JP6890125B2 - 樹脂組成物、押出成形品、射出成形品及びブロー成形品 - Google Patents
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Description
f=Qhetero/Qtotal ・・・ (1)
(式(1)中、Qtotalは、上記DSC曲線において、融点より38℃低い温度における熱流値と、融点より103℃低い温度における熱流値とを結ぶ直線をベースラインとしたときの、上記DSC曲線と上記ベースラインとに囲まれた領域(ピーク)の面積である。Qheteroは、上記領域(ピーク)中の上記融点より38℃低い温度から融点より75℃低い温度までの範囲における面積である。)
ここで融点とは、通常の(一般的な)DSC装置を用いて10℃/minの昇温速度で得たときの融解ピークのピークトップ温度をいう。
本発明の一実施形態にかかる樹脂組成物は、EVOHを主成分とする。ここで「主成分」とは、質量基準で最も含有量が大きい成分をいう。当該樹脂組成物においけるEVOHの含有量の下限としては、50質量%が好ましく、80質量%がより好ましく、90質量%がさらに好ましく、95質量%以上がさらに好ましく、99質量%がさらに好ましく、99.9質量%が特に好ましい。このように、EVOHの含有量を高めることで、均一核生成の割合を高めることができる。当該樹脂組成物には、通常、EVOH以外に後述するような意図的に添加された他の成分や、非意図的に混在する微量の不純物成分が含まれる。このように、当該樹脂組成物におけるEVOHの含有量の上限としては、実質的に100質量%であってよいが、後述する添加物等が適当な量含有されていることも好ましい。すなわち、当該樹脂組成物は、例えば樹脂、材料、樹脂材料、溶融成形材料などと称することもできる。
f=Qhetero/Qtotal ・・・ (1)
(1)EVOHのケン化度を高くすること
(2)EVOHのエチレン含有量を比較的多くすること
(3)十分な洗浄等により、不純物を低減すること
(4)含有されるアルカリ金属塩等の含有量を適当な範囲に調整すること
(5)含有されるカルボン酸及びカルボン酸イオンの含有量を適当な範囲に調整すること
(6)含有される滑剤の含有量を適当な範囲に調整すること
(7)ペレタイズ時の浴温を低く調整すること
(8)比較的短時間且つ高温でペレットを乾燥させること
(9)不活性ガス雰囲気下でペレットを乾燥させること
等を挙げることができる。これらの手段は、適宜複数を組み合わせて行うことができる。
当該樹脂組成物におけるEVOHは、主構造単位として、エチレン単位(−CH2−CH2−)及びビニルアルコール単位(−CH2−CHOH−)を有する重合体である。EVOHは、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の構造単位を有していてもよい。
当該樹脂組成物は、各性能を高めるため種々の酸や金属塩等の添加物を含有することができる。この添加物としては、アルカリ金属塩、カルボン酸及び/又はカルボン酸イオン、リン酸化合物、ホウ素化合物、滑剤等が挙げられる。なお、これらの各添加剤は、含有しない場合がよいこともある。
当該樹脂組成物は、例えば以下の工程により製造することができる。なお、以下の各工程は、適宜省略することもできる。
(1)エチレンとビニルエステルとの共重合を行い、エチレン−ビニルエステル共重合体(EVAc)を得る工程(重合工程)
(2)上記EVAcをケン化し、EVOHを得る工程(ケン化工程)
(3)上記EVOHを含む溶液又はペーストから、EVOHを含むペレットを得る工程(ペレット化工程)
(4)上記ペレットを洗浄する工程(洗浄工程)
(5)上記ペレットを乾燥する工程(乾燥工程)
