JP7326404B2 - エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、エチレン-ビニルアルコール共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ，ＥＶＯＨ）樹脂組成物に関するものである。ＥＶＯＨ樹脂組成物は特定の範囲の表面粗さを有しており、特に表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．０５～０．５５の間である。本発明はさらに、ＥＶＯＨ樹脂組成物により形成されたフィルム及びＥＶＯＨ樹脂組成物を含む多層構造体を開示する。
ＥＶＯＨ樹脂は多層体において広範に使用され、傷みやすい商品の保存に用いられている。例えば、ＥＶＯＨ樹脂や多層体は、一般的に、食品包装産業、医療機器及び付属品産業、製薬産業、電子産業並びに農業用化学品産業において使用されている。ＥＶＯＨ樹脂は、一般的に、別個の層として多層体中に加えられ、酸素バリア層として用いられている。
従来のＥＶＯＨペレットの加工において、押出工程中にスクリューの堆積や詰まりが頻繁に生じ、スクリューのトルク値の上昇を招くことはよくある問題であり、こうした問題は、ＥＶＯＨにより形成されたフィルムの外観や機械的強度を低減させる可能性がある。また、こうした問題は、従来技術ではまだ十分に処理又は解決されていない。
加工時のトルク出力を低減し、且つＥＶＯＨ樹脂の成膜した外観を向上させることに対する継続的需要に鑑みたものである。
本発明は、特定の範囲の表面粗さを有する、エチレン-ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂組成物に関するものであり、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物は、例えば、表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．０５～０．５５の間である、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂を含む。１つの好ましい実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．１０～０．４５の間である。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、ペレット、フィルム、繊維などの形態を呈し得る。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、フィルム又は多層構造体の調製に用いることができる。発明者は、ＥＶＯＨ樹脂組成物の表面粗さのパラメータＳｋを特定の範囲にコントロールすることで、ＥＶＯＨペレットの加工におけるスクリュー出力時のトルク値が低減し、エネルギーの節約効果が達成され、ＥＶＯＨ樹脂組成物の費用対効果の高い製造工程を実現できること、また、出力時の安定性が向上し、良好なフィルム外観が得られることを発見した。
本発明の他の態様では、ＥＶＯＨ樹脂組成物（またはそのペレット）を提供するが、上述のＥＶＯＨ樹脂組成物は５０～２００ｐｐｍの間の潤滑剤量を有する。例えば、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．０５～０．５５の間であり、且つ５０～２００ｐｐｍの間の潤滑剤量を有する。幾つかの状況において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、１０～４５０ｐｐｍのホウ素含有量を有し得る。例えば、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．０５～０．５５の間であり、且つ１０～４５０ｐｐｍの間のホウ素含有量を有する。
さらに／又は、ＥＶＯＨ樹脂組成物中のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂は、９９．５ｍｏｌｅ％又はより高い鹸化度を有することができる。ＥＶＯＨ樹脂組成物中のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂は、約２０～約４８ｍｏｌｅ％のエチレン含有量を有することができる。例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量は、約２５～約４５ｍｏｌｅ％でよい。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、異なるエチレン含有量を有する２種類以上のＥＶＯＨにより形成することができる。
非限定的な例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、７３～７６ｇ／ｃｍ３の間の仮比重を有する。幾つかの状況において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、１２．０～２１．０度の間の安息角の角度を有する。
非限定的な例において、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物の含水率は１.１重量百分比未満である。
ＥＶＯＨ樹脂組成物は、ペレット、フィルム、繊維などの形態を呈し得る。幾つかの実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物はペレットの形態を呈し、１００個のペレットの重量は１．４～２．３ｇの間である。
少なくとも１つの実施例による多層構造体は、（ａ）上述のＥＶＯＨ樹脂により形成された少なくとも１つの層、（ｂ）少なくとも１つのポリマー層、及び（ｃ）少なくとも１つの粘着層を含む。ポリマー層は、例えば、低密度ポリエチレン層、ポリエチレングラフト化マレイン酸無水物（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｒａｆｔｅｄ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）層、ポリプロピレン層及びナイロン層で組成されたグループから選択されたものでよい。粘着層は、結合層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒ）である。
以下、本発明の技術の実施について、添付図面を参照しつつ、例としてのみ記述する。
本発明を使用したコア部のレベル差の例を三次元で説明する図である。 本発明を使用したコア部のレベル差の例を二次元で説明する図である。
なお、本発明の各態様は添付図面に示す配置、手段及び特性に限らないことを理解されたい。
本発明は、エチレン-ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂組成物に関するものである。ＥＶＯＨ樹脂組成物は特定の範囲の表面粗さを有しており、特に表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．０５～０．５５の間である。ＥＶＯＨ樹脂組成物の表面粗さＳｋのコントロールについては、ＥＶＯＨ製造工程中で異なる潤滑剤の添加方法と添加量をコントロールすることにより、ＥＶＯＨ樹脂組成物及びそのフィルムに良好な効果を持たせることができる。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、フィルム又は多層構造体の調製に用いることができる。発明者は、ＥＶＯＨ樹脂組成物の表面粗さのパラメータＳｋを特定の範囲にコントロールすることで、ＥＶＯＨペレットの加工におけるスクリュー出力時のトルク値が低減し、エネルギーの節約効果を達成し得ること、また、出力時の安定性が向上し、良好なフィルム外観が得られることを発見した。
