JP2015034236A - 透明性に優れた樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、ポリエステル樹脂から成る延伸成形容器は、必ずしも満足するガスバリア性を有していないことから、高いガスバリア性が要求される包装容器とする場合には、アルミニウム箔やエチレンビニルアルコール共重合体等のガスバリア材と積層したり、或いは、珪素等の蒸着膜を形成し、ポリエステル樹脂から成る包装材料にガスバリア性を付与していた。しかしながら、ガスバリア材との積層はデラミネーションの問題や、積層のための工程数が多く、生産性に劣るという問題があると共に、金属箔との積層では透明性が確保されない。また蒸着膜の形成は、生産性や経済性に劣ると共に、機械的強度の点で未だ十分満足するものではない。
ポリエステル樹脂と特定のポリアミド樹脂のブレンド物の透明性を改善したポリエステル樹脂組成物も知られており、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミンとアジピン酸を70モル%以上含むジカルボン酸とから得られたポリアミド樹脂5〜50重量%と、芳香族ジカルボン酸を70モル%以上含むジカルボン酸と脂肪族ジオールを70モル%以上含むジオールとから得られたポリエステル樹脂95〜50重量%からなる混合物100重量部に対して、特定の多価カルボン酸化合物を0.01〜2重量部配合して溶融混練して得た透明性に優れたフィルム、シート及び薄肉中空容器用ポリエステル樹脂組成物が提案されている(特許文献2)。
しかしながら、上記特許文献2における多価カルボン酸化合物とポリエステル樹脂又はポリアミド樹脂の反応を制御することは難しいことから、反応効率が低く、生産性に劣っていると共に、所期の樹脂組成物が得られた場合でもその透明性は十分満足のいくレベルのものではなかった。
本発明の他の目的は、ガスバリア性及び透明性に優れた二軸延伸ブロー成形容器を提供することである。
本発明の樹脂組成物においては、
1.前記末端基変換剤が、芳香族多価カルボン酸であること、
2.前記鎖延長剤が、エポキシ変性スチレン・アクリル共重合体であること、
3.前記樹脂組成物において、ポリエステル成分量(ポリエステル樹脂(B)とブロックコポリマー(C)中のポリエステル成分の合計量)とポリアミド成分量(ポリアミド樹脂(A)とブロックコポリマー(C)中のポリアミド成分の合計量)の配合割合(重量比)が、99.9:0.1〜50.0:50.0の範囲であること、
4.前記ポリエステル樹脂(B)が、エチレンテレフタレート単位を主体とするポリエステル樹脂であること、
5.前記ポリアミド樹脂が、メタキシリレンアジパミドを主体とするポリアミド樹脂であること、
6.前記ポリエステルポリアミドブロックコポリマーが、樹脂組成物当たり0.001乃至1重量%配合されていること、
が好適である。
本発明の二軸延伸ブロー成形容器においては、胴部のヘイズが9%以下と透明性に優れている。
本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法においては、鎖延長剤が、前記ポリエステル樹脂及び末端基変換ポリアミド樹脂の合計量に対して、500〜5000ppmの量で配合されることが好適である。
しかも得られるポリエステルポリアミドブロックコポリマーは、ポリエステルとポリアミドの相溶性を顕著に向上せしめることから、樹脂組成物においてポリアミドが微細な分散相として形成されており、特に優れた透明性を有している。
また本発明の樹脂組成物においては、マスターバッチとして配合されるポリエステルポリアミドブロックコポリマーを調製するに際して、ポリエステル樹脂と、末端変換剤を用いて末端基をカルボキシル基に変換してなる末端基変換ポリアミド樹脂を、溶融混練する際に鎖延長剤を配合することにより、ポリエステル樹脂及び末端基変換ポリアミド樹脂のカルボキシル基への鎖延長反応により、上述した特性を有するポリエステルポリアミドブロックコポリマーを効率よく調製することが可能になる。
これに対して、実施例と同様にポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアミド樹脂としてポリメタキシレンアジパミド(MXD6)を用いているが、末端基をカルボキシル基に変換してないMXD6とPETを単純にドライブレンドしてなる樹脂組成物においては、二軸延伸ブローボトル胴部のヘイズが10.0%と非常に高く、透明性に劣っている(比較例2)。またポリアミド樹脂として末端基変換MXD6を用いているが、鎖延長剤を用いることなく、PETとドライブレンドして成る樹脂組成物(比較例1)においては、二軸延伸ブローボトルの胴部のヘイズが9.2%と、本発明の樹脂組成物に比して劣っていることが明らかである。