エチレンとビニルエステルとの共重合方法としては、特に限定されず、例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重合、バルク重合等のいずれであってもよい。また、連続式及び回分式のいずれであってもよい。
次いで、上記工程で得られたEVAcをケン化する。ケン化方法は、連続式及び回分式のいずれも可能である。また、ケン化時の触媒としては特に限定されないが、アルカリ触媒が好ましく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属アルコラートなどが用いられる。
次に、得られたEVOH溶液又はペーストをペレット化する。ペレット化の方法としては、特に限定されず、EVOHのアルコール/水混合溶液を冷却凝固させてカットする方法、EVOHを押出機で溶融混練してから吐出してカットする方法などが挙げられる。EVOHのカット方法としては、EVOHをストランド状に押し出してからペレタイザーでカットする方法、ダイスから吐出したEVOHをセンターホットカット方式やアンダーウォーターカット方式などでカットする方法などが具体的な例として挙げられる。
続いて、上記EVOHペレットを水槽中で水洗する。かかる水洗処理により、EVOHペレット中のオリゴマーや不純物が除去される。この水洗の際の水温の下限としては例えば10℃が好ましい。一方、この水温の上限としては80℃が好ましい。また、この水洗には、酢酸水溶液やイオン交換水を用いることができるが、最終的にはイオン交換水により水洗することが好ましい。イオン交換水による水洗は、1時間以上の水洗を2回以上行うことが好ましい。また、この際のイオン交換水の水温は5℃以上60℃以下が好ましく、浴比は2以上が好ましい。これにより、オリゴマーや不純物の十分な除去が行われ、不均一核生成指数(f)をより低くすることができる。
続いて、上記のペレットを乾燥することで、乾燥された樹脂組成物のペレットが得られる。この際、乾燥時間の下限としては、例えば3時間であり、5時間が好ましい。一方、この上限としては、例えば100時間であり、50時間が好ましく、30時間がより好ましい。なお、本明細書中においてペレットの乾燥時間とはペレットの含水率が0.5質量%未満となるのに要する時間をいう。
当該樹脂組成物は、溶融成形の際の安定性や、外観特性に優れる。従って、当該樹脂組成物は、溶融成形材料として好適に用いることができる。
本発明の一実施形態にかかる成形品は、当該樹脂組成物を含む成形品である。当該成形品は、通常、当該樹脂組成物の溶融成形により得ることができる。当該成形品中の樹脂組成物も、不均一核生成指数(f)が0.6未満であることが維持されている。
(1)エチレン−酢酸ビニル共重合体の合成
ジャケット、攪拌機、窒素導入口、エチレン導入口及び開始剤添加口を備えた250L加圧反応槽に、酢酸ビニル(以下、VAcと称することもある)を105kg、メタノール(以下、MeOHと称することもある)を38.3kg仕込み、60℃に昇温した後、30分間窒素バブリングして反応槽内を窒素置換した。次いで反応槽圧力(エチレン圧力)が3.7MPaとなるようにエチレンを導入した。反応槽内の温度を60℃に調整した後、開始剤として24.4gの2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(和光純薬工業社の「V−65」)をメタノール溶液として添加し、重合を開始した。重合中はエチレン圧力を3.7MPaに、重合温度を60℃に維持した。4時間後にVAcの重合率が44%となったところで冷却して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで減圧下で未反応のVAcを除去した後、エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAcと称することもある)にMeOHを添加して20質量%MeOH溶液とした。
