JP2001354222A

JP2001354222A - 多層容器

Info

Publication number: JP2001354222A
Application number: JP2000171817A
Authority: JP
Inventors: Koji Yamamoto; 山本　　幸司; Kazuo Maruo; 和生丸尾; Satoshi Okada; 聡史岡田; Katsuya Maruyama; 勝也丸山
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2000-06-08
Filing date: 2000-06-08
Publication date: 2001-12-25

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリアミドＭＸＤ６等の熱可塑性ガスバリヤ
ー性樹脂を使用した多層容器において、熱可塑性ガスバ
リヤー性樹脂中に層状珪酸塩を均一に微分散させること
で、ガスバリヤー性の良好な多層容器を提供することを
目的とする。【解決手段】最外層および最内層が熱可塑性ポリエス
テル樹脂からなり、最外層と最内層の間に位置する中間
層が熱可塑性ガスバリヤー性複合材料からなる３層容器
であって、熱可塑性ガスバリヤー性複合材料が熱可塑性
ガスバリヤー性樹脂９０〜９９．９質量％と、層状珪酸
塩１０〜０．１質量％とからなることを特徴とする多層
容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は飲料、薬品等の包装
資材としてガスバリヤー性に優れた多層容器に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】清涼飲料用容器のプラスチック化が進
み、プラスチックボトルの需要が年々大きくなっていく
なか、小型ボトルの需要は特に大きくなっている。一
方、ボトルは小型化するに従い、ボトル単位体積当たり
の表面積の割合が大きくなる。ボトルを小型化した場
合、従来の大型ボトルに比べ内容物の賞味期限が短くな
るため、従来の大型ボトルの賞味期限を維持するだけで
も、ボトルのバリヤー性を向上させる必要がある。更に
近年、ビール容器のプラスチック化が検討、上市されつ
つあるが、ビール容器のバリヤー性に対する要求性能
は、一般に清涼飲料より更に高いものとなっている。

【０００３】ポリエステル樹脂とポリアミドＭＸＤ６
（メタキシリレンジアミンとアジピン酸とを重縮合して
得られたポリアミド）による多層容器は、ポリアミドＭ
ＸＤ６の良好なガスバリヤー性、保香性等により上記要
求性能を満たすプラスチック中空容器として広く利用さ
れている。ただし、ポリアミドＭＸＤ６を多層容器のガ
スバリヤー層として用いた場合においても、ビール容器
等、極めて高いガスバリヤー性が要求される場合もあ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
アミドＭＸＤ６等の熱可塑性ガスバリヤー性樹脂（Ｂ）
を使用した多層容器において、従来技術における上記し
たような課題を解決し、熱可塑性ガスバリヤー性樹脂
（Ｂ）中に層状珪酸塩（Ｃ）を均一に微分散させること
で、ガスバリヤー性の良好な多層容器を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、熱可塑性ガスバリヤ
ー性樹脂（Ｂ）と層状珪酸塩（Ｃ）とを溶融混練するこ
とで得られる複合材料を、多層容器の中間層として用い
ることで、上記の問題を解決し得ることを見いだし、本
発明を完成するに到った。

【０００６】すなわち、本発明は、最外層および最内層
が熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）からなり、最外層と
最内層の間に位置する中間層が熱可塑性ガスバリヤー性
複合材料（Ｄ）からなる３層容器であって、熱可塑性ガ
スバリヤー性複合材料（Ｄ）が熱可塑性ガスバリヤー性
樹脂（Ｂ）９０〜９９．９質量％と、層状珪酸塩（Ｃ）
１０〜０．１質量％（質量％の合計は１００質量％とす
る。以下同じ）とからなることを特徴とする多層容器、

【０００７】及び、最外層、最内層及び中央層が熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ａ）からなり、最外層と中央層及
び最内層と中央層の間に位置する２つの中間層が熱可塑
性ガスバリヤー性複合材料（Ｄ）からなる５層容器であ
って、熱可塑性ガスバリヤー性複合材料（Ｄ）が熱可塑
性ガスバリヤー性樹脂（Ｂ）９０〜９９．９質量％と、
層状珪酸塩（Ｃ）１０〜０．１質量％とからなることを
特徴とする多層容器に関する発明である。

