JPH02235952A - 多層容器および包装体 - Google Patents

多層容器および包装体

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JPH02235952A
JPH02235952A JP1057581A JP5758189A JPH02235952A JP H02235952 A JPH02235952 A JP H02235952A JP 1057581 A JP1057581 A JP 1057581A JP 5758189 A JP5758189 A JP 5758189A JP H02235952 A JPH02235952 A JP H02235952A
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哲也 片山
Takeshi Moriya
守谷　健
Junnosuke Yamauchi
山内　淳之介
Satoshi Hirofuji
俐 廣藤
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ．産業上の利用分野 本発明は、臭気成分の発生の少ない、しかも熱安定性の
優れた組成物、および主として液性の食品や飲料、たと
えばオレンジジュース、レモンジュース等の柑橘系のス
トレートジュース等の有する良質のフレーバー　あるい
は化粧品、香料等の良質の香りを悪化させることなく、
包装、収容しうる多層構成の容器、さらには、該容器と
各種内容物とからなる高品質で保存性に優れた包装体、
特に食品包装体に関する。
Ｂ．従来の技術 近年、液性食品等の容器として、従来から使用されてい
るガラス瓶、金属缶ばかりでなく、熱可塑性樹脂の多層
体からなる容器や、紙と熱可塑性書脂の層とからなる複
合容器が用いられるようになってきた。
これに伴って、内容物が食品である場合、その風味の悪
化が問題になっている。特に、柑橘系果汁またはそれを
多く含む食品の場合、そのフレバー成分を構成している
ｄ−リモネンなどのテルベン系炭化水素は、容器の最内
層に広く使用されているポリエチレンなどのポリオレフ
ィン樹脂に吸収されやすい。保存中に食品のフレーバー
成分が減少したり、バランスがくずれたりすれば食品の
風味が悪化し、商品価値を失うことが避けられない。
ポリオレフィン間脂の代わりにエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物（以下ＥＶＯＨと記す）を最内層に使用
した場合は、特開昭　６３−３９５０において提案され
ているように、フレーバー成分の吸収が著しく少ないた
め風味の悪化は比較的少ないが，通常のＥＶ・ＯＨでは
なお問題がある。
すなわち、通常のＥＶＯＨを用いて容器を成形した場合
は、残存する酢酸が遊離し刺激臭をもたらしたり、アセ
トアルデヒド、クロトンアルデヒド、アルドール等の臭
気成分が熱分解物として生成したワするため、食品の風
味の保存性は十分とはいえない。また、内容物が非食品
である化粧品や香料等の優れた香りを有するものの場合
でも、上述した理由で香りが損なわれるので好ましくな
い。
また、特開昭５２−９５５、特開昭５１−４９２９４、
特開昭６２−１４３９５４には、ＥＶＯＨに熱安定性を
付与するために、金属塩や酢酸などを含有せしめること
が記載されているが、前二者は酢酸の配合割合が多いた
めに臭気成分の発生を抑制することができないし、また
後者は特殊なりん酸塩を使用しているため、熱安定性が
十分でなく、また臭気成分の発生を抑制するための考慮
がいっさい払われていない。さらにまた、これらにはＥ
ＶＣ）Ｈ組成物を多層容器の最内層に設けることの記載
もない。
Ｃ．発明が解決しようとする問題点 本発明は、上述した問題点のない、すなわち柑橘系果汁
等の液性食品のフレーバー成分、あるいは化粧品、査料
等の良質の香り成分等が容器に吸収されず、かつ、容器
壁の内面から臭気成分等が発生して食品の風味、あるい
は化粧品等の良質の香りを悪化せしめることのない特定
のＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　Ｈｉ成物、および該組成物を使用し
て形成された層を最内層とする多層体からなる多層容器
、さらには該容器と内容物とからなる高品質で保存性に
優れた包装体を提供するものである。
Ｄ．問題点を解決するための手段 本発明者らは、アルカリ金属の酢酸塩をアルカノ金属換
算で２０〜２００ｐｐｍ、周期律表第ＩＩ族に属する金
属１０ｐｐｍ以下、酢酸３０〜２５０ｐｐｍおよびりん
酸またはアルカリ金属のりん酸水素塩をりん酸根換算で
５〜５００ｐｐｍ含有し、酢酸含有率／アルカリ金属の
酢酸塩含有率の値が０．１〜１であり、かつ、融点より
１０〜８０℃高い温度の少なくとも１点における高化式
フロテスターでの加熱時間と吐出速度の関係において］
０時間以上吐出速度が実質的に増加しない、エチレン含
有率２０〜８０モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９５
モル％以上のＥＶＯＨ組成物が、臭気成分の発生が少な
く、しかも熱安定性が優れていること、さらに該組成物
を使用して形成された層を最内層とする多層体からなる
多層容器が上記問題点を解決することを見いだした。
本発明の組成物、特に多層容器の最内層に使用するＥＶ
ＯＨ組成物は、前述した特定のものでなければならない
。
アルカリ金属の酢酸塩とは、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酢酸リチウムであり、好適には酢酸ナトリウム、
酢酸カリウムが用いられる。アルカリ金属の酢酸塩の含
有率は、アルカリ金属換算で２０〜２００ｐｐｍである
ことが必要である。
２０ｐｐｍ未満では、ＥＶＯＨが溶融成形時に酸化され
やすいためか、着色やフィッシュアイの多発等の問題が
起こって、美麗な多層体が得られない。一方、２ｏｏｐ
ｐｍより多い場合は、多層容器を成形する際にＥＶＯＨ
の熱分解が起こりやすく、アセトアルデヒドやクロトン
アルデヒド、アルドール等の臭気成分が発生し、それら
が食品等の内容物に移行して好ましくない。アルカリ金
属の酢酸塩の含有率のより好適な範囲は４０〜１５０ｐ
ｐｍである。
周期律表第ＩＩ族に属する金属を含有させることは必須
ではないが、含有させる場合は、その含有率は１０１）
ｐｍ以下であることが好適である。該金属は、アルカリ
金属の酢酸塩と比較して著しくＥＶＯＨを熱分解させる
作用を有しているため、１０ｐｐｍより多く含むと前記
臭気成分が多量発生して好ましくない。該金属のより好
適な含有率はＯ〜５ｐｐｍである。なお、ここで周期律
表第ＩＩ族鳴属する金属とは、カルシウム、マグネシウ
