JP2004338156A - 多層容器 - Google Patents
多層容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004338156A JP2004338156A JP2003135482A JP2003135482A JP2004338156A JP 2004338156 A JP2004338156 A JP 2004338156A JP 2003135482 A JP2003135482 A JP 2003135482A JP 2003135482 A JP2003135482 A JP 2003135482A JP 2004338156 A JP2004338156 A JP 2004338156A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- layer
- polyamide resin
- constituting
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 34
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 25
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 18
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 18
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 11
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 25
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 20
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 79
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 19
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 16
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 16
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 15
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 12
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 11
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 11
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 9
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 9
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 7
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 7
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 3
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWTNRXKFJNGFRF-UHFFFAOYSA-N 14-aminotetradecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCCCC(O)=O SWTNRXKFJNGFRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 2
- 229920000577 Nylon 6/66 Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;hexane-1,6-diamine;hexanedioic acid Chemical compound NCCCCCCN.O=C1CCCCCN1.OC(=O)CCCCC(O)=O TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 2
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQJDHWMADUVRDL-UHFFFAOYSA-N didodecyl(dimethyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCC QQJDHWMADUVRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWSFKKWJEHRFFP-UHFFFAOYSA-N dihexadecyl(dimethyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCC SWSFKKWJEHRFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJBMLKNLJXFFGD-UHFFFAOYSA-N dimethyl-di(tetradecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCC CJBMLKNLJXFFGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N dodecyltrimethylammonium ion Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLFDLEXFOHUASB-UHFFFAOYSA-N trimethyl(tetradecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C GLFDLEXFOHUASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGFZBNNVXTCLL-UHFFFAOYSA-N 16-aminohexadecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QJGFZBNNVXTCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACQSOZZSYSEKHC-UHFFFAOYSA-N 