【０００８】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）とは、通常酸成分の８０モル％以上、好ましくは
９０モル％以上がテレフタル酸であり、グリコール成分
の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレ
ングリコールであるポリエステルを意味し、残部の他の
酸成分としてはイソフタル酸、ジフェニルエーテル−
４、４−ジカルボン酸、ナフタレン−１、４又は２，６
−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカン−
１、１０−カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸を、
又他のグリコール成分としてはプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフル）プロパン
等を例示することが出来る。更に、オキシ酸としてＰ−
オキシ安息香酸等を含有するポリエステル樹脂も例示し
得る。

【０００９】これらの熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
の固有粘度は０．５５以上が適当であり、好ましくは
０．６５〜１．４である。固有粘度が０．５５未満で
は、多層パリソンを透明な非晶状態で得ることが困難で
あるほか、得られる中空容器の機械的強度も不十分であ
る。本発明に於いて、熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）、ことにポリエチレンテレフタレートと熱可塑性
ガスバリヤー性複合材料（Ｄ）との組み合わせがもっと
も好ましい理由としては、樹脂の持つ透明性、機械的強
度、射出成形性、延伸ブロー成形性の全てにおいて優れ
ているためである。

【００１０】また、上記ポリエステル樹脂以外の熱可塑
性樹脂としては、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリアクリロニ
トリル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等が挙げられ
る。また、必要に応じて２種の樹脂をブレンドしたも
の、例えばポリエチレンテレフタレートとポリエチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレートをブレンドし
たもの使用することもできる。

【００１１】ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカル
ボキシレートとは、エチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレートの他に、他のエステル形成単位を２０モ
ル％以下、好ましくは１０モル％以下で含有しても良
い。他のエステル形成単位を構成するジカルボン酸およ
びジオールとしては、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナ
フタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン
酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフ
ェニルカルボン酸、３，４’−ジフェニルカルボン酸等
の如き芳香族ジカルボン酸、または、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の如き脂肪酸ジ
カルボン酸、または、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、デカリン
ジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸類等の如き脂肪
族ジカルボン酸、およびプロピレングリコール、トリメ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等の如き脂肪族グリコール、または、１，
３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、１，６−シクロヘキサンジオール等
の如き脂肪酸グリコール、または、ビスフェノールＡ等
の如き芳香族グリコールを好適なものとして挙げること
ができる。上記のようなポリエチレン−２，６ナフタレ
ンジカルボキシレートは、例えば、少量の安息香酸、ベ
ンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシ
ポリエチレングリコール等の如き単官能化合物によって
分子末端を封止されていてもよい。また、グリセリン、
トリメシン酸、ペンタエリスリトール等の如き多官能化
合物を極く少量含んでもよい

【００１２】本発明における熱可塑性ポエステル樹脂
（Ａ）に、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防
止剤、滑剤、核剤、抗菌剤等を配合することが出来る。

【００１３】本発明で使用する熱可塑性ガスバリヤー性
樹脂（Ｂ）としては、エチレン・ビニルアルコール共重
合樹脂、塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル
共重合樹脂、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカル
ボキシレートや、テレフタル酸、イソフタル酸、エチレ
ングリコール、１，３ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの４成分からなる共重合樹脂等のポリエステル
系樹脂、およびポリアミド系樹脂等が例示されるが、な
かでも原料ジアミン成分中にメタキシリレンジアミンを
７０モル％以上含むジアミンと、原料ジカルボン酸成分
中に炭素数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸
を７０モル％以上含むジカルボン酸から重縮合して得ら
れるポリアミドが、酸素、炭酸ガス等のガス状物質に対
する遮断性に優れることから好ましい。

【００１４】上記ポリアミドの原料ジアミンは、メタキ
シリレンジアミンを７０モル％以上含むものである。ま
た、本発明において、メタキシリレンジアミン中に他の
ジアミンとして、テトラメチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン等の脂肪族ジアミ
ン、パラフェニレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ン、パラキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン、ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジアミン類
等を全ジアミン成分中に３０モル％未満の範囲で使用す
ることができる。

【００１５】上記ポリアミドの原料のジカルボン酸成分
である炭素数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン
酸として、例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸
が例示できるが、これら中でもアジピン酸が好ましい。
上記α，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸中にテレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等
の芳香族ジカルボン酸類等を全ジカルボン酸成分中に３
０モル％未満含むものでも使用することができる。

