JP2000128996A

JP2000128996A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット

Info

Publication number: JP2000128996A
Application number: JP30083398A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nimiya; 賢二仁宮; Makoto Kunieda; 誠国枝
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-10-22
Filing date: 1998-10-22
Publication date: 2000-05-09
Anticipated expiration: 2018-10-22
Also published as: JP4097103B2

Abstract

(57)【要約】【課題】溶融成形時に押出機へのフィード性に優れ、
成形中の押出機のトルク変動と吐出変動が少なく、形状
や厚み等の寸法精度に優れた成形物を得ることができる
エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物ペレットを提
供すること。【解決手段】平均径０．０１〜５０μｍの細孔を０．
０２ｃｃ／ｇ以上の割合で含有するエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物ペレットの表面に滑剤を付着してな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の
ペレットに関し、更に詳しくは溶融成形時のフィード性
（樹脂の押出機への食い込み性）に優れ、成形中の押出
機のトルク変動と吐出変動が少なく、得られる成形物の
寸法精度が極めて良好なＥＶＯＨペレットに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムや
シート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用され
ている。かかる成形にあたっては、通常ＥＶＯＨのペレ
ットを押出機等に投入して、溶融成形によりフィルム状
やシート状等に成形されるのであるが、かかるＥＶＯＨ
ペレットの性状によっては、目的とするＥＶＯＨ成形物
が得られないこともある。例えば、成形物の形状や厚み
等の精度が低下することもあり、該ペレットの性状は大
変重要なものとなりつつあり、かかる点を考慮して、特
公昭４７−３８６３４号公報では、ＥＶＯＨのメタノー
ル−水混合溶液を５０℃以下の水、またはメタノール−
水混合液中にストランド状に押し出して析出させてＥＶ
ＯＨペレットを得る方法が、特開昭５３−９８９８号公
報には、ＥＶＯＨ溶液をダイス細孔部から水、またはメ
タノール−水混合液中に吐出し、その直後に該ＥＶＯＨ
溶液をカッターで分離して、球状のＥＶＯＨペレットを
得る方法が、特開昭５３−１２０７６７号公報には、析
出させたＥＶＯＨ溶液のストランドを特定の導入管を経
て、切断部へ送給してＥＶＯＨペレットを得る方法が、
特開昭６２−１０６９０４号公報には、滑剤を含有させ
たＥＶＯＨ溶液を凝固液中にストランド状に押し出して
ＥＶＯＨペレットを得る方法が、特開平３−６１５０７
号公報には、ストランドをベルトコンベヤを用いて切断
部へ導入し、水をスプレーしながら切断してＥＶＯＨペ
レットを得る方法が、それぞれ記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特公昭４７−３８６３４号公報、特開昭５３−９８９８
号公報、特開昭６２−１０６９０４号公報開示の方法で
は、得られるＥＶＯＨペレットの溶融成形時のフィード
性は不十分であり、また特開昭５３−１２０７６７号公
報、特開平３−６１５０７号公報開示の方法でも、ペレ
ット形状が比較的均一であることから、フィード性に対
してある程度の効果は認められるものの、更なる改善の
余地が残るものである。すなわち、昨今の市場からは、
成形物の形状や厚み等の精度に対する要求は厳しくなっ
てきており、かかる要求に対応できるＥＶＯＨペレット
の登場が待たれるところである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、平均径０．０
１〜５０μｍの細孔を０．０１ｃｃ／ｇを越える割合で
含有するＥＶＯＨペレットの表面に滑剤が付着している
ＥＶＯＨペレットが上記の目的に合致し、更に、平均径
１〜５０μｍの細孔を０．００１ｃｃ／ｇを越える割合
で含有し、かつその表面に滑剤を有するＥＶＯＨペレッ
トが本発明の効果を顕著に得ることができることを見い
だして本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のＥＶＯＨペレットの原料となるＥＶＯＨとして
は、特に限定されないが、エチレン含有量が２０〜６０
モル％（更には２５〜５５モル％）、ケン化度が９０モ
ル％以上（更には９５モル％以上）のものが用いられ、
該エチレン含有量が２０モル％未満では高湿時のガスバ
リヤー性、溶融成形性が低下し、逆に６０モル％を越え
ると充分なガスバリヤー性が得られず、更にケン化度が
９０モル％未満ではガスバリヤー性、熱安定性、耐湿性
等が低下して好ましくない。また、該ＥＶＯＨのメルト
インデックス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）
は、０．１〜１００ｇ／１０分（更には０．５〜５０ｇ
／１０分）が好ましく、該メルトインデックスが該範囲
よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク状
態となって押出加工が困難となり、また該範囲よりも大
きい場合には、成形物の機械強度が不足して好ましくな
い。