上述のコア部のレベル差（Ｓｋ）というパラメータは、表面の粗さ状態を総合的に評価することができる。Ｓｋとは、コア部の最大高さから最小高さを引いた値であり、等価直線の負荷面積率０％と１００％との高さの差に基づき算出される。図１及び図２に示す通り、Ｓｋはコア部の高さ、即ちコア表面の上下レベル間の距離を表している。Ｓｍｒ１は、コア部と突出ピーク部の負荷面積率（百分率で表す）の区分を表している。Ｓｍｒ２は、コア部と突出ボトム部の負荷面積率（百分率で表す）の区分を表している。Ｓｐｋは除去するピーク高さ、即ちコア表面よりも高いピークの平均高さを表している。Ｓｖｋは除去するボトム深さ、即ちコア表面よりも低いボトムの平均高さを表している。このパラメータは、輪郭パラメータの負荷長さ率曲線パラメータを三次元に拡張する。上述のＳｋは、例えば、０．６～２．０μｍ、０．６～１．９μｍ、０．６～１．８μｍ、０．６～１．７μｍ、０．６～１．６μｍ、０．６～１．５μｍ、０．６～１．４μｍ、０．６～１．３μｍ、０．６～１．２μｍ、０．６～１．１μｍ、０．６～１．０μｍ、０．６～０．９μｍ、０．８～２．０μｍ、０．８～１．９μｍ、０．８～１．８μｍ、０．８～１．７μｍ、０．８～１．６μｍ、０．８～１．５μｍ、０．８～１．４μｍ、０．８～１．３μｍ、０．８～１．２μｍ、０．８～１．１μｍ、０．８～１．０μｍ、１．０～２．０μｍ、１．０～１．９μｍ、１．０～１．８μｍ、１．０～１．７μｍ、１．０～１．６μｍ、１．０～１．５μｍ、１．０～１．４μｍ、１．０～１．３μｍ、１．０～１．２μｍ、１．２～２．０μｍ、１．２～１．９μｍ、１．２～１．８μｍ、１．２～１．７μｍ、１．２～１．６μｍ、１．２～１．５μｍ、１．２～１．４μｍ、１．４～２．０μｍ、１．４～１．９μｍ、１．４～１．８μｍ、１．４～１．７μｍ、１．４～１．６μｍ、１．６～２．０μｍ、１．６～１．９μｍ又は１．６～１．８μｍの間でよい。幾つかの状況において、Ｓｋの母標準偏差は、例えば、０．０５～０．５５、０．０５～０．５０、０．０５～０．４５、０．０５～０．４０、０．０５～０．３５、０．０５～０．３０、０．０５～０．２５、０．０５～０．２０、０．０５～０．１５、０．１０～０．５５、０．１０～０．５０、０．１０～０．４５、０．１０～０．４０、０．１０～０．３５、０．１０～０．３０、０．１０～０．２５、０．１０～０．２０、０．２０～０．５５、０．２０～０．５０、０．２０～０．４５、０．２０～０．４０、０．２０～０．３５、０．２０～０．３０、０．３０～０．５５、０．３０～０．５０、０．３０～０．４５、０．３０～０．４０、０．４０～０．５５又は０．４０～０．５０の間でよい。幾つかの実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．０５～０．５５の間である。好ましい実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．１０～０．４５の間である。Ｓｋ数値が高すぎると、ペレットがスクリュー中で輸送される際に摩擦が生じやすくなり、スクリュー出力時のトルク値の上昇を招いてしまう。Ｓｋ値が低すぎると、表面のコア部のレベル差が小さいことを示しており、スクリュー中で熱伝導を受けるときに、接触面積が小さいため、受熱が不均一になる現象が起きやすくなり、最終的なフィルム厚みの均一性を低下させてしまう。Ｓｋの母標準偏差が高い場合、表面の性質が不均一ではないことを示しており、スクリュー出力時の安定性に影響をきたしやすくなり、フィルム厚みが不均一になる現象が生じやすくなる。
１つの態様では、本発明はＥＶＯＨ樹脂組成物を提供する。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、ペレット、フィルム、繊維などの形態を呈し得る。本明細書に記載のＥＶＯＨペレットとは、ＥＶＯＨ樹脂組成物の造粒を経て形成された１つ以上のペレットの形態及び／又は形状を指す。本発明の全文では、造粒を経て形成された１つ以上のＥＶＯＨペレット形態のＥＶＯＨ樹脂組成物を記述しているが、ＥＶＯＨ樹脂組成物はビーズ、立方体、チップ、削りくずなどの形態に加工されてもよい。幾つかの実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物はペレット形態であり、ペレット形態は、柱形状、球形状又は偏平形状でよく、柱形状は円柱形状、楕円柱形状、角柱形状でよく、球形状は円球形状、楕円球形状又は碁石形状でよい。他の幾つかの実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物はペレットの形態を呈し、１００個のペレットの重量は１．４～２．３ｇの間である。上述の１００個のペレットの重量は、例えば、１．４～２．３ｇ、１．４～２．２ｇ、１．４～２．１ｇ、１．４～２．０ｇ、１．４～１．９ｇ、１．４～１．８ｇ、１．４～１．７ｇ、１．５～２．３ｇ、１．５～２．２ｇ、１．５～２．１ｇ、１．５～２．０ｇ、１．５～１．９ｇ、１．５～１．８ｇ、１．５～１．７ｇ、１．６～２．３ｇ、１．６～２．２ｇ、１．６～２．１ｇ、１．６～２．０ｇ、１．６～１．９ｇ、１．６～１．８ｇ、１．６～１．７ｇ、１．７～２．３ｇ、１．７～２．２ｇ、１．７～２．１ｇ、１．７～２．０ｇ、１．７～１．９ｇ、１．７～１．８ｇ、１．８～２．３ｇ、１．８～２．２ｇ、１．８～２．１ｇ、１．８～２．０ｇ又は１．８～１．９ｇの間でよい。
ＥＶＯＨペレットは、ＥＶＯＨにより形成され、ＥＶＯＨはエチレン含有量を有している。例えば、ＥＶＯＨのエチレン含有量は、約２０～約４８ｍｏｌｅ％、約２０～約４５ｍｏｌｅ％、約２５～約４５ｍｏｌｅ％、約２８～約４２ｍｏｌｅ％又は約３０～約４０ｍｏｌｅ％でよい。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、異なるエチレン含有量を有する２種類以上のＥＶＯＨにより形成することができる。例えば、そのうちの１種類のＥＶＯＨのエチレン含有量は、約２０～約３５ｍｏｌｅ％の範囲内でよく、例えば約２４～約３５ｍｏｌｅ％、約２８～約３５ｍｏｌｅ％、約２０～約３２ｍｏｌｅ％、約２４～約３２ｍｏｌｅ％、約２８～約３２ｍｏｌｅ％、約２０～約３０ｍｏｌｅ％又は約２４～約３０ｍｏｌｅ％である。さらに／又は、そのうちの１種類のＥＶＯＨのエチレン含有量は、約３６～約４８ｍｏｌｅ％の範囲内でよく、例えば約４０～約４８ｍｏｌｅ％、約４４～約４８ｍｏｌｅ％、約３６～約４５ｍｏｌｅ％又は約４０～約４５ｍｏｌｅ％である。しかし、幾つかの好ましい実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、エチレン含有量が約２０～約４８ｍｏｌｅ％の単一のＥＶＯＨにより形成される。
さらに／又は、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００のＥＶＯＨが有する鹸化度は９０ｍｏｌｅ％以上でよく、好適には９５ｍｏｌｅ％以上、好適には９７ｍｏｌｅ％以上、好適には９９．５ｍｏｌｅ％以上である。
ＥＶＯＨ樹脂組成物は、ある状況下において、ホウ素化合物及び／又はホウ酸及び／又はケイ皮酸及び／又はアルカリ金属及び／又は共役ポリエン及び／又は滑剤及び／又はアルカリ土類金属を含み得る。上述の物質は、ＥＶＯＨ樹脂組成物により良好な性質を付与し得る。
