JPH1158501A - 樹脂組成物の成形法 - Google Patents
樹脂組成物の成形法Info
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- JPH1158501A JPH1158501A JP9227515A JP22751597A JPH1158501A JP H1158501 A JPH1158501 A JP H1158501A JP 9227515 A JP9227515 A JP 9227515A JP 22751597 A JP22751597 A JP 22751597A JP H1158501 A JPH1158501 A JP H1158501A
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- stretching
- cylinder
- vinyl acetate
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
- B29C2948/92895—Barrel or housing
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ロングラン成形性、外観性、機械強度、酸素
バリア性等に優れたエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケ
ン化物の成形法を提供すること。 【解決手段】 シリンダーにｎ区分のヒーターを有する
押出機でエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を溶融
成形するにあたり、押出機の該エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物の入り口から出口に向かってそれぞれの
シリンダー温度（℃）をＣ1，Ｃ2，Ｃ3，・・・・・Ｃn
としたとき、Ｃ1≧Ｃ2≧Ｃ3≧・・・≧Ｃm≧・・・Ｃ
n-1≧Ｃn（但し、同時にすべてのシリンダー温度が同じ
場合を除く）で、かつ入り口からｍ番目のシリンダー温
度Ｃｍ（℃）を120−40×[(m−1)/(n−1)]≦Ｃｍ≦150
−55×[(m−1)/(n−1)]（但し、ｎは２以上の整数、ｍ
は１以上の整数で、ｎ≧ｍの関係を満足する）の如く調
整する。
バリア性等に優れたエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケ
ン化物の成形法を提供すること。 【解決手段】 シリンダーにｎ区分のヒーターを有する
押出機でエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を溶融
成形するにあたり、押出機の該エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物の入り口から出口に向かってそれぞれの
シリンダー温度（℃）をＣ1，Ｃ2，Ｃ3，・・・・・Ｃn
としたとき、Ｃ1≧Ｃ2≧Ｃ3≧・・・≧Ｃm≧・・・Ｃ
n-1≧Ｃn（但し、同時にすべてのシリンダー温度が同じ
場合を除く）で、かつ入り口からｍ番目のシリンダー温
度Ｃｍ（℃）を120−40×[(m−1)/(n−1)]≦Ｃｍ≦150
−55×[(m−1)/(n−1)]（但し、ｎは２以上の整数、ｍ
は１以上の整数で、ｎ≧ｍの関係を満足する）の如く調
整する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）
の成形法に関し、更に詳しくは溶融押出機によるＥＶＯ
Ｈ樹脂組成物の成形法に関するものである。
ニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）
の成形法に関し、更に詳しくは溶融押出機によるＥＶＯ
Ｈ樹脂組成物の成形法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料、床暖房用導
管、壁紙等の建材、ガソリンタンク等の用途に用いら
れ、フィルム、シート、チューブ、ボトル、タンク、パ
イプ等形状に成形されて利用されている。かかる成形に
あたっては、通常溶融成形が行われ、かかる成形によ
り、上記の如きフィルム状、シート状、ボトル状、タン
ク状、カップ状、パイプ状、チューブ状等の形状に加工
されて実用に供されている。
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料、床暖房用導
管、壁紙等の建材、ガソリンタンク等の用途に用いら
れ、フィルム、シート、チューブ、ボトル、タンク、パ
イプ等形状に成形されて利用されている。かかる成形に
あたっては、通常溶融成形が行われ、かかる成形によ
り、上記の如きフィルム状、シート状、ボトル状、タン
ク状、カップ状、パイプ状、チューブ状等の形状に加工
されて実用に供されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
成形時の溶融成形条件により成形物の外観不良や物性不
足等の不都合が起きることもしばしばあり、かかる溶融
成形条件は、非常に重要な問題で、外観性等の良好な溶
融成形条件が望まれるところである。
成形時の溶融成形条件により成形物の外観不良や物性不
足等の不都合が起きることもしばしばあり、かかる溶融
成形条件は、非常に重要な問題で、外観性等の良好な溶
融成形条件が望まれるところである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
シリンダーにｎ区分のヒーターを有する押出機でエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物を溶融成形するにあ
