JPH1135773A

JPH1135773A - エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物組成物及びその成形物

Info

Publication number: JPH1135773A
Application number: JP9213973A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nimiya; 賢二仁宮
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-07-23
Filing date: 1997-07-23
Publication date: 1999-02-09

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、ガスバリヤー性、フィルム外観等に
優れるエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物及びそ
の成形物を提供すること。【解決手段】エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化
度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケ
ン化物（以下、ＥＶＯＨと略す）（Ａ）、灰分（Ｂ）、
アルカリ金属（Ｃ）、水（Ｄ）を含有してなり、かつ、
それぞれの含有量が灰分（Ｂ）が該共重合体ケン化物
（Ａ）に対して５０ｐｐｍ以下、アルカリ金属（Ｃ）が
該共重合体ケン化物（Ａ）に対して２０ｐｐｍ以下、水
（Ｄ）が該共重合ケン化物（Ａ）１００重量部に対して
１０〜１４０重量部であるＥＶＯＨ組成物及び該ＥＶＯ
Ｈ組成物を溶融押出してなる成形物。更に溶融押出して
得られた成形物を含水率５〜５０重量％で延伸してなる
成形物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）
を主剤とするＥＶＯＨ組成物及びその成形物、特にフィ
ルム等の成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＥＶＯＨフィルムは、そのガ
スバリヤー性を生かして、各種包装用途に多用されてい
る。かかるＥＶＯＨフィルムの製造法としては、ＥＶＯ
Ｈ（ペレット）を溶融押出機等によりフィルム状に成形
し、更に１軸或いは２軸に延伸するのが一般的である
が、該製造法によっては、得られたＥＶＯＨフィルムに
ダイラインやフィッシュアイ等が生じたり、或いは透明
性に劣ったりすることも多く、又、製造中にゲルや目ヤ
ニ等が発生しロングラン成形が困難となり、実用に共す
るのが難しくなる。かかる対策として、本出願人は、Ｅ
ＶＯＨに水を含有せしめてなる樹脂組成物を用いること
を提案した（特願平８−３１３０５０号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者が詳細に検討した結果、上記技術ではフィッシュアイ
の低減やロングラン加工性の改善は認められるものの、
フィルムの押出方向（ＭＤ方向）に発生する細かいタテ
スジについては、まだまだ満足のいくものではなく、ロ
ングラン性に優れ、タテスジやフィッシュアイのない、
透明性に優れた外観の良好なＥＶＯＨ成形物（フィル
ム、シート、等）が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量
５〜６０モル％、ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨ
（Ａ）、灰分（Ｂ）、アルカリ金属（Ｃ）、水（Ｄ）を
含有してなり、かつ、それぞれの含有量が灰分（Ｂ）が
該ＥＶＯＨ（Ａ）に対して５０ｐｐｍ以下、アルカリ金
属（Ｃ）が該ＥＶＯＨ（Ａ）に対して２０ｐｐｍ以下、
水（Ｄ）が該ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して１０
〜１４０重量部であるＥＶＯＨ組成物上記の課題を解決
するものであることを見出し本発明を完成するに至っ
た。本発明において上記ＥＶＯＨ組成物を溶融押出して
成形物、特にフィルム、シートとすることが好ましい。

【０００５】又、本発明では、上記ＥＶＯＨ組成物を溶
融押出して得られた成形物、特にフィルム、シートを含
水率５〜５０重量％で延伸することも好ましく、フィル
ム外観の優れた成形物が得られるのである。即ち、本発
明は、膜厚が均一で透明性やガスバリヤー性等に優れた
外観の良好なＥＶＯＨ成形物（フィルム、シート等）を
得ることができるのである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明のＥＶＯＨ（Ａ）としては、エチレン含
量５〜６０モル％、好ましくは１０〜６０モル％、更に
好ましくは２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上のもの
が好適に用いられ、エチレン含量が５モル％未満では耐
水性が不十分となり、一方６０モル％を越えるとガスバ
リヤー性が低下して好ましくない。又、ケン化度が９０
モル％未満では耐水性が不十分となって好ましくない。
又、該ＥＶＯＨ（Ａ）は更に少量のプロピレン、イソブ
テン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン
等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部
分アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニトリル
・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩、ビニ
ルシラン化合物、塩化ビニル、スチレン等のコモノマー
を含んでいても差し支えない。又、本発明の範囲で、ウ
レタン化、アセタール化、シアノエチル化等「後変性」
にされても差し支えない。