さらに／又は、本発明の他の態様において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、１０～４５０ｐｐｍのホウ素含有量を有し得る。例えば、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．０５～０．５５の間であり、且つ１０～４５０ｐｐｍの間のホウ素含有量を有する。如何なる特定の理論にも限定されないが、ＥＶＯＨ樹脂組成物中にホウ素化合物を添加し、ＥＶＯＨ組成物のホウ素含有量を１０～４５０ｐｐｍとすることで、スクリュー押出機の押出プロセスにおけるＥＶＯＨ樹脂組成物の粘着が低減又はなくなり、且つフィルム厚みの均一性及び可塑性がより改善されると確信している。ある状況下において、こうしたＥＶＯＨ樹脂組成物は、押出プロセス中、スクリュー押出機の内側表面に粘着していたＥＶＯＨ樹脂を除去又は少なくとも一部を除去し、スクリュー押出機を洗浄し得る。
典型的なＥＶＯＨ樹脂組成物は、エチレン-ビニルアルコール共重合体、及びホウ素化合物を含むことができ、そのうち、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物のホウ素含有量は１０～４５０ｐｐｍである。幾つかの状況において、ＥＶＯＨ樹脂組成物のホウ素含有量は、ＥＶＯＨ樹脂組成物の総重量に基づき、１０～４５０ｐｐｍ、１０～約４００ｐｐｍ、１０～約３５０ｐｐｍ、１０～約３００ｐｐｍ、１０～約２７５ｐｐｍ、１０～約２５０ｐｐｍ、１０～約２２５ｐｐｍ、１０～約２００ｐｐｍ、１０～約１７５ｐｐｍ、約２０～４５０ｐｐｍ、約２０～約４００ｐｐｍ、約２０～約３５０ｐｐｍ、約２０～約３００ｐｐｍ、約２０～約２７５ｐｐｍ、約２０～約２５０ｐｐｍ、約２０～約２２５ｐｐｍ、約２０～約２００ｐｐｍ、約２０～約１７５ｐｐｍ、約６０～４５０ｐｐｍ、約６０～約４００ｐｐｍ、約６０～約３５０ｐｐｍ、約６０～約３００ｐｐｍ、約６０～約２７５ｐｐｍ、約６０～約２５０ｐｐｍ、約６０～約２２５ｐｐｍ、約６０～約２００ｐｐｍ、約６０～約１７５ｐｐｍ、約１００～４５０ｐｐｍ、約１００～約４００ｐｐｍ、約１００～約３５０ｐｐｍ、約１００～約３００ｐｐｍ、約１００～約２７５ｐｐｍ、約１００～約２５０ｐｐｍ、約１００～約２２５ｐｐｍ、約１００～約２００ｐｐｍ、約１００～約１７５ｐｐｍ、約１４０～４５０ｐｐｍ、約１４０～約４００ｐｐｍ、約１４０～約３５０ｐｐｍ、約１４０～約３００ｐｐｍ、約１４０～約２７５ｐｐｍ、約１４０～約２５０ｐｐｍ、約１４０～約２２５ｐｐｍ、約１４０～約２００ｐｐｍ、約１８０～約４５０ｐｐｍ、約１８０～約４００ｐｐｍ、約１８０～約３５０ｐｐｍ、約１８０～約３００ｐｐｍ、約１８０～約２７５ｐｐｍ、約１８０～約２５０ｐｐｍ、約１８０～約２２５ｐｐｍ、約２２０～４５０ｐｐｍ、約２２０～約４００ｐｐｍ、約２２０～約３５０ｐｐｍ、約２２０～約３００ｐｐｍ、約２２０～約２７５ｐｐｍであり得る。ＥＶＯＨ樹脂組成物のホウ素含有量が一定範囲内にある場合、ＥＶＯＨ樹脂組成物の粘度が増加し、且つＥＶＯＨ樹脂組成物がスクリューに粘着する機会が低減するか、又はスクリュー上のＥＶＯＨを除去することができ、これにより、材料に自浄機能を持たせて、フィルム厚みの均一性をさらに改善することができる。ある状況下において、ホウ素含有量が１０～４５０ｐｐｍであるだけでなく、ＥＶＯＨ樹脂組成物はさらにケイ皮酸、アルカリ金属、共役ポリエン、アルカリ土類金属、それらの塩及び／又はそれらの混合物を含み得る。上述の物質は、一般的にＥＶＯＨ樹脂組成物中でよく存在する物質であり、より良好な性質を持たせる。ＥＶＯＨ樹脂組成物中の単位重量あたりの共役ポリエン構造を有する化合物の含有量が１～３００００ｐｐｍである場合、加熱着色がより抑制され、熱安定性をより優れたものにし得る。ＥＶＯＨ樹脂組成物中の単位重量あたりのアルカリ金属を有する化合物又はアルカリ土類金属を有する化合物の含有量が金属換算で１～１０００ｐｐｍである場合、ロングラン成形性をより優れたものにし得る。
ある状況下において、ホウ素化合物はホウ酸又はその金属塩を含み得る。金属塩の例として、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛など）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウムなど）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウムなど）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウムなど）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀など）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅など）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウムなど）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛など）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケルなど）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウムなど）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウムなど）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガンなど）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウムなど）、それらの塩又はそれらの組み合わせを含むが、これらに限らない。例えばホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、ザイベリ石／スーアン石（ｓｕａｎｉｔｅ）及びザイベリ石（ｓｚａｉｂｅｌｙｉｔｅ）などのホウ酸塩鉱物などを含み得る。そのうち、ホウ砂、ホウ酸及びホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム及び八ホウ酸ナトリウムなど）を使用するのが好ましい。