ジャケット、攪拌機、窒素導入口、還流冷却器及び溶液添加口を備えた500L反応槽に上記(1)で得たEVAcの20質量%MeOH溶液250kgを仕込んだ。この溶液に窒素を吹き込みながら60℃に昇温し、水酸化ナトリウム4kgを濃度2規定のMeOH溶液として添加した。水酸化ナトリウムの添加終了後、系内温度を60℃に保ちながら2時間攪拌してケン化反応を進行させた。2時間経過した後に、再度、同様の方法で水酸化ナトリウムを4kg添加し、2時間加熱攪拌を継続した。その後、酢酸を14kg添加してケン化反応を停止し、イオン交換水50kgを添加した。加熱攪拌しながら反応槽外にMeOHと水を留出させ反応液を濃縮した。3時間経過した後、更にイオン交換水50kgを添加し、エチレンービニルアルコール共重合体(以下、EVOHと称することもある)を析出させた。デカンテーションにより析出したEVOHを収集し、ミキサーで粉砕した。得られたEVOH粉末を1g/Lの酢酸水溶液(浴比20:イオン交換水200Lに対し粉末10kgの割合)に投入して2時間攪拌洗浄した。これを脱液し、さらに1g/Lの酢酸水溶液(浴比20)に投入して2時間攪拌洗浄した。これを脱液したものを、イオン交換水(浴比20)に投入して攪拌洗浄を2時間行い脱液する操作を3回繰り返して精製を行った。これを60℃で16時間乾燥させることでEVOHの粗乾燥物を25kg得た。
上記(2)で得たEVOHの粗乾燥物中の構造単位を確認するため、1H−NMR測定を行った。上記(2)で得られたEVOHの粗乾燥物を、内部標準物質としてテトラメチルシラン、添加剤としてテトラフルオロ酢酸(TFA)を含むジメチルスルホキシド(DMSO)−d6に溶解し、500MHzの1H−NMR(日本電子社の「GX−500」)を用いて80℃で測定した。
0.6〜1.9ppm:エチレン単位のメチレンプロトン(4H)、ビニルアルコール単位のメチレンプロトン(2H)、酢酸ビニル単位のメチレンプロトン(2H)
1.9〜2.0ppm:酢酸ビニル単位のメチルプロトン(3H)
3.1〜4.2ppm:ビニルアルコール単位のメチンプロトン(1H)
これらピーク強度比からエチレン含量及びケン化度を求めた。上記(2)で得たEVOHの粗乾燥物のエチレン含量は32mol%、ケン化度は99%以上であった。
ジャケット、攪拌機及び還流冷却器を備えた100L攪拌槽に、上記(2)で得たEVOHの粗乾燥物25kg、水20kg及びMeOH20gを仕込み、70℃に昇温して溶解させた。この溶解液を径3mmのガラス管を通して5℃に冷却した重量比で水/MeOH=90/10の混合液中に押し出してストランド状に析出させ、このストランドをストランドカッターでペレット状にカットすることでEVOHの含水ペレットを得た。このEVOHの含水ペレットを濃度1g/Lの酢酸水溶液(浴比20)に投入して2時間攪拌洗浄した。これを脱液し、さらに1g/Lの酢酸水溶液(浴比20)に投入して2時間攪拌洗浄した。脱液後、酢酸水溶液を更新し同様の操作を行った。酢酸水溶液で洗浄してから脱液したものを、イオン交換水(浴比20)に投入して攪拌洗浄を2時間行い脱液する操作を3回繰り返して精製を行い、ケン化反応時の触媒残渣とストランド析出時に使用したMeOHが除去された、EVOHの含水ペレットを得た。得られたEVOHの含水ペレットの含水率をメトラー社のハロゲン水分計「HR73」で測定したところ、110質量%であった。
上記合成例1の(1)において、MeOH量を44.8kgにし、エチレン圧力を3.0MPaにし、開始剤の量を21.7gにした以外は、同様の方法で重合を行い、EVAcを得た。4時間後にVAcの重合率が45%となったところで冷却し重合を停止した。引き続き、合成例1と同様にして、EVOHを合成し、エチレン含有量27mol%、ケン化度99%以上のEVOHの粗乾燥物が得られた。その後、合成例1と同様にして、EVOHの含水ペレットを得た。