ム、ベリリウム、亜鉛、バリウムであり、これらの金属
は、これらの金属を含む化合物、たとえば炭酸塩、酢酸
塩としてＥＶＯＨに含まれる。
酢酸の含有率は、３０〜２５０ｐｐｍであることが必要
である。３０ｐｐｍ未満では、アルカリ金属の酢酸塩あ
るいは屓期律表第ＩＩ族に属する金属が有するＥＶＯＨ
を熱分解させる作用を防止する効果が小さいため、前記
臭気成分が発生するので好ましくない。一方、２５０ｐ
ｐｍより多い場合は多層容器の最内層、すなわちＥＶＯ
Ｈの層から酢酸が内容物に移行し、刺激臭をもたらすた
め好ましくない。酢酸の含有率のより好適な範囲は４０
−２４０ｐｐｍである。
りん酸またはアルカリ金属のりん酸水素塩の含有率は、
りん酸根換算で５〜５００ｐｐｍであることが必要であ
る。ここで、アルカリ金属のりん酸水素塩としては、り
ん酸一水素ナトリウム、りん酸二水素ナトリウム、りん
酸一水素カリウム、りん酸二水素カリウム等が例示され
るが、りん酸二水素ナトリウム、りん酸二水素カリウム
がより好適に用いられる。りん酸根の含有率が５ｐｐｒ
７ｒ未満では、酢酸を３０〜２５０ｐｐｍ含んでいても
、アルカリ金属の酢酸塩あるいは周期律表第ＩＩ族に属
する金属が有するＥＶＯＨを熱分解させる作用を防止す
る効果が十分発揮されず、そのために、前記臭気成分が
発生するので好ましくない。
一方、５００ｐｐｍより多い場合は、りん酸根含有化合
物自体の熱分解が起こるためか、独特の臭気を発生させ
るので好ましくない。りん酸根の含有率のより好適な範
囲は１０〜３５０ｐｐｍである。
酢酸含有率／アルカリ金属の酢酸塩含有率の値は、０．
１〜１であることが必要である。酢酸含有率が３０〜２
５０ｐｐｍ、アルカリ金属の酢酸塩含有率がアルカリ金
属換算で２０〜２　０　０　ｐｐｍ、りん酸根含有率が
５〜５００ｐｐｍの適正な範囲であっても、上記の比が
０．１未満ではＥＶＯＨの熱分解臭が強いため好ましく
ない。一方、１より大きい場合は、ＥＶＯＨが溶融成形
時に酸化されやすいためか、着色やフィッシュアイの多
発が起こり、美麗な多層体が得られない。酢酸含有率／
アルカリ金属の酢酸塩含有率の値のより好適な範囲は、
０．２〜０．９である。
また、りん酸またはりん酸水素塩含有率／アルカリ金属
の酢酸塩含有率の値は、０．０２〜１０、さらには０．
０３〜５であることが好適である。
なお、前記各成分の含有率は、ＥＶＯＨ組成物を成形す
る前の含有率であって、最内層に成形後の含有率ではな
い。また、前記した含有率はすべて重量基準の値である
。また、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ組成物中の各成分の含有率は、
以下に示す方法によって測定される。
■アルカリ金属の酢酸塩： Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ組成物１００部を０．１規定の硝酸水溶
液２５０部中で撹拌下９５℃、３時間加熱し、その濾液
中のアルカリ金属をイオンクロマトグラフィーで測定す
る。上記条件でＥＶＯＨ組成物中のアルカリ金属はすべ
て硝酸水溶液中に抽出されるので、濾液のアルカリ金属
濃度を測定すれば、ＥＶＯＨ組成物のアルカリ金属含有
率が計算で求められる。また、アルカリ金属の酢酸塩の
酢酸根も同様にイオンクロマトグラフィーで定量する。
この方法でアルカリ金属の酢酸塩の酢酸根と酢酸の酢酸
根とが区別できる。
■周期律表第ＩＩ族に属する金属： アルカリ金属の酢酸塩の場合と同じ方法で定量する。
■酢酸： ＥＶＯＨ組成物１００部をイオン交換水２５０部中で撹
拌下９５℃、３時間加熱し、その濾液中の酢酸を水酸化
ナトリウムで中和滴定して測定する。上記条件でＥＶＯ
Ｈ組成物中の酢酸は、すべてイオン交換水中に抽出され
るので、ａ液の酢酸濃度を測定すれば、ＥＶＯＨ組成物
の酢酸含有率が計算で求められる。
■りん酸およびアルカリ金属のりん酸水素塩：アルカリ
金属の酢酸塩の場合と同じ方法で、りん酸根とアルカリ
金属を定量する。
さらに、本発明におけるＥＶＯＨ組成物は、その融点よ
り１０〜８０℃高い温度の少なくとも１点における高化
式フローテスターでの加熱時間｛（ＥＶＯＨの融点より
１０〜８０℃高い温度に達したときを加熱時間の最初（
すなわち、加熱時間０時間）として計算する。）｝と吐
出速度の関係において、少なくとも１０時間は吐出速度
が実質的に増加しないことが必要である。吐出速度が１
０時間以内に増加する場合は、長時間溶融成形したとき
次第にＥＶＯＨの熱分解臭が強くなる傾向があって好ま
しくない。なお、ここで高化式フロテスターでの吐出速
度とは、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルを用い、１
　０　ｋ　ｇ　／　’ｃ　ｍ　２の荷重をかけたときの
単位時間あたりの吐出量をいう。また、吐出速度が実質
的に増加しないとは、最初（加熱時間Ｏ時間）のときの
吐出速度をＶ。、１０時間後の吐出速度をＶ＋Ｏとする
とき、■，。／　Ｖ　Ｏが１．１以下、好ましくは１．
０５以下であることを意味する。また、■，。／Ｖｏは
０．０５以上、さらには０．１以上であることが好まし
い。
本発明において、ＥＶＯＨのエチレン含有率および酢酸
ビニル成分のけん化度は、それぞれ２０〜８０モル％、
９５モル％以上であることが必要である。
エチレン含有率が２０モル％未満ではＥＶＯＨがゲル化
しやすいため、長時間の溶融成形が困難である。一方、
８０モル％より高い場合は、ｄノモネン等のフレーバー
成分の吸収が大きいため内容物の風味が悪化して好まし
くない。フレーバ成分の吸収を最小限にとどめ、さらに
優れた耐酸素透過性を付与するためには、エチレン含有
率は２５〜７０モル％、さらには２５〜６０モル％であ
ることが好ましい。
けん化度が９５モル％未満ではエチレン含有率が２０モ
ル％未満の場合と同様、ＥＶＯＨがゲル化しやすいため
長時間の溶融成形が困難である。
より好適なけん化度は９８モル％以上である。
また、ＥＶＯＨのメルトインデックス（２１０℃、荷重
ｚ１６０ｇ）の値は、特に制限はないが０．２〜１２０
ｇ／１０分が好ましく、より好適な範囲は１．０〜６０
ｇ／ｌｏ分である。
また、本発明にいうＥＶＯＨ組成物は、５モル％以下の
範囲の共重合モノマーで変性されていてもよく、変性用
モノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ベンテン、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アルキルビニルエ
ーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ノルマルブトキシ