ＥＶＯＨ樹脂組成物は潤滑剤をさらに含むことができ、ＥＶＯＨ樹脂組成物中の単位重量あたりの潤滑剤含有量が１～３００ｐｐｍである場合、加工性をより優れたものにし得る。幾つかの実施例中、ＥＶＯＨ樹脂組成物（またはそのペレット）において、ＥＶＯＨ樹脂組成物が有する潤滑剤量は５０～２００ｐｐｍの間であり、例えば、５０～２００ｐｐｍ、５０～１８０ｐｐｍ、５０～１６０ｐｐｍ、５０～１４０ｐｐｍ、５０～１２０ｐｐｍ、５０～１００ｐｐｍ、５０～９０ｐｐｍ、５０～８０ｐｐｍ、５０～７０ｐｐｍ、６０～２００ｐｐｍ、６０～１８０ｐｐｍ、６０～１６０ｐｐｍ、６０～１４０ｐｐｍ、６０～１２０ｐｐｍ、６０～１００ｐｐｍ、６０～９０ｐｐｍ、６０～８０ｐｐｍ、６０～７０ｐｐｍ、７０～２００ｐｐｍ、７０～１８０ｐｐｍ、７０～１６０ｐｐｍ、７０～１４０ｐｐｍ、７０～１２０ｐｐｍ、７０～１００ｐｐｍ、７０～９０ｐｐｍ、７０～８０ｐｐｍ、９０～２００ｐｐｍ、９０～１８０ｐｐｍ、９０～１６０ｐｐｍ、９０～１４０ｐｐｍ、９０～１２０ｐｐｍ、９０～１００ｐｐｍ、１００～２００ｐｐｍ、１００～１８０ｐｐｍ、１００～１６０ｐｐｍ、１００～１４０ｐｐｍ、１００～１２０ｐｐｍ、１１０～２００ｐｐｍ、１１０～１８０ｐｐｍ、１１０～１６０ｐｐｍ、１１０～１４０ｐｐｍ、１３０～２００ｐｐｍ、１３０～１８０ｐｐｍ、１３０～１６０ｐｐｍ、１５０～２００ｐｐｍ、１５０～１８０ｐｐｍ、１５０～１６０ｐｐｍ、１７０～２００ｐｐｍ又は１７０～１８０ｐｐｍの間である。例えば、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．０５～０．５５の間であり、且つ５０～２００ｐｐｍの間の潤滑剤量を有する。ある状況下において、潤滑剤は例えば、飽和脂肪酸アミド（例えばドコサン酸アミド、ステアリン酸アミドなど）、不飽和脂肪酸アミド（例えばオレイン酸アミド、エルシン酸アミドなど）、ステアリン酸ブチル、ステアリルアルコール、モノステアリン酸グリセロール、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、エチレンビスステアロアミド（ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉ（ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ））、ソルビタンモノパルミタート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ヒマシ油、エチレンビスステアリン酸アミドなどである。潤滑剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
非限定的な例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、７３～７６ｇ／ｃｍ３の間の仮比重を有する。例えば、７３～７６ｇ／ｃｍ３、７３～７５．８ｇ／ｃｍ３、７３～７５．６ｇ／ｃｍ３、７３～７５．４ｇ／ｃｍ３、７３～７５．２ｇ／ｃｍ３、７３～７５ｇ／ｃｍ３、７３～７４．８ｇ／ｃｍ３、７３～７４．６ｇ／ｃｍ３、７３～７４．４ｇ／ｃｍ３、７３～７４．２ｇ／ｃｍ３、７３～７４ｇ／ｃｍ３、７３．５～７６ｇ／ｃｍ３、７３．５～７５．８ｇ／ｃｍ３、７３．５～７５．６ｇ／ｃｍ３、７３．５～７５．４ｇ／ｃｍ３、７３．５～７５．２ｇ／ｃｍ３、７３．５～７５ｇ／ｃｍ３、７３．５～７４．８ｇ／ｃｍ３、７３．５～７４．６ｇ／ｃｍ３、７３．５～７４．４ｇ／ｃｍ３、７３．５～７４．２ｇ／ｃｍ３、７３．５～７４ｇ／ｃｍ３、７４～７６ｇ／ｃｍ３、７４～７５．８ｇ／ｃｍ３、７４～７５．６ｇ／ｃｍ３、７４～７５．４ｇ／ｃｍ３、７４～７５．２ｇ／ｃｍ３、７４～７５ｇ／ｃｍ３、７４～７４．８ｇ／ｃｍ３、７４～７４．６ｇ／ｃｍ３、７４．５～７６ｇ／ｃｍ３、７４．５～７５．８ｇ／ｃｍ３、７４．５～７５．６ｇ／ｃｍ３、７４．５～７５．４ｇ／ｃｍ３、７４．５～７５．２ｇ／ｃｍ３、７４．５～７５ｇ／ｃｍ３、７５～７６ｇ／ｃｍ３、７５～７５．８ｇ／ｃｍ３又は７５～７５．６ｇ／ｃｍ３の間である。
幾つかの状況において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、１２．０～２１．０度の間の安息角の角度を有する。例えば、１２．０～２１．０度、１２．０～２０．５度、１２．０～２０．０度、１２．０～１９．５度、１２．０～１９．０度、１２．０～１８．５度、１２．０～１８．０度、１２．０～１７．５度、１２．０～１７．０度、１２．０～１６．５度、１２．０～１６．０度、１２．０～１５．５度、１２．０～１５．０度、１２．０～１４．５度、１２．０～１４．０度、１２．０～１３．５度、１２．０～１３．０度、１３．０～２１．０度、１３．０～２０．５度、１３．０～２０．０度、１３．０～１９．５度、１３．０～１９．０度、１３．０～１８．５度、１３．０～１８．０度、１３．０～１７．５度、１３．０～１７．０度、１３．０～１６．５度、１３．０～１６．０度、１３．０～１５．５度、１３．０～１５．０度、１３．０～１４．５度、１３．０～１４．０度、１４．０～２１．０度、１４．０～２０．５度、１４．０～２０．０度、１４．０～１９．５度、１４．０～１９．０度、１４．０～１８．５度、１４．０～１８．０度、１４．０～１７．５度、１４．０～１７．０度、１４．０～１６．５度、１４．０～１６．０度、１４．０～１５．５度、１４．０～１５．０度、１５．０～２１．０度、１５．０～２０．５度、１５．０～２０．０度、１５．０～１９．５度、１５．０～１９．０度、１５．０～１８．５度、１５．０～１８．０度、１５．０～１７．５度、１５．０～１７．０度、１５．０～１６．５度、１５．０～１６．０度、１６．０～２１．０度、１６．０～２０．５度、１６．０～２０．０度、１６．０～１９．５度、１６．０～１９．０度、１６．０～１８．５度、１６．０～１８．０度、１６．０～１７．５度、１６．０～１７．０度、１７．０～２１．０度、１７．０～２０．５度、１７．０～２０．０度、１７．０～１９．５度、１７．０～１９．０度、１７．０～１８．５度又は１７．０～１８．０度の間である。
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は一般的に特定の範囲の含水率を有する。例えば、揮発分をＥＶＯＨ樹脂組成物の含水率の評価基準として使用すると、上述ＥＶＯＨ樹脂組成物の含水率は、1.1重量百分比(wt％)未満、1.02％未満、1.0％未満、0.9％未満、0.8％未満、0.7％未満、0.6％未満、0.5％未満、0.4％未満、0.3％未満、0.2％未満、0.1％未満、0.01～1.1wt％の間、0.08～1.1wt％の間、又は0.05～1.1wt％の間でよい。意外なことに、ＥＶＯＨ樹脂組成物の含水率を一定の範囲内にコントロールする必要があることが分かった。含水率が高すぎると、ＥＶＯＨ樹脂組成物により形成されたフィルム又は多層構造体に気泡が生じたり、フィルム厚みが不均一となったり、フローマークが増加したりするから、その後の加工の問題になる。揮発分については、ISO 14663-2 AnnexA方法を使用して最終製品のＥＶＯＨペレットを分析する。
上述のＥＶＯＨ樹脂組成物は、それにより形成されるＥＶＯＨフィルムをより効率的に調製するのに役立つ。ＥＶＯＨフィルムを調製する相応しい方法及び設備には、当業者が容易に理解できる方法及び設備を含むことができる。発明者は、ＥＶＯＨ樹脂組成物の表面粗さをコントロールすることで、ＥＶＯＨ樹脂組成物が押出機内のトルク及びを低減させ得るだけでなく、ＥＶＯＨ樹脂組成物により形成されたフィルム又は多層構造体の外観を改善し得ると確信している。
また別の態様では、本発明は多層構造体を提供し、それは少なくとも１つの本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物により形成された層、少なくとも１つのポリマー層、及び少なくとも１つの粘着剤層（ａｄｈｅｓｉｖｅ ｌａｙｅｒ）を有する。ポリマー層は、低密度ポリエチレン層、ポリエチレングラフト無水マレイン酸層、ポリプロピレン層、ナイロン層及びそれらの組み合わせから選択し得る。粘着剤層は、例えばＡＲＫＥＭＡ社のＡＲＫＥＭＡ ＯＲＥＶＡＣ １８７２９などの結合層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒ）でよい。
以下で提供する本発明の各態様の非限定的実施例は、主に本発明の各態様及びそれにより達成される効果を明らかにするためのものである。