上記合成例1の(1)において、MeOH量を25.2kgにし、エチレン圧力を5.0MPaにし、開始剤の量を32.2gにした以外は、同様の方法で重合を行い、EVAcを得た。4時間後にVAcの重合率が42%となったところで冷却し重合を停止した。引き続き、合成例1と同様にして、EVOHを合成し、エチレン含有量44mol%、ケン化度99%以上のEVOHの粗乾燥物が得られた。その後、合成例1と同様にして、EVOHの含水ペレットを得た。
ジャケット、攪拌機、窒素導入口、還流冷却器及び溶液添加口を備えた500L反応槽に上記(1)で得たEVAcの20質量%MeOH溶液250kgを仕込んだ。この溶液に窒素を吹き込まず、60℃に昇温し、水酸化ナトリウム3kgを濃度2規定のMeOH溶液として添加した。水酸化ナトリウムの添加終了後、系内温度を60℃に保ちながら0.5時間攪拌してケン化反応を進行させた。0.5時間経過した後に、酢酸を8kg添加してケン化反応を停止し、イオン交換水50kgを添加した。加熱攪拌しながら反応槽外にMeOHと水を留出させ反応液を濃縮した。3時間経過した後、更にイオン交換水50kgを添加し、EVOHを析出させた。デカンテーションにより析出したEVOHを収集し、ミキサーで粉砕した。得られたEVOH粉末を1g/Lの酢酸水溶液(浴比20:イオン交換水200Lに対し粉末10kgの割合)に投入して2時間攪拌洗浄した。これを脱液し、さらに1g/Lの酢酸水溶液(浴比20)に投入して2時間攪拌洗浄した。これを脱液したものを、イオン交換水(浴比20)に投入して攪拌洗浄を2時間行い脱液する操作を3回繰り返して精製を行った。これを60℃で16時間乾燥させることでエチレン含有量32mol%、ケン化度98%のEVOHの粗乾燥物を27kg得た。その後、合成例1と同様にして、EVOHの含水ペレットを得た。
上記合成例1の(4)においてストランドを析出させる際の混合液の温度を20℃にした以外は、合成例1と同様にして、EVOHの含水ペレットを得た。
(1)EVOH組成物ペレット(樹脂組成物)の製造
上記合成例1で得たEVOHの含水ペレットを酢酸ナトリウム濃度0.7g/L、酢酸濃度0.2g/L、リン酸濃度0.02g/L及びホウ酸濃度0.3g/Lの水溶液(浴比20)に投入し、定期的に攪拌しながら4時間浸漬させた。これを脱液し、空気下で80℃、3時間、及び窒素下で130℃、7.5時間乾燥した。乾燥終了後、滑剤としてエチレンビスステアリン酸アミド(日本油脂社の「アルフローH50FP」、粉末、融点143℃)をEVOHに対し250ppm添加し、混合することにより、EVOH組成物ペレットを得た。
上記(1)で得たEVOH組成物ペレット0.5gをテフロン(登録商標)製圧力容器に入れ、ここに濃硝酸5mLを加えて室温で30分間分解させた。30分後蓋をし、湿式分解装置(アクタック社の「MWS−2」)により150℃で10分間、次いで180℃で5分間加熱することで分解を行い、その後室温まで冷却した。この処理液を50mLのメスフラスコ(TPX製)に移し純水でメスアップした。この溶液について、ICP発光分光分析装置(パーキンエルマー社の「OPTIMA4300DV」)により含有金属の分析を行い、ナトリウム元素、リン元素及びホウ素元素の含有量を求めた。ナトリウム塩含有量は、ナトリウム元素換算値で200ppmであり、リン酸化合物含有量はリン酸根換算値で10ppmであり、ホウ酸含有量はホウ素元素換算で700ppmであった。