たり、押出機の該エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン
化物の入り口から出口に向かってそれぞれのシリンダー
温度（℃）をＣ1，Ｃ2，Ｃ3，・・・・・Ｃnとしたと
き、Ｃ1≧Ｃ2≧Ｃ3≧・・・≧Ｃm≧・・・Ｃn-1≧Ｃ
n（但し、同時にすべてのシリンダー温度が同じ場合を
除く）の条件を満たし、かつｍ番目のシリンダー温度Ｃ
ｍ（℃）を下記（１）式の如くｎ個のシリンダー温度を
調整することにより、ＥＶＯＨの成形性（加工性）に優
れ、また、溶融成形した後、含水率１〜４０重量％に調
整して延伸することにより、外観性に優れたＥＶＯＨの
延伸フィルムが得られ、更に溶融成形に供されるＥＶＯ
Ｈが、含水率１０〜５０重量％に調整されたエチレン含
有量１０〜６０モル％，ケン化度９０モル％以上のＥＶ
ＯＨであるとき、特に本発明の効果を顕著に得ることが
できることを見出し、本発明を完成するに至った。 120−40×[(m−1)/(n−1)]≦Ｃｍ≦150−55×[(m−1)/(n−1)] ・・・ (１) （但し、ｎは２以上の整数、ｍは１以上の整数で、ｎ≧
ｍの関係を満足する）
シリンダーにｎ区分のヒーターを有する押出機でエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物を溶融成形するにあ
たり、押出機の該エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン
化物の入り口から出口に向かってそれぞれのシリンダー
温度（℃）をＣ1，Ｃ2，Ｃ3，・・・・・Ｃnとしたと
き、Ｃ1≧Ｃ2≧Ｃ3≧・・・≧Ｃm≧・・・Ｃn-1≧Ｃ
n（但し、同時にすべてのシリンダー温度が同じ場合を
除く）の条件を満たし、かつｍ番目のシリンダー温度Ｃ
ｍ（℃）を下記（１）式の如くｎ個のシリンダー温度を
調整することにより、ＥＶＯＨの成形性（加工性）に優
れ、また、溶融成形した後、含水率１〜４０重量％に調
整して延伸することにより、外観性に優れたＥＶＯＨの
延伸フィルムが得られ、更に溶融成形に供されるＥＶＯ
Ｈが、含水率１０〜５０重量％に調整されたエチレン含
有量１０〜６０モル％，ケン化度９０モル％以上のＥＶ
ＯＨであるとき、特に本発明の効果を顕著に得ることが
できることを見出し、本発明を完成するに至った。 120−40×[(m−1)/(n−1)]≦Ｃｍ≦150−55×[(m−1)/(n−1)] ・・・ (１) （但し、ｎは２以上の整数、ｍは１以上の整数で、ｎ≧
ｍの関係を満足する）
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いるＥＶＯＨとしては、特に限定されない
が、エチレン含有量が１０〜６０モル％（更には２５〜
５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９９
モル％以上）、該エチレン含有量が、１０モル％未満で
は耐水性が不十分となり、一方６０モル％を越える場合
や該ケン化度が、９０モル％未満の場合には、ガスバリ
ヤー性が低下して好ましくない。
本発明に用いるＥＶＯＨとしては、特に限定されない
が、エチレン含有量が１０〜６０モル％（更には２５〜
５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９９
モル％以上）、該エチレン含有量が、１０モル％未満で
は耐水性が不十分となり、一方６０モル％を越える場合
や該ケン化度が、９０モル％未満の場合には、ガスバリ
ヤー性が低下して好ましくない。
【０００６】本発明に用いるＥＶＯＨには、少量の変性
成分として、例えば不飽和カルボン酸、その無水物、
塩、エステルやα−オレフィン類、ビニルエーテル、ニ
トリル、アミド類をはじめ任意の変性重合成分が含まれ
ていても良い。又、本発明においては、エチレン含有量
及びケン化度が上記の如き範囲のＥＶＯＨであれば、単
独で用いても、異なる組成のＥＶＯＨを２種以上併用し
て用いてもよい。
成分として、例えば不飽和カルボン酸、その無水物、
塩、エステルやα−オレフィン類、ビニルエーテル、ニ
トリル、アミド類をはじめ任意の変性重合成分が含まれ
ていても良い。又、本発明においては、エチレン含有量
及びケン化度が上記の如き範囲のＥＶＯＨであれば、単
独で用いても、異なる組成のＥＶＯＨを２種以上併用し
て用いてもよい。
【０００７】また、本発明においては、ＥＶＯＨの含水
率は特に限定されないが、本発明の効果を顕著に得るた
めには、かかる含水率は１０〜５０重量％、好ましくは
１５〜４０重量％、更に好ましくは２０〜３０重量％で
ある。かかる含水率が１０重量％未満では押出成形温度
を上げる必要があり、ロングラン加工（成形）性が低下
するだけでなく、二次加工困難となり、逆に５０重量％
を越えると押出機中で樹脂と水分の一部分離が起こり押
出しが不安定となり好ましくない。かかる含水率の調整
方法としては、特に限定されず、ＥＶＯＨのペレットと
水を混合撹拌して該ペレットに吸水させても良いし、蒸
気を吹き込む方法も採用される。又、ＥＶＯＨの製造時
に若干のメタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コールと共に含水させることも可能であり、この際、少
量のエチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリンなどの可塑剤を含んでいても差し支えない。
率は特に限定されないが、本発明の効果を顕著に得るた
めには、かかる含水率は１０〜５０重量％、好ましくは
１５〜４０重量％、更に好ましくは２０〜３０重量％で