［実施例１］
以下では、ＥＶＯＨ樹脂組成物により形成されるＥＶＯＨペレットの非限定的な調製方法を提供する。以下に開示する方法と同様の方法に基づき、非限定的実施例ＥＶＯＨ樹脂組成物を１０種類（実施例ＥＶＯＨ１～１０）、及び比較例ＥＶＯＨ樹脂組成物を７種類（比較例ＥＶＯＨ１～７）調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ１～１０及び比較例ＥＶＯＨ１～７を調製する具体的な方法は、通常、１つ以上の面で以下に開示する方法と異なっている。
本発明は、多種類の潤滑剤溶液の添加方法をコントロールすることにより、潤滑剤が表面に均一に付着できるようにさせると同時に、潤滑剤溶液の注入窒素ガスの有無及び潤滑剤溶液とペレットの質量比をさらにコントロールすることにより、理想的な潤滑剤の付着量及び付着の均一性を達成している。
実施例ＥＶＯＨ１ペレット
エチレン含有量が３２ｍｏｌｅ％のエチレン酢酸ビニル共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、以下では「ＥＶＡＣ」と呼ぶ）の鹸化を行い、鹸化度９９．５％でＥＶＯＨポリマーを調製した。次に、ＥＶＯＨをメタノールと水（比率は７０：３０）を含有した溶液中に溶解した。その後、溶液におけるＥＶＯＨの固体含有量は４１ｗｔ．％となり、溶液を６０℃下に置いた。
ポンプを使用して、ＥＶＯＨ／メタノール／水溶液を流速１２０Ｌ／ｍｉｎで供給管に送り、次に直径２．８ｍｍの吸込管へ送った。さらに１．５℃の水中に押し出してストランド状にし、水中で１００秒滞留させて凝固させ、回転ナイフを用いて１５００ｒｐｍでカットしてＥＶＯＨペレットを形成した。このように、ストランドをペレット状に切断することによってＥＶＯＨペレットを形成した。ＥＶＯＨペレットを遠心分離して、ＥＶＯＨ粒子を分離した。分離を経たＥＶＯＨ粒子を水で洗浄した。ＥＶＯＨペレットは、高さ約３ｍｍ、断面積の長軸約２．４ｍｍの円柱型ペレットである。
次にＥＶＯＨペレットに潤滑剤のエチレンビスステアロアミド（ＥＢＳ）を添加し、添加量は、最終製品に５０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ溶液中に均一になる方法で添加した。即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを、先に溶液に対応する重量で特定の量の潤滑剤を添加して潤滑剤を均一に分散させてからその溶液に浸漬し、溶液とペレットの比率は重量比で１：１とした。最後に、ペレットと溶液を８０℃下で２４時間混合し、且つ窒素ガス気体を１０Ｌ／ｍｉｎの流量で注入して均一に混合させ、同時に溶媒を蒸発乾固し、最後に製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