上記(1)で得たEVOH組成物ペレット20gとイオン交換水100mlを共栓付き200ml三角フラスコに投入し、冷却コンデンサーを付け、95℃で6時間攪拌抽出した。得られた抽出液にフェノールフタレインを指示薬としてN/50のNaOHで中和滴定し、有機酸の含有量を定量した。酢酸含有量は、20ppmであった。
EVOH組成物ペレットをカミソリで2〜3mm角の大きさに切り出し、ロータリーミクロトーム等の切削機を使用して、厚さ10μmの薄片を作製した。得られた厚さ10μmの薄片をスライドガラスに設置し、Flash DSC1装置に付属の顕微鏡で観察しながら、片刃カミソリ等を使用して縦80μm、横80μmの大きさにトリミングした。
上記(4)の冷却過程で得られたDSCチャートに対して、ベースライン処理を実施した。145℃(融点183℃より38℃低い温度)と80℃(融点183℃より103℃低い温度)における熱流値を結ぶ直線を求め、DSCチャートからその直線をベースラインとして差し引いた。ここで熱流値のばらつきを考慮し、145℃の熱流値は144℃から146℃における熱流値の算出平均とし、80℃の熱流値は79℃から81℃における熱流値の算出平均とした。なお、熱流値のばらつきが大きい場合は正しくベースラインを定義できないことから、その測定データは破棄し、EVOH組成物の薄片作製作業からやり直した。ベースラインを差し引いた後、145℃から80℃の温度範囲で観測された熱流変化の積分値をEVOH組成物の全結晶化熱量(Qtotal)とした。また、145℃から108℃(融点183℃より75℃低い温度)の温度範囲で観測された熱流変化の積分値を不均一核生成による結晶化熱量(Qhetero)とした。すなわち不均一核生成による結晶化の寄与を表す不均一核生成指数(f)を次式で計算した。
f=Qhetero/Qtotal
EVOH組成物ペレット8gを用いて、加熱圧縮プレス装置にて220℃で6分間加熱溶融させて、厚み3mmの円盤状サンプルを作製した。得られた円盤状サンプルの透明性及び着色状況を目視で確認し、下記のA〜Cの基準に従い評価することで溶融成形後の外観特性(透明性及び着色)の指標とした。基準Bが実使用に耐えるボーダーレベルである。下記のA〜Cに分類した結果を表2に示す。
A :透明性に優れ、かつほとんど着色していない。
B :透明性がわずかに低い、又はわずかに着色している。
C :不透明、又は激しく着色(褐色)している。
上記(1)で得られたEVOH組成物ペレットを用いて、プラスチック工学研究所社の40mm押出機「GT−40−26」(D(mm)=40、L/D=26、圧縮比=3.2、スクリュー:ダブルフライト)を用いて以下の条件にて単層製膜を行った。
シリンダー温度:供給部190℃、圧縮部205℃、計量部205℃
ダイ温度:205℃
スクリュー回転数:60rpm
吐出量:14〜16kg/時間
引取りロール温度:80℃
引取りロール速度:3.4〜3.7m/分
フィルム厚み:90〜100μm
・合成例2で得たEVOH組成物ペレットを用いる場合
シリンダー温度:供給部:200℃、圧縮部:225℃、計量部:225℃
ダイ温度:225℃
・合成例3で得たEVOH組成物ペレットを用いる場合
シリンダー温度:供給部:170℃、圧縮部:195℃、計量部:195℃
ダイ温度:195℃
A :±0.3MPa未満
B :±0.3MPa以上、±1.0MPa未満
C :±1.0MPa以上
高密度ポリエチレン(HDPE)として三井石油化学社の「HZ8200B」(190℃、2160g荷重におけるMFR=0.01g/10分)、接着性樹脂として三井化学社の「アドマーGT4」(190℃、2160g荷重下におけるMFR=0.2g/10分)を、バリア材として実施例1で作製したEVOH組成物ペレットを用いた。鈴木製工所社のブロー成形機「TB−ST−6P」にて各樹脂の押出温度及びダイス温度を210℃に設定し、HDPE/接着性樹脂/バリア材/接着性樹脂/HDPEの層構成を有する3種5層パリソンを押し出し、15℃の金型内でブローし、20秒冷却して、多層ブロー成形物からなる500mLボトルを得た。上記ボトルの全層厚みは2175μmであり、その層構成は、(内側)HDPE/接着性樹脂/バリア材/接着性樹脂/HDPE(外側)=1000/50/75/50/1000μmであった。ボトルは特に問題なく成形できた。また、ボトルの外観は良好であった。