ポリエステルポリアミドブロックコポリマーを構成するポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸成分が、ジカルボン酸成分の50%以上、特に80%以上がテレフタル酸であり、且つジオール成分として、ジオール成分の50%以上、特に80%以上がエチレングリコールであるエチレンテレフタレート単位を主体とするエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂を好適に用いることができる。かかるエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂の中でも機械的性質や熱的性質及び成形加工性をバランス良く満たしている。
ジオール成分としては、ジオール成分の50%以上、特に80%以上がエチレングリコールであることが、機械的性質や熱的性質から好ましく、エチレングリコール以外のジオール成分としては、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、グリセロール、トリメチロールプロパン等を挙げることができる。
ポリエステル樹脂は、1:1(重量比)のフェノール/テトラクロロエタン混合溶媒を用い、25℃の温度で測定した固有粘度が0.70〜0.90dL/gの範囲にあることが好適である。
ポリエステルポリアミドブロックコポリマーを構成するポリアミド樹脂としては、ジカルボン酸成分とジアミン成分とから誘導された脂肪族、脂環族、半芳香族、芳香族ポリアミドを好適に使用することができる。
また、ジアミン成分としては、 1,6−ジアミノヘキサン、1,8−ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカン、1,12−ジアミノドデカン等の炭素数4〜25とくに6〜18の直鎖状又は分岐鎖状アルキレンジアミンや、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジシクロヘキシルメタン、特にビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、1,3−ビス(アミノシクロヘキシル)メタン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン等の脂環族ジアミン、m−キシリレンジアミン及び/又はp−キシリレンジアミン等の芳香脂肪族ジアミンが挙げられる。
具体的には、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシリレンスベラミド、ポリパラキシリレンピメラミド、ポリメタキシリレンアゼラミド等の単独重合体、及びメタキシリレン/パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンセバカミド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンアゼラミド共重合体等の共重合体、或いはこれらの単独重合体または共重合体の成分とヘキサメチレンジアミンの如き脂肪族ジアミン、ピペラジンの如き脂環式ジアミン、パラ−ビス(2アミノエチル)ベンゼンの如き芳香族ジアミン、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムの如きラクタム、7−アミノヘプタン酸の如きω−アミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安息香酸の如き芳香族アミノカルボン酸等を共重合した共重合体を挙げることができる。
本発明においては、ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度は10〜100eq/106gの範囲にあることが、カルボキシル基への変換効率や、ガスバリア性や機械的強度等の点から望ましい。尚、用いるポリアミド樹脂は、98%硫酸中、1.0g/dlの濃度及び20℃の温度で測定した相対粘度(ηrel)が1.3乃至4.2、特に1.5乃至3.8の範囲内にあることが望ましい。
本発明において、ポリアミド樹脂の末端アミノ基をカルボキシル基に変換するために使用される末端基変換剤としては、芳香族多価カルボン酸を挙げることができる。具体的には、トリメリット酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等を挙げることができる。
末端基変換剤は、末端基変換後のポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度が10〜1000eq/106gの範囲となるように、ポリアミド樹脂に配合することが好ましく、具体的には末端アミノ基濃度が上記範囲にあるポリアミド樹脂において、ポリアミド樹脂100重量部に対して、0.01〜1.0重量部の量で配合することが好ましい。
本発明に用いる鎖延長剤は、ポリエステル樹脂及び末端基変換ポリアミド樹脂のカルボキシル基と反応性を有する官能基を有する鎖延長剤であれば、従来公知のものを使用することができる。