実施例ＥＶＯＨ２ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、実施例ＥＶＯＨ２に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ２のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に６０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ溶液中に均一になる方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを、先に溶液に対応する重量で特定の量の潤滑剤を添加して潤滑剤を均一に分散させてからその溶液に浸漬し、溶液とペレットの比率は重量比で０．８：１とした。最後に、ペレットと溶液を８０℃下で２４時間混合し、且つ窒素ガス気体を１０Ｌ／ｍｉｎの流量で注入して均一に混合させ、同時に溶媒を蒸発乾固し、最後に製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

実施例ＥＶＯＨ３ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、実施例ＥＶＯＨ３に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ３のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に９０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ乾燥前に吹きかける方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを取り出して、特定の量の潤滑剤を１０００ｍｌの水に分散させた溶液を室温下で吹きかけ、吹きかけた溶液とペレット量の比率は１：１とした。最後に、ペレット製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

実施例ＥＶＯＨ４ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、実施例ＥＶＯＨ４に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ４のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に１５０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ乾燥前に吹きかける方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを取り出して、特定の量の潤滑剤を１０００ｍｌの水に分散させた溶液を室温下で吹きかけ、吹きかけた溶液とペレット量の比率は１：１とした。最後に、ペレット製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

実施例ＥＶＯＨ５ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、実施例ＥＶＯＨ５に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ５のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に１７５ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ乾燥前に吹きかける方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを取り出して、特定の量の潤滑剤を１０００ｍｌの水に分散させた溶液を室温下で吹きかけ、吹きかけた溶液とペレット量の比率は０．９：１とした。最後に、ペレット製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

実施例ＥＶＯＨ６ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、実施例ＥＶＯＨ６に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ６のＥＶＯＨペレットは、エチレン含有量が２９ｍｏｌｅ％のエチレン酢酸ビニル共重合体を用いて鹸化を行った。
また、実施例ＥＶＯＨ６のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に７５ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ溶液中に均一になる方法で添加した。即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを、先に溶液に対応する重量で特定の量の潤滑剤を添加して潤滑剤を均一に分散させてからその溶液に浸漬し、溶液とペレットの比率は重量比で０．９：１とした。最後に、ペレットと溶液を８０℃下で２４時間混合し、且つ窒素ガス気体を１０Ｌ／ｍｉｎの流量で注入して均一に混合させ、同時に溶媒を蒸発乾固し、最後に製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

実施例ＥＶＯＨ７ペレット
実施例ＥＶＯＨ６ペレットと同様の工程を用いて、実施例ＥＶＯＨ７に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ７のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に９０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ乾燥前に吹きかける方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを取り出して、特定の量の潤滑剤を１０００ｍｌの水に分散させた溶液を室温下で吹きかけ、吹きかけた溶液とペレット量の比率は０．９：１とした。最後に、ペレット製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

実施例ＥＶＯＨ８ペレット
実施例ＥＶＯＨ６ペレットと同様の工程を用いて、実施例ＥＶＯＨ８に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ８のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に１５０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ乾燥前に吹きかける方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを取り出して、特定の量の潤滑剤を１０００ｍｌの水に分散させた溶液を室温下で吹きかけ、吹きかけた溶液とペレット量の比率は０．８：１とした。最後に、ペレット製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

実施例ＥＶＯＨ９ペレット
実施例ＥＶＯＨ６ペレットと同様の工程を用いて、実施例ＥＶＯＨ９に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ９のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に１７５ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ乾燥前に吹きかける方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを取り出して、特定の量の潤滑剤を１０００ｍｌの水に分散させた溶液を室温下で吹きかけ、吹きかけた溶液とペレット量の比率は１：１とした。最後に、ペレット製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

実施例ＥＶＯＨ１０ペレット
実施例ＥＶＯＨ６ペレットと同様の工程を用いて、実施例ＥＶＯＨ１０に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、実施例ＥＶＯＨ１０のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に６０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ乾燥前に吹きかける方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを取り出して、特定の量の潤滑剤を１０００ｍｌの水に分散させた溶液を室温下で吹きかけ、吹きかけた溶液とペレット量の比率は０．８：１とした。最後に、ペレット製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

比較例ＥＶＯＨ１ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、比較例ＥＶＯＨ１に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、比較例ＥＶＯＨ１のＥＶＯＨペレットの調製時には、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加しなかった。

比較例ＥＶＯＨ２ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、比較例ＥＶＯＨ２に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、比較例ＥＶＯＨ２のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に３０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ乾燥前に吹きかける方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを取り出して、特定の量の潤滑剤を１０００ｍｌの水に分散させた溶液を室温下で吹きかけ、吹きかけた溶液とペレット量の比率は０．８：１とした。最後に、ペレット製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

比較例ＥＶＯＨ３ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、比較例ＥＶＯＨ３に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、比較例ＥＶＯＨ３のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に２５０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ溶液中に均一になる方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを、先に溶液に対応する重量で特定の量の潤滑剤を添加して潤滑剤を均一に分散させてからその溶液に浸漬し、溶液とペレットの比率は重量比で０．８：１とした。最後に、ペレットと溶液を８０℃下で２４時間混合し、均一に混合させると同時に溶媒を蒸発乾固し、最後に製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

比較例ＥＶＯＨ４ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、比較例ＥＶＯＨ４に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、比較例ＥＶＯＨ４のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に９０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つＥＶＯＨ溶液中に添加する方法で行った。
即ち、エチレン含有量が３２ｍｏｌｅ％のエチレン酢酸ビニル共重合体の鹸化を行い、鹸化度９９．５％でＥＶＯＨポリマーを調製した。次に、ＥＶＯＨをメタノールと水（比率は７０：３０）を含有した溶液中に溶解した。さらに特定の量の潤滑剤を溶液の重量に対応する方法で添加した後、溶液におけるＥＶＯＨの固体含有量は４１ｗｔ．％となり、溶液を６０℃下に置いた。
その後、水中ペレット製造により、上述のメタノール、水及びＥＶＯＨの溶液の造粒を行った。具体的には、ポンプを使用して、上述のメタノール、水及びＥＶＯＨの溶液を流速１２０Ｌ／ｍｉｎで供給管に送り、次に直径２．８ｍｍの吸込管へ送り、回転ナイフを用いて１５００ｒｐｍでカットした。５℃の水を添加して、ＥＶＯＨペレットを冷却した。次に、ＥＶＯＨペレットを遠心分離して、ＥＶＯＨ粒子を分離した。分離後のＥＶＯＨ粒子を水で洗浄した後、乾燥させて潤滑剤を添加したＥＶＯＨペレットを得た。

比較例ＥＶＯＨ５ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、比較例ＥＶＯＨ５に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、比較例ＥＶＯＨ５のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に２５０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ乾燥前に吹きかける方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを取り出して、特定の量の潤滑剤を１０００ｍｌの水に分散させた溶液を室温下で吹きかけ、吹きかけた溶液とペレット量の比率は０．９：１とした。最後に、ペレット製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

比較例ＥＶＯＨ６ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、比較例ＥＶＯＨ６に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、比較例ＥＶＯＨ６のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に６０ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つペレットの乾燥後にドライブレンドする方法で添加した。即ち、乾燥後のＥＶＯＨペレットと潤滑剤を乾式混合器でドライブレンドした。