ある。かかる含水率が１０重量％未満では押出成形温度
を上げる必要があり、ロングラン加工（成形）性が低下
するだけでなく、二次加工困難となり、逆に５０重量％
を越えると押出機中で樹脂と水分の一部分離が起こり押
出しが不安定となり好ましくない。かかる含水率の調整
方法としては、特に限定されず、ＥＶＯＨのペレットと
水を混合撹拌して該ペレットに吸水させても良いし、蒸
気を吹き込む方法も採用される。又、ＥＶＯＨの製造時
に若干のメタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コールと共に含水させることも可能であり、この際、少
量のエチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリンなどの可塑剤を含んでいても差し支えない。
【０００８】本発明では、上記如きＥＶＯＨをシリンダ
ーにｎ区分のヒーターを有する押出機でエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物を溶融成形するにあたり、押出
機の該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の入り口
から出口に向かってそれぞれのシリンダー温度（℃）を
Ｃ1，Ｃ2，Ｃ3，・・・・・Ｃnとしたとき、Ｃ1≧Ｃ2≧
Ｃ3≧・・・≧Ｃm≧・・・Ｃn-1≧Ｃn（但し、同時にす
べてのシリンダー温度が同じ場合を除く）の条件を満た
し、かつｍ番目のシリンダー温度Ｃｍ（℃）を下記
（１）式の如くｎ個のシリンダー温度を調整することを
特徴とするもので、かかるシリンダー温度Ｃｍ（℃）が
下記（１）式の条件を逸脱するシリンダー温度の条件で
は、発泡，サージング等により外観不良となって、本発
明の目的を達成することができない。 120−40×[(m−1)/(n−1)]≦Ｃｍ≦150−55×[(m−1)/(n−1)] ・・・ (１) （但し、ｎは２以上の整数，ｍは１以上の整数で、ｎ≧
ｍの関係を満足する）
ーにｎ区分のヒーターを有する押出機でエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物を溶融成形するにあたり、押出
機の該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の入り口
から出口に向かってそれぞれのシリンダー温度（℃）を
Ｃ1，Ｃ2，Ｃ3，・・・・・Ｃnとしたとき、Ｃ1≧Ｃ2≧
Ｃ3≧・・・≧Ｃm≧・・・Ｃn-1≧Ｃn（但し、同時にす
べてのシリンダー温度が同じ場合を除く）の条件を満た
し、かつｍ番目のシリンダー温度Ｃｍ（℃）を下記
（１）式の如くｎ個のシリンダー温度を調整することを
特徴とするもので、かかるシリンダー温度Ｃｍ（℃）が
下記（１）式の条件を逸脱するシリンダー温度の条件で
は、発泡，サージング等により外観不良となって、本発
明の目的を達成することができない。 120−40×[(m−1)/(n−1)]≦Ｃｍ≦150−55×[(m−1)/(n−1)] ・・・ (１) （但し、ｎは２以上の整数，ｍは１以上の整数で、ｎ≧
ｍの関係を満足する）
【０００９】即ち、本発明においては、押出機のＥＶＯ
Ｈの入り口のシリンダーから出口のシリンダーに向かっ
て、これらのシリンダー温度を上記（１）式を満足する
ようにコントロールすることにより、本発明の目的が達
成できるのである。このようにして、本発明特有のシリ
ンダー温度のコントロール方法で溶融成形されたＥＶＯ
Ｈ（ペレット、フィルム、シート等の成形物）は、更に
二次加工性、特に延伸処理等により非常に優れたフィル
ムや容器等を得ることができる。かかる延伸に関して
は、勿論含水率を調整せずに通常の方法で行うことも可
能であるが、本発明においては、均一な延伸、充分な延
伸配向の付与によるガスバリアー性の改善並びに力学的
性質の向上の点において、延伸時（延伸直前）のＥＶＯ
Ｈ成形物の含水率を１〜４０重量％に調整することが好
ましい。
Ｈの入り口のシリンダーから出口のシリンダーに向かっ
て、これらのシリンダー温度を上記（１）式を満足する
ようにコントロールすることにより、本発明の目的が達
成できるのである。このようにして、本発明特有のシリ
ンダー温度のコントロール方法で溶融成形されたＥＶＯ
Ｈ（ペレット、フィルム、シート等の成形物）は、更に
二次加工性、特に延伸処理等により非常に優れたフィル
ムや容器等を得ることができる。かかる延伸に関して
は、勿論含水率を調整せずに通常の方法で行うことも可
能であるが、本発明においては、均一な延伸、充分な延
伸配向の付与によるガスバリアー性の改善並びに力学的
性質の向上の点において、延伸時（延伸直前）のＥＶＯ
Ｈ成形物の含水率を１〜４０重量％に調整することが好
ましい。
【００１０】即ち、かかる含水率が１重量％未満では延
伸斑を生じやすく、破断の原因ともなり、逆に４０重量
％を越えると充分な延伸配向によるガスバリヤー性と強
度の改善効果が得られないこともあり、かかる含水率の
範囲に調整することが好ましい。かかる含水率の調整方
法としては、特に限定されず、上記の成形直後に調湿操
作を加えることもできる。このときに該成形物は水以外
にエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン等の可塑剤を０．２〜１０重量％程度含有していて
も良い。延伸については、１軸延伸法、２軸延伸法（同
時、逐次）等があり、特に限定されないが、本発明は、
特に逐次２軸延伸法における第１次（ＭＤ方向）延伸に
効果的であり、かかる延伸方法について詳細に説明す
る。
伸斑を生じやすく、破断の原因ともなり、逆に４０重量
％を越えると充分な延伸配向によるガスバリヤー性と強