18-aminooctadecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O ACQSOZZSYSEKHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCCC(C)CC(C)(C)CN JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl(octadecyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminocyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1C(C)(C)C1CCC(N)CC1 BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 8-aminooctanoic acid Chemical compound NCCCCCCCC(O)=O UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 206010011416 Croup infectious Diseases 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIHKGAZZIDXOAT-UHFFFAOYSA-N NCC12CCCCC2(CCCC1)CN Chemical compound NCC12CCCCC2(CCCC1)CN IIHKGAZZIDXOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHJQXXSAGLAJOR-UHFFFAOYSA-M NCCCC(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)[N+](CCCC)(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC Chemical compound NCCCC(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)[N+](CCCC)(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC DHJQXXSAGLAJOR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241001312297 Selar Species 0.000 description 1
- 229920003365 Selar® Polymers 0.000 description 1
- WPWNSTTVSOUHRP-UHFFFAOYSA-N [1-(aminomethyl)naphthalen-2-yl]methanamine Chemical compound C1=CC=CC2=C(CN)C(CN)=CC=C21 WPWNSTTVSOUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- DEOSEFTVDAEGAD-UHFFFAOYSA-N benzyl-dihexadecyl-methylazanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCCCCCCCCCC)CC1=CC=CC=C1 DEOSEFTVDAEGAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001382 calcium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940064002 calcium hypophosphite Drugs 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- WGPYXAOHELDKCQ-UHFFFAOYSA-N dibenzyl(dihexadecyl)azanium Chemical class C=1C=CC=CC=1C[N+](CCCCCCCCCCCCCCCC)(CCCCCCCCCCCCCCCC)CC1=CC=CC=C1 WGPYXAOHELDKCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLGKZEFTHHOBGU-UHFFFAOYSA-N dibutyl(dioctadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC BLGKZEFTHHOBGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSHHUPZZJWPKLG-UHFFFAOYSA-N didodecyl(diethyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CCCCCCCCCCCC CSHHUPZZJWPKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MTMYNZJXHXNCTQ-UHFFFAOYSA-N diethyl(dihexadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CCCCCCCCCCCCCCCC MTMYNZJXHXNCTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIPRNZFLDHNPDH-UHFFFAOYSA-N diethyl(dioctadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC UIPRNZFLDHNPDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHCIQEWCIMHTBB-UHFFFAOYSA-N diethyl-di(tetradecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CCCCCCCCCCCCCC IHCIQEWCIMHTBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHQUAEJPDHSYDS-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(octadeca-1,3-dienyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCC=CC=C[N+](C)(C)C=CC=CCCCCCCCCCCCCCC IHQUAEJPDHSYDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DGJUONISEWDPFO-UHFFFAOYSA-N dodecyl(triethyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC DGJUONISEWDPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-O hydron;octadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[NH3+] REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001381 magnesium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- SEQVSYFEKVIYCP-UHFFFAOYSA-L magnesium hypophosphite Chemical compound [Mg+2].[O-]P=O.[O-]P=O SEQVSYFEKVIYCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HUZVOFBJZJVUBY-UHFFFAOYSA-N methyl(trioctadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC HUZVOFBJZJVUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJPLVFCEZXTPJP-UHFFFAOYSA-N methyl-tri(tetradecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCCCC XJPLVFCEZXTPJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NYDSUJUZIPWJPC-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-hexadecylhexadecan-1-amine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCN(CCCC)CCCCCCCCCCCCCCCC NYDSUJUZIPWJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSEBQUPNWHMZKA-UHFFFAOYSA-N n-butyloctadecan-1-amine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCC ZSEBQUPNWHMZKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMEMQVZNTDHENJ-UHFFFAOYSA-N n-methyldodecan-1-amine Chemical class CCCCCCCCCCCCNC OMEMQVZNTDHENJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N tert-butyl n-[(3s,5s)-5-methylpiperidin-3-yl]carbamate Chemical compound C[C@@H]1CNC[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C1 CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- ZMUVCOYLTZPCKC-UHFFFAOYSA-N tributyl(dodecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC ZMUVCOYLTZPCKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNTQYVHJXDXWDT-UHFFFAOYSA-N tributyl(hexadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC HNTQYVHJXDXWDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYOFRJOMHLYJNZ-UHFFFAOYSA-N tributyl(tetradecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC GYOFRJOMHLYJNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIMCSFQYNXRDOM-UHFFFAOYSA-N tridodecyl(ethyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC WIMCSFQYNXRDOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADBMSVFHVFJBFR-UHFFFAOYSA-N triethyl(hexadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC ADBMSVFHVFJBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CENIAFYRIODGSU-UHFFFAOYSA-N triethyl(octadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC CENIAFYRIODGSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXCCIZBMTUFJKN-UHFFFAOYSA-N triethyl(tetradecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC JXCCIZBMTUFJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUSVCTPDUJVUGB-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadec-1-enyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCC=C[N+](C)(C)C AUSVCTPDUJVUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBMLLSYGUXEKLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadeca-1,3-dienyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCC=CC=C[N+](C)(C)C ZBMLLSYGUXEKLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】最外層および最内層を構成する樹脂Aが熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分とするものからなり、最外層と最内層との間に位置する中間層を構成する樹脂組成物Eが、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン成分およびアジピン酸を70モル%以上含むジカルボン酸成分を重合して得たポリアミド樹脂B/有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を99/1〜92/8の重量比で混合した樹脂組成物C/特定の式を満たすポリアミド樹脂Dを、99.5/0.5〜20/80の重量比で混合した樹脂を主成分とすることを特徴とする多層容器。
【選択図】 なし
Description
【発明の属する技術分野】
本発明はガスバリア性に優れた多層容器の層間剥離防止に係る発明であり、詳しくは多層容器の輸送時、または落下時の衝撃を受けた際の最内層および最外層と中間層との間の層間密着性を改良して多層容器の層間剥離を防止するとともに、層間剥離を回避するために凹凸の少ない形状に限定されずに、多層容器のデザインの自由度を大きくすることができる、多層容器に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
現在、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルを主体とするプラスチック容器(ボトル)がお茶、果汁飲料、炭酸飲料等に広く使用されている。また、小型プラスチックボトルの占める割合が年々大きくなっている。ボトルは小型化するに従い単位体積当たりの表面積の割合が大きくなるため、ボトルを小型化した場合、内容物の賞味期限は短くなる傾向にある。また、近年、酸素や光の影響を受けやすいビールのプラスチックボトルでの販売やプラスチックボトル入りお茶のホット販売が行なわれ、プラスチック容器の利用範囲が広がる中、プラスチック容器に対するガスバリア性の更なる向上が要求されている。
【0003】
上記要求に対し、ボトルにガスバリア性を付与する方法として熱可塑性ポリエステル樹脂とガスバリア性樹脂を用いた多層ボトル、ブレンドボトルや、熱可塑性ポリエステル樹脂単層ボトルにカーボンコート、蒸着、バリア樹脂の塗布を施したバリアコーティングボトル等が開発されている。
【0004】
多層ボトルの一例としては、最内層および最外層を形成するPET等の熱可塑性ポリエステル樹脂とポリメタキシリレンアジパミド(ポリアミドMXD6)等の熱可塑性ガスバリア性樹脂とを射出して金型キャビティーを満たすことにより得られる3層または5層構造を有するパリソンを2軸延伸ブロー成形したボトルが実用化されている。
【0005】
更に、容器外からの酸素を遮断しながら容器内の酸素を捕捉する酸素捕捉機能を有する樹脂が開発され、多層ボトルに応用されている。酸素捕捉性ボトルとしては、酸素吸収速度、透明性、強度、成形性等の面で、遷移金属系触媒を混合したポリアミドMXD6をガスバリア層として使用した多層ボトルが好適である。
【0006】
上記多層ボトルは、その良好なガスバリア性からビール、お茶、炭酸飲料等の容器に利用されている。多層ボトルがこれら用途に使用されることにより、内容物の品質維持、シェルフライフの改善がなされる一方、異なる樹脂間、例えば、最内層および最外層と中間層の間で層間剥離が起こり、商品価値を損ねてしまうおそれがある。
【0007】
このような問題点を改良する方法として、最内層および最外層を構成する樹脂を最後に金型キャビティー内に射出する際に、ガスバリア層側に一定量逆流させることが可能な逆流調節装置を使用し層間に粗混合樹脂が入り込むことによって耐層間剥離性を改善することが開示記載されているが、特殊な装置を使用するという問題点がある(特許文献1参照)。
【0008】
【特許文献1】
特開2000−254963号公報
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記課題を解決し、多層容器において、従来、落下や衝撃による剥離を起こしにくくするとともに、凹凸の少ない形状に限定されずに、デザインの自由度を大きくする事ができ、かつ、酸素、炭酸ガス等のガスバリア性の優れた多層容器に関するものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、多層容器の耐層間剥離性について鋭意研究を重ねた結果、有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を混合したポリアミド層を中間層とする多層容器において、最内層および最外層を構成する樹脂と中間層を構成する樹脂の親和性を高めることで層間の密着性を改善し、落下時等の発生する多層容器の層間剥離を抑えることを見出し本発明に到った。
即ち、中間層を構成する樹脂の溶解度指数と最内層および最外層を構成する樹脂の溶解度指数を近づけることにより、層間剥離を抑制できる多層容器が得られることを見いだし本発明に到った。
【0011】
即ち本発明は、最外層および最内層を構成する樹脂Aがテレフタル酸を80モル%以上含むジカルボン酸成分およびエチレングリコールを80モル%以上含むジオール成分を重合して得た熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分とするものからなり、最外層と最内層との間に位置する中間層を構成する樹脂組成物Eが、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン成分およびアジピン酸を70モル%以上含むジカルボン酸成分を重合して得たポリアミド樹脂B/有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を99/1〜92/8の重量比で混合した樹脂組成物C/式(1)を満たすポリアミド樹脂Dを、99.5/0.5〜20/80の重量比で混合した樹脂を主成分とすることを特徴とする多層容器に関するものである。