メチルアクリルアミド、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシ
シラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリル
アミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾー
ルあるいはその４級化物等を例示することができる。
本発明のＥＶＯＨ組成物、特に多層容器の最内層として
好適に用いられるＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　Ｍｉ成物は、たとえ
ば以下の方法で製造される。すなわち、メタノール等の
アルコールの存在下、あるいは無存在下にエチレンと酢
酸ビニルとをα，α−アゾビスイソブチ口ニトリル等の
公知のラジカル重合開始剤を用いて共重合し、ついで得
られたエチレン−酢酸ビニル共重合体を、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いてアルコ
ール中でけん化する。ついで該けん化物、すなわちＥＶ
ＯＨをイオン交換水等の金属イオン、塩素イオン等をほ
とんど含まない水で洗浄して、けん化反応で生成する酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム等を除去す、る。この場合
、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等を一部残存させるこ
ともあり得る。次に、酢酸、酢酸ナトリウム等のアルカ
リ金属の酢酸塩、りん酸二水素ナ１・リウム等のりん酸
根含有化合物をそれぞれ所定量ＥＶＯＨに添加し、乾燥
する。
ここで、これらの物質のＥＶＯＨへの添加方法としては
、これらの物質を直接ＥＶＯＨに添加して混合してもよ
く、あるいはこれらの物質をイオン交換水等のイオンを
ほとんど含まない水に溶解して調製した水溶液中にＥＶ
ＯＨを浸せきする操作をとってもよい。
次に、本発明のＥＶＯＨ組成物を使用して形成された層
を最内層とする多層体からなる多層容器について述べる
。
まず、多層容器の層構成としては、最内層に設けられる
ＥＶＯＨ組成物層の外側に設けられる層（外層）である
低吸水性の熱可塑性甜脂層をＡ、接着性樹脂層をＢとし
、さらにＥＶＯＨ組成物層をＣとして、 （］）Ｃ／Ａの二層構成、 （２）Ｃ／Ｂ／Ａ．Ｃ／Ｂ／　（Ａ十Ｂ）、Ｃ／Ｂ／／
（Ａ十Ｂ十Ｃ）の三層構成、 （３）Ｃ／Ｂ／　（Ａ十Ｂ十Ｃ）／Ａ．Ｃ／Ｂ／Ａ／（
Ａ十Ｂ＋Ｃ）の四層構成、 ｌ６ （４）Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ，Ｃ／Ｂ／　（Ａ＋Ｂ十Ｃ）
／．Ｂ　／　Ｃの五層構成、 （５）Ｃ／Ｂ／Ａ／　（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｂ／Ａ．　　Ｃ
／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｂ／Ａの六層構成、 （６）　　Ｃ　／　Ｂ　／　Ａ　／　Ｂ　／　Ｃ　／　
Ｂ　／　Ａ　，　Ｃ　７　Ｂ　／　（　Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／
Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの七層構成、等が例示され、また、ＥＶ
ＯＨ組成物層の外層に紙を設ける場合の層構成としては
、 Ｃ／Ａ／紙／Ａ，Ｃ／Ａ／紙／　（Ａ＋Ｃ）　、Ｃ／Ｂ
／Ａ／紙／Ａ　等が例示されるが、特に限定されるもの
ではない。さらには、アルミ箔の層を設けても差し支え
ない。
ここで、Ｃ層（　Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　Ｍｉ成油層）は最内
層を構成することが必須であるが、同時にそれ以外の位
置にも配されてよく、その場合は一層保存性の高い容器
となる。なお、最内層とは液性品を充填したときに液性
品と直接接触する層を意味する。
Ａの熱可塑性樹脂としては、低吸水性熱可塑性樹脂、特
に疎水性熱可塑性鉗脂が好ましく、低吸水性熱可塑性樹
脂としては、ポリオレフィン１ポリエチレン（低密度、
中密度、高密度）、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体等｝エチレン−酢酸ビニル共重合体、熱可
塑性ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル系樹脂
等のアクリル樹脂、ポリアセタール街脂またはこれら２
種以上の混合物が挙げられるが、特にポリエチレン、ポ
リプロピレン、エヂレンープロピレン共重合体の単独ま
たはこれらの混合物が好ましい。
また、Ｂの接着層に用いる接着性樹脂としては種々のも
のを使用することができ、また，ＥＶＯＨ組成物層に隣
接して積層される街脂の種類によって異なるが、特に本
発明のＥＶＯＨ組成物との強固な接着性を付与する接着
性樹脂としては、不飽和カルボン酸、またはその無水物
をオレフィン系重合体｛たとえば、低密度ポリエチレン
、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン、オレフ
ィンとこれと共重合し得るコモノマ−（ビ二ルエステル
、不飽和カルボン酸エステル等）との共重合体、たとえ
ばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル
酸エチルエステル共重合体｝に化学的に（たとえば、付
加反応、ダラフト反応により）結合させて得られる、カ
ルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体が挙げ
られる。具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリ
エチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン
、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水
マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体
等から選ばれた１種または２種以上の混合物が好適なも
のとして挙げられる。またこれらの接着性鉗脂にはＥＶ
ＯＨ、たとえば前記したＥＶＯＨ組成物をブレンドする
ことも可能である。
本発明によれば、上記多層構成のバリソン、シトあるい
はフィルムを同時溶融押出あるいはラミネート等により
形成し、次いでこのパリソン、シート、フィルムからそ
れ自体公知の手段によりボトル、カップ、パウヂ、チュ
ーブ等の容器に成形する。