【０００７】上記ＥＶＯＨ（Ａ）は通常エチレン−酢酸
ビニル共重合体をアルカリ触媒でケン化して製造される
が、使用する工業用水や試薬中に不純物として含有され
る多価金属塩やあるいはケン化触媒のアルカリ金属水酸
化物等が反応後アルカリ金属の酢酸塩として残存するた
め、これらはケン化液から析出した樹脂中に含まれるこ
とになるわけである。本発明はかかる金属塩をできるだ
け除去することによってＥＶＯＨ成形物の細かいタテス
ジの低減が図られるのである。その上、かかる金属塩の
残存量が少ないことは、成形物の電気的特性、色相、耐
熱性等にも良好な結果をもたらすことができるのであ
る。

【０００８】本発明でいう灰分（Ｂ）とは、乾燥したＥ
ＶＯＨを白金蒸発皿にとり、発熱器とガスバーナーを用
いて炭化後、４００℃の電気炉に入れ、７００℃まで徐
々に昇温し、更に７００℃で３時間にわたって完全に炭
化後、電気炉より取り出し５分間放冷後、デシケーター
中で２５分間放置し、灰分を秤量して求めたもので定義
され、本発明ではその含有量はＥＶＯＨ（Ａ）に対して
５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下、更に好ま
しくは１０ｐｐｍでなければならない。５０ｐｐｍを越
えるとＥＶＯＨ組成物の成形物に細かいタテスジが多く
発生し実用的でない。灰分（Ｂ）の下限は１ｐｐｍが望
ましい。

【０００９】更に本発明では、上記灰分（Ｂ）の数値を
限定すると共に、アルカリ金属（Ｃ）の含有量もＥＶＯ
Ｈ（Ａ）に対して２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐ
ｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下でなければならな
い。かかる量以上のアルカリ金属（Ｃ）の存在は、上記
と同様にＥＶＯＨ組成物の成形物に細かいタテスジが多
く発生し好ましくない。アルカリ金属（Ｃ）の下限は、
０．５ｐｐｍが望ましい。アルカリ金属（Ｃ）は前記し
たのと同一の方法でＥＶＯＨを灰化後、灰分を塩酸水溶
液に加温下に溶解した溶液について原子吸光法によって
定量される。

【００１０】本発明では、更に水（Ｄ）を含有させる必
要があり、かかる水（Ｄ）の含有量はＥＶＯＨ（Ａ）１
００重量部に対して１０〜１４０重量部、好ましくは１
５〜１２０重量部、更に好ましくは２０〜１００重量部
である。水（Ｄ）の含有量が１０重量部未満では押出成
形温度を上げる必要があり、ロングラン（成形）性が低
下するばかりでなく均一な延伸が困難となり、逆に１４
０重量部を越えると押出機中で樹脂と水分の一部分離が
起こり押出が不安定になる。

【００１１】本発明のＥＶＯＨ組成物は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体をケン化して製造されるＥＶＯＨ
（Ａ）の粉末、粒子、ペレットを酸、特に弱酸の水溶液
で充分に洗浄し、灰分（Ｂ）やアルカリ金属（Ｃ）の原
因となる塩類を除去後、更に好ましくは水洗によって樹
脂に付着した酸を除去し、上記の特定水分量まで乾燥す
る、或いは完全乾燥した後加水すること等によって得ら
れる。又、先にＥＶＯＨ（Ａ）と水（Ｄ）を混合撹拌し
てあるいは蒸気を吹き込んで吸水させた後、灰分（Ｂ）
及びアルカリ金属（Ｃ）を特定量まで調整する方法、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）の水／メタノール混合液を凝固液槽中に押
出して、多孔性の含水ＥＶＯＨを得た後、水中で灰分
（Ｂ）及びアルカリ金属（Ｃ）を特定量まで調整する方
法等も挙げられ、特に制限されることなくＥＶＯＨ
（Ａ）、灰分（Ｂ）、アルカリ金属（Ｃ）、水（Ｄ）が
上記範囲で含有されればよく、任意に選択される。