鎖延長剤の、カルボキシル基と鎖延長を伴う反応性を有する官能基としては、エポキシ基、カルボジイミド基、イソシアネート基等を挙げることができる。
鎖延長剤として使用できるエポキシ基含有化合物としては、メタクリル酸グリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル化合物、グリシジルメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリ(エチレングリコール−テトラメチレングリコール)ジメタクリレート、ポリ(エチレングリコール−テトラメチレングリコール)ジアクリレート、ポリ(プロピレングリコール−テトラメチレングリコール)ジメタクリレート、ポリ(プロピレングリコール−テトラメチレングリコール)ジアクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジアクリレート等のグリシジルエステル等を挙げることができる。
また上記の鎖延長剤以外にも、オキサゾリン化合物、フェニルカーボネート系またはフェニルエステル系化合物、ラクタム化合物、芳香族テトラカルボン酸無水物等を挙げることができる。
上記エポキシ変性スチレン・(メタ)アクリルコポリマーに使用する、エポキシ官能性(メタ)アクリルモノマーの例としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方が挙げることができ、これらのモノマーの具体例には、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等の1,2−エポキシ基を含有するモノマーが含まれる。
また非官能性(メタ)アクリル酸モノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステルが挙げられ、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−アミル、(メタ)アクリル酸i−アミル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等が挙げることができる。
非官能性スチレンモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、o−クロロスチレン、ビニルピリジン、及びこれらの化学種の混合物を挙げることができる。
このような鎖延長剤としては、これに限定されないが、Joncryl ADR4370S,4368F/S,4368C/CS,4300(BASF社製)等を挙げることができる。
また好適なカルボジイミド化合物としては、N,N′−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、2,6,2′,6′−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが好ましく、具体的には、カルボジライト(日清紡社製)等を挙げることができる。
本発明の樹脂組成物においては、前述したポリエステルポリアミドブロックコポリマーをマスターバッチとして、マトリックスとなるポリエステル樹脂及び/又はドメインとなるポリアミド樹脂を配合することにより成っている。
マトリックスとなるポリエステル樹脂としては、ポリエステルポリアミドブロックコポリマーの調製に使用したポリエステル樹脂と同様のポリエステル樹脂を使用することが重要である。
同様に、ドメインとなるポリアミド樹脂としては、ポリエステルポリアミドブロックコポリマーの調製に使用したポリアミド樹脂と同様のポリアミド樹脂であることが重要である。
樹脂組成物に対するポリエステルポリアミドブロックコポリマーの配合量は、樹脂組成物当たり0.001乃至40重量%、特に0.1乃至30重量%の量で配合されていることが望ましい。
また本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明のポリエステル樹脂組成物の透明性やガスバリア性等の特性を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、核剤、相溶化剤等の公知の樹脂用添加剤を公知の処方で配合することもできる。
本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂に末端基変換剤を配合して溶融混練し、末端基変換ポリアミド樹脂を調製する第一溶融押出工程、該第一溶融押出工程で得られた末端基変換ポリアミド樹脂に、ポリエステル樹脂及び鎖延長剤を配合して溶融混練し、前駆樹脂組成物(ポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物)を調製する第二溶融押出工程、第二溶融押出工程で得られた前駆樹脂組成物をポリエステル樹脂及び/又はポリアミド樹脂に配合して溶融混練し、樹脂組成物を調製する第三溶融押出工程を経ることにより製造することができる。
