越
えると充分なガスバリヤー性や印刷適性等の塗膜物性等
が劣化する。又、ケン化度が９０モル％未満ではガスバ
リヤー性や耐湿性が低下する。

【００１１】しかも、本発明では、該ＥＶＯＨの示差走
査型熱量計（ＤＳＣ）で測定されるピーク温度より求め
た融点（Ｔｍ）が、エチレン含有量（Ｅｔモル％）及び
ケン化度（Ｓｖモル％）で規定される下式（I）を満足
する範囲のＥＶＯＨを用いている。 −２０９−１．４６Ｅｔ＋３．３１Ｓｖ＜Ｔｍ＜−１０９−１．４６Ｅｔ＋３．３１Ｓｖ・・・・（I）

【００１２】Ｔｍ値が上記の範囲よりも小さくなると酸
素等のガスバリヤー性が低下し、逆に大きくなると溶液
の安定性が悪くなり、室温下で固化したり、又基材への
接着力が低下し、本発明の目的を達し得ない。即ち、該
ＥＶＯＨのＴｍ値が上記の範囲に限り、かかるＥＶＯＨ
とホウ酸との組み合わせで得られるＥＶＯＨ溶液により
ガスバリヤー性、透明性、放置安定性等に優れ、かつポ
リオレフィン等の基材との接着性にも優れるという本発
明特有の効果が得られるのである。かかるＥＶＯＨ以外
では本発明の効果は得られない。

【００１３】本発明で規定されるようなＥＶＯＨは一般
には市販されていない。即ち、市販されている通常のＥ
ＶＯＨでは、いかなるエチレン含有量やケン化度のもの
であっても、その融点は本発明の融点よりも高くなって
おり、かかる融点の高いＥＶＯＨの使用では、本発明の
効果は得られない。又、該ＥＶＯＨは、更に少量のプロ
ピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α
−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸
又はその塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエス
テル・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又
はその塩等のコモノマーを共重合体成分として含んでい
ても差し支えない。

【００１４】本発明において、上記ＥＶＯＨの溶媒とし
ては水が１０〜９０重量％と炭素数１〜４の低級アルコ
ール特にプロピルアルコール又はブチルアルコール、メ
チルアルコール、エチルアルコールの少なくとも１種が
９０〜１０重量％の混合物を使用する。該水の量は１０
〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％であり、１
０重量％以下又は９０重量％以上では均一な溶液が得難
く塗膜が不透明となるという問題点が生じる。

【００１５】アルコール成分のプロピルアルコールとし
てはｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコ
ールが、又ブチルアルコールとしてはｎ−ブチルアルコ
ール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアル
コール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等があげられる
が、ｉｓｏ−プロピルアルコールが好適に使用される。

【００１６】上記のＴｍ値を満足するＥＶＯＨを得る方
法としては任意の方法があり、ＥＶＯＨの重合時やケン
化時に重合度をコントロールしたり、ケン化度分布を考
慮したりすればよいが、実用的には通常の工業的製造法
により得られるＥＶＯＨを過酸化物等で処理することが
有利である。以下、かかる方法について詳細に述べる。

【００１７】エチレン含有量が２０〜６０モル％、ケン
化度が９０モル％以上で融点（Ｔｍ）が前式の−１０９
−１．４６Ｅｔ＋３．３１Ｓｖより算出される値よりも
高い融点をもつもの（一例を挙げれば、エチレン含有量
が３８モル％、ケン化度が９９．６モル％の場合、上式
の値は１６５．２℃となり、それより高い例えば融点が
１７３℃のもの）を前記の水と低級アルコールの混合溶
媒に溶解させる。該ＥＶＯＨの濃度は、１〜５０重量
％、好ましくは１０〜４０重量％が適当である。該溶液
に過酸化水素（通常は３５重量％水溶液）をＥＶＯＨに
対してＥＶＯＨ／過酸化水素水（３５重量％水溶液）＝
１／０．０３〜１／３（重量比）になるように添加し、
撹拌下で４０〜９０℃、１〜５０時間、好ましくは１〜
２０時間処理する。又、場合によっては、反応速度を調
整するため金属触媒（ＣｕＣｌ₂、ＣｕＳＯ₄、Ｍｏ
Ｏ₃、ＦｅＳＯ₄、ＴｉＣｌ₄、ＳｅＯ₂等）を溶液当たり
１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３０００ｐｐｍ
程度添加することが好ましい。又、この時の水、アルコ
ール、ＥＶＯＨ、過酸化水素の添加順序は上記の順序に
限定されるものではない。勿論、上記配合物を一括に仕
込むことも可能である。処理の終了時点は、スタート時
の溶液の粘度が初期粘度の１割程度以下となった点を１
つの目安とする。