Sa<Sd<Sb (1)
Sa:樹脂Aの溶解度指数
Sb:ポリアミド樹脂Bの溶解度指数
Sd:ポリアミド樹脂Dの溶解度指数
【発明の実施の形態】
【0012】
本発明の多層容器は2の射出シリンダーを有する射出成形機を使用して、樹脂Aとガスバリア性を有する樹脂組成物Eとをスキン側、コア側それぞれの射出シリンダーから金型ホットランナーを通して、金型キャビティー内に射出して得られた多層パリソンを更に二軸延伸ブロー成形することにより得られる。
【0013】
本発明で中間層を構成する樹脂組成物Eに用いられるポリアミド樹脂Dは、式(1)を満たすものである。Sdがこの範囲を超えると、最内層および最外層を構成する樹脂Aと中間層を構成する樹脂組成物Eの親和性が低くなり、層間の密着性が低下し層間剥離性防止に好ましくない。
Sa<Sd<Sb (1)
Sa:樹脂Aの溶解度指数
Sb:ポリアミド樹脂Bの溶解度指数
Sd:ポリアミド樹脂Dの溶解度指数
【0014】
溶解度指数はSmall法により計算できる(日本接着協会誌、Vol.22、No.10、p.51(1986)参照)。
このようなポリアミド樹脂Dは、Small法による計算から求めることができ、樹脂Aとポリアミド樹脂Cの溶解度指数からポリマー中の骨格セグメントを設計して使用できる。
【0015】
本発明における多層パリソンを製造する方法において、スキン側射出シリンダーから最内層および最外層を構成する樹脂Aを射出し、コア側射出シリンダーから中間層を構成する樹脂組成物Eを射出する工程で、先ず、樹脂Aを射出し、次いで樹脂組成物Eと樹脂Aを同時に射出し、次に樹脂Aを必要量射出して金型キャビティーを満たすことにより3層構造を有するパリソンが製造できる。
【0016】
同様に、多層パリソンを製造する方法において、スキン側射出シリンダーから最内層および最外層を構成する樹脂Aを射出し、コア側射出シリンダーから中間層を構成する樹脂組成物Eを射出する工程で、先ず樹脂Aを射出し、次いで樹脂組成物Eを単独で射出し、最後に樹脂Aを射出して金型キャビティーを満たすことにより、5層構造を有するパリソンが製造できる。なお、多層パリソンを製造する方法は、上記方法だけに限定されるものではない。
【0017】
多層パリソンを二軸延伸ブロー成形して得られる多層容器において、少なくともボトル胴部に中間層が存在していればガスバリア性能は発揮できるが、ボトルの口栓部先端付近まで中間層が延びている方がガスバリア性能は更に良好である。
【0018】
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸の80モル%以上、好ましくは90モル%以上がテレフタル酸であるジカルボン酸成分と、ジオールの80モル%以上、好ましくは90モル%以上がエチレングリコールであるジオール成分を使用して重合反応させて得られたポリエステルを意味する。
テレフタル酸以外の他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−4,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4又は2,6−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカン−1,10−カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸を使用することができる。またエチレングリコール以外の他のジオール成分としてはプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフル)プロパン等を使用することが出来る。更に、熱可塑性ポリエステル樹脂の原料モノマーとして、オキシ酸であるP−オキシ安息香酸等を使用することもできる。
【0019】
熱可塑性ポリエステル樹脂の固有粘度は、0.55〜1.50、好ましくは0.65〜1.40である。固有粘度が上記0.55以上で多層パリソンを透明な非晶状態で得ることが可能であり、また得られる多層容器の機械的強度も満足するものとなる。また固有粘度が前記1.50以下の場合、粘度上昇による成形のトラブルを回避することができる。
【0020】
また、本発明において、本発明の特徴を損なわない範囲で熱可塑性ポリエステル樹脂に他の熱可塑性樹脂を配合して使用することができる。他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等が例示できる。
【0021】
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレートが好適に使用される。ポリエチレンテレフタレートの持つ透明性、機械的強度、射出成形性、延伸ブロー成形性の全てにおいて優れた特性を発揮することが可能となる。
【0022】
本発明で中間層を構成する樹脂組成物Eに用いられるポリアミド樹脂Bは、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを溶融重縮合し、又は溶融重縮合後更に固相重合して得られる。上記ジアミン成分にはメタキシリレンジアミンが70モル%以上含まれることが必要である。ジアミン成分中のメタキシリレンジアミンが70モル%以上あると、優れたガスバリア性が維持できる。メタキシリレンジアミン以外に使用できるジアミン成分として、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、2−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、等の脂肪族ジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノメチル)デカリン、ビス(アミノメチル)トリシクロデカン等の脂環族ジアミン、ビス(4−アミノフェニル)エーテル、パラフェニレンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス(アミノメチル)ナフタレン等の芳香環を有するジアミン類等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
【0023】