【００１６】ポリアミドが原料ジアミン成分中にメタキ
シリレンジアミンを７０モル％以上含み、原料ジカルボ
ン酸成分中にアジピン酸を７０モル％以上含む原料から
重縮合して得たものであるポリアミドＭＸＤ６の場合
は、最終的にフィルム、シート、中空容器としたときの
酸素、炭酸ガス等のガス状物質に対する遮断性が特に優
れる。

【００１７】本発明で使用する層状珪酸塩（Ｃ）として
は、四面体層一枚と八面体層一枚とからなる１：１型層
状珪酸塩、即ち、カオリナイト、ハロイサイト、クリソ
タイル等や、四面体層二枚と八面体層一枚とからなる
２：１型層状珪酸塩、即ち、モンモリロナイト、ヘクト
ライト、バイデライト、サボナイト等のスメクタイト
類、マスコバイト、フロゴバイト等のマイカ類、タル
ク、パイロフィライト、バーミキュライト、クロライト
等が挙げられる。これらの中でも、モンモリロナイト、
マイカ、バーミキュライトが好ましく、特にモンモリロ
ナイトが好ましい。これらの層状珪酸塩（Ｃ）として
は、高分子化合物、有機系化合物、無機系化合物等の膨
潤化剤と予め接触させて層間を拡げたものを用いても良
い。

【００１８】本発明における層状珪酸塩（Ｃ）の添加量
としては、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５
質量％がさらに好ましい。層状珪酸塩（Ｃ）の添加量が
０．１質量％以上であれば、ガスバリヤー性の向上効果
が現れ、１０質量％以下であれば、透明性を損なうこと
はない。

【００１９】本発明において、熱可塑性ガスバリヤー性
樹脂（Ｂ）中に含有される層状珪酸塩（Ｃ）は局所的に
凝集することなく均一に微分散している必要がある。こ
こでいう微分散とは、熱可塑性ガスバリヤー性樹脂
（Ｂ）中において層状珪酸塩（Ｃ）が平板状に分離し、
それらの５０％以上が５０オングストローム以上の層間
距離を有する状態をいう。この層間距離とは平板状物の
重心間距離をいう。この距離が大きい程分散状態が良好
となり、最終的に中空容器としたときの透明性等の外観
が良好で、かつ酸素、炭酸ガス等のガス状物質に対する
遮断性を向上させることができる。

【００２０】熱可塑性ガスバリヤー性樹脂（Ｂ）として
ポリアミドＭＸＤ６を使用する場合は、ポリアミドＭＸ
Ｄ６と層状珪酸塩（Ｃ）を溶融混練する方法について
は、ポリアミド樹脂の溶融重合中に層状珪酸塩（Ｃ）を
添加し攪拌する方法、単軸もしくは二軸押出機等の通常
用いられる種々の押出機を用いて溶融混練する方法、ま
た、予めポリアミド中に高濃度の層状珪酸塩（Ｃ）を添
加した混合物、いわゆるマスターバッチを製造し、その
後、該マスターバッチと、ポリアミドとを溶融混練する
方法等が挙げられるが、これらの方法に限られない。

【００２１】本発明の多層容器は、通常、上記熱可塑性
樹脂を使用して、射出成形方法より成形することができ
る。この場合、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）とガス
バリヤー性複合材料（Ｄ）とをそれぞれの射出シリンダ
ーから金型ホットランナーを通して、キャビティー内に
射出して得られる。また、多層容器をその前駆体である
多層パリソンを上記射出成形法により成形し、更に二軸
延伸ブロー成形することにより成形することもできる。
上記成形方法により、本発明の実施例に示す通り、透明
性、及びガスバリヤー性に優れた多層容器が得られる。

【００２２】具体的には例えば、上記方法により多層パ
リソンを製造する方法において、先ず、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）を射出シリンダー１から射出し、次い
でガスバリヤー性複合材料（Ｄ）を射出シリンダー２か
ら熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と同時に射出してキ
ャビティーを満たすことにより、３層構造を有する多層
構造体が製造できる。

【００２３】多層構造体はそのまま多層容器として使用
しても良い。また、前駆体として二軸延伸ブロー成形し
て多層容器として使用しても良い。いずれの形態におい
ても良好なガスバリヤー性を有する多層容器として使用
できる。

【００２４】同様に、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
とガスバリヤー性複合材料（Ｄ）とを金型キャビティー
内に射出してパリソンを製造する方法において、先ず熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を射出シリンダー１から
射出し、次いで熱可塑性ガスバリヤー性複合材料（Ｄ）
を射出シリンダー２から単独に射出し、最後に熱可塑性
ポリエステル樹脂（Ａ）を射出シリンダー１から射出し
てキャビティーを満たすことにより、５層構造を有する
多層構造体が製造できる。なお、多層パリソンもしくは
多層構造体を製造する方法は、上記方法だけに限らな
い。