【００１２】上記の酸としては、酢酸、プロピオン酸、
グリコール酸、乳酸、アジピン酸、アゼライン酸、グル
タール酸、コハク酸、安息香酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等が使用され得る。通常、ｐＫａ（２５℃）が
３．５以上のものが有用である。上記弱酸による処理を
行った後、水洗の前と後に更に希薄な強酸、例えばシュ
ウ酸、マレイン酸等のｐＫａ（２５℃）が２．５以下の
有機酸やリン酸、硫酸、硝酸、塩酸、等の無機酸等の水
溶液で処理することにより、効率よくアルカリ金属の除
去が実施可能であるのでその使用が好ましい。

【００１３】又、上記のＥＶＯＨ（Ａ）の製造時に若干
のメタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール
と共に含水させておくことも可能である。この際、少量
のエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リンなどの可塑剤を含んでいても差し支えない。エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の
可塑剤の含有量は０．２〜１０重量％程度が適当であ
る。又、酸化防止剤、滑剤、ハイドロタルサイト類、帯
電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、無機・有機充填材、
抗菌剤等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加するこ
とができる。

【００１４】かくして本発明のＥＶＯＨ組成物が得られ
る。該ＥＶＯＨ組成物は次いで溶融押出機に供されて成
形物に溶融成形される。フィルムの場合、かかる成形時
の条件としては、特に限定されないが、通常はノンベン
ト、スクリュータイプ押出機を用い溶融温度４０〜１５
０℃で押出製膜される。製膜されたフィルム中に均一な
分布で水を残留させる為に、圧縮比２．０〜４．０のス
クリューを用いることが好ましい。

【００１５】上記の方法で得られたフィルム状のＥＶＯ
Ｈ組成物の成形物は、必要に応じて次いで延伸に供され
るのであるが、かかる延伸時（延伸直前）のＥＶＯＨ組
成物の成形物の含水率を５〜５０重量％、好ましくは７
〜４５重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％に調整
することも重要で、かかる含水率が５重量％未満では延
伸斑を生じやすく、破断の原因ともなり、逆に５０重量
％を越えると充分な延伸配向によるガスバリヤー性と強
度の改善効果が得られず、好ましくない。かかる含水率
の調整方法としては、特に限定されず、製膜直後に調湿
操作を加えることもできる。

【００１６】延伸については、１軸延伸法、２軸延伸法
（同時、逐次）等があり、特に限定されないが、本発明
は、特に逐次２軸延伸法における第１次（ＭＤ方向）延
伸に効果的であり、かかる延伸方法について詳細に説明
する。

【００１７】上記の含水率が調整されたフィルム状のＥ
ＶＯＨ組成物の成形物は、第１次（ＭＤ方向）延伸工程
に供される。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸は、公知の
方法を利用することができ、上記の成形物を４０〜１０
０℃の条件下で縦方向に１．５〜８倍に延伸するのであ
る。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸の処理後の含水率は
０．５〜４５重量％、好ましくは１〜４０重量％にする
ことが望ましく、０．５重量％未満では第２次（ＴＤ方
向）延伸での延伸斑が生じ、同時の延伸倍率まで延伸す
ることが困難となり、逆に４５重量％を越えると第１次
の延伸配向効果が期待できず、ガスバリヤー性、強度の
改善効果が少なくなって好ましくない。かかる含水率の
調整方法としては予熱ロールの温度と時間、第１次（Ｍ
Ｄ方向）延伸の温度と延伸速度等により行うことができ
る。

【００１８】上記の第１次（ＭＤ方向）延伸されたＥＶ
ＯＨ組成物のフィルムは、続いて第２次（ＴＤ方向）延
伸工程で横方向の延伸に供されるのであるが、かかる工
程においては、公知の方法を利用することができ、上記
のＥＶＯＨ組成物フィルムを６０〜１４０℃の条件下で
横方向に１．５〜８倍に延伸するのである。通常は、フ
ィルム両耳部をクリップではさむテンター方式で行われ
る。本条件以外ではクリップ部、クリップ−クリップ間
及びフイルム巾方向の中間部でのいずれかの破断が生
じ、目標の延伸フィルムを得ることは極めて困難であ
る。又、通常は更に熱固定を行う。熱固定とは緊張下に
温度１２０〜２００℃で数秒ないし数分間フィルムを加
熱することで、更に熱固定後のフィルムに柔軟性と寸法
安定性を付与するために、含水率が０．３〜３重量％、
好ましくは０．５〜２重量％程度になるまでフィルムを
調湿してもよい。

【００１９】かくしてＥＶＯＨ（Ａ）に、特定量の灰分
（Ｂ）、アルカリ金属（Ｃ）及び水（Ｄ）が含有された
ＥＶＯＨ組成物は、溶融押出により、タテスジやフィッ
シュアイのない、透明性に優れた外観の良好な成形物を
得ることができるのである。本発明で得られたＥＶＯＨ
組成物の成形物（フィルム、シート等）は、単層のみな
らず、かかるフィルムを少なくとも一層とする積層体と
して実用に供せられることが多い。該積層体の製造に当
たっては、本発明の製造法により得られたフィルム、シ
ート等の成形物の層の片面又は両面に他の基材をラミネ
ートするのであるが、ラミネート方法としては、例え
ば、該成形物と他の基材のフィルム、シートとを有機チ
タン化合物、イソシアネート化合物、ポリエチレンイミ
ン系化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン系化
合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が
挙げられる。

【００２０】かかる他の基材フィルムとしては、直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリオ
レフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル、
ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹
脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラスト
マー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、Ｅ
ＶＯＨ等が挙げられ、更には、紙、金属箔、１軸又は２
軸延伸プラスチックフイルム又はシート、織布、不織
布、金属綿条、木質面なども使用可能である。

【００２１】積層体の層構成としては、ＥＶＯＨ組成物
フィルムの層をI（I1，I2，・・・）、他の基材、例え
ば熱可塑性樹脂層をII（II1，II2，・・・）とすると
き、フィルム、シート状であれば、I／IIの二層構造の
みならず、II／I／II、I／II／I、I1／I2／II、I／II1
／II2、II2／II1／I／II1／II2など任意の組合せが可能
である。

【００２２】かくして、本発明のＥＶＯＨ組成物の成形
物（フィルム、シート等）やその積層体は、その特性、
即ち外観特性、ガスバリヤー性等に優れるため、食品や
医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、
チューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。

【００２３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
のない限り重量基準を意味する。実施例１エチレン含量４０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体の４０％メタノール溶液１０００部を耐圧反応器に入
れ、撹拌しながら１１０℃に加熱した。続いて水酸化ナ
トリウムの６％メタノール溶液４０部及びメタノール２
５００部を連続的に仕込むと共に副生する酢酸メチル及
び余分のメタノールを系から留出させながら２．５時間
ケン化反応を行い、酢酸ビニル成分のケン化度９９．０
モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を得た。

【００２４】ケン化終了後に３０％含水メタノールを４
５０部仕込みながら余分のメタノールを留去させ、水／
メタノール溶液を製造した。前記のＥＶＯＨ（Ａ）の水
／メタノール混合液を水／メタノール（混合比９／１）
凝固液槽にストランド状に押出した。凝固終了後、凝固
液槽の端部に付設された引き取りローラーを経て、スト
ランド状物をカッターで切り離し、白色、多孔性のペレ
ットを製造した。灰分含量７４００ｐｐｍ、ナトリウム
金属含量４８００ｐｐｍのＥＶＯＨを得た。

【００２５】次に、該ペレット１００部を０．３％酢酸
水溶液３００部に浸漬し、３０℃で１時間撹拌して洗浄
を２回繰り返した。該スラリーをろ別した後、得られた
ペレットを再度水３００部と混合し、スラリー化し、３
０℃で１時間撹拌下に水洗を３回繰り返した。スラリー
をろ別して、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して水７０部となるよ
うに乾燥し、ＥＶＯＨ組成物を得た。かくして得られた
ＥＶＯＨ組成物は灰分６ｐｐｍ、ナトリウム金属２．７
ｐｐｍを含有していた。