【００１８】こうして得られたＥＶＯＨ溶液は、そのま
まホウ酸と配合し本発明のＥＶＯＨ溶液とすることもで
きるが、好ましくはカタラーゼ等の酵素を添加して残存
過酸化水素を分解除去したほうが良い。尚、残存過酸化
水素の除去方法は上記方法に限るものではなく、本発明
の効果を阻害しない限り公知の除去方法が採用され得
る。又、該溶液の溶媒置換を行い、本発明で規定される
水とアルコールの混合溶媒等に溶解されて任意の溶液を
つくることもできる。あるいは該溶液より流動層乾燥
機、気流乾燥機、凍結乾燥機等による公知の方法により
水、アルコールの溶媒を除去し目的とする固形のＥＶＯ
Ｈを得ることもできる。

【００１９】本発明では、上記の如く得られたＥＶＯＨ
あるいはＥＶＯＨ溶液と、ホウ酸と、水と炭素数１〜４
の低級アルコールとの混合溶媒とが混合され、該ホウ酸
の配合量はＥＶＯＨ１００重量部に対して０．０５〜５
０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部、更に好ま
しくは０．１〜１０重量部である。かかるホウ酸の配合
量が０．０５重量部未満では基材との接着力が不十分と
なり、一方５０重量部を越えると溶液がゲル化し、塗工
困難となり、本発明の効果が得られない。水と炭素数１
〜４の低級アルコールとの混合溶媒とは前述した如き混
合溶媒である。ＥＶＯＨ、ホウ酸、混合溶媒の混合順序
については、特に制限されず一括仕込みや、ＥＶＯＨを
混合溶媒で溶解した溶液にホウ酸を添加したり、ＥＶＯ
Ｈを後から添加する等、適宜選択される。

【００２０】又、本発明では、特にホウ酸の配合量がＥ
ＶＯＨ１００重量部に対して１．００重量部未満の場
合、ｐＨ調整剤の添加によりＥＶＯＨ溶液のｐＨを３．
０以上、好ましくは７．０以上、更に好ましくは９．０
以上にすることが望ましく、かかる処理により本発明の
効果が顕著に現れる。該処理に用いられるｐＨ調整剤と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム等のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩、ア
ミン類、アンモニア水溶液等が使用されるがこれらに限
定されることはない。

【００２１】更に、本発明においては、ＥＶＯＨ、ホウ
酸、混合溶媒に加えて、トリメチロールプロパン、トリ
フェニルメタントリイソシアネート、エチレンジイソシ
アネート、１，４−ブタンジイソシアネート、１，６−
ヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキサンジイソシアネート、２，４−及び
２，６−トリレンジイソシアネート、メチレンジフェニ
ルジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアネート、キシレンジイソシアネート等のイソシ
アネート化合物；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、グリオ
キシル酸等のモノアルデヒド類；グリオキザール、マロ
ンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジア
ルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルアルデヒド等
のジアルデヒド類；澱粉等の多価アルデヒド類；ヘキサ
メチレンテトラミン、エチレンジアミン、トリメチレン
ジアミンフェニレンジアミン等のジアミン類；Ｎ−メチ
ロール尿素、ジメチロール尿素、アルキル化メチロール
尿素、Ｎ−メチロールメラニン、アルキル化メチロール
メラニン等のメチロール化合物；エピクロルヒドリン、
プロピレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセ
ンオキシド、シクロペンテンオキシド等のエポキシ化合
物；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボ
ン酸類等から選ばれる少なくとも１種類を０．１〜２０
重量％程度配合させることも可能であり、本発明の効果
を示す。

【００２２】かくして得られた本発明のＥＶＯＨ溶液は
基材に塗布されるわけであるが、該ＥＶＯＨ溶液の濃度
は特に制限はないが、各種基材への塗工性や放置安定性
等を考慮すれば、１〜５０重量％、好ましくは１０〜４
０重量％、更に好ましくは２０〜３０重量％程度が望ま
しい。