【００２５】多層構造体はそのまま多層容器として使用
しても良い。また、前駆体として二軸延伸ブロー成形し
て多層容器として使用しても良い。いずれの形態におい
ても良好なガスバリヤー性を有する多層容器として使用
できる。

【００２６】多層パリソン、あるいは、多層パリソンを
二軸延伸ブロー成形して得られる多層容器において、容
器のガスバリヤー性能は、中間層であるガスバリヤー層
が口栓部付近まで延びている方が良好である。

【００２７】本発明において目的を損なわない限り、熱
可塑性ガスバリヤー性複合材料（Ｄ）に対し、脂肪酸ア
ミド系、脂肪酸金属塩系、脂肪酸アマイド系化合物等の
滑剤、銅化合物、有機もしくは無機ハロゲン系化合物、
ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、ヒドラ
ジン系、硫黄系化合物、リン系化合物等の酸化防止剤、
ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤等の添加剤を混
合することも可能である。

【００２８】

【実施例】以下、実施例等により本発明を具体的に説明
する。尚、実施例等において、主な性能評価方法は、下
記の方法によった。（１）ポリエチレンテレフタレートの固有粘度［η］：
フェノール／テトラクロロエタン＝６／４（質量比）の
混合溶媒を使用。測定温度３０℃。（２）ＭＸナイロンの相対粘度［ηrel.］：樹脂１ｇ／
９６％硫酸１００ｍｌ、測定温度２５℃。

【００２９】（３）分散状態：多層容器より層状珪酸塩
（Ｃ）を含むＭＸナイロン層フィルムをのみを取り出
し、該フィルムよりミクロトームにて厚さ０．１μｍの
薄片を切り出し、日本電子（株）製、透過型電子顕微鏡
ＪＥＭ−１２００ＥＸ２にて層状珪酸塩平板の分散状態
を写真撮影（倍率１０万倍）した。写真画像２０画面分
について、隣り合う平板どうしの重心間距離をスケール
にて測定し、画像中における全平板に対して５０オング
ストローム以上の重心間距離を有する平板の百分率を求
めた。

【００３０】（４）酸素透過率：２３℃、容器内部の相
対湿度１００％、外部の相対湿度５０％の雰囲気下にて
ＡＳＴＭＤ３９８５に準じて測定した。測定はモダン
コントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａを使
用した。（４）透明性：日本電色工業（株）製、ＺＥ−２０００
を使用し、ＡＳＴＭＤ１００３に準じて多層容器の曇
価（ヘイズ）を測定した。

【００３１】また、実施例及び比較例における多層容器
は以下の手順にて製造した。３層パリソンの製造２つの射出シリンダーを有する射出成形装置を使用し
て、先ず、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を射出シリ
ンダー１より射出し、次いで熱可塑性ガスバリヤー性複
合材料（Ｄ）を射出シリンダー２より熱可塑性ポリエス
テル樹脂（Ａ）と同時に射出して金型キャビティーを満
たすことにより、３層構造を有するパリソンを製造し
た。

【００３２】その際、各温度条件は、射出シリンダー１
を２７０℃、射出シリンダー２を２６０℃、金型内樹脂
流路を２７０℃、金型冷却水を１５℃とした。成形した
パリソンは全長８０mm、外形２３．５mmφ、肉厚４．５
mmであった。２軸延伸ブロー成形多層パリソンを２軸延伸ブロー成形することにより、全
長２２３mm、外形６５mmφ、内容積５００ｍｌ（表面
積：０．０４ｍ²）の多層容器を成形した。その際、ブ
ロー前のパリソン加熱温度を１００℃、ブロー圧力を３
０ｋｇ／ｃｍ²とした。

【００３３】実施例１相対粘度が２．７であるポリアミドＭＸＤ６（三菱ガス
化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）９０質
量部と、モンモリロナイト（白石工業（株）製、商品
名：オルベン）１０質量部とをドライブレンドした後、
該混合物を秤量フィーダーにて１５ｋｇ／時間の速度で
シリンダー径３７ｍｍの二軸押出機に供給した。シリン
ダー温度２７０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条
件で溶融混練を行い、溶融ストランドを冷却エアーにて
冷却、固化した後、ペレタイズ化した。