度の改善効果が得られないこともあり、かかる含水率の
範囲に調整することが好ましい。かかる含水率の調整方
法としては、特に限定されず、上記の成形直後に調湿操
作を加えることもできる。このときに該成形物は水以外
にエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン等の可塑剤を０．２〜１０重量％程度含有していて
も良い。延伸については、１軸延伸法、２軸延伸法（同
時、逐次）等があり、特に限定されないが、本発明は、
特に逐次２軸延伸法における第１次（ＭＤ方向）延伸に
効果的であり、かかる延伸方法について詳細に説明す
る。
【００１１】上記の含水率が調整された（フィルム状
の）ＥＶＯＨ成形物は、第１次（ＭＤ方向）延伸工程に
供される。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸は、公知の方
法を利用することができ、上記の成形物を３０〜１１０
℃の条件下で縦方向に１．５〜８倍に延伸するのであ
る。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸の処理後の含水率は
０．５〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％にする
ことが望ましく、０．５重量％未満では第２次（ＴＤ方
向）延伸での延伸斑が生じ、同時の延伸倍率まで延伸す
ることが困難となり、逆に３０重量％を越えると第１次
の延伸配向効果が期待できず、ガスバリヤー性、強度の
改善効果が少なくなって好ましくない。かかる含水率の
調整方法としては予熱ロールの温度と時間、第１次（Ｍ
Ｄ方向）延伸の温度と延伸速度等により行うことができ
る。
の）ＥＶＯＨ成形物は、第１次（ＭＤ方向）延伸工程に
供される。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸は、公知の方
法を利用することができ、上記の成形物を３０〜１１０
℃の条件下で縦方向に１．５〜８倍に延伸するのであ
る。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸の処理後の含水率は
０．５〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％にする
ことが望ましく、０．５重量％未満では第２次（ＴＤ方
向）延伸での延伸斑が生じ、同時の延伸倍率まで延伸す
ることが困難となり、逆に３０重量％を越えると第１次
の延伸配向効果が期待できず、ガスバリヤー性、強度の
改善効果が少なくなって好ましくない。かかる含水率の
調整方法としては予熱ロールの温度と時間、第１次（Ｍ
Ｄ方向）延伸の温度と延伸速度等により行うことができ
る。
【００１２】上記の第１次（ＭＤ方向）延伸されたＥＶ
ＯＨフィルムは、続いて第２次（ＴＤ方向）延伸工程で
横方向の延伸に供されるのであるが、かかる工程におい
ては、公知の方法を利用することができ、上記のＥＶＯ
Ｈフィルムを６０〜１７０℃の条件下で横方向に１．５
〜８倍に延伸するのである。通常は、フィルム両耳部を
クリップではさむテンター方式で行われる。本条件以外
ではクリップ部、クリップ−クリップ間及びフィルム巾
方向の中間部でのいずれかの破断が生じ、目標の延伸フ
ィルムを得ることは極めて困難である。また、通常は更
に熱固定を行う、熱固定とは緊張下に温度１２０〜２０
０℃で数秒ないし数分間フィルムを加熱することで、更
に熱固定後のフィルムに柔軟性と寸法安定性を付与する
ために、含水率が０．１〜４重量％、好ましくは０．５
〜３重量％程度になるまでフィルムを調湿してもよい。
ＯＨフィルムは、続いて第２次（ＴＤ方向）延伸工程で
横方向の延伸に供されるのであるが、かかる工程におい
ては、公知の方法を利用することができ、上記のＥＶＯ
Ｈフィルムを６０〜１７０℃の条件下で横方向に１．５
〜８倍に延伸するのである。通常は、フィルム両耳部を
クリップではさむテンター方式で行われる。本条件以外
ではクリップ部、クリップ−クリップ間及びフィルム巾
方向の中間部でのいずれかの破断が生じ、目標の延伸フ
ィルムを得ることは極めて困難である。また、通常は更
に熱固定を行う、熱固定とは緊張下に温度１２０〜２０
０℃で数秒ないし数分間フィルムを加熱することで、更
に熱固定後のフィルムに柔軟性と寸法安定性を付与する
ために、含水率が０．１〜４重量％、好ましくは０．５
〜３重量％程度になるまでフィルムを調湿してもよい。
【００１３】本発明で得られたＥＶＯＨフィルムは、単
層のみならず、かかるフィルムを少なくとも一層とする
積層体として実用に供せられることが多い。該積層体の
製造に当たっては、本発明の製造法により得られたフィ
ルム、シート等の樹脂成形物の層の片面又は両面に他の
基材をラミネートするのであるが、ラミネート方法とし
ては、例えば、該樹脂成形物と他の基材のフィルム、シ
ートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポ
リエチレンイミン系化合物、ポリエステル系化合物、ポ
リウレタン系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネー
トする方法等が挙げられる。
層のみならず、かかるフィルムを少なくとも一層とする
積層体として実用に供せられることが多い。該積層体の
製造に当たっては、本発明の製造法により得られたフィ
ルム、シート等の樹脂成形物の層の片面又は両面に他の
基材をラミネートするのであるが、ラミネート方法とし
ては、例えば、該樹脂成形物と他の基材のフィルム、シ
ートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポ
リエチレンイミン系化合物、ポリエステル系化合物、ポ
リウレタン系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネー
トする方法等が挙げられる。
【００１４】かかる他の基材フィルムとしては、直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ＥＶＡ、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−
α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共
重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単
独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は
共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフ
ト変性したもの等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポ
リアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アク
リル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラ
ストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン、ＥＶＯＨ等が挙げられ、
更には、紙、金属箔、１軸又は２軸延伸プラスチックフ
ィルム又はシート、織布、不織布、金属綿条、木質面な
ども使用可能である。積層体の層構成としては、ＥＶＯ
Ｈフィルムの層をI（I1，I2，・・・）、他の基材、例
えば熱可塑性樹脂層をII（II1，II2，・・・）とすると
き、フィルム、シート状であれば、I／IIの二層構造の
みならず、II／I／II、I／II／I、I1／I2／II、I／II1
／II2、II2／II1／I／II1／II2など任意の組合せが可能
である。
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ＥＶＡ、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−
α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共
重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単
独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は
共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフ
ト変性したもの等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポ
リアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アク
リル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラ
ストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン、ＥＶＯＨ等が挙げられ、
更には、紙、金属箔、１軸又は２軸延伸プラスチックフ
ィルム又はシート、織布、不織布、金属綿条、木質面な
ども使用可能である。積層体の層構成としては、ＥＶＯ
Ｈフィルムの層をI（I1，I2，・・・）、他の基材、例
えば熱可塑性樹脂層をII（II1，II2，・・・）とすると
き、フィルム、シート状であれば、I／IIの二層構造の
みならず、II／I／II、I／II／I、I1／I2／II、I／II1
／II2、II2／II1／I／II1／II2など任意の組合せが可能
である。
【００１５】かくして、本発明の方法で得られたＥＶＯ
Ｈフィルムやその積層体は、その特性、即ち外観特性、
ガスバリヤー性等に優れるため、食品や医薬品、農薬
品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、
袋、容器等の用途に非常に有用である。
Ｈフィルムやその積層体は、その特性、即ち外観特性、
ガスバリヤー性等に優れるため、食品や医薬品、農薬
品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、
袋、容器等の用途に非常に有用である。
【００１６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
のない限り重量基準を意味する。 実施例１ ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
８モル％］１００部に水４３部を含有せしめて、含水率
３０％の含水ＥＶＯＨを得た。該含水ＥＶＯＨをＴダイ
を備えた単軸押出機に供給し、下記条件の通りに加熱溶
融させ、厚さ３５０μｍのフィルムに成形し、下記の如
くロングラン成形性を調べた。
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
のない限り重量基準を意味する。 実施例１ ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
８モル％］１００部に水４３部を含有せしめて、含水率
３０％の含水ＥＶＯＨを得た。該含水ＥＶＯＨをＴダイ