上記ジカルボン酸成分中には、アジピン酸が70モル%以上含まれることが必要である。ジカルボン酸成分中のアジピン酸が70モル%以上あると、ガスバリア性の低下や結晶性の低下を防止することができる。アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸成分として、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,10−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
また、ポリアミド樹脂Bの重縮合時に分子量調節剤として少量のモノアミン、モノカルボン酸を加えても良い。
【0024】
上記のポリアミド樹脂Bは、溶融重縮合法により製造される。溶融重縮合法としては、例えばメタキシリレンジアミンとアジピン酸からなるナイロン塩を水の存在下に、加圧下で昇温し、加えた水および縮合水を除きながら溶融状態で重合させる方法がある。また、メタキシリレンジアミンを溶融状態のアジピン酸に直接加えて、重縮合する方法によっても製造される。この場合、反応系を均一な液状状態に保つために、メタキシリレンジアミンをアジピン酸に連続的に加え、その間、反応温度が生成するオリゴアミドおよびポリアミドの融点よりも下回らないように反応系を昇温しつつ、重縮合が進められる。
【0025】
溶融重縮合により得られる比較的低分子量のポリアミドの相対粘度(ポリアミド樹脂1gを96%硫酸水溶液100mlに溶解し、25℃で測定した値、以下同じ)は通常、2.28程度である。溶融重縮合後の相対粘度が2.28以下であると、ゲル状物の生成が少なく、色調が良好な高品質のポリアミドが得られる。溶融重縮合により得られた比較的低分子量のポリアミドは次いで固相重合される。固相重合は、溶融重縮合により得られた比較的低分子量のポリアミドをペレットあるいは粉末にし、これを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下に、150℃以上、ポリアミドの融点以下の温度に加熱することにより実施される。固相重合ポリアミドの相対粘度は2.3〜4.2が望ましい。この範囲であると、中空容器、フィルム、シートへの成形が良好で、且つ得られる中空容器、フィルム、シートの性能、特に機械的性能が良好である。溶融重縮合後の比較的低分子量のポリアミドにおいても本発明の効果は一部得られるが、機械的強度、特に耐衝撃性が十分ではなく、中空容器用材料として実用的ではない。
【0026】
本発明において使用されるポリアミド樹脂Bとしては、ポリアミドMXD6が好適に使用される。ポリエチレンテレフタレートとの共射出成形性、共延伸ブロー成形性において優れた特性を発揮することが可能となる。
【0027】
ポリアミド樹脂Dとして、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイロン66/6、ナイロン6IT、ナイロン6I6T、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン46等が例示できる。
【0028】
一方、本発明においては、透明性、機械的強度、射出成形性、延伸ブロー成形性において優れた特性を発揮することから、樹脂Aとしてポリエチレンテレフタレートが好適に使用される。また、ポリエチレンテレフタレートとの共射出成形性、共延伸ブロー成形性において優れた特性を発揮することが可能なことから、ポリアミド樹脂BとしてはポリアミドMXD6が好適に使用されるため、本発明において適したポリアミド樹脂Dとしては、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイロン66/6、ナイロン6IT、ナイロン6I6T等の溶解度指数が11〜13のポリアミド樹脂が挙げられる。この中でもナイロン6IT、ナイロン6が好適に使用される。
【0029】
本発明において、ポリアミド樹脂Bに混合する層状珪酸塩は0.25〜0.6の電荷密度を有する2−八面体型や3−八面体型の層状珪酸塩であり、2−八面体型としては、モンモリロナイト、バイデライト等、3−八面体型としてはヘクトライト、サボナイト等が挙げられる。これらの中でも、モンモリロナイトが好ましい。
【0030】
層状珪酸塩は、高分子化合物や有機系化合物等の有機膨潤化剤を予め層状珪酸塩に接触させて、層状珪酸塩の層間を拡げたものとすることが好ましい。有機膨潤化剤としては、第4級アンモニウム塩が好ましく使用できるが、より好ましくは、炭素数12以上のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも一つ以上有する第4級アンモニウム塩が用いられる。
【0031】
有機膨潤化剤の具体例として、トリメチルドデシルアンモニウム塩、トリメチルテトラデシルアンモニウム塩、トリメチルヘキサデシルアンモニウム塩、トリメチルオクタデシルアンモニウム塩、トリメチルエイコシルアンモニウム塩等のトリメチルアルキルアンモニウム塩;トリメチルオクタデセニルアンモニウム塩、トリメチルオクタデカジエニルアンモニウム塩等のトリメチルアルケニルアンモニウム塩;トリエチルドデシルアンモニウム塩、トリエチルテトラデシルアンモニウム塩、トリエチルヘキサデシルアンモニウム塩、トリエチルオクタデシルアンモニウム塩等のトリエチルアルキルアンモニウム塩;トリブチルドデシルアンモニウム塩、トリブチルテトラデシルアンモニウム塩、トリブチルヘキサデシルアンモニウム塩、トリブチルオクタデシルアンモニウム塩等のトリブチルアルキルアンモニウム塩;ジメチルジドデシルアンモニウム塩、ジメチルジテトラデシルアンモニウム塩、ジメチルジヘキサデシルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩、ジメチルジタロウアンモニウム塩等のジメチルジアルキルアンモニウム塩;ジメチルジオクタデセニルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデカジエニルアンモニウム塩等のジメチルジアルケニルアンモニウム塩;ジエチルジドデジルアンモニウム塩、ジエチルジテトラデシルアンモニウム塩、ジエチルジヘキサデシルアンモニウム塩、ジエチルジオクタデシルアンモニウム塩等のジエチルジアルキルアンモニウム塩;ジブチルジドデシルアンモニウム塩、ジブチルジテトラデシルアンモニウム塩、ジブチルジヘキサデシルアンモニウム塩、ジブチルジオクタデシルアンモニウム塩等のジブチルジアルキルアンモニウム塩;メチルベンジルジヘキサデシルアンモニウム塩等のメチルベンジルジアルキルアンモニウム塩;ジベンジルジヘキサデシルアンモニウム塩等のジベンジルジアルキルアンモニウム塩;トリドデシルメチルアンモニウム塩、トリテトラデシルメチルアンモニウム塩、トリオクタデシルメチルアンモニウム塩等のトリアルキルメチルアンモニウム塩;トリドデシルエチルアンモニウム塩等