【００２３】本発明においてＥＶＯＨが塗布される基材
としては特に制限はなく、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ナ
イロン等の各種プラスチックの延伸あるいは未延伸フィ
ルム、シート、中空容器あるいは紙、セロファン、セル
ロース、セルローズアセテート、天然ゴム、合成ゴム、
金属等が挙げられる。かかる基材の膜厚は１０〜１００
０μ程度が適当である。

【００２４】本発明では、かかる塗工時に従来技術の様
に基材にアンカーコート処理を施さなくてもＥＶＯＨ塗
膜と基材を強固に接着させることができる。この際の塗
布方法としては、マイヤーバー、グラビヤ及びリバース
ロール方式等のローラーコーティング法、スプレーコー
ティング法、ディップコーティング法その他任意の公知
方法が適用できる。そして、ＥＶＯＨの溶液を基材に塗
布した後、公知の方法で乾燥が行われる。一例を挙げる
と乾燥温度が３０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０
℃程度の温度で３秒〜５分程度加熱すれば良い。かかる
乾燥において塗膜中の揮発分、即ち水、アルコールが除
去されるのであるが通常、揮発分が２重量％以下となる
まで行えば良い。

【００２５】かくしてＥＶＯＨの透明な塗膜が形成され
るわけであるが、その膜厚は０．５〜５００μ程度、好
ましくは１〜１００μ程度が実用的である。０．５μ以
下では充分なガスバリヤー性が発揮し難く、一方５００
μ以上ではその膜厚のコントロールに困難を生じる。
又、必要に応じて該塗膜上に更に塩化ビニリデン樹脂コ
ート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体コート等によっ
て防湿層を形成させることも勿論可能である。

【００２６】本発明のＥＶＯＨ溶液の塗膜は、各種基材
との接着性にも非常に優れ、アンカーコート無しで塗工
することは勿論可能であるが、より以上の接着性向上を
目的としてポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン
イミン等のアンカーコート剤を併用しても良い。

【００２７】各種基材にＥＶＯＨ溶液をコーティングし
た積層体は食品、飲料、薬品、医薬、電機部品、機械部
品等の包装用あるいは容器用、又暖房用パイプ用、壁紙
用等の各種用途として有用である。実用性が高い包装材
料、容器の層構成としては代表的には膜厚１０〜１００
０μの基材（ポリエステル、ポリエチレン等）／膜厚
０．５〜５００μのＥＶＯＨ（揮発分含量０．５〜５重
量％）あるいは上記の構造のＥＶＯＨ層の上に更に膜厚
０．５〜３μ程度の塩化ビニリデン樹脂層、あるいは塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体層を設けたものである。
その形状はフィルム状、シート状、中空ビン、チューブ
等任意のものであって良い。

【００２８】

【作用】本発明は、特定の融点をもつＥＶＯＨとホウ酸
と水−アルコールの混合溶媒からなるＥＶＯＨ溶液を用
いているため、長時間での放置安定性や塗膜の透明性、
ガスバリヤー性に優れているのに加え、ポリオレフィン
等の各種基材への接着性も非常に優れている。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。実施例１〜３水２２部、アルコール３５部の混合溶媒にＥＶＯＨ（エ
チレン含有量３０モル％、ケン化度９９．６モル％、融
点１８８℃）３０部を加え７０〜８０℃にて約２時間撹
拌し、透明な溶液を調製した。次に、該溶液に過酸化水
素水（３５％水溶液）１３部及び硫酸鉄・７水和物５０
ｐｐｍを添加し、８０℃で約５時間撹拌下で反応させた
後、４０℃に冷却し、更にカタラーゼを３０００ｐｐｍ
になるように添加し、残存過酸化水素を除去して、最終
的に２０％のＥＶＯＨ溶液を調製し、これに表２に示す
如きホウ酸を添加して本発明のＥＶＯＨ溶液を得た。該
ＥＶＯＨ溶液中のＥＶＯＨのエチレン含有量は３０モル
％、ケン化度９９．６モル％であり、融点ＴｍをＤＳＣ
で測定したところ１４８℃であった。このＴｍ値は本願
規定の７７℃＜Ｔｍ＜１７７℃を満足するものであっ
た。