を備えた単軸押出機に供給し、下記条件の通りに加熱溶
融させ、厚さ３５０μｍのフィルムに成形し、下記の如
くロングラン成形性を調べた。
【００１７】尚、単軸押出機による製膜条件は下記の通
りとした。 スクリュー内径 ６５ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ アダプター温度 Ｈ： ９５℃ ダイ温度 Ｄ1： ９５℃ Ｄ2： ９５℃ Ｄ3： ９５℃ Ｄ4： ９５℃ Ｄ5： ９５℃ シリンダー温度＊ Ｃ1：１２５℃ ［１２０≦Ｃ1≦１５０］ Ｃ2：１１５℃ ［１１０≦Ｃ2≦１３６］ Ｃ3：１０５℃ ［１００≦Ｃ3≦１２３］ Ｃ4： ９５℃ ［ ９０≦Ｃ4≦１０９］ Ｃ5： ９０℃ ［ ８０≦Ｃ5≦ ９５］ ＊シリンダー温度の［ ］内の記載は、本発明の（１）
式より算出されるそれぞれのシリンダー温度の範囲を示
す。
りとした。 スクリュー内径 ６５ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ アダプター温度 Ｈ： ９５℃ ダイ温度 Ｄ1： ９５℃ Ｄ2： ９５℃ Ｄ3： ９５℃ Ｄ4： ９５℃ Ｄ5： ９５℃ シリンダー温度＊ Ｃ1：１２５℃ ［１２０≦Ｃ1≦１５０］ Ｃ2：１１５℃ ［１１０≦Ｃ2≦１３６］ Ｃ3：１０５℃ ［１００≦Ｃ3≦１２３］ Ｃ4： ９５℃ ［ ９０≦Ｃ4≦１０９］ Ｃ5： ９０℃ ［ ８０≦Ｃ5≦ ９５］ ＊シリンダー温度の［ ］内の記載は、本発明の（１）
式より算出されるそれぞれのシリンダー温度の範囲を示
す。
【００１８】（ロングラン成形性）上記の条件で、９６
時間のロングラン成形を行って、得られたＥＶＯＨフィ
ルムの成形性を以下の様に評価した。 ○ −−− ゲル，目ヤニの発生無し × −−− 成形開始５０時間以内にゲル，目ヤニ等が
発生
時間のロングラン成形を行って、得られたＥＶＯＨフィ
ルムの成形性を以下の様に評価した。 ○ −−− ゲル，目ヤニの発生無し × −−− 成形開始５０時間以内にゲル，目ヤニ等が
発生
【００１９】次いで、上記の成形で得られたＥＶＯＨフ
ィルム（含水率２７％）を原反として、連続的に下記の
条件で逐次２軸延伸、熱固定及び調湿を行って、ＥＶＯ
Ｈ延伸フィルムを得た。
ィルム（含水率２７％）を原反として、連続的に下記の
条件で逐次２軸延伸、熱固定及び調湿を行って、ＥＶＯ
Ｈ延伸フィルムを得た。
【００２０】［第１次延伸（縦延伸）条件］ 延伸機 ロール式１次延伸機 延伸ロール温度 ６０℃ 縦方向延伸倍率 ４．０倍 延伸後の膜厚 ７５μｍ 延伸後の含水率 ２０％ ［第２次延伸（横延伸）条件］ 延伸機 テンター式２軸延伸機 延伸温度 １１０℃ 横方向延伸倍率 ５．０倍 延伸後の膜厚 １２μｍ 延伸後の含水率 ２％ ［熱固定条件］ 温度 １６０℃ 時間 ２０秒 ［調湿条件］ ２０℃、６５％ＲＨ下に７日放置 調湿後の含水率 ２．７％ 得られたＥＶＯＨ（２軸）延伸フィルムの透明性、フィ
ルム外観、ガスバリヤー性、フィルム強度ついて、下記
の如く評価を行った。
ルム外観、ガスバリヤー性、フィルム強度ついて、下記
の如く評価を行った。
【００２１】（透明性）ヘイズ値を測定した。 （フィルム外観）目視により観察を行った。 （ガスバリヤー性）２０℃、６５％ＲＨの条件下で、酸
素透過度（ｃｃ・２０μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）を
測定した。 （フィルム強度）２０℃、６５％ＲＨの条件下で、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−８８２及び同１９２２に準拠して、引張強度
（Ｔｓ；ｋｇ／ｍｍ2）、伸度（Ｅｌ；％）及び引裂強
度（Ｔｒ；ｋｇ／μｍ）を測定した。
素透過度（ｃｃ・２０μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）を
測定した。 （フィルム強度）２０℃、６５％ＲＨの条件下で、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−８８２及び同１９２２に準拠して、引張強度
（Ｔｓ；ｋｇ／ｍｍ2）、伸度（Ｅｌ；％）及び引裂強
度（Ｔｒ；ｋｇ／μｍ）を測定した。
【００２２】実施例２ 実施例１において、単軸押出機による製膜条件は下記の
通りとした以外は同様に行って、ＥＶＯＨフィルム及び
ＥＶＯＨ延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。 スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４００ｍｍ アダプター温度 Ｈ： ９５℃ ダイ温度 Ｄ1： ９５℃ Ｄ2： ９５℃ Ｄ3： ９５℃ Ｄ4： ９５℃ シリンダー温度＊ Ｃ1：１３５℃ ［１２０≦Ｃ1≦１５０］ Ｃ2：１２０℃ ［１０７≦Ｃ2≦１３２］ Ｃ3：１０５℃ ［ ９３≦Ｃ3≦１１３］ Ｃ4： ９０℃ ［ ８０≦Ｃ4≦ ９５］ ＊シリンダー温度の［ ］内の記載は、本発明の（１）
式より算出されるそれぞれのシリンダー温度の範囲を示
す。
通りとした以外は同様に行って、ＥＶＯＨフィルム及び
ＥＶＯＨ延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。 スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４００ｍｍ アダプター温度 Ｈ： ９５℃ ダイ温度 Ｄ1： ９５℃ Ｄ2： ９５℃ Ｄ3： ９５℃ Ｄ4： ９５℃ シリンダー温度＊ Ｃ1：１３５℃ ［１２０≦Ｃ1≦１５０］ Ｃ2：１２０℃ ［１０７≦Ｃ2≦１３２］ Ｃ3：１０５℃ ［ ９３≦Ｃ3≦１１３］ Ｃ4： ９０℃ ［ ８０≦Ｃ4≦ ９５］ ＊シリンダー温度の［ ］内の記載は、本発明の（１）