【０００６】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。また、本発明では、本発明の効果を阻害しない範
囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合して
いてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−
ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）
マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるい
はその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキ
ルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−
アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいは
その塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるい
はその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、
メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２
−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその
塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいは
その酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−
ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリル
ニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、
炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシ
アルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等
のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等の
ビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアル
コール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３
−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニ
ウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等が挙げられる。

【０００７】本発明のＥＶＯＨペレットは、上記の如き
ＥＶＯＨから得られるのであるが、本発明においては、
平均径０．０１〜５０μｍの細孔を０．０２ｃｃ／ｇ以
上の割合で含有するＥＶＯＨペレットの表面に滑剤が付
着していることを最大の特徴とするもので、かかる条件
を満たさないＥＶＯＨペレットでは、本発明の作用効果
を得ることはできない。すなわち、滑剤が付着されるＥ
ＶＯＨペレットの平均径０．０１〜５０μｍの細孔の含
有割合が０．０２ｃｃ／ｇ未満の場合は、ペレット表面
に付着した滑剤がペレットの輸送中あるいはホッパー内
で脱落しやすくなり、また、表面に滑剤の付着が無い場
合は、押出機のホッパー内でのペレット間の滑りが局部
的に不十分となり、溶融成形時のフィード性が不均一と
なって、本発明の目的を達成することができない。ま
た、本発明においては、更に、平均径１〜５０μｍの細
孔を０．００２ｃｃ／ｇ以上の割合で含有するＥＶＯＨ
ペレットの表面に滑剤を有するＥＶＯＨペレットがより
顕著に本発明の作用効果を得ることができる。

【０００８】尚、本発明で規定される細孔の含有割合
は、水銀圧入法によって測定することができる。更に詳
しくは、水銀圧入法の測定結果より、細孔径（横軸）に
対して圧入水銀の容積変化を示す累積細孔容積曲線（縦
軸）が得られ、該曲線の微分曲線のピークに相当する部
分の水銀の容積変化から細孔の体積（ｃｃ／ｇ）が表さ
れる。上記の如き細孔を有するＥＶＯＨペレットを得る
に当たっては、特に限定されず、ＥＶＯＨをペレット化
する際の各種条件を任意に選択することにより可能であ
る。

【０００９】すなわち、通常、ＥＶＯＨをペレット化す
るに当たっては、ＥＶＯＨの溶液を凝固液中にストラン
ド状に押し出して凝固させ、その後に切断してペレット
状にしてから、必要に応じて水洗浄を行い、乾燥処理す
ることが行われており、かかるペレット化の工程におけ
る、(1)ＥＶＯＨ溶液の濃度、(2)ＥＶＯＨ溶液の押し出
し時の温度、(3)ＥＶＯＨ溶液の溶媒の種類、(4)凝固液
の種類、(5)凝固液の温度、(6)凝固液中のＥＶＯＨスト
ランドの滞留時間、(7)凝固液中のカルボン酸量、カル
ボン酸金属塩量、カルボン酸エステル量、(8)凝固液と
ＥＶＯＨストランドの重量比、(9)ストランド径と切断
後のＥＶＯＨペレットの長さ、更には水洗浄の工程にお
ける、(10)洗浄水の温度、(11)洗浄時間、(12)洗浄水と
ＥＶＯＨペレットの重量比、また乾燥の工程における、
(13)加熱ガスの温度、(14)加熱ガスの水分率、(15)加熱
ガスの線速度・流量、(16)乾燥時の攪拌・流動の有無と
その程度等をそれぞれ任意に調節することにより、本発
明のＥＶＯＨペレットとすることができるのである。

【００１０】特にこれらの中でも、ペレット化工程にお
けるＥＶＯＨ溶液の溶媒の種類として水とアルコールの
混合溶液を用い、その混合重量比が８０／２０〜５／９
５の範囲で、かつ水の含有量Ｈ（重量％）が、Ｈ＞５
９．２５−２．５５Ｅなる関係（ここで、ＥはＥＶＯＨ
のエチレン含有量（モル％）である）を満足すること、
凝固液の温度を１５〜４０℃とすること、水洗浄工程に
おける水温を４０〜６０℃とすること、乾燥工程におけ
る加熱ガスの水分率を３〜８重量％とすることで、上記
の如き目的とするＥＶＯＨペレットを好適に得ることが
可能となるのである。