上記(8)で得られた多層容器に、エチレングリコールを内容積に対して60%充填し、−40℃の冷凍室に3日間放置した後コンクリート上に落下させ、ボトルの破壊(容器内部のエチレングリコールが漏れる)する落下高さを求めた。破壊高さは、n=30の試験結果を用いて、JIS試験法(K7211の「8.計算」の部分)に示される計算方法を用いて、50%破壊高さを求めた。下記のA〜Cに分類した結果を表2に示す。基準Bが実使用に耐えるボーダーレベルである。下記のA〜Cに分類した結果を表2に示す。
A :5m以上
B :5m未満、4m以上
C :4m未満
上記合成例1で得たEVOH含水ペレットを表1に示す金属塩、有機酸等の添加剤を含む水溶液に投入し、定期的に攪拌しながら4時間浸漬させた。これを脱液し、空気下で80℃、3時間で乾燥した後、表1に示す条件で乾燥した。乾燥終了後、表2に示す条件で実施例1と同様の方法で滑剤を混合し、EVOH組成物ペレットを得た。実施例1と同様に、樹脂分析、外観特性、押出加工安定性、耐衝撃特性を評価した。評価結果を表2に示す。なお、表中、NaOAcは酢酸ナトリウムを、KOAcは酢酸カリウムを、AcOHは酢酸を、PrOHはプロピオン酸を、H3PO4はリン酸を、KH2PO4はリン酸カリウムを、B(OH)3はホウ酸を、それぞれ示す。また、乾燥雰囲気の欄における「N2」は窒素雰囲気下での乾燥を、「AIR」は空気雰囲気下での乾燥をそれぞれ示す。
上記合成例2で得たEVOHの含水ペレットを表1に示す金属塩、有機酸等の添加剤を含む水溶液に投入し、定期的に攪拌しながら4時間浸漬させた。これを脱液し、空気下で80℃、3時間で乾燥した後、表1に示す条件で乾燥した。乾燥終了後、表2に示す条件で実施例1と同様の方法で滑剤を混合し、EVOH組成物ペレットを得た。実施例1と同様に、樹脂分析、外観特性、押出加工安定性、耐衝撃特性を評価した。評価結果を表2に示す。
上記合成例3で得たEVOHの含水ペレットを表1に示す金属塩、有機酸等の添加剤を含む水溶液に投入し、定期的に攪拌しながら4時間浸漬させた。これを脱液し、空気下で80℃、3時間で乾燥した後、表1に示す条件で乾燥した。乾燥終了後、表2に示す条件で実施例1と同様の方法で滑剤を混合し、EVOH組成物ペレットを得た。実施例1と同様に、樹脂分析、外観特性、押出加工安定性、耐衝撃特性を評価した。評価結果を表2に示す。
上記合成例1で得たEVOHの含水ペレットを表1に示す金属塩、有機酸等の添加剤を含む水溶液に投入し、定期的に攪拌しながら4時間浸漬させた。これを脱液し、空気下で80℃、3時間で乾燥した後、表1に示す条件で乾燥した。乾燥終了後、表2に示す条件で実施例1と同様の方法で滑剤を混合し、EVOH組成物ペレットを得た。実施例1と同様に、樹脂分析、外観特性、押出加工安定性、耐衝撃特性を評価した。評価結果を表2に示す。
上記合成例2で得たEVOHの含水ペレットを表1に示す金属塩、有機酸等の添加剤を含む水溶液に投入し、定期的に攪拌しながら4時間浸漬させた。これを脱液し、空気下で80℃、3時間で乾燥した後、表1に示す条件で乾燥した。乾燥終了後、表2に示す条件で実施例1と同様の方法で滑剤を混合し、EVOH組成物ペレットを得た。実施例1と同様に、樹脂分析、外観特性、押出加工安定性、耐衝撃特性を評価した。評価結果を表2に示す。