比較例ＥＶＯＨ７ペレット
実施例ＥＶＯＨ１ペレットと同様の工程を用いて、比較例ＥＶＯＨ７に用いられるＥＶＯＨペレットを調製した。但し、比較例ＥＶＯＨ７のＥＶＯＨペレットの調製時、ＥＶＯＨペレットに潤滑剤を添加し、添加量は、最終製品に７５ｐｐｍの潤滑剤を含ませる方法で調整し、且つ溶液中に均一になる方法で添加した。
即ち、ホウ酸／酢酸ナトリウム溶液中に浸漬したペレットを、先に溶液に対応する重量で特定の量の潤滑剤を添加して潤滑剤を均一に分散させてからその溶液に浸漬し、溶液とペレットの比率は重量比で０．９：１とした。最後に、ペレットと溶液を８０℃下で２４時間混合し、且つ窒素ガスは注入せず、同時に溶媒を蒸発乾固し、最後に製品を乾燥させて、潤滑剤が添加されたＥＶＯＨペレットを得た。

［実施例２］
下記の方法に基づき、実施例ＥＶＯＨペレット１～１０を用いてそれぞれフィルムを形成した。実施例ＥＶＯＨペレット１～１０及び比較例ＥＶＯＨペレット１～７を単層Ｔダイキャストフィルム押出機（光学制御システムＭＥＶ４）へ送り、フィルムを調製した。実施例ＥＶＯＨペレット１～１０及び比較例ＥＶＯＨペレット１～７により形成された各フィルムの厚さは各々２０μｍであった。押出機の温度は２２０℃に設定し、金型（即ちＴダイ）の温度は２３０℃に設定した。スクリューの回転数は７ｒｐｍ（ｒｏｔａｔｉｏｎｓ／ｍｉｎｕｔｅｓ）とした。