次に、代表的な多層容器の成形法について、より具体的
に説明する。
本発明においては、多層容器がボトルの場合に特に著し
い効果が認められるので、まずこの点について述べる。
ボトルの製法としては、共押出により得られた多層構成
のホットパリソンをダイレクトブローしてボトルを製造
する方法、あるいは共押出あるいは共射出により得られ
た多層構成のコールドパリソン（有底パリソン、パイプ
）を二軸延伸プロしてボトルを得る方法が挙げられる。
ダイレクトブロー成形の場合、ポットバリソンがブロー
成形用金型のピンチオフによって食いちぎられ、ボトル
のピンチオフ部は、最内層のＥＶＯＨ同士が接合する形
となり、かつ、ＥＶＯＨの層と接する接着性樹脂層の厚
みは薄くなる。したがって、通常のＥＶＯＨでは接着性
街脂との接着性が低い場合があり、ピンチオフ部の強度
が著しく低くなることもあるが、本発明のＥ　Ｖ　Ｏ　
Ｈ　＃Ｊｌ成物を用いた場合は、臭気成分が発生しない
のみならず、ピンチオフ部の強度も実用上十分高く、ボ
トルの強度が大きい。
次に、カップの成形法について述べる。まず、前述した
各樹脂層をＴダイ法、インフレーション法等によりシー
トを成形し、ついでこれをプラグアシスト成形、ダイス
とパンチに′よる絞り成形、圧空成形、絞りしごき成形
することにより、たとえば前述したＣ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｂ
／Ａ構成のＣ層（ＥＶＯＨ層）を最内層とする無継ぎ目
カップ状の多層絞り容器が得られる。
次に、紙、特に板紙の層を含む多層容器の例として、前
記Ｃ／Ａ／紙／Ａの構成のものを挙げ、その成形法につ
いて述べる。まず、板紙の両面を火炎処理し、ついでそ
の両面にＡ層を形成するため、たとえば低密度ポリエチ
レンを押出ラミネートする。次に、Ｃ層側のＡ層（低密
度ポリエチレン層）の表面をコロナ放電し、その上にＥ
ＶＯＨを押出ラミネート、またはドライラミネートする
ことにより、Ｃ層を形成する。ついでこの多層体をＣ層
が最内層となるように成形して直方体状等の形態の容器
が得られる。
本発明による多層容器は、液性品すなわち液体あるいは
ペースト状の飲料や食品、たとえばオレンジジュース、
レモンジュース、プラムジュース葡萄ジュース、イヂゴ
ジュース等のストレートジュース、あるいはネクター等
の加工果汁飲料を含む果汁飲料；トマトジュース、各種
野菜ジュースを含む践菜汁飲料：砂糖あるいは果糖等の
糖類、クエン酸、着色剤、香料等を用い、あるいは必要
に応じてビタミン類を添加した合成果汁を含む合成飲料
：乳酸菌飲料，調理済み力レー　ビーフシチュー等のシ
チュー類；コンソメスープ、ポタージュスープ、味噌汁
等のスープ：ゼンザイ、ゆで小豆、汁粉、アンミッ、ミ
ッマメ、ゼリー等の嗜好食品：ベーコン、カマボコ、ハ
ンバーグ、ソセージ、ハム等の加工水産あるいは畜産製
品；ミカン、パイナップル、チェリー等の果実製品；醤
油、ソース、食酢、ドレッシング、ケチャップ、マヨネ
ーズ、食用油、味噌等の調味料：マーガリン、バター、
ジャム等の嗜好品，ビール、酒、ウィスキー、葡萄酒等
の果実酒、あるいはジンフィズ等の各種カクテルを含む
酒精飲料等の各種内容物を保存するための容器として有
用である。さらには、上記飲料や食品以外のものとして
リンゲル液等の液状の医薬、農薬あるいは化粧品、香料
、洗剤類等の各種内容物を保存するための容器としても
好適に用いられる。これらの中でも、特に柑橘系果汁ま
たは・それを多く含む清涼水の容器として好適に用いら
れる。
また、該容器と液性食品、化粧品、香料等上記の内容物
とからなる包装体は、高品質で保存性が高いので極めて
有用である。
以下実施例によりさらに詳しく説明するが、これにより
本発明は何ら限定されるものではない。
実施例中の「部」あるいは「％」は、特に断りがない限
り重量基準である。
Ｅ．実施例 実施例１ エチレン含有率２８モル％のエチレン−［２ビニル共重
合体４５部、メタノール５０部、水酸化ナトリウム１部
からなる溶液を１１０℃、３．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ下で、
メタノール蒸気を吹き込みつつ、４０分聞けん化反応さ
せ、反応中に生成する酢酸メヂルは、メタノールの一部
とともに留出させ系外に除去した。得られたけん化反応
液（酢酸ビニル成分のけん化度９９．３モル％）を２ｍ
ｍの孔径の穴をもつダイスより、温度５℃の工業用水／
メタノール（重量比９０／１０）’中に吐出させて、ス
トランド状に凝固させ、カッターで切断してペレット状
物を得た。なお、使用した工業用水のカルシウムイオン
濃度は９．４ｐｐｍ、マグネシウムイオン濃度は１．２
ｐｐｍであった。次に、このペレット１部を１００部の
イオン交換水に０．０１部の酢酸を溶解した水溶液で３
回洗浄した。ついで、該ベレット１部を１００部のイオ
ン交換水に０．０３部の酢酸、０．０２部の酢酸カリウ
ムおよび０，ＯＯ’５部のりん酸二水素ナトノウムを溶
解した水溶液中に３時間浸せきし、脱液後乾燥した。乾
燥後のＥＶＯＨベレットの酢酸カリウム含有率はカリウ
ム換算で１４０ｐｐｍ、酢酸含有率は１５０ｐ’ｐｍ、
りん酸二水素ナトリウムはりん酸根換算で４５ｐｐｍ、
カルシウム含有率は３ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律
表第ＩＩ族に属する金属の含有率はｌｐｐｍ以下、酢酸
含有率／酢酸カリウム含有率の値は０．４、また、水分
は０．１％であり、ＭＩ（温度２１０℃、荷重２１６０
ｇ）は、３．５　ｇ／１　０分、融点は１９０℃であっ
た。また２２０℃における高化式フローテスター（島津
３０１型）での吐出速度は１０時間以上にわたり実質的
に増加することはなかった（Ｖ，ｏ／Ｖｏ＝０．１０）
。なお、ここで高化式フローテスターでの吐出速度とは
、内径１　ｍｍ　，長さ１０ｍｍのノズルを用い、１０
ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけたときの単位時間あたりの吐
出量をいう。
次に、該ＥＶＯＦ｛組成物を最内層および別の層に配し
た、ＥＶＯＨ／’接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／
高密度ポリエチレンからなる構成のボトルを３種５層ダ
イレクトブロー成形機（ダイ温度２４０℃）を用いて成
形した。ここで、接着性樹脂としては、　ＭＩ　　（１
９０℃、２１６０ｇ）１．８ｇ／１０分、無水マレイン
酸含有率０．５重量％、酢酸ビニル含有率２０重量％の
エチレン酢酸ビニル共重合体を用いた。また、高密度ポ
ノエチレンとしてはＭＩ（１９０℃、２１６０ｇ）１．
０ｇ／１０分、密度０．９　４　５　ｇ／　ｃ　ｍ３の