すなわち、上記第一溶融押出工程において、ポリアミド樹脂と末端基変換剤を溶融混練して反応させることにより、ポリアミド樹脂の末端アミノ基を末端基変換剤でカルボキシル基に変換して成る末端基変換ポリアミド樹脂を調製する。上記反応に際しては、押出機で230〜280℃の温度で、1〜60分間混練することが好適である。
また前述した通り、ポリエステル樹脂と末端基変換ポリアミド樹脂の配合割合(重量比)は、99.9:0.1〜50:50、特に95:5〜70:30の範囲にあることが好ましい。上記範囲よりもポリアミド樹脂の量が多い場合には、上記範囲になる場合に比して透明性が劣るおそれがあり、その一方上記範囲よりもポリアミド樹脂の量が少ない場合にはガスバリア性の向上を望むことが難しくなる。
また鎖延長剤は、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂の合計量に対して、100〜10000ppm、特に500〜5000ppmの量で配合することが好適である。上記範囲よりも鎖延長剤の量が多い場合には、ゲル化が生じやすく、ハンドリング性に劣り、一方上記範囲よりも鎖延長剤の量が少ない場合には、ポリエステルポリアミドブロックコポリマーが効率よく生成することが難しくなるおそれがある。
本発明の樹脂組成物は、優れたガスバリア性及び透明性を有していると共に、優れた機械的強度や成形性を有しており、フィルム、シート、カップ、トレイ、ボトル等の種々の形態にそれ自体公知の方法により成形することができる。
また本発明の樹脂組成物は、ガスバリア性に優れているので単層で用いることが望ましいが、勿論これに限定されず、本発明の樹脂組成物を中間層として、ポリエステル樹脂等の他の熱可塑性樹脂を内外層とした公知の多層構造体として用いることもできる。
すなわち、それ自体公知の押出成形法や射出成形法により本発明の樹脂組成物からプリフォームを成形し、このプリフォームを二軸延伸ブロー成形することによって得られたボトルは、優れたガスバリア性を有すると共に、その胴部においてヘイズが、9.0%以下と優れた透明性を発現することができる。
実施例にて使用した材料を示す。
(1)ポリエステル樹脂
ポリエチレンテレフタレート(BK6180 日本ユニペット(株)製)、イソフタル酸共重合比率=1.5mol%共重合PET(IV=0.83)を150℃4時間の乾燥処理を行った上使用した。
(2)ポリアミド樹脂
ポリメタキシリレンジアジパミド(T620、東洋紡製)を防湿包装開封直後のものを使用した。
(3)鎖延長剤
UVA−3068PET(BASF社製)を使用した。これはJONCRYL ADR4368C(BASF社製:エポキシ変性スチレン−(メタ)アクリルコポリマー)を30%(重量部)ポリエチレンテレフタレート樹脂に混合させたマスターバッチペレットである。
(4)末端基変換剤
トリメリット酸無水物(TMA)(東京化成工業(株)製)を使用した。
(1)末端基変換樹脂の調製
末端基変換樹脂はバレル設定温度を280℃とした造粒設備付帯二軸押出機(TEM−35B:東芝機械(株))を用いて、ポリアミド樹脂に末端基変換剤を配合して溶融混練し、ペレタイズすることで第一溶融押出工程にて調製した。その後、120℃で4時間真空下にて加熱し、結晶化及び乾燥処理を行った。
・BC1,BC2の調製
前記第一溶融押出工程で得られた末端基変換樹脂に、ポリエステル樹脂及び鎖延長剤を配合し、バレル設定温度を280℃とした造粒設備付帯二軸押出機(TEM−35B:東芝機械(株))を用いて溶融混練し、ポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物を第二溶融押出工程にて調製した。
・BC3の調製
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、末端基変換剤及び鎖延長剤を配合し、バレル設定温度を280℃とした造粒設備付帯二軸押出機(TEM−35B:東芝機械(株))を用いて溶融混練し、ポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物を第一溶融押出工程のみで調製した。その後、120℃で4時間真空下にて加熱し、結晶化及び乾燥処理を行った。
・単層プリフォームの成形
上記ポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物を、乾燥処理済みのポリエステル樹脂と所定の混合比にてドライブレンドしたものを、射出成形機(NN75JS:(株)新潟鐵工所)のホッパーへ供給し、バレル設定温度を280℃、サイクルタイム30秒にて射出成形して、重量24g、口径28mm容器用の単層プリフォームを成形した。
内外層PET用射出機(a)、中間層樹脂用射出機(b)の2台の射出機を備えた共射出成形機を用い、射出機(a)には乾燥処理済みのポリエステル樹脂を、射出機(b)には上記ポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物を供給し、バレル設定
及びホットランナー温度を280℃、サイクルタイム30秒にて、内外層がポリエステル層、それらの間が樹脂組成物層となる2種3層(a/b/a)の口径28mm容器用多層プリフォームを同時射出成形により成形した。成形した多層プリフォームの重量は24g、樹脂組成物含有量は総重量の6wt%とした。
プリフォームの胴部を、外側より赤外線ヒーターにて所定の表面温度に加熱した後、二軸延伸ブローして、おおよその延伸倍率が縦3倍、横3倍、面積9倍となる容量500mlの延伸ブローボトルを成形した。金型温度は60℃で設定した。また、ブローエアには、室温(20℃)の圧縮空気を使用した。尚、この時のプリフォームの加熱温度、即ち延伸温度を95℃に設定した。
成形した延伸ブローボトルの胴部パネル中央部を切り出し、カラーコンピュータ(SM−4:スガ試験器(株))を用いて測定した。測定値は、任意の3点の平均値をとった。
ポリアミド樹脂100重量部に対し、末端基変換剤を0.3重量部配合した末端基変換樹脂1を第一溶融押出工程で調製し、さらに末端基変換樹脂1を30部、ポリエステル樹脂を70部に、鎖延長剤(UVA−3068PET)をエポキシ基含有スチレン−アクリル系共重合体として0.3重量部となるように配合してポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物(BC1)を第二溶融押出工程で調製した。さらに、BC1:ポリエステル樹脂=1:5(重量比)になるようにドライブレンドして射出成形機ホッパーに供給し、単層プリフォームを成形した。この単層プリフォームを構成する樹脂組成物を樹脂組成物1と呼称する。さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ブロー容器を成形した。このボトルの胴部を切り出し、ヘイズ測定を行った。表1に実施工程と結果を示す。
実施例1と同じ条件で調製したポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物(BC1)を、共射出成形機の中間層樹脂用射出機(b)に供給して多層プリフォームを成形した。この多層プリフォームの中間層を構成する樹脂組成物を樹脂組成物2と呼称する。さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ブロー容器を成形した。このボトルの胴部を切り出し、ヘイズ測定を行った。尚、ヘイズ測定を行った胴部中央部の全層厚みは約300μm、中間層の厚みは約30μmであった。表1に実施工程と結果を示す。
ポリアミド樹脂100重量部に対し、末端基変換剤を0.9重量部配合した末端基変換樹脂2を第一溶融押出工程で調製し、さらに末端基変換樹脂2を30重量部、ポリエステル樹脂を70重量部に、鎖延長剤(UVA−3068PET)をエポキシ基含有スチレン−アクリル系共重合体として0.3重量部となるように配合してポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物(BC2)を第二溶融押出工程で調製した。さらに、BC2:ポリエステル樹脂=1:5(重量比)になるようにドライブレンドして射出成形機ホッパーに供給し、単層プリフォームを成形した。この単層プリフォームを構成する樹脂組成物を樹脂組成物3と呼称する。さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ブロー容器を成形した。このボトルの胴部を切り出し、ヘイズ測定を行った。表1に実施工程と結果を示す。
実施例3と同じ条件で調製したポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物(BC2)を、共射出成形機の中間層樹脂用射出機(b)に供給して多層プリフォームを成形した。この多層プリフォームの中間層を構成する樹脂組成物を樹脂組成物4と呼称する。さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ブロー容器を成形した。このボトルの胴部を切り出し、ヘイズ測定を行った。尚、ヘイズ測定を行った胴部中央部の全層厚みは約300μm、中間層の厚みは約30μmであった。表1に実施工程と結果を示す。
ポリアミド樹脂30重量部、ポリエステル樹脂70重量部、末端基変換剤0.3重量部、鎖延長剤(UVA−3068PET)をエポキシ基含有スチレン−アクリル系共重合体として0.3重量部となるように配合して、ポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物(BC3)を第一溶融押出工程のみで調製した。さらに、BC3:ポリエステル樹脂=1:5(重量比)になるようにドライブレンドして射出成形機ホッパーに供給し、単層プリフォームを成形した。この単層プリフォームを構成する樹脂組成物を樹脂組成物5と呼称する。さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ブロー容器を成形した。
このボトルの胴部を切り出し、ヘイズ測定を行った。表1に実施工程と結果を示す。
実施例5と同じ条件で調製したポリエステルポリアミドブロックコポリマー含有樹脂組成物(BC3)を、共射出成形機の中間層樹脂用射出機(b)に供給して多層プリフォームを成形した。この多層プリフォームの中間層を構成する樹脂組成物を樹脂組成物6と呼称する。さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ブロー容器を成形した。このボトルの胴部を切り出し、ヘイズ測定を行った。尚、ヘイズ測定を行った胴部中央部の全層厚みは約300μm、中間層の厚みは約30μmであった。表1に実施工程と結果を示す。
ポリアミド樹脂100重量部に末端基変換剤を0.3重量部配合した末端基変換樹脂1を第一溶融押出工程で調製し、さらに末端基変換樹脂樹1:ポリエステル樹脂=5:95(重量比)になるようにドライブレンドして射出成形機ホッパーに供給し、単層プリフォームを成形した。この単層プリフォームを構成する樹脂組成物を樹脂組成物7と呼称する。さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ブロー容器を成形した。このボトルの胴部を切り出し、ヘイズ測定を行った。表1に実施工程と結果を示す。
ポリアミド樹脂:ポリエステル樹脂=5:95(重量比)になるようにドライブレンドして射出成形機ホッパーに供給し、単層プリフォームを成形した。この単層プリフォームを構成する樹脂組成物を樹脂組成物8と呼称する。さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ブロー容器を作成した。このボトルの胴部を切り出し、ヘイズ測定を行った。表1に実施工程と結果を示す。
Claims (11)
- ポリアミド樹脂(A)、ポリエステル樹脂(B)及び、ポリエステルポリアミドブロックコポリマー(C)を含有する樹脂組成物であって、前記ポリエステルポリアミドブロックコポリマーが、ポリアミド樹脂(A)の末端基をカルボキシル基に変換して成る末端基変換ポリアミド樹脂とポリエステル樹脂(B)を、鎖延長剤の存在下で反応して成ることを特徴とする樹脂組成物。
- 前記末端基変換剤が、芳香族多価カルボン酸である請求項1記載の樹脂組成物。
- 前記鎖延長剤が、エポキシ変性スチレン・アクリル共重合体である請求項1又は2記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物において、ポリエステル成分量(ポリエステル樹脂(B)とブロックコポリマー(C)中のポリエステル成分の合計量)とポリアミド成分量(ポリアミド樹脂(A)とブロックコポリマー(C)中のポリアミド成分の合計量)の配合割合(重量比)が、99.9:0.1〜50.0:50.0の範囲である請求項1〜3の何れかに記載の樹脂組成物。
- 前記ポリエステル樹脂(B)が、エチレンテレフタレート単位を主体とするポリエステル樹脂である請求項1〜4の何れかに記載の樹脂組成物。
- 前記ポリアミド樹脂(A)が、メタキシリレンアジパミドを主体とする芳香族ポリアミド樹脂である請求項1〜5の何れかに記載の樹脂組成物。
- 前記ポリエステルポリアミドブロックコポリマーが、樹脂組成物当たり0.001乃至40重量%配合されている請求項1〜6の何れかに記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜7の何れかに記載の樹脂組成物からなる層を含むプリフォームを二軸延伸ブロー成形して成ることを特徴とする二軸延伸ブロー成形容器。
- 胴部のヘイズが9%以下である請求項8記載の二軸延伸ブロー成形容器。
- ポリアミド樹脂に末端基変換剤を配合して溶融混練し、末端基変換ポリアミド樹脂を調製する第一溶融押出工程、該第一溶融押出工程で得られた末端基変換ポリアミド樹脂に、ポリエステル樹脂及び鎖延長剤を配合して溶融混練し、前駆樹脂組成物を調製する第二溶融押出工程、第二溶融押出工程で得られた前駆樹脂組成物をポリエステル樹脂及び/又はポリアミド樹脂に配合して溶融混練し、樹脂組成物を調製する第三溶融押出工程から成ることを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
- 前記鎖延長剤が、前記ポリエステル樹脂及び末端基変換ポリアミド樹脂の合計量に対して、100〜10000ppmの量で配合される請求項10記載の樹脂組成物の製造方法。
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