【００３０】次に、延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ
２０μ）のコロナ処理表面に、かかるＥＶＯＨ溶液をア
プリケーターコート法によりコーティングし、１００℃
で３分間乾燥を行い、ＥＶＯＨの膜厚が３μの積層体を
得た。かくして得られたＥＶＯＨ溶液及びその積層体に
ついて下記の諸物性を測定した。

【００３１】（放置安定性）得られたＥＶＯＨ溶液を２
０℃の恒温室に放置し、ＥＶＯＨがゲル化し始めるまで
の日数を調べた。（透明性）ヘイズメーターによるヘイズ値で評価した
（％）。

【００３２】（層間接着力）ＥＶＯＨ表面にセロハンテ
ープを貼着し、該セロハンテープとポリプロピレンフィ
ルムを引張り接着力を測定した（ｇ／１５ｍｍ）。３０
０ｍｍ／ｍｉｎ引張速度である。（酸素バリヤー性）延伸ポリプロピレン（厚さ２０μ）
にＥＶＯＨ溶液を厚さ３μでコーティングしたときの酸
素透過度を２０℃、６５％ＲＨで測定した（cc/m²・atm・
24hr）。

【００３３】実施例４〜７実施例１において、エチレン含有量３０モル％、ケン化
度９９．５モル％、融点１８７℃のＥＶＯＨ（原料）を
用い、反応時間を４時間に変えた以外は同様に２０％の
ＥＶＯＨ溶液を調製し、次に、表２に示す如きホウ酸を
各量添加し、更に水酸化ナトリウムでｐＨを調整して本
発明のＥＶＯＨ溶液及びその積層体を得た。これらＥＶ
ＯＨ溶液及びその積層体について実施例１と同様の測定
を行った。尚、該ＥＶＯＨ溶液中のＥＶＯＨのエチレン
含有量は３０モル％、ケン化度９９．５モル％であり、
融点ＴｍをＤＳＣで測定したところ１４８℃であった。
このＴｍ値は本願規定の７７℃＜Ｔｍ＜１７７℃を満足
するものであった。

【００３４】比較例１市販のＥＶＯＨ（エチレン含有量３０モル％、ケン化度
９９．５モル％、融点１８８℃、実施例１と同様に７７
℃＜Ｔｍ＜１７７℃となり、該融点は本願の規定外であ
る）２０部を水４０部、アルコール４０部に加え、７０
〜８０℃にて約２時間撹拌し、２０％濃度の透明なＥＶ
ＯＨ溶液を調製し、これにホウ酸をＥＶＯＨ１００部に
対して４．００部添加してＥＶＯＨ溶液及びその積層体
を得た。得られたＥＶＯＨ溶液及びその積層体について
実施例１と同様の測定を行った。

【００３５】比較例２実施例４において、ホウ酸及び水酸化ナトリウムを添加
しなかった以外は同様に行い、ＥＶＯＨ溶液及びその積
層体を得た。得られたＥＶＯＨ溶液及びその積層体につ
いて実施例１と同様の測定を行った。

【００３６】比較例３実施例１において、ＥＶＯＨ（エチレン含有量３０モル
％、ケン化度９９．５モル％、融点１８８℃）を用い、
硫酸鉄・７水和物を用いず、反応時間も４時間にした以
外は同様に行い、Ｔｍ値１８０℃の２０％濃度のＥＶＯ
Ｈ溶液を得た。かかるＴｍ値は本願規定の７７℃＜Ｔｍ
＜１７７℃の範囲外である。該ＥＶＯＨ溶液にホウ酸を
ＥＶＯＨ１００部に対して４．００部添加してＥＶＯＨ
溶液及びその積層体を得た。得られたＥＶＯＨ溶液及び
その積層体について実施例１と同様の測定を行った。

【００３７】比較例４実施例１において、ＥＶＯＨ（エチレン含有量３０モル
％、ケン化度９９．５モル％、融点１８７℃）３０部、
アルコール３５部（水０部）、過酸化水素水（３５％水
溶液）３５部、硫酸鉄・７水和物３０００ｐｐｍ、反応
時間１５時間とした以外は同様に行い、Ｔｍ値６０℃の
２０％濃度のＥＶＯＨ溶液を得た。かかるＴｍ値は本願
規定の７７℃＜Ｔｍ＜１７７℃の範囲外である。該ＥＶ
ＯＨ溶液にホウ酸をＥＶＯＨ１００部に対して４．００
部添加してＥＶＯＨ溶液及びその積層体を得た。得られ
たＥＶＯＨ溶液及びその積層体について実施例１と同様
の測定を行った。