ものを用いた。該ボトルは、容量２リットルのハンドル
付きボトルで、厚み構成（ボトルの胴部の厚み構成）は
、前記の順に４　５／２　１／３　０／．２　１／２８
０（単位はμｍ）であった。
次に、該ボトルに果汁１００％の濃縮還元オレンジジュ
ースを１．８リットル無菌充填し、これを５℃、８週間
保存後、オレンジジュース中のｄノモネン量を測定する
とともに、５人のパネラーによるフレーバーおよび味の
官能テストを行った。これらの結果を第１表に示す。な
お、ｄ−リモネン量は、ヘンドスペースガスクロマトグ
ラフィーで測定した。また、フレーバーおよび味の評価
は、新鮮なオレンジジュースを対照として、Ａ　＝　新
鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と同一で
ある。
Ｂ゜新鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と
は異なるが、不快感はない。
Ｃ：新鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と
は異なり、不快感が大きい。
の３段階の序列をつけて行った。
また、該オレンジジュース入りボトル２０個を高さ２ｍ
から落下させ、ボトルの強度テストを行ったところ、破
壊したボトルは０個であった。
実施例２ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸を含有するエチレン含有率３８モル％、けん化度
９９．５モル％、ＭＩ（２１０℃、２１６０ｇ）３．３
ｇ／１０分、融点１７６℃のＥＶＯＨ組成物を得た。該
ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有率はナトリウム
換算で　１　０　０ｐｐｍ、酢酸含有率は２３０ｐｐｍ
、りん酸含有率はりん酸根換算で１５ｐｐｍ、カルシウ
ム含有率は５ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第ＩＩ
族に属する金属の含有率はｌｐｐｍ以下、酢酸含有率／
酢酸ナトリウム含有率の値は０．６５、水分は０．１％
であった。また、２２０℃における高化式フローテスタ
ーでの吐出速度は１０時間以上にわたり実質的に増加す
ることはなかった（Ｖ，．／Ｖ．＝０．３３）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記
のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同じボト
ルを成形し、オレンジジュースの保存テストを行った。
結果を第１表に合わせ示す。
また、実施例１と同様にしてボトルの落下テストを行っ
たところ、破壊したボトルは０個であった。
実施例３ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトノウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率４４モ
ル％、けん化度９９．１モル％、Ｍｌ（２１０℃、２　
１　６０ｇ）８．２ｇ／１　０分、融点１６３℃のＥＶ
ＯＨ組成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウム
の含有率は、ナトリウム換算で５０ｐｐｍ．酢酸含有率
は５０ｐｐｍ、りん酸二水素カリウム含有率は　りん酸
根換算で３００ｐｐｍ、カルシウム含有率は５ｐｐｍ、
カルシウム以外の周期律表第ＩＩ族に属する金属の含有
率はｌｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率
の値は０．２８、水分は０．２２％であった。また、２
１０℃における高化式フローテスターでの吐出速度は１
０時間以上にわたり実質的に増加することはなかった（
　Ｖ　＋。／Ｖ．＝０．４２）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記
のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同じボト
ルを成形し、オレンジジュースの保存テストを行った。
結果を第１表に合わせ示す。
また、実施例１と同様にしてボトルの落下テストを行っ
たところ、破壊したボトルは０個であった。
実施例４ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素ナトリウムを含有するエチレン含有率５５
モル％、ビニルトリメトキシシラン０．０１５モル％、
けん化度９８．４モル％、Ｍｌ（２１０℃、２１６０ｇ
）９．４ｇ／１０分、融点１４５℃の変性ＥＶＯＨ組成
物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有率
は、ナトリウム換算で８０ｐｐｍ．酢酸含有率は７　０
　ｐｐｍ、りん酸二水素ナトリウム含有率はりん酸根換
算で３０ｐｐｍ、カルシウム含有率は３ｐｐｍ、カルシ
ウム以外の周期律表第ＩＩ族に属する金属の含有率はｌ
ｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値は
０．２５、水分率は０．１１％であった。また、２００
℃における高化式フローテスターでの吐出速度は１０時
間以上にわたり実質的に増加することはなかった（　ｖ
　＋ｏ／　ｖ　ｏ＝　０．５４）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記
のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同じボト
ルを成形し、オレンジジュースの保存テストを行った。
結果を第１表に合わせ示す。
また、実施例１と同様にしてボトルの落下テストを行っ
たところ、破壊したボトルはＯ個であった。
比較例１ 実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、最内層を高
密度ポリエチレンとしたほかは、実施例１と同様にして
、（内）高密度ポリエチレン／接着性面脂／Ｅ　Ｖ　Ｏ
　Ｈ／接着性甜脂／高密度ポＩＪ　エチレン（外）の構
成で、厚みが順に５　０／２　１／４５／２１／２８０
　（単位はμｍ）のボトルを成形し、オレンジジュース
の保存テストを行った。
結果を第１表に合わせ示す。本例の場合は、フレーバー
成分であるｄ−リモネンの量が著しく減少し、味の悪化
が特に大きかった。
比較例２ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトノウム、
りん酸水素カルシウムを含有するエチレン含有率３８モ
ル％、けん化度９９．５モル％、Ｍｌ（２１０℃、２１