【００１１】本発明のＥＶＯＨペレットを得る方法につ
いて詳細に説明する。ＥＶＯＨを溶液にするにあたって
は、ＥＶＯＨを溶解可能な溶媒に溶解すればよく、その
溶媒や方法等については限定されないが、該溶媒として
は、メタノール、エタノール、プロパノール、フェノー
ル、ジメチルスルフォキサイド（ＤＭＳＯ）、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、ヘキサフルオロイソプロパノ
ール（ＨＦＩＰ）等の溶剤やこれらの溶剤を含有する水
溶液（混合溶媒）を挙げることができ、該水溶液の場合
には水／溶剤の混合重量比が８０／２０〜５／９５の範
囲で、かつ水の含有量Ｈ（重量％）が、Ｈ＞５９．２５
−２．５５Ｅなる関係（ここで、ＥはＥＶＯＨのエチレ
ン含有量（モル％）である）を満足することが好まし
く、溶液中に含有されるＥＶＯＨの量としては、２０〜
５５重量％（更には２５〜５０重量％）が好ましい。ま
た、溶液を調整する方法としては、イ）ＥＶＯＨの粉体
やペレット等を溶剤や溶剤／水の混合溶媒中で所定の濃
度となるように溶解したり、ロ）ＥＶＯＨ製造時のケン
化処理後のＥＶＯＨの溶剤溶液に溶剤、水またはその混
合溶媒を適当量添加したり、ハ）ＥＶＯＨ製造時の析出
または析出−水洗後の含水ＥＶＯＨのペレットを溶剤ま
たは溶剤／水の混合溶媒中で所定の濃度と液組成になる
ように溶解したりする方法を挙げることができ、生産上
好適には、ロ）の方法が採用され得る。

【００１２】次に、上記で得られたＥＶＯＨ溶液をスト
ランド状に押し出してペレット化するのであるが、かか
る溶液はそのままでもよいし、該溶液を適宜濃縮あるい
は希釈したり、更には水を加えてストランド製造用の溶
液を調整することも可能である。この時点で、飽和脂肪
族アミド(例えばステアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸
アミド(例えばオレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド
(例えばエチレンビスステアリン酸アミド等)、脂肪酸金
属塩(例えばステアリン酸カルシウム等)、低分子量ポリ
オレフィン(例えば分子量５００〜１０,０００程度の低
分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等)
などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト等）、
可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリン、ヘキ
サンジオール等の脂肪族多価アルコールなど）、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、着色剤、抗菌剤、アンチブロッキ
ング剤、スリップ剤等を配合しても良い。

【００１３】析出させる凝固液としては水又は水／アル
コール混合溶媒、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジプロピルエ
ーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロ
ピオン酸メチル等の有機酸エステル等が用いられるが水
又は水／アルコール混合溶媒が好ましい。該アルコール
としては、メタノール、エタノール、プロパノール等の
アルコールが用いられるが、好ましくはメタノールが用
いられる。ＥＶＯＨ溶液を凝固液と接触させる温度は、
１５〜４０℃が好ましく、更には２０〜４０℃である。
上記の有機溶媒は該ケン化物の非溶剤出あるので、該ケ
ン化物が凝固液に溶解して樹脂損失を招く心配は殆どな
いが、なるべく低温での操作が安全である。

【００１４】ＥＶＯＨ溶液は任意の形状を有するノズル
により、上記の如き凝固液中にストランド状に押出され
るのであるが、かかるノズルの形状としては、特に限定
されないが、円筒形状が好ましく、その長さは１〜１０
０ｃｍが好ましく、更には３〜３０ｃｍで、内径は０．
１〜１０ｃｍが好ましく、更には０．２〜５．０ｃｍで
ある。かくしてノズルよりＥＶＯＨ（溶液）がストラン
ド状に押し出されるのであるが、ストランドは必ずしも
一本である必要はなく、数本〜数百本の間の任意の数で
押し出し可能である。次いで、ストランド状に押し出さ
れたＥＶＯＨは凝固が充分進んでから切断され、ペレッ
ト化されその後水洗される。かかるペレットの形状は、
円柱状の場合は径が２〜８ｍｍ、長さ２〜８ｍｍのもの
（更にはそれぞれ２〜５ｍｍのもの）が、又球状の場合
は径が２〜８ｍｍのもの（更には２〜５ｍｍのもの）が
好ましい。

【００１５】また、水洗条件としては、該ペレットを温
度４０〜６０℃（更には５０〜６０℃）の水槽中で水洗
する。かかる水洗により、ＥＶＯＨ中のオリゴマーや不
純物が除去される。次いで、上記のペレット化の後に乾
燥工程を経て、目的とするＥＶＯＨペレットが得られる
のである。かかる乾燥方法として、種々の乾燥方法を採
用することが可能であるが、本発明では、流動乾燥を行
うことが好ましく、更には該流動乾燥の前または後に静
置乾燥を行う乾燥方法、即ち、流動乾燥処理後に静置乾
燥処理を行う方法又は静置乾燥処理後に流動乾燥処理を
行う方法が特に好ましく、かかる乾燥方法について説明
する。