【００２６】そして、該ＥＶＯＨ組成物をＴダイを備え
た単軸押出機に供給し、厚さ１２０μｍのＥＶＯＨ組成
物フィルムの成形を行った。単軸押出機による製膜条件
は下記の通りとした。スクリュー内径４０ｍｍＬ／Ｄ２８スクリュー圧縮比３．２Ｔダイコートハンガータイプダイ巾４５０ｍｍ押出温度Ｃ1：１１０℃、Ｈ：１１０℃ Ｃ2：１２０℃、Ｄ：１１０℃ Ｃ3：１００℃、Ｃ4：１００℃

【００２７】上記のＥＶＯＨ組成物フィルムの成形に当
たっては、９６時間の成形を行ったが、ゲルや目ヤニ等
の発生もなく、良好なＥＶＯＨ組成物フィルムを得た。
該ＥＶＯＨ組成物フィルムについて下記の評価を行っ
た。（フィルム外観）タテスジ押出方向（ＭＤ方向）の細かいタテスジの有無を下記の
基準で評価した。 ○・・・タテスジは認められなかった。 △・・・タテスジが僅かに認められるが、実用上問題な
し。 ×・・・タテスジが多発し、実用上使用困難であった。

【００２８】フィッシュアイフィッシュアイの有無を下記の基準で評価した。 ○・・・０〜３個／１００ｃｍ²（フィルムサイズ；１
０ｃｍ×１０ｃｍ） △・・・４〜２０個／１００ｃｍ² ×・・・２１個以上／１００ｃｍ²

【００２９】次いで、上記の成形で得られたＥＶＯＨ組
成物フィルム（含水率３５％）を原反として、連続的に
下記の条件で逐次２軸延伸、熱固定及び調湿を行って、
ＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得た。［第１次延伸（縦延伸）条件］延伸機ロール式１次延伸機延伸ロール温度７０℃ 縦方向延伸倍率２．０倍延伸後の膜厚６０μｍ延伸後の含水率３０％

【００３０】［第２次延伸（横延伸）条件］延伸機テンター式２軸延伸機延伸温度１１０℃ 横方向延伸倍率３．０倍延伸後の膜厚２０μｍ延伸後の含水率２％

【００３１】［熱固定条件］温度１６０℃ 時間３秒［調湿条件］２０℃、６５％ＲＨ下に７日放置調湿後の含水率２．５％得られたＥＶＯＨ組成物（２軸）延伸フィルムについ
て、上記と同様の評価を行った。更に透明性、ガスバリ
ヤー性の評価も行った。

【００３２】（透明性）ヘイズ値を測定した。（ガスバリヤー性）２０℃、６５％ＲＨの条件下で、酸
素透過度（ｃｃ・２０μ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）を測
定した。

【００３３】尚、灰分及びナトリウム金属の定量は以下
に従った。（灰分）乾燥した試料約８０ｇを精秤し、そのうちの約
１０ｇを恒量化した白金蒸発皿に入れ、電熱器で炭化し
た。炭化後、更に試料約１０ｇずつを追加し、同様の操
作を繰り返した。最後にガスバーナーで加熱し、煙が出
なくなるまで焼いた。約４００℃の電気炉内に前記の白
金蒸発皿を入れ、磁性ルツボ蓋で大半を覆い、７００℃
まで徐々に昇温した。７００℃に３時間保持して完全灰
下させた後、電気炉から取り出し、５分間放冷後、デシ
ケーター中で２５分間放置し、灰分を精秤した。

【００３４】（ナトリウム金属）乾燥した試料約１０ｇ
を精秤して白金ルツボに入れ、上記と同一の方法で灰下
した。白金ルツボに特級塩酸２ｍｌ及び純水３ｍｌを入
れ、電熱器で加熱して溶解した。上記溶液を５０ｍｌメ
スフラスコに純水で流し込み、更に標線まで純水を追加
して原子吸光分析用の試料とした。別途、調製した標準
（ナトリウム金属１ｐｐｍ、塩酸約０．５Ｎ）を対照液
として原子吸光度の測定を行い、吸光度の比率からナト
リウム金属の量を定量した。測定条件は次の通りであ
る。装置：日立１８０−３０形原子吸光／炎光分光光
度計波長：５８９．０ｎｍフレーム：アセチレン−空気