【００３８】比較例５実施例１において、ホウ酸の配合量をＥＶＯＨ１００部
に対して６０部にした以外は同様に行い、ＥＶＯＨ溶液
及びその積層体を得た。得られたＥＶＯＨ溶液及びその
積層体について実施例１と同様の測定を行った。実施
例、比較例のそれぞれの測定結果を表２に示す。

【００３９】

【表１】ＥＶＯＨ(原料) 反応後のＥＶＯＨＴｍ値の範囲ＥｔＳｖ融点(℃) のＴｍ値実施例１〜３ 30 99.6 188 148 77<Tm<177 〃４〜７ 30 99.5 187 148 77<Tm<177 比較例１ 30 99.5 188 187 77<Tm<177 〃２ 30 99.5 187 148 77<Tm<177 〃３ 30 99.5 188 180 77<Tm<177 〃４ 30 99.5 187 60 77<Tm<177 〃５ 30 99.6 188 148 77<Tm<177 注）Ｅｔ：エチレン含有量（モル％）Ｓｖ：ケン化度（モル％）Ｔｍ：ＤＳＣによる融点（℃）

【００４０】

【表２】ホウ酸ｐＨ値放置層間透明性酸素透過度添加量安定性接着力 (部) (日) (g/15mm) (％) (cc/m²・atm・24hr) 実施例１ 2.00 − >60 >300 1.8 4.5 〃２ 4.00 − >60 >300 1.9 4.6 〃３ 10.0 − >60 >300 2.2 4.6 〃４ 0.05 10.6 >60 200 2.0 4.8 〃５ 0.10 10.4 >60 >300 2.2 4.4 〃６ 0.20 10.4 >60 >300 2.2 4.5 〃７ 0.40 10.0 >60 >300 2.0 4.8 比較例１ 4.00 − 10 50 2.1 3.9 〃２ − − >60 150 2.0 5.0 〃３ 4.00 − 10 50 5.1 8.5 〃４ 4.00 − >60 >300 5.5 48 〃５ 60.0 − 溶液がゲル化し、基材への塗工が不可能

【００４１】

【発明の効果】本発明は、特定の融点をもつＥＶＯＨと
ホウ酸と水−アルコールの混合溶媒からなるＥＶＯＨ溶
液を用いているため、長時間での放置安定性や塗膜の透
明性、ガスバリヤー性に優れているのに加え、ポリオレ
フィン等の各種基材への接着性も非常に優れており、更
に各種基材と積層して積層体として、例えば食品関係の
包装、容器等に利用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含有量が２０〜６０モル％で、
ケン化度が９０モル％以上、かつ融点（Ｔｍ）が下式
（I）を満足するエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン
化物、ホウ酸、及び水と炭素数１〜４の低級アルコール
の混合溶媒からなり、ホウ酸の配合量がエチレン−酢酸
ビニル系共重合体ケン化物１００重量部に対して０．０
５〜５０重量部であることを特徴とするエチレン−酢酸
ビニル系共重合体ケン化物溶液。 −２０９−１．４６Ｅｔ＋３．３１Ｓｖ＜Ｔｍ＜−１０９−１．４６Ｅｔ＋３．３１Ｓｖ・・・・（I）Ｔｍ：示差走査型熱量計による融点（℃）Ｅｔ：エチレン含有量（モル％）Ｓｖ：ケン化度（モル％）
【請求項２】ホウ酸の配合量がエチレン−酢酸ビニル
系共重合体ケン化物１００重量部に対して１．００〜５
０重量部であることを特徴とする請求項１記載のエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液。
【請求項３】ホウ酸の配合量がエチレン−酢酸ビニル
系共重合体ケン化物１００重量部に対して０．０５〜
１．００重量部未満でかつ、ｐＨが３．０以上であるこ
とを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル系
共重合体ケン化物溶液。
【請求項４】請求項１〜３記載のいずれかのエチレン
−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液を基材にコーティ
ングしてなることを特徴とする積層体。