［実施例３］
実施例ＥＶＯＨペレット１～１０及び比較例ＥＶＯＨペレット１～７の評価を行い、これらのＥＶＯＨペレット及びそれらにより形成されたフィルムの性質を判断した。上述の通り、実施例１に記載の方法と類似の方法に基づき、実施例ＥＶＯＨペレット１～１０を調製した。但し、ＥＶＯＨペレット１～１０の調製方法は、調製するＥＶＯＨペレットについて、異なるエチレン含有量を有すること、潤滑剤の添加方法、潤滑剤の添加量、注入窒素ガスの有無、混合溶液とペレットの割合、操作温度及び操作時間において異なっている。比較例ＥＶＯＨペレット１～７についても、実施例１に記載したのと類似の方法に基づいて調製した。
押出機の平均トルク値をさらに評価した。実施例２に記載したのと同じ方法に従って、実施例ＥＶＯＨ１～１０及び比較例ＥＶＯＨ１～７それぞれによりフィルムを形成し、フィルムに対してフィルム厚みの均一性の評価を行った。
下記表１は、実施例ＥＶＯＨペレット１～１０及び比較例ＥＶＯＨペレット１～７における幾つかの属性の概要であり、即ち、潤滑剤の添加量、仮比重、安息角の角度、１００個のペレットの重量、Ｓｋ、Ｓｋ母標準偏差、押出機の平均トルク値、及び実施例ＥＶＯＨペレット１～１０と比較例ＥＶＯＨペレット１～７により形成されたフィルムのフィルム厚みの均一性である。
上述のＥＶＯＨ樹脂組成物の表面粗さの特徴は、線の最大高さ（Ｒｚ）によって表すこともできる(その定義はJIS B 0601 (2001版)を参照し、基準長さの輪郭線において、最高ピークの高さと最低ボトムの深さの合計である。
表１
表１（続き）
実施例ＥＶＯＨ１～１０及び比較例ＥＶＯＨ１～７のペレットの表面粗さＳｋを評価するために、ＥＶＯＨペレットをプレート上に平置きして、ペレットの表面粗さを測定した（測定時に傾斜度が０．５より大きい部分のデータは排除して、走査平面が相対的に水平な状態であるよう確保する必要がある（傾斜度＝面最大高さＳｚ／解析範囲の辺の長さ１２９μｍ））。レーザ顕微鏡は、Ｏｌｙｍｐｕｓ製のＬＥＸＴ ＯＬＳ５０００－ＳＡＦであり、画像は２４±３℃の空気温度及び６３±３％の相対的温度下で生成した。濾波器は濾波なしに設定した。光源は４０５ｎｍ－波長の光源とした。対物レンズは拡大率１００ｘとした（ＭＰＬＡＰＯＮ－１００ｘＬＥＸＴ）。光学ズームは１．０ｘに設定した。画像面積は１２９μｍ ｘ １２９μｍに設定した（Ｒｚを測定するとき、画像面積の中心線を測定する）。解像度は１０２４画素 ｘ １０２４画素に設定した。１００個のペレットの数値を測定し、その平均値及び標準偏差をとった。その中、ＳｋはISO 25178：2012方法を用いて測定し、ＲｚはJIS B 0601（2001）方法を用いて測定する。
実施例ＥＶＯＨ１～１０及び比較例ＥＶＯＨ１～７の安息角の角度の評価では、実験テーブル上にＡ４の普通紙を１枚敷き、ガラス漏斗で固定高さのＥＶＯＨ樹脂を充填し、２ｃｍ／ｓの速度でゆっくりとガラス漏斗を持ち上げて、角度計で粒子群の辺とテーブルとの夾角を測定した。
実施例ＥＶＯＨ１～１０及び比較例ＥＶＯＨ１～７の仮比重の評価は、ＪＩＳ Ｋ－７３６５の方法を用いて解析した。
実施例ＥＶＯＨ１～１０及び比較例ＥＶＯＨ１～７の加工時における押出機のトルク値については、ＯＣＳのスクリュー押出機のデータを利用し、ＯＣＳの型式はＭＥ２５であり、試料を機械に入れ、５０ｒｐｍの回転数で５分間の洗浄を行い、試料を正式に測定した。回転数７ｒｐｍ及びスクリュー温度がＺｏｎｅ１ １９５℃、Ｚｏｎｅ２ ２１５℃、Ｚｏｎｅ３ ２２０℃、Ｚｏｎｅ４ ２３０℃、Ｚｏｎｅ５ ２３０℃において成膜し、１５分から２０分までの１分毎の平均トルク値を測定した。
また、実施例ＥＶＯＨ１～１０及び比較例ＥＶＯＨ１～７により形成されたフィルムに対してフィルム外観の評価を行った。評価時に、正常に押し出されたフィルムの状態は平均厚さ２５μｍとして制御した。フィルム厚みが不均一な状況については、１０＊１０ｃｍのフィルム面を選び、均等に９か所に印をつけ、厚さが本来の理論の±１０μｍ以上であるものが５か所を上回った場合に、フィルム厚みが不均一であるとした。フィルム厚みが正常である場合、「Ｏ」により示した。フィルム厚みが不均一である場合、「Δ」により示した。フィルム破れの場合、「Ｘ」により示した。
実施例ＥＶＯＨ１～１０及び比較例ＥＶＯＨ１～７の潤滑剤の量については、以下の方法によって粒子表面に付着した潤滑剤の量を測定した。２０ｇのフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）を５０ｍｌのビーカーに入れた後、１０ｇのＥＶＯＨペレットを入れて、十分に攪拌した。次に、１００℃まで加熱した加熱撹拌機上で６０分間以上加熱して攪拌し、ペレット表面上の潤滑剤をＤＯＰ中に溶出した。潤滑剤が溶出されたＤＯＰ溶液２０～３０ｍｇを微量窒素分析計（三菱化学株式会社製、ＴＮ－２１００Ｈ）中に添加し、窒素濃度の定量分析を行った。
結果、実施例ＥＶＯＨ１～１０は低いトルク出力（１９～２５Ｔｏｒｑｕｅ）を有すること、また実施例ＥＶＯＨ１～１０により形成されたフィルムにはフィルム破れ又はフィルム厚みが不均一な状態が生じていないことが示され、実施例ＥＶＯＨ１～１０が好ましい加工トルク出力及びフィルム外観特性を表すことが示された。
本発明を測定した結果、ＥＶＯＨ樹脂組成物の表面粗さパラメータＳｋ及びその標準偏差を特定の範囲にコントロールするだけで、ＥＶＯＨペレットの加工におけるスクリュー出力時のトルク値を低減することができ、又は出力時の安定性を向上させて、良好なフィルム外観を得ることができていた。表１に示す通り、比較例ＥＶＯＨ１～５は、本明細書に記載の所望範囲を上回るＳｋを有しており、比較例ＥＶＯＨ２、６及び７は、本明細書に記載の所望範囲を上回るＳｋ母標準偏差を有しており、測定結果では、比較例ＥＶＯＨ１及び４は、高い出力トルク値（１４０及び１２０Ｔｏｒｑｕｅ）を有しており、比較例ＥＶＯＨ１、２、４、６及び７により形成されたフィルムには、フィルム厚みが不均一な状態が存在しており、比較例ＥＶＯＨ３及び５により形成されたフィルムには、フィルム破れが生じており、比較例ＥＶＯＨ１～７により形成されたフィルムはいずれも好ましくないフィルム外観を有していた。
要約すると、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、特定の範囲の表面粗さパラメータＳｋ及びＳｋの母標準偏差を有しており、ＥＶＯＨペレットの加工におけるスクリュー出力時のトルク値が低減し、エネルギーの節約効果を達成することができ、ＥＶＯＨ樹脂組成物の費用対効果の高い製造工程を実現することができ、また、出力時の安定性を向上させて、良好なフィルム外観を得ることができる。発明者は、ＥＶＯＨ製造工程中で異なる潤滑剤の添加方法と添加量をコントロールすることにより、ＥＶＯＨ樹脂組成物の表面粗さＳｋをコントロールし、ＥＶＯＨ樹脂組成物及びそのフィルムに良好な効果を持たせ得ることを発見した。
本明細書において提供する全ての範囲は、割り当て範囲内における各特定の範囲及び割り当て範囲の間の二次範囲の組み合わせを含むという意味である。また、別段の説明がない限り、本明細書が提供する全ての範囲は、いずれも範囲のエンドポイントを含む。従って、範囲１～５は、具体的には１、２、３、４及び５、並びに２～５、３～５、２～３、２～４、１～４などの二次範囲を含む。
本明細書において参照される全ての刊行物及び特許出願はいずれも参照により本明細書に組み込まれ、且つありとあらゆる目的から、各刊行物又は特許出願はいずれも各々参照により本明細書に組み込まれることを明確且つ個々に示している。本明細書と参照により本明細書に組み込まれるあらゆる刊行物又は特許出願との間に不一致が存在する場合には、本明細書に準ずる。
本明細書で使用する「含む」、「有する」及び「包含する」という用語は、開放的、非限定的な意味を有する。「１」及び「当該」という用語は、複数及び単数を含むと理解されるべきである。「１つ以上」という用語は、「少なくとも１つ」を指し、従って単一の特性又は混合物／組み合わせた特性を含むことができる。
操作の実施例中又は他の指示する場所を除き、成分及び／又は反応条件の量を示す全ての数字は、全ての場合においていずれも「約」という用語を用いて修飾することができ、示した数字の±５％以内であるという意味である。本明細書で使用する「基本的に含まない」又は「実質的に含まない」という用語は、特定の特性が約２％未満であることを意味する。本明細書中に明確に記載されている全ての要素又は特性は、特許請求の範囲から否定的に除外することができる。

Claims (11)

  1. エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂及び潤滑剤を含みペレット形態であるエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物であって、前記エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物は、表面のコア部のレベル差（Ｓｋ）が０．６～２．０μｍの間であり、且つＳｋの母標準偏差が０．０５～０．５５の間である、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  2. Ｓｋの母標準偏差が０．１０～０．４５の間である、請求項１に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  3. 前記エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂のエチレン含有量は２０～４８ｍｏｌｅ％の間である、請求項１に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  4. 前記エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂の鹸化度は９９．５ｍｏｌｅ％よりも大きい、請求項１から３のいずれか１項に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  5. 前記潤滑剤の量は５０～２００ｐｐｍの間である、請求項１から３のいずれか１項に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  6. ７３～７６ｇ／ｃｍ３の間の仮比重を有する、請求項１から３のいずれか１項に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  7. 前記エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物の１００個のペレットの重量は１．４～２．３ｇの間である、請求項１から３のいずれか１項に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  8. １２．０～２１．０度の間の安息角の角度を有する、請求項１から３のいずれか１項に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  9. １０～４５０ｐｐｍの間のホウ素含有量を有する、請求項１から３のいずれか１項に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  10. 表面の線の最大高さ（Ｒｚ）は１．０～９．９μｍの間である、請求項１から３のいずれか１項に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
  11. 含水率は１.１重量百分比未満である、請求項１から３のいずれか１項に記載のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂組成物。
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