【００３５】実施例２実施例１において、エチレン含有量が３５モル％、ケン
化度が９９．８モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、該ＥＶ
ＯＨ（Ａ）に対して灰分含量が１０ｐｐｍ、ナトリウム
金属含量が４．５ｐｐｍ、該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に
対して水３４部となるように含有せしめた以外は同様に
行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延
伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶ
ＯＨ組成物フィルムの含水率は２２％、第１次延伸後の
水分率は２０％、第２次延伸後の水分率は０．６％、調
湿後の含水率は２．５％であった。尚、ＥＶＯＨ組成物
フィルム（原反フィルム）の成形性は実施例１と同様に
良好であった。

【００３６】実施例３実施例１において、エチレン含有量が２８モル％、ケン
化度が９８．６モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、該ＥＶ
ＯＨ（Ａ）に対して灰分含量が１０ｐｐｍ、ナトリウム
金属含量が３．５ｐｐｍ、該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に
対して水５５部となるように含有せしめた以外は同様に
行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延
伸フィルムを得、同様に評価を行った。この時のＥＶＯ
Ｈ組成物フィルムの含水率は３３％、第１次延伸後の水
分率は２８％、第２次延伸後の水分率は１．５％、調湿
後の含水率は２．８％であった。尚、ＥＶＯＨ組成物フ
ィルム（原反フィルム）の成形性は実施例１と同様に良
好であった。

【００３７】比較例１（灰分過多）実施例１において、灰分含有量が１００ｐｐｍ、ナトリ
ウム金属含有量が１５ｐｐｍとなるように含有せしめた
以外は同様に行い、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯ
Ｈ組成物延伸フィルムを得、同様の評価を行った。

【００３８】比較例２（ナトリウム金属過多）実施例１において、灰分含有量が１８０ｐｐｍ、ナトリ
ウム金属含有量が１２０ｐｐｍとなるように含有せしめ
た以外は同様に行い、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶ
ＯＨ組成物延伸フィルムを得、同様の評価を行った。

【００３９】比較例３（水過少）実施例１において、水を５部とした以外は同様に行っ
た。但し、１２０℃では樹脂が溶融せずに押出不可であ
ったので、１９０℃で成形した。又、延伸処理におい
て、第２次延伸時にフィルムの破断が生じ、安定した延
伸が不可能で、延伸フィルムを得ることができなかっ
た。

【００４０】比較例４（水過多）実施例１において、水を２００部とした以外は同様に行
った。ＥＶＯＨ組成物フィルム（原反フィルム）の成形
時において、バレルのフィールド部に水が析出し、吐出
不安定となり、膜厚が不均一な延伸用原反フィルムしか
得られなかったが、実施例１と同様に連続的に延伸処理
を行った。

【００４１】比較例５（水なし）実施例１において、水を含有させなかった以外は同様に
行ったが、延伸処理において第２次延伸時にフィルムの
破断が生じ、安定した延伸が不可能で、延伸フィルムを
得ることができなかった。但し、１２０℃では樹脂が溶
融せずに押出不可であったので、２１０℃で成形した。
実施例及び比較例の評価結果を表１、２に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】（ＥＶＯＨ組成物延伸フィルム）フィルム外観透明性酸素透過度タテスジフィッシュアイ（ヘイス゛値） (cc・20μ/m²・day・atm) 実施例１ ○ ○ ０．４０．７〃２ ○ ○ ０．３０．５〃３ ○ ○ ０．４０．７比較例１ × △ ０．６０．８〃２ × ○ ０．７０．９〃３延伸フィルムは得られなかった〃４ × ○ ０．８１．３〃５延伸フィルムは得られなかった