【００３４】該ペレット１０質量部と相対粘度が２．７
であるポリアミドＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、商
品名：ＭＸナイロン６００７）９０質量部とをドライブ
レンドした後、該混合ペレットと固有粘度０．７５のポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：日本ユニペット
（株）製、商品名：ＲＴ５４３Ｃ）を使用して、３層パ
リソンを成形した。ポリアミドＭＸＤ６は多層パリソン
質量に対し１０質量％存在し、多層パリソン中のポリア
ミドＭＸＤ６層はゲート部から全長９０ｍｍの位置まで
延びていた。得られた多層パリソンを二軸延伸ブロー成
形して５００ｍｌのボトルを得た。得られたボトルの酸
素透過率は０．０４（ｍｌ／ボトル・ｄａｙ・０．２１
ＭＰａ）であった。またポリアミドＭＸＤ６中における
層状珪酸塩の分散状態は９８％、ヘイズは３．５であっ
た。

【００３５】実施例２相対粘度が２．７であるポリアミドＭＸＤ６（三菱ガス
化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）９９質
量部と、モンモリロナイト（白石工業（株）製、商品
名：オルベン）１質量部とをドライブレンドした後、該
混合物を秤量フィーダーにて１５ｋｇ／時間の速度でシ
リンダー径３７ｍｍの二軸押出機に供給した。シリンダ
ー温度２７０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件
で溶融混練を行い、溶融ストランドを冷却エアーにて冷
却、固化した後、ペレタイズ化した。

【００３６】該ペレットと固有粘度０．７５のポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ：日本ユニペット（株）
製、商品名：ＲＴ５４３Ｃ）を使用して、３層パリソン
を成形した。ポリアミドＭＸＤ６は多層パリソン質量に
対し１０ｗｔ％存在し、多層パリソン中のポリアミドＭ
ＸＤ６層はゲート部から全長９０ｍｍの位置まで延びて
いた。得られた多層パリソンを二軸延伸ブロー成形して
５００ｍｌのボトルを得た。当該ボトルの酸素透過率は
０．０４（ｍｌ／ボトル・ｄａｙ・０．２１ＭＰａ）で
あった。またポリアミドＭＸＤ６中における層状珪酸塩
の分散状態は９８％、ヘイズは３．７％であった。

【００３７】実施例３相対粘度が２．７であるポリアミドＭＸＤ６（三菱ガス
化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）９５質
量部と、モンモリロナイト（白石工業（株）製、商品
名：オルベン）５質量部とをドライブレンドした後、該
混合物を秤量フィーダーにて１５ｋｇ／時間の速度でシ
リンダー径３７ｍｍの二軸押出機に供給した。シリンダ
ー温度２７０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件
で溶融混練を行い、溶融ストランドを冷却エアーにて冷
却、固化した後、ペレタイズ化した。

【００３８】該ペレットと固有粘度０．７５のポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ：日本ユニペット（株）
製、商品名：ＲＴ５４３Ｃ）を使用して、３層パリソン
を成形した。ポリアミドＭＸＤ６は多層パリソン質量に
対し１０質量％存在し、多層パリソン中のポリアミドＭ
ＸＤ６層はゲート部から全長９０ｍｍの位置まで延びて
いた。得られた多層パリソンを二軸延伸ブロー成形して
５００ｍｌのボトルを得た。得られたボトルの酸素透過
率は０．０２（ｍｌ／ボトル・ｄａｙ・０．２１ＭＰ
ａ）であった。またポリアミドＭＸＤ６中における層状
珪酸塩の分散状態は８５％、ヘイズは８．７％であっ
た。

【００３９】比較例１相対粘度が２．７であるポリアミドＭＸＤ６（三菱ガス
化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）と固有
粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：
日本ユニペット（株）製、商品名：ＲＴ５４３Ｃ）を使
用して、３層パリソンを成形した。ポリアミドＭＸＤ６
は多層パリソン質量に対し１０質量％存在し、多層パリ
ソン中のポリアミドＭＸＤ６層はゲート部から全長９０
ｍｍの位置まで延びていた。得られた多層パリソンを二
軸延伸ブロー成形して５００ｍｌのボトルを得た。得ら
れたボトルの酸素透過率は０．０８（ｍｌ／ボトル・ｄ
ａｙ・０．２１ＭＰａ）、ヘイズは２．６％であった。