６０ｇ）３．４ｇ／１０分、融点１７６℃のＥＶＯＨ組
成物を得た．該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウムの含有
率は、ナトリウム換算で１１０ｐｐｍ、酢酸含有率は５
０ｐｐｍ、りん酸水素カルシウム含有率は、りん酸根換
算で７０ｐｐｍ、カルシウム含有率は２０ｐｐｍ、カル
シウム以外の周期律表第１１族に属する金属の含有率は
ｉｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリウム含有率の値
は０　１３、水分率は０　１％であった。また、２２０
℃における高化式フローテスクでの吐出速度は５時間ま
では経時的に低下したが、それ以後は次第に増大し、８
時間経過した時点ではスタート時の４倍の吐出速度であ
った。
次に、実施例１に記載のＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ組成物に代えて
、上記のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同
じボトルを成形し、オレンジジュースの保存テストを行
った。結果を第１表に合わせ示す。
なお、本ボトルでは成形直後に、ＥＶＯＨＯ熱分解臭と
考えられる強い焦臭が認められた。また、ボトルノ内部
カスをヘッドスペースガスクロで調べたところ実施例１
〜４の場合とは異なり、アセトアルデヒド、クロトンア
ルデヒド、アルドール等が認められた。
比較例３ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率３８モ
ル％、けん化度９９．５モル％、Ｍｌ（２１０℃、２１
６０ｇ）３．４ｇ／１０分、一３２ 融点１７６℃のＥＶＯＨ組成物を得た。該ＥＶＯＨ組成
物の酢酸ナトリウムの含有率は、ナトリウム換算で１５
０ｐｐｍ．酢酸含有率は４０ｐｐｍ、りん酸二水素カリ
ウム含有率は、りん酸根換算で７０ｐｐｍ、カルシウム
含有率は８ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第Ｉ＋族
に属する金属の含有率はｌｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢
酸ナトリウム含有率の値は０．０７、水分率は０．１％
であった。また、２２０℃における高化式フローテスタ
での吐出速度は、８時間までは経時的に低下したが、１
０時間経過した時点ではスタート時の１．９倍の吐出速
度であった（Ｖ　＋ｏ／　Ｖ　Ｏ＝　１．９）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記
のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同じボト
ルを成形し、オレンジジュースの保存テストを行った。
結果を第１表に合わせ示す。
なお、本ボトルでは成形直後に、ＥＶＯＨＯ熱分解臭と
考えられる強い焦臭が認められた。また、ボトルの内部
カスをヘッドスペースガスクロで調べたところ、比較例
２と同様、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、ア
ルドール等が認められた。
比較例４ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率３８モ
ル％、けん化度９９．５モル％、ＭＩ（２１’Ｏ℃、２
　１　６０ｇ）３．３ｇ／１　０分、融点１７６℃のＥ
ＶＯＨ組成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナトリウ
ムの含有率はナトリウム換算でｓｏｐｐｍ、酢酸含有率
は３５０ｐｐｍ、また、りん酸二水素カリウム含有率は
りん酸根換算で１５ｐｐｍ、カルシウム含有率は５ｐｐ
ｍ、カルシウム以外の周期律表第ＩＩ族に属する金属の
含有率は］．　ｐ　ｐ　ｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナト
リウム含有率の値は２，Ｏであった。また、２２０℃に
おける高化式フローテスターでの吐出速度は１０時間以
上にわたり実質的に増加することはなかった（Ｖ１ｏ／
Ｖｏ−０．２７）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて上記の
Ｅ　Ｖ．Ｏ　Ｈ組成物を用いたほかは、実施例１と同じ
ボトルを成形し、オレンジジュースの保存テストを行っ
た。結果を第１表に合わせ示す。
なお、本ボトルでは成形直後に強い酢酸臭が認められた
。
比較例５ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトノウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率４４モ
ル％、けん化度９９．１モル％、Ｍｌ（２１０℃、２　
１　６　０　ｇ）　８．１　ｇ／１’Ｏ分、融点１６３
℃のＥＶＯＨ組成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナ
トリウムの含有率は、ナトリウム換算で６０ｐｐｍ、酢
酸含有率は１００ｐｐｍ、りん酸二水素カリウム含有率
は　りん酸根換算で５５０ｐｐｍ、カルシウム含有率は
８ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第ＩＩ族に属する
金属の含有率はＩｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナトリ
ウム含有率の値は０．４７であった。また、２００℃に
おける高化式フローテスターでの吐出速度は１０時間以
上にノつたり実質的に増加することはなかった（Ｖ１ｏ
／Ｖｏ−０．４１）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて上記の
ＥＶＯＨ組成物を用いたほがは、実施例１と同じボトル
を成形し、オレンジジュースの保存テストを行った。結
果を第１表に合わせ示す。
なお、本ボトルでは成形直後に強い独特の臭気が認めら
れた。
比較例６ 実施例１において、エチレン含有率２８モル％のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体をけん化するにあたり、水酸化
ナトリウムを０．７部にしたほかは、実施例１と同じ条
件でＥ．　Ｖ　Ｏ　Ｈ組成物を得た。
このＥＶＯＨ組成物のけん化度は９４．３モル％、酢酸
カリウム含有率はカリウム換算で１　４’　Ｏ　ｐｐｍ
、酢酸含有率は１５０ｐｐｍ、りん酸二水素ナトリウム
はりん酸根換算で４　５　ｐ　ｐ　ｍ、カルシウム含有