式より算出されるそれぞれのシリンダー温度の範囲を示
す。
【００２３】実施例３ 実施例１において、エチレン含有量が３０モル％、ケン
化度が９９．５モル％のＥＶＯＨを用いた以外は同様に
行って、ＥＶＯＨフィルム及びＥＶＯＨ延伸フィルムを
得て、同様に評価を行った。
化度が９９．５モル％のＥＶＯＨを用いた以外は同様に
行って、ＥＶＯＨフィルム及びＥＶＯＨ延伸フィルムを
得て、同様に評価を行った。
【００２４】実施例４ 実施例１において、ＥＶＯＨ１００部に水を３２部含有
（含水率２４％）せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯ
Ｈフィルム及びＥＶＯＨ延伸フィルムを得て、同様に評
価を行った。 実施例５ 実施例１において、延伸時のＥＶＯＨの含水率を２０％
とした以外は同様に行って、ＥＶＯＨフィルム及びＥＶ
ＯＨ延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。
（含水率２４％）せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯ
Ｈフィルム及びＥＶＯＨ延伸フィルムを得て、同様に評
価を行った。 実施例５ 実施例１において、延伸時のＥＶＯＨの含水率を２０％
とした以外は同様に行って、ＥＶＯＨフィルム及びＥＶ
ＯＨ延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。
【００２５】比較例１ 実施例１において、単軸押出機による製膜条件は下記の
通りとした以外は同様に行って、ＥＶＯＨフィルムの製
造を試みたが、発泡により、良好なフィルムが得られな
かったため、延伸フィルムの製造は行わなかった。 スクリュー内径 ６５ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ アダプター温度 Ｈ： １３０℃ ダイ温度 Ｄ1：１３０℃ Ｄ2：１２０℃ Ｄ3：１２０℃ Ｄ4：１２０℃ Ｄ5：１２０℃ シリンダー温度＊ Ｃ1： ９０℃ ［１２０≦Ｃ1≦１５０］ Ｃ2：１１０℃ ［１１０≦Ｃ2≦１３６］ Ｃ3：１２５℃ ［１００≦Ｃ3≦１２３］ Ｃ4：１３０℃ ［ ９０≦Ｃ4≦１０９］ Ｃ5：１３０℃ ［ ８０≦Ｃ5≦ ９５］ ＊シリンダー温度の［ ］内の記載は、本発明の（１）
式より算出されるそれぞれのシリンダー温度の範囲を示
す。実施例及び比較例の評価結果を表１及び２に示す。
通りとした以外は同様に行って、ＥＶＯＨフィルムの製
造を試みたが、発泡により、良好なフィルムが得られな
かったため、延伸フィルムの製造は行わなかった。 スクリュー内径 ６５ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ アダプター温度 Ｈ： １３０℃ ダイ温度 Ｄ1：１３０℃ Ｄ2：１２０℃ Ｄ3：１２０℃ Ｄ4：１２０℃ Ｄ5：１２０℃ シリンダー温度＊ Ｃ1： ９０℃ ［１２０≦Ｃ1≦１５０］ Ｃ2：１１０℃ ［１１０≦Ｃ2≦１３６］ Ｃ3：１２５℃ ［１００≦Ｃ3≦１２３］ Ｃ4：１３０℃ ［ ９０≦Ｃ4≦１０９］ Ｃ5：１３０℃ ［ ８０≦Ｃ5≦ ９５］ ＊シリンダー温度の［ ］内の記載は、本発明の（１）
式より算出されるそれぞれのシリンダー温度の範囲を示
す。実施例及び比較例の評価結果を表１及び２に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】 透明性 フィルム外観 酸素透過度 フィルム強度 (ヘイス゛値) Ｔｓ Ｅｌ Ｔｒ 実施例１ 1.0 良好 0.4 16.5/18.0 57/45 0.60/0.55 〃 ２ 1.0 良好 0.5 14.3/14.4 70/63 0.71/0.75 〃 ３ 1.2 良好 0.4 17.8/20.2 41/25 0.40/0.70 〃 ４ 1.1 良好 0.6 14.2/15.5 71/66 0.65/0.60 〃 ５ 1.0 良好 0.6 13.2/14.5 66/51 0.54/0.50 比較例１ 延伸フィルムは製造せず 註）Ｔｓは引張強度（ｋｇ／ｍｍ2）、Ｅｌは伸度（％）、Ｔｒは引裂強度（ｋ ｇ／μｍ）をそれぞれ表し、数値は縦方向／横方向のそれぞれの測定値を表 す。 また、酸素透過度の単位は、ｃｃ・２０μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍである 。
【００２８】
【発明の効果】本発明では、含水ＥＶＯＨを特定のシリ
ンダー温度のコントロールにより溶融押出成形を行って
いるため、製造中のゲルや目ヤニ等の発生を抑制するこ
とができ、ロングラン成形性（加工性）にも優れ、更に
は該成形物は二次加工性にも優れ、特に特定の含水率で
延伸すると外観性，機械的強度，酸素バリア性等に優れ
た延伸フィルムやシートが得られ、食品や医薬品、農薬
品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、
袋、容器等の用途に非常に有用で、特に延伸を伴う二次
加工製品等に好適に用いることができる。
ンダー温度のコントロールにより溶融押出成形を行って
いるため、製造中のゲルや目ヤニ等の発生を抑制するこ
とができ、ロングラン成形性（加工性）にも優れ、更に
は該成形物は二次加工性にも優れ、特に特定の含水率で
延伸すると外観性，機械的強度，酸素バリア性等に優れ
た延伸フィルムやシートが得られ、食品や医薬品、農薬
品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、