【００４０】比較例２相対粘度が２．７であるポリアミドＭＸＤ６（三菱ガス
化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）８５質
量部と、モンモリロナイト（白石工業（株）製、商品
名：オルベン）１５質量部とをドライブレンドした後、
該混合物を秤量フィーダーにて１５ｋｇ／時間の速度で
シリンダー径３７ｍｍの二軸押出機に供給した。シリン
ダー温度２７０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条
件で溶融混練を行い、溶融ストランドを冷却エアーにて
冷却、固化した後、ペレタイズ化した。

【００４１】該ペレットと固有粘度０．７５のポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ：日本ユニペット（株）
製、商品名：ＲＴ５４３Ｃ）を使用して、３層パリソン
を成形した。ポリアミドＭＸＤ６は多層パリソン質量に
対し１０ｗｔ％存在し、多層パリソン中のポリアミドＭ
ＸＤ６層はゲート部から全長９０ｍｍの位置まで延びて
いた。得られた多層パリソンを二軸延伸ブロー成形して
５００ｍｌのボトルを得た。得られたボトルの酸素透過
率は０．０２（ｍｌ／ボトル・ｄａｙ・０．２１ＭＰ
ａ）であった。またポリアミドＭＸＤ６中における層状
珪酸塩の分散状態は４５％、ヘイズは１８．９％であっ
た。

【００４２】

【発明の効果】本発明の多層容器は、通常の熱可塑性ガ
スバリヤー性樹脂のみでは達成出来なかった高いガスバ
リヤー性を有し、ビール等の清涼飲料用の容器として特
に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｌ 77/06 Ｃ０８Ｌ 77/06 101/12 101/12 Ｂ６５Ｄ 1/00 ＢＣ (72)発明者丸山勝也神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA13 BA17 BB01 BB04 BB05 BB08 CA16 FA02 FA03 GA01 GA02 3E067 AA03 AB26 BA02A BB14A BB25A CA04 CA11 FC01 GA11 4F100 AA33C AA33E AK01C AK01E AK41A AK41B AK41D AK42 AK46C AK46E AK46K BA05 BA06 BA10A CA23C CA23E DA01 EH20 EH36 GB16 JB16A JB16B JB16C JB16D JB16E JD02 JD02C JD02E 4J002 CL031 DJ006 FA016 GG01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】最外層および最内層が熱可塑性ポリエス
テル樹脂からなり、最外層と最内層の間に位置する中間
層が熱可塑性ガスバリヤー性複合材料からなる３層容器
であって、熱可塑性ガスバリヤー性複合材料が熱可塑性
ガスバリヤー性樹脂９０〜９９．９質量％と、層状珪酸
塩１０〜０．１質量％とからなることを特徴とする多層
容器。
【請求項２】最外層、最内層及び中央層が熱可塑性ポ
リエステル樹脂からなり、最外層と中央層及び最内層と
中央層の間に位置する２つの中間層が熱可塑性ガスバリ
ヤー性複合材料からなる５層容器であって、熱可塑性ガ
スバリヤー性複合材料が熱可塑性ガスバリヤー性樹脂９
０〜９９．９質量％と、層状珪酸塩１０〜０．１質量％
とからなることを特徴とする多層容器。
【請求項３】熱可塑性ガスバリヤー性樹脂が、ジアミ
ン成分中にメタキシリレンジアミンを７０モル％以上含
むジアミンと、ジカルボン酸成分中に炭素数４〜２０の
α，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含む
ジカルボン酸とを重縮合して得られることを特徴とする
請求項１又は２に記載の多層容器。
【請求項４】層状珪酸塩がモンモリロナイトである請
求項１又は２に記載の多層容器。
【請求項５】熱可塑性ガスバリヤー性複合材料が熱可
塑性ガスバリヤー性樹脂中に層状珪酸塩が均一に微分散
されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記
載の多層容器。
【請求項６】多層容器が射出成形法により得られる透
明性ガスバリヤー性多層中空容器である請求項１ないし
５に記載の多層容器。
【請求項７】多層容器が射出成形法により得られる透
明性ガスバリヤー性多層中空容器の前駆体である請求項
１ないし５に記載の多層容器。
【請求項８】多層容器が射出成形法により得られる透
明性ガスバリヤー性多層中空容器の前駆体を更に、二軸
延伸ブロー成形した請求項１ないし５に記載の多層容
器。