率は８ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第ＩＩ族に属
する金属の含有率はｌｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸カ
リウム含有率の値は０．５７、水分率は０．１５％であ
った。また、Ｍｌ（２１０℃、２１６０・ｇ）は３．７
　　ｇ／１０分、融点は１９０℃であった。また、２２
０℃における高化式フロテスターでの吐出速度は、１０
時間以上にわたり実質的に増加することはなかった（Ｖ
１ｏ／ＶｏＯ，０２）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記
のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同様にし
てボトル成形を試みたものの、該ＥＶＯＨはゲル化しや
すく、美麗な商品価値の高いボトルは得られなかった。
比較例７ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率１８モ
ル％、けん化度９９．８モル％、ＭＩ　（２３０℃、２
　１　６　０　ｇ）　６．２’ｇ／１　０分融点２０５
℃のＥＶＯＨ組成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸ナ
トリウムの含有率はナトリウム換算で１２ｏｐｐｍ．酢
酸含有率は１１０ｐｐｍ、りん酸二水素カリウム含有率
は、りん酸根換算で８０ｐｐｍ、カルシウム含有率は４
ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第Ｉ＋族に属する金
属の含有率はｌｐｐｍ以下、酢酸含有．率／酢酸ナトリ
ウム含有率の値は０．２６、水分率は０．１３％であっ
た。また２３０℃における高化式フローテスタでの吐出
速度は、１０時間以上にわたり実質的に増加することは
なかった（　■＋ｏ／　Ｖ　．＝．．０．０１）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記
のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同様にし
てボＩ・ル成形を試みたが、該ＥＶＯＨはゲル化しやす
く、比較例６の場合と同様、美麗な商品価値の高いボト
ルは得られなかった。
比較例８ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸ナトリウム、
りん酸二水素カリウムを含有するエチレン含有率３８モ
ル％、けん化度９９．５モル％、Ｍｌ（２１０℃、２　
１　６　０’ｇ）　３．：３　ｇ／ｌ　ｏ分、融点１７
６℃のＥＶＯＨ組成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸
ナＩ・リウムの含有率はナトリウム換算で１０ｐｐｍ．
酢酸含有率は３５ｐｐｍ、また、りん酸二水素カリウム
含有率はりん酸根換算で２０ｐｐｍ、カルシウム含有率
は５ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第ＩＩ族に属す
る金属の含有率はｌｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢酸ナト
リウム含有率の値は０．９であった。また、２２０℃に
おける高化式フローテスターでの吐出速度は、１０時間
以上にわたり実質的に増加することはなかった（Ｖ　＋
ｏ／　Ｖ　ｏ＝　０　．　３　０　）。
次に、実施例１に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記
のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例１と同様にし
てボトル成形を行い、オレンジジュースを充填し、ボト
ルの落下テストを実施したところ、破壊したボ｝・ルは
１５個で、破壊率７５％であった。破壊したところは、
ボトルのピンチオフ部、特にハンドル部であり、これは
ＥＶＯＨ組成物層と接着性樹脂層との間の接着性が不良
であるためであった。
実施例５ 実施例３に記載のＥＶＯＨ組成物を最内層として、板紙
の層を有する多層容器、すなわちＥＶＯＨ／低密度ポリ
エヂレン／板紙／低密度ポリエチレンの構成の容器を製
造した。まず、厚み５００μｍの板紙の両面を火炎処理
し、次に、ＭＩ（１９０℃、２１６０　ｇ）　０．　　
７　ｇ／ｌ　ｏ分、密度　０．９２ｇ　／　ｃ　ｍ　３
の低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥと記す）を板紙の
片面に押出ラミネートし、３８μｍのＬＤＰＥ層を形成
させた。次に、板紙の別の面にＬＤＰＥを押出ラミネー
トし、１　６　Ｉｔ　ｍのＬＤＰＥ層を形成させた。つ
いで、１　６　ＩｌｍのＬＤＰＥ層の表面をコロナ放電
処理してから、その層の上に実施例３に記載のＥＶＯＨ
組成物を押出ラミネートし、２０μｍのＥＶＯＨ組成物
層を形成させた。次に、該多層体を切断し、折り込んで
から閉じ目でヒー１・シールして、容量１リットルの直
方体状の容器を形成した。かくして得られた容器にレモ
ンの１００％果汁を０．９リットル充填し、５℃で６週
間保存後、レモン果汁中のｄリモネン量を測定するとと
もに、フレーバーおよび味の官能テストを行った。これ
らの結果を第２表に示す。なお、ｄ−リモネン量は、実
施例１と同様ニヘッドスペースガスクロマトグラフィー
で測定した。また、フレーバーおよび味の評価は、５人
のパネラーにより、新鮮なレモン果汁を対照として、 Ａ′新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味と同一で
ある。
Ｂ，新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味と異なる
が、不快感はない。
Ｃ：新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味とは異な
り、不快感が大きい。
の３段階の序列をつけて行った。
実施例６ 実施例１記載の方法に準じて、酢酸、酢酸カリウム、り
ん酸二水素ナトリウムを含有するエチレン含有率７０モ
ル％、けん化度９８．１モル％、Ｍｌ　（２１０℃、２
　１　６０ｇ）８０ｇ／ｌ　ｏ分、融点１２５℃のＥＶ
ＯＨ組成物を得た。該ＥＶＯＨ組成物の酢酸カリウムの
含有率はカリウム換算で８０ｐｐｍ酢酸含有率は１３０
ｐｐｍ、りん酸一水素ナトリウム含有率はりん酸根換算
で１２０ｐｐｍ、カルシウム含有率は６ｐｐｍ、カルシ
ウム以外の周期律表第１１族に属する金属の含有率はｌ
ｐｐｍ以下、酢酸含有率／＃酸カリウム含有率の値は０