上記合成例4で得たEVOHの含水ペレットを表1に示す金属塩、有機酸等の添加剤を含む水溶液に投入し、定期的に攪拌しながら4時間浸漬させた。これを脱液し、空気下で80℃、3時間で乾燥した後、表1に示す条件で乾燥した。乾燥終了後、表2に示す条件で実施例1と同様の方法で滑剤を混合し、EVOH組成物ペレットを得た。実施例1と同様に、樹脂分析、外観特性、押出加工安定性、耐衝撃特性を評価した。評価結果を表2に示す。
上記合成例5で得たEVOHの含水ペレットを表1に示す金属塩、有機酸等の添加剤を含む水溶液に投入し、定期的に攪拌しながら4時間浸漬させた。これを脱液し、空気下で80℃、3時間で乾燥した後、表1に示す条件で乾燥した。乾燥終了後、表2に示す条件で実施例1と同様の方法で滑剤を混合し、EVOH組成物ペレットを得た。実施例1と同様に、樹脂分析、外観特性、押出加工安定性、耐衝撃特性を評価した。評価結果を表2に示す。
比較例1:滑剤の含有量が多い。
比較例2:空気雰囲気下の乾燥であり、乾燥時間が比較的長く、有機酸の含有量も比較的多い。
比較例3:有機酸含有量が多い。
比較例4:空気雰囲気下の乾燥であり、乾燥時間が長い。
比較例5:乾燥時間が長い。
比較例6:空気雰囲気下の乾燥であり、かつ滑剤含有量が比較的多い。
比較例7:有機酸含有量が比較的多く、かつ滑剤が添加されていない。
比較例8:空気雰囲気下の乾燥であり、有機酸含有量が比較的多く、かつEVOHのエチレン含有量が比較的低い。
比較例9:EVOHのケン化度が低い。
比較例10:ペレタイズ時の浴温が比較的高い。
一方、実施例1〜13から、EVOHのケン化度及びエチレン含有量、添加剤の含有量、乾燥条件等を適切に制御することで、f値が0.6未満のEVOH組成物ペレット(樹脂組成物)が得られることがわかる。
Claims (7)
- エチレン−ビニルアルコール共重合体を主成分とする樹脂組成物であって、
210℃の溶融状態から150℃/秒の冷却速度で冷却したときの示差走査熱量測定(DSC)により得られるDSC曲線に基づいて下記式(1)で求められる不均一核生成指数(f)が、0.6未満であり、
上記エチレン−ビニルアルコール共重合体のケン化度が99モル%以上であり、
上記エチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量が18モル%以上55モル%以下であり、
上記エチレン−ビニルアルコール共重合体の含有量が99質量%以上であることを特徴とする樹脂組成物。
f=Qhetero/Qtotal ・・・ (1)
(式(1)中、Qtotalは、上記DSC曲線において、融点より38℃低い温度における熱流値と、融点より103℃低い温度における熱流値とを結ぶ直線をベースラインとしたときの、上記DSC曲線と上記ベースラインとに囲まれた領域の面積である。Qheteroは、上記領域中の上記融点より38℃低い温度から融点より75℃低い温度までの範囲における面積である。) - 上記エチレン−ビニルアルコール共重合体に対する高級脂肪酸アミドの含有量が900ppm以下である請求項1に記載の樹脂組成物。
- アルカリ金属塩を含有する請求項1又は請求項2に記載の樹脂組成物。
- 上記アルカリ金属塩の含有量が、アルカリ金属元素換算で10ppm以上500ppm以下である請求項3に記載の樹脂組成物。
- 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む押出成形品。
- 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む射出成形品。
- 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含むブロー成形品。
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