袋、容器等の用途に非常に有用で、特に延伸を伴う二次
加工製品等に好適に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 雅士 茨城県牛久市東猯穴町1000番地 三菱化学 株式会社筑波事業所内
Claims (3)
- 【請求項１】 シリンダーにｎ区分のヒーターを有する
押出機でエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物を溶
融成形するにあたり、押出機の該エチレン−酢酸ビニル
系共重合体ケン化物の入り口から出口に向かってそれぞ
れのシリンダー温度（℃）をＣ1，Ｃ2，Ｃ3，・・・・
・Ｃnとしたとき、Ｃ1≧Ｃ2≧Ｃ3≧・・・≧Ｃm≧・・
・Ｃn-1≧Ｃn（但し、同時にすべてのシリンダー温度が
同じ場合を除く）の条件を満たし、かつｍ番目のシリン
ダー温度Ｃｍ（℃）を下記（１）式の如くｎ個のシリン
ダー温度を調整することを特徴とする樹脂組成物の成形
法。 120−40×[(m−1)/(n−1)]≦Ｃｍ≦150−55×[(m−1)/(n−1)] ・・・ (１) （但し、ｎは２以上の整数，ｍは１以上の整数で、ｎ≧
ｍの関係を満足する） - 【請求項２】 含水率１０〜５０重量％に調整されたエ
チレン含有量１０〜６０モル％，ケン化度９０モル％以
上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物を用いる
ことを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物の成形法。 - 【請求項３】 溶融成形した後、エチレン−酢酸ビニル
系共重合体ケン化物の含水率を１〜４０重量％に調整し
て延伸することを特徴とする請求項１または２記載の樹
脂組成物の成形法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9227515A JPH1158501A (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | 樹脂組成物の成形法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9227515A JPH1158501A (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | 樹脂組成物の成形法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1158501A true JPH1158501A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=16862117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9227515A Pending JPH1158501A (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | 樹脂組成物の成形法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1158501A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6686405B1 (en) | 1999-07-23 | 2004-02-03 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, process for producing pellets and resin pellets |
| US6838029B2 (en) | 2001-01-19 | 2005-01-04 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin |
| JP2010083142A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-04-15 | Fujifilm Corp | フィルムの製造方法および光学フィルム |
-
1997
- 1997-08-08 JP JP9227515A patent/JPH1158501A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6686405B1 (en) | 1999-07-23 | 2004-02-03 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, process for producing pellets and resin pellets |
| US7323503B2 (en) | 1999-07-23 | 2008-01-29 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, process for producing pellets and resin pellets |
| US6838029B2 (en) | 2001-01-19 | 2005-01-04 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin |
| JP2010083142A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-04-15 | Fujifilm Corp | フィルムの製造方法および光学フィルム |
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