．６５、水分率は０．０５％であった。
また、１５０℃における高化式フローテスターでの吐出
速度は、１０時間以上にわたり実質的に増加することは
なかった（ＶＩｏ／Ｖｏ＝０．　　７　１　）。
次に、実施例５に記載のＥＶＯＨ組成物に代えて、上記
のＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例５と同し多層
容器を成形し、レモン果汁の保存テストを行った。結果
を第２表に合わせ示す。
比較例９ 実施例５のＥＶＯＨ組成物に代えて、酢酸ナトリウム含
有率がナトリウム換算で４５０ｐｐｍ、酢酸含有率１０
ｐｐｍ、りん酸根含有化合物の含有率Ｏｐｐｍ、カルシ
ウム含有率６ｐｐｍ、カルシウム以外の周期律表第ＩＩ
族に属する金属の含有率１ｐｐｍ以下、酢酸含有率／酢
酸ナトリウム含有率の値０，Ｏ６５、水分率０．１５％
のエチレン含有率４０モル％、けん化度９９、３モル％
、ＭＩ（２１０℃、２１６０ｇ）Ｌｏｇ／１０分の市販
ＥＶＯＨ組成物を用いたほかは、実施例５と同じ多層容
器を成形して、レモン果汁の保存テス｝・を行った。結
果を第２表に合わせ示す。なお、該多層容器には強い焦
臭が認められた。
比較例１０ 実施例５のＥＶＯＨに代えて、エチレン含有率８８．８
モル％、けん化度９７．３モル％、Ｍｌ（２１０℃、２
１．６０ｇ）１８ｇ／１０分の市販ＥＶＯＨを用いたほ
かは、実施例５と同じ多層容器を成形してレモン果汁の
保存テストを行った。
結果を第２表に合わせ示す。　　　　　　以下余白第１
表 ｄ−リモネン （体積％） 官能テスト フレーバー 味 Ｂ　新鮮なオレンジジュースのフレーバーたは味とは異
なるが、不快感はない。
Ｃ：新鮮なオレンジジュースのフレーバーたけ味とは異
なり、不快感が大きい。
ま ま 実施例１０．５８’　　　　Ａ　　　　　　Ａ実施例２
０．５９　　　　　Ａ　　　　　　Ａ実施例３０．５６
　　　　　Ａ　　　　　　Ａ実施例４０．５５　　　　
　Ａ　　　　　Ａ比較例１０．１８　　　　　Ｃ　　　
　　　Ｃ比較例２０．５８　　　　　Ｃ　　　　　　Ｇ
比較例３０．５６　　　　　Ｂ　　　　　　Ｃ比較例４
０．５８　　　　　Ｃ　　　　　　Ｂ比較例５０．５７
　　　　　Ｃ　　　　　　Ｃ注１．オレンジジュース充
填時のｄ−リモネン量は、０．６１体積％であった。
注２．官能テストの評価基準 Ａ：新鮮なオレンジジュースのフレーバー、または味と
同一である。
第２表 ｄ−リモネン （体積％） 官能テスト フレ 味 実施例５　０． 実施例６　０． 比較例９　０． 比較例１０　０． ８３　　　　　　　　　Ａ ７８　　　　　　　　　Ａ ７９　　　　　　　　　Ｂ ３’５　　　　　　　　　　Ｃ 注１．レモン果汁充填時のｄ−リモネン量は、０．８５
体積％であった。
注２．官能テストの評価基準 Ａ：新鮮なレモン果汁のフレーバー、または昧と同一で
ある。
Ｂ：新鮮なレモン果汁のフレーバー　または味と異なる
が、不快感はない。
Ｃ．新鮮なレモン果汁のフレーバー、または味とは異な
り、不快感が大きい。
性が高い。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）アルカリ金属の酢酸塩をアルカリ金属換算で２０
    〜２００ｐｐｍ、酢酸３０〜２５０ｐｐｍおよびりん酸
    またはアルカリ金属のりん酸水素塩をりん酸根換算で５
    〜５００ｐｐｍ含有し、酢酸含有率／アルカリ金属の酢
    酸塩含有率の値が０．１〜１であり、かつ融点より１０
    〜８０℃高い温度の少なくとも１点における高化式フロ
    ーテスターでの加熱時間と吐出速度の関係において、少
    なくとも１０時間までは吐出速度が実質的に増加しない
    、エチレン含有率２０〜８０モル％、酢酸ビニル成分の
    けん化度９５モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
    体けん化物組成物。
  2. （２）アルカリ金属の酢酸塩をアルカリ金属換算で２０
    〜２００ｐｐｍ、周期律表第II族に属する金属１０ｐｐ
    ｍ以下、酢酸３０〜２５０ｐｐｍおよびりん酸またはア
    ルカリ金属のりん酸水素塩をりん酸根換算で５〜５００
    ｐｐｍ含有し、酢酸含有率／アルカリ金属の酢酸塩含有
    率の値が０．１〜１であり、かつ融点より１０〜８０℃
    高い温度の少なくとも１点における高化式フローテスタ
    ーでの加熱時間と吐出速度の関係において、少なくとも
    １０時間までは吐出速度が実質的に増加しない、エチレ
    ン含有率２０〜８０モル％、酢酸ビニル成分のけん化度
    ９５モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
    物組成物。
  3. （３）請求項１または２記載の組成物を使用して形成さ
    れた層を最内層とする多層体からなる多層容器。
  4. （４）多層容器が、請求項１または２記載の組成物を使
    用して形成された層を最内層とし、低吸水性の熱可塑性
    樹脂を外層とする少なくとも２層からなる請求項４記載
    の多層容器。
  5. （５）多層容器が、請求項１または２記載の組成物を使
    用して形成された層を最内層とし、低吸水性の熱可塑性
    樹脂の層および紙の層を外層とする少なくとも３層から
    なる請求項１記載の多層容器。
  6. （６）熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン
    、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ポリ
    スチレン、ポリカーボネートから選ばれる少なくとも１
    種の樹脂である請求項４記載の多層容器。
  7. （７）熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン
    、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂である請
    求項５記載の多層容器。
  8. （８）請求項３〜７のいずれかの項に記載の多層容器に
    、請求項１〜２に記載の組成物を使用して形成された層
    に接するように液性品を充填した包装体。
  9. （９）請求項３〜７のいずれかの項に記載の多層容器に
    、請求項１〜２に記載の組成物を使用して形成された層
    に接するように液性品を充填した食品包装体。
  10. （１０）液性食品が柑橘系果汁またはそれを多く含む清
    涼水である請求項９記載の食品包装体。
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