【００４４】

【発明の効果】本発明は、ＥＶＯＨ（Ａ）、特定量の灰
分（Ｂ）、アルカリ金属（Ｃ）、水（Ｄ）を含有してい
るため、ガスバリヤー性はもとより、溶融成形性に優
れ、押出方向の細かいタテスジ、フィッシュアイのない
フィルム外観や透明性に優れた成形物を得ることがで
き、又、本発明の成形物（フィルム、延伸フィルム等）
を少なくとも１層とした多層積層体は、食品や医薬品、
農薬品、工業薬品等の包装用材料として非常に有用であ
る。

【手続補正書】

【提出日】平成１０年７月１５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量
５〜６０モル％、ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨ
（Ａ）、灰分（Ｂ）、アルカリ金属（Ｃ）、水（Ｄ）を
含有してなり、かつ、それぞれの含有量が灰分（Ｂ）が
該ＥＶＯＨ（Ａ）に対して５０ｐｐｍ以下、アルカリ金
属（Ｃ）が該ＥＶＯＨ（Ａ）に対して２０ｐｐｍ以下、
水（Ｄ）が該ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して１０
〜１４０重量部であるＥＶＯＨ組成物が上記の課題を解
決するものであることを見出し本発明を完成するに至っ
た。本発明において上記ＥＶＯＨ組成物を溶融押出して
成形物、特にフィルム、シートとすることが好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】次に、該ペレット１００部を０．３％酢酸
水溶液３００部に浸漬し、３０℃で１時間撹拌して洗浄
を２回繰り返した。該スラリーをろ別した後、得られた
ペレットを再度水３００部と混合し、スラリー化し、３
０℃で１時間撹拌下に水洗を３回繰り返した。スラリー
をろ別して、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して水７０部となるよ
うに乾燥し、ＥＶＯＨ組成物を得た。かくして得られた
ＥＶＯＨ組成物はＥＶＯＨ（Ａ）に対して灰分６ｐｐ
ｍ、ナトリウム金属２．７ｐｐｍを含有していた。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】比較例１実施例１において、灰分含有量が１００ｐｐｍ、ナトリ
ウム金属含有量が１５ｐｐｍとなるように含有せしめた
以外は同様に行い、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯ
Ｈ組成物延伸フィルムを得、同様の評価を行った。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】比較例２実施例１において、灰分含有量が１８０ｐｐｍ、ナトリ
ウム金属含有量が１２０ｐｐｍとなるように含有せしめ
た以外は同様に行い、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶ
ＯＨ組成物延伸フィルムを得、同様の評価を行った。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】比較例３実施例１において、水を５部とした以外は同様に行っ
た。但し、１２０℃では樹脂が溶融せずに押出不可であ
ったので、１９０℃で成形した。又、延伸処理におい
て、第２次延伸時にフィルムの破断が生じ、安定した延
伸が不可能で、延伸フィルムを得ることができなかっ
た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】比較例４実施例１において、水を２００部とした以外は同様に行
った。ＥＶＯＨ組成物フィルム（原反フィルム）の成形
時において、バレルのフィールド部に水が析出し、吐出
不安定となり、膜厚が不均一な延伸用原反フィルムしか
得られなかったが、実施例１と同様に連続的に延伸処理
を行った。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】比較例５実施例１において、水を含有させなかった以外は同様に
行ったが、延伸処理において第２次延伸時にフィルムの
破断が生じ、安定した延伸が不可能で、延伸フィルムを
得ることができなかった。但し、１２０℃では樹脂が溶
融せずに押出不可であったので、２１０℃で成形した。
実施例及び比較例の評価結果を表１、２に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化
度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケ
ン化物（Ａ）、灰分（Ｂ）、アルカリ金属（Ｃ）、水
（Ｄ）を含有してなり、かつ、それぞれの含有量が灰分
（Ｂ）が該共重合体ケン化物（Ａ）に対して５０ｐｐｍ
以下、アルカリ金属（Ｃ）が該共重合体ケン化物（Ａ）
に対して２０ｐｐｍ以下、水（Ｄ）が該共重合ケン化物
（Ａ）１００重量部に対して１０〜１４０重量部である
ことを特徴とするエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン
化物組成物。
【請求項２】請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル系
共重合体ケン化物組成物を溶融押出してなることを特徴
とする成形物。
【請求項３】請求項２記載の成形物を含水率５〜５０
重量％で延伸してなることを特徴とする成形物。