【００１６】ここで言う流動乾燥とは、実質的にＥＶＯ
Ｈペレットが機械的にもしくは熱風により撹拌分散され
ながら行われる乾燥を意味し、該乾燥を行うための乾燥
器としては、円筒・溝型撹拌乾燥器、円筒乾燥器、回転
乾燥器、流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円錐回転型
乾燥器等が挙げられ、また、静置乾燥とは、実質的にＥ
ＶＯＨペレットが撹拌、分散などの動的な作用を与えら
れずに行われる乾燥を意味し、該乾燥を行うための乾燥
器として、材料静置型としては回分式箱型乾燥器が、材
料移送型としてはバンド乾燥器、トンネル乾燥器、竪型
サイロ乾燥器等を挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。

【００１７】まず、流動乾燥処理後に静置乾燥処理を行
う方法について説明する。該流動乾燥処理時に用いられ
る加熱ガスとしては空気または不活性ガス（窒素ガス、
ヘリウムガス、アルゴンガス等）が用いられ、該加熱ガ
スの温度としては、４０〜９５℃が好ましく、更には６
０〜９０℃が好ましい。また、該加熱ガスに含まれる水
分率としては、３〜８重量％が好ましい。更に、乾燥器
内の加熱ガスの速度は、０．７〜１０ｍ／ｓｅｃとする
ことが好ましく、更には０．７〜５．０ｍ／ｓｅｃで、
特に１．０〜３．０ｍ／ｓｅｃが好ましく、かかる速度
が０．７ｍ／ｓｅｃ未満ではＥＶＯＨペレットの融着が
起こりやすく、逆に１０ｍ／ｓｅｃを越えるとＥＶＯＨ
ペレットの欠け等の発生が起こりやすくなって好ましく
ない。

【００１８】また、流動乾燥の時間としては、ＥＶＯＨ
ペレットの処理量にもよるが、通常は５分〜３６時間が
好ましく、更には１０分〜２４時間が好ましい。上記の
条件でＥＶＯＨペレットが流動乾燥処理されるのである
が、該処理後のＥＶＯＨペレットの含水率は５．０〜６
０重量％（更には１０〜５５重量％）とすることが好ま
しく、かかる含水率が５．０重量％未満では、静置乾燥
処理後の得られるＥＶＯＨペレットを溶融成形した場合
に吐出変動が起こり易く、逆に６０重量％を越えると後
の静置乾燥処理時にＥＶＯＨペレットの融着が起こりや
すくなって好ましくない。

【００１９】また、かかる流動乾燥処理において、該処
理前より５．０重量％以上（更には１０〜４５重量％）
含水率を低くすることが好ましく、該含水率の低下が
５．０重量％未満の場合にも、後の（静置）乾燥処理時
にＥＶＯＨペレットの融着が起こりやすくなって好まし
くない。上記の如く流動乾燥処理されたＥＶＯＨペレッ
トは、次いで静置乾燥処理に供されるのであるが、かか
る静置乾燥処理に用いられる加熱ガスも同様に不活性ガ
ス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等）が用い
られるが、該加熱ガスの温度は７５℃以上が好ましく、
更には８５〜１５０℃で、該温度が７５℃未満では、乾
燥時間を極端に長くする必要があり、経済的に不利とな
って好ましくない。また、該加熱ガスに含まれる水分率
としては、３〜８重量％が好ましい。更に乾燥器内のガ
スの速度は１．０ｍ／ｓｅｃ未満とすることが好まし
く、更には０．０１〜０．５ｍ／ｓｅｃが好ましく、か
かる速度が１ｍ／ｓｅｃを越えるとＥＶＯＨペレットを
静置状態に保つことが困難となり好ましくない。

【００２０】また、静置乾燥処理の時間もＥＶＯＨペレ
ットの処理量により一概に言えないが、通常は１０分〜
７２時間が好ましく、更には１．０〜４８時間が好まし
い。上記の条件でＥＶＯＨペレットが静置乾燥処理され
て最終的に乾燥されたＥＶＯＨペレットが得られるので
あるが、該処理後（最終）のＥＶＯＨペレットの含水率
は０．００１〜２．０重量％（更には０．０１〜１．０
重量％）になるようするのが好ましく、該含水率が０．
００１重量％未満では、ＥＶＯＨペレットのロングラン
成形性が低下する傾向にあり、逆に２．０重量％を越え
ると成形品に発泡が発生しやすくなり好ましくない。

【００２１】次に、静置乾燥処理後に流動乾燥処理を行
う方法について説明する。このときの静置乾燥処理時の
条件は、上記の静置乾燥処理時の条件と基本的には同じ
であるが、加熱ガスの温度を４０〜９５℃とすることが
好ましく、更には６０〜９０℃が好ましい。また、該加
熱ガスに含まれる水分率としては、３〜８重量％が好ま
しい。また、静置乾燥処理の時間としては、ＥＶＯＨペ
レットの処理量にもよるが、通常は１０分〜４８時間が
好ましく、更には３０分〜３６時間が好ましい。該処理
後のＥＶＯＨペレットの含水率は１０〜７０重量％（更
には１５〜６０重量％）とすることが好ましく、かかる
含水率が１０重量％未満では、流動乾燥処理後の得られ
るＥＶＯＨペレットを溶融成形した場合にゲルやフィッ
シュアイが多発する傾向にあり、逆に７０重量％を越え
ても、得られるＥＶＯＨペレットを溶融成形した場合に
吐出変動が起こり易いため好ましくない。

【００２２】また、かかる静置乾燥処理において、該処
理前より３．０重量％以上（更には５．０〜３０重量
％）含水率を低くすることが好ましく、該含水率の低下
が３．０重量％未満の場合は、後の（流動）乾燥処理時
にＥＶＯＨペレットの欠け等が発生しやすくなり好まし
くない。上記の如く静置乾燥処理されたＥＶＯＨペレッ
トは、次いで流動乾燥処理に供されるのであるが、かか
る流動乾燥処理の条件も上記の流動乾燥処理時の条件と
基本的には同じではあるが、加熱ガスの温度を８０℃以
上とすることが好ましく、更には９５〜１５０℃が好ま
しく、該温度が８０℃未満では、乾燥時間を極端に長く
する必要があり、経済的に不利となって好ましくない。
また、該加熱ガスに含まれる水分率としては、３〜８重
量％が好ましい。また、流動乾燥処理の時間もＥＶＯＨ
ペレットの処理量にもよるが、通常は１０分〜４８時間
が好ましく、更には３０分〜２４時間が好ましい。かか
る流動乾燥処理を経て、上記と同様、最終的に目的とす
る含水率０．００１〜２．０重量％のＥＶＯＨペレット
が得られるのである。

【００２３】本発明においては、上記の如くして得られ
るＥＶＯＨペレットの表面に滑剤が付着していることが
必要で、かかる滑剤としては、高級脂肪酸（例えばラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ベヘニン酸、オレイン酸等）、高級脂肪酸金属塩（前述
の高級脂肪酸のアルミニウム塩、カルシウム塩、亜鉛
塩、マグネシウム塩、バリウム塩等）、高級脂肪酸エス
テル（前述の高級脂肪酸のメチルエステル、イソプロピ
ルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル等）、
高級脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、ベヘニン酸ア
ミド等の飽和脂肪族アミド、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレ
ンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド
等のビス脂肪酸アミド）、低分子量ポリオレフィン(例
えば分子量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエ
チレン、又は低分子量ポリプロピレン等、又はその酸変
性品）、高級アルコール、エステルオリゴマー、フッ化
エチレン樹脂等が挙げられ、好適には高級脂肪酸および
／またはその金属塩、エステル、アミドが、更に好適に
は高級脂肪酸金属塩および／または高級脂肪酸アミドが
用いられる。

【００２４】かかる滑剤をＥＶＯＨペレットの表面に付
着させる方法としては、ブレンダー等で滑剤とＥＶＯＨ
ペレットをブレンドさせて付着させる方法、滑剤の溶液
又は分散液にＥＶＯＨペレットを浸せきさせて付着させ
る方法、ＥＶＯＨペレットに滑剤の溶液又は分散液をス
プレーして付着させる方法等を挙げることができ、好適
には、ブレンダー等で滑剤とＥＶＯＨペレットをブレン
ドさせて付着させる方法が採用されるが、この方法に限
定されるものではない。尚、本発明における滑剤の付着
量はＥＶＯＨペレット１００重量部に対して０．００１
〜１重量部が好ましい。０．００１重量部未満および１
重量部を越えるとフィード性が悪化して好ましくない。

【００２５】かくして、本発明のＥＶＯＨペレットが得
られるわけであるが、かかるＥＶＯＨペレットには、更
に、必要に応じて、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、着色剤、抗菌剤、フィラー、他樹脂などの
添加剤を使用することも可能である。特にゲル発生防止
剤として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤を添加するこ
ともできる。また、ＥＶＯＨとして、異なる２種以上の
ＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エチレン
含有量が５モル％以上異なり、及び／又はケン化度が１
モル％以上異なるＥＶＯＨのブレンド物を用いることに
より、ガスバリヤー性を保持したまま、更に高延伸時の
延伸性、真空圧空成形や深絞り成形などの２次加工性が
向上するので有用である。

【００２６】かくして得られたＥＶＯＨペレットは、溶
融成形等により、フィルム、シート、容器、繊維、棒、
管、各種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回
収品を再使用する時など）を用いて再び溶融成形に供す
ることもでき、かかる溶融成形方法としては、押出成形
法、射出成形法が主として採用される。溶融成形温度
は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。ま
た、本発明で得られたＥＶＯＨペレットは、単層として
用いることもできるし、ＥＶＯＨペレットからなる層の
少なくとも片面に熱可塑性樹脂層等を積層して多層積層
体として用いることも有用である。

【００２７】該積層体を製造するに当たっては、該ＥＶ
ＯＨペレットからなる層の片面又は両面に他の基材を積
層するのであるが、積層方法としては、例えば該ＥＶＯ
Ｈペレットからなるフィルムやシートに熱可塑性樹脂を
溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該ＥＶ
ＯＨペレットを溶融押出する方法、該ＥＶＯＨペレット
と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には本発明
で得られたＥＶＯＨペレットからなるフィルムやシート
と他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、
イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウ
レタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネー
トする方法等が挙げられる。

【００２８】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙
げられる。他のＥＶＯＨも共押出可能である。上記のな
かでも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強
度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリス
チレン、ＰＥＴが好ましく用いられる。

【００２９】更に、本発明で得られるＥＶＯＨペレット
から一旦フィルムやシート等の成形物を得、これに他の
基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート
等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑
性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延
伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金
属綿状、木質等）が使用可能である。

【００３０】積層体の層構成は、本発明で得られたＥＶ
ＯＨペレットからなる層をａ（ａ₁、ａ₂、・・・）、他
の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ₁、ｂ₂、・・
・）とするとき、フィルム、シート、ボトル状であれ
ば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ
／ａ、ａ₁／ａ₂／ｂ、ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ₂／ｂ₁／ａ／ｂ
₁／ｂ₂等任意の組み合わせが可能であり、フィラメント
状ではａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、
芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み
合わせが可能である。

【００３１】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等
は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料とし
て有用である。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。また、ＥＶＯＨペレットの
細孔含有率と揮発分は以下の方法にて測定した。

【００３３】［細孔含有率の測定方法］ＥＶＯＨペレッ
トを電子天秤にて秤量後、セルに入れ、減圧下に水銀を
注入して、以下の装置に装着して測定を行った。装置：ポアサイザー９３２０（マイクロメリテックス社
製）圧力範囲：約３．７ｋＰａ〜２００ＭＰａ

【００３４】［揮発分の測定方法］ＥＶＯＨペレットを
電子天秤にて秤量後、１５０℃に維持された熱風オーブ
ン型乾燥器に入れ、５時間乾燥させた後の重量を同様に
秤量して、以下の式から算出した。

【数１】

【００３５】実施例１ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
５モル％、ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６
０ｇ）］の水／メタノール（水／メタノール＝６０／４
０混合重量比）混合溶液（ＥＶＯＨ濃度４０％）を１０
ｋｇ／時の速度で、メタノール５％と水９５％よりなる
２５℃に維持された凝固浴槽に円筒形のノズルよりスト
ランド状に押し出し、凝固浴槽の端部に付設された引き
取りローラーにより、凝固浴槽中に１０分間接触させた
後、ストランドを凝固浴槽から引き出した。次いで、該
ストランドをカッターで切断して、直径３．８ｍｍ、長
さ４ｍｍの白色の多孔性のペレットを得た。次いで、か
かるペレットを５０℃の温水で洗浄して、続いて３０℃
の酢酸水溶液で洗浄して、含水率５６％の多孔性ペレッ
トを得た。更にかかる多孔性ペレットを回分式通気箱型
乾燥器にて、温度７０℃、水分含有率６％の窒素ガスを
通過させて１２時間乾燥を行って、含水率を３５％とし
た後に、回分式塔型流動層乾燥器を用いて、温度１２０
℃、水分含有率４％の窒素ガスで１８時間乾燥を行って
ＥＶＯＨペレットを得た。得られたＥＶＯＨペレット
は、平均径０．０１〜５０μｍの細孔を０．０３５ｃｃ
／ｇ（更に１〜５０μｍの細孔を０．００４ｃｃ／ｇ）
の割合で含有するものであった。

【００３６】次いで、かかるＥＶＯＨペレット１００部
に対して、オレイン酸アミド（アルフローＥ−１０／日
本油脂社製）０．０５部を添加して、円筒型ブレンダー
にて３０分間混合して、表面に滑剤を付着させて、揮発
分０．３％の本発明のＥＶＯＨペレットを得た。得られ
たＥＶＯＨペレットを用いて、下記の条件で３時間製膜
を行って、トルク変動、吐出量変動、膜厚変化につい
て、以下の要領で評価を行った。

【００３７】［単軸押出機にによる製膜条件］スクリュー内径４０ｍｍＬ／Ｄ２８スクリュー圧縮比３．２Ｔダイコートハンガータイプダイ巾４５０ｍｍ押出温度Ｃ１：１９０℃ Ｈ：２１０℃ Ｃ２：２１０℃ Ｄ：２１０℃ Ｃ３：２２０℃ Ｃ４：２２０℃

【００３８】（トルク変動）連続製膜中の押出機のモー
ター負荷（スクリュー回転数６０ｒｐｍ）時のスクリュ
ートルクＡ（アンペア）を連続的に測定して、その変動
を調べて、以下の通り評価した。 ○ −−− ±５％未満の変動 △ −−− ±５〜±１０％未満の変動 × −−− ±１０％以上の変動

【００３９】（吐出量変動）連続製膜中の押出機からの
ＥＶＯＨの吐出量を１分毎に測定して、その変動を調べ
て、以下の通り評価した。 ○ −−− ±２％未満の変動 △ −−− ±２〜±５％未満の変動 × −−− ±５％以上の変動

【００４０】（膜厚変化）ＭＤ方向のフィルムの厚みを
連続的に測定して、膜厚４０μｍを中心値として、膜厚
の変化比を求めて、以下の通り評価した。 ○ −−− ±５％未満の変化比 △ −−− ±５〜±１０％未満の変化比 × −−− ±１０％以上の変化比

【００４１】実施例２ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
２モル％、ＭＩ３．５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１
６０ｇ）］の水／メタノール（水／メタノール＝５０／
５０混合重量比）混合溶液（ＥＶＯＨ濃度３５％）を１
０ｋｇ／時の速度で、メタノール５％と水９５％よりな
る１８℃に維持された凝固浴槽に円筒形のノズルよりス
トランド状に押し出し、凝固浴槽の端部に付設された引
き取りローラーにより、凝固浴槽中に２１０秒接触させ
た後、ストランドを凝固浴槽から引き出した。次いで、
該ストランドをカッターで切断して、直径３．８ｍｍ、
長さ４．０ｍｍの白色の多孔性のペレットを得た。次い
で、かかるペレットを４０℃の温水で洗浄後、３０℃の
酢酸水溶液中で５時間攪拌して、含水率４０％の多孔性
ペレットを得た。更にかかる多孔性ペレットを回分式塔
型流動層乾燥器にて、温度８５℃、水分含有率４％の窒
素ガスを通過させて１１０分間乾燥を行って、含水率を
２５％とした後に、回分式通気箱型乾燥器を用いて、温
度１２０℃、水分含有率４％の窒素ガスで３２時間乾燥
を行ってＥＶＯＨペレットを得た。得られたＥＶＯＨペ
レットは、平均径０．０１〜５０μｍの細孔を０．０３
１ｃｃ／ｇ（更に１〜５０μｍの細孔を０．００３ｃｃ
／ｇ）の割合で含有するものであった。

【００４２】次いで、かかるＥＶＯＨペレット１００部
に対して、エチレンビスステアリン酸アミド（アルフロ
ーＨ５０Ｔ／日本油脂社製）０．０３部を添加して、円
筒型ブレンダーにて３０分間混合して、表面に滑剤を付
着させて、揮発分０．２％の本発明のＥＶＯＨペレット
を得た。得られたＥＶＯＨペレットについて、実施例１
と同様に評価を行った。

【００４３】実施例３ＥＶＯＨ［エチレン含有量４２モル％、ケン化度９９．
６モル％、ＭＩ８．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１
６０ｇ）］の水／メタノール（水／メタノール＝４５／
５５混合重量比）混合溶液（ＥＶＯＨ濃度３２％）を１
０ｋｇ／時の速度で、メタノール３％と水９７％よりな
る１６℃に維持された凝固浴槽に円筒形のノズルよりス
トランド状に押し出し、凝固浴槽の端部に付設された引
き取りローラーにより、凝固浴槽中に２０５秒接触させ
た後、ストランドを凝固浴槽から引き出した。次いで、
該ストランドをカッターで切断して、直径４．１ｍｍ、
長さ４．２ｍｍの白色の多孔性のペレットを得た。次い
で、かかるペレットを５０℃の温水で洗浄して、含水率
６０％の多孔性ペレットを得た。更にかかる多孔性ペレ
ットを回分式塔型流動層乾燥器にて、温度８０℃、水分
含有率６％の窒素ガスを通過させて３時間乾燥を行っ
て、含水率を２５％とした後に、回分式通気箱型乾燥器
を用いて、温度１２０℃、水分含有率４％の窒素ガスで
３２時間乾燥を行ってＥＶＯＨペレットを得た。得られ
たＥＶＯＨペレットは、平均径０．０１〜５０μｍの細
孔を０．０４２ｃｃ／ｇ（更に１〜５０μｍの細孔を
０．００５ｃｃ／ｇ）の割合で含有するものであった。

【００４４】次いで、かかるＥＶＯＨペレット１００部
に対して、ステアリン酸マグネシウム（日本油脂社製）
０．０２部を添加して、円筒型ブレンダーにて３５分間
混合して、表面に滑剤を付着させて、揮発分０．１％の
本発明のＥＶＯＨペレットを得た。得られたＥＶＯＨペ
レットについて、実施例１と同様に評価を行った。

【００４５】比較例１実施例１で得られた平均径０．０１〜５０μｍの細孔を
０．０３５ｃｃ／ｇ（１〜５０μｍの細孔を０．００４
ｃｃ／ｇ）の割合で含有するＥＶＯＨペレットについ
て、表面に滑剤を添加することなしに実施例１と同様に
評価を行った。

【００４６】比較例２ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
５モル％、ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６
０ｇ）］の水／メタノール（水／メタノール＝４０／６
０混合重量比）混合溶液（ＥＶＯＨ濃度４０％）を１０
ｋｇ／時の速度で、メタノール５％と水９５％よりなる
１７℃に維持された凝固浴槽に円筒形のノズルよりスト
ランド状に押し出し、凝固浴槽の端部に付設された引き
取りローラーにより、凝固浴槽中に１８０秒接触させた
後、ストランドを凝固浴槽から引き出した。次いで、該
ストランドをカッターで切断して、直径３．８ｍｍ、長
さ４ｍｍの白色の多孔性のペレットを得た。次いで、か
かるペレットを３０℃の温水で洗浄して、含水率６７％
の多孔性ペレットを得た。更にかかる多孔性ペレットを
回分式通気箱型乾燥器にて、温度８０℃、水分含有率２
％の窒素ガスを通過させて１２時間乾燥を行って、含水
率を３０％とした後に、回分式塔型流動層乾燥器を用い
て、温度１２０℃、水分含有率０．６％の窒素ガスで３
時間乾燥を行ってＥＶＯＨペレットを得た。得られたＥ
ＶＯＨペレットは、平均径０．０１〜５０μｍの細孔を
０．０１８ｃｃ／ｇ（更に１〜５０μｍの細孔を０．０
０２ｃｃ／ｇ）の割合で含有するものであった。

【００４７】次いで、かかるＥＶＯＨペレットの表面に
実施例１と同様にして、表面に滑剤を付着させて、揮発
分０．３％のＥＶＯＨペレットを得た。得られたＥＶＯ
Ｈペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。
実施例及び比較例の評価結果を表１にまとめて示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明のＥＶＯＨペレットは、その表面
に特定の細孔を有したペレットの表面に滑剤を付着させ
ているため、溶融成形時に押出機へのフィード性に優
れ、成形中の押出機のトルク変動と吐出変動が少なく、
形状や厚み等の寸法精度に優れた成形物を得ることがで
き、更には各種の積層体とすることもでき、食品や医薬
品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チュ
ーブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F070 AA13 AA28 AC40 AC42 AC43 AC47 AE09 DA24 DB03 4F201 AA19 AB07 AC01 AR12 AR15 BA02 BC02 BC12 BC17 BC19 BC37 BL08 BL41 BL43 BL47

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均径０．０１〜５０μｍの細孔を０．
０２ｃｃ／ｇ以上の割合で含有するエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物ペレットの表面に滑剤が付着してな
ることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物ペレット。
【請求項２】平均径１〜５０μｍの細孔を０．００２
ｃｃ／ｇ以上の割合で含有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物ペレットの表面に滑剤が付着してなるこ
とを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
ペレット。
【請求項３】滑剤が高級脂肪酸および／またはその金
属塩、エステル、アミドから選ばれる少なくとも１種で
あることを特徴とする請求項１または２記載のエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット。
【請求項４】滑剤の付着量がエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物１００重量部に対して０．００１〜１重
量部であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット。
【請求項５】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
の溶液を凝固液中で析出させた後、乾燥処理されて得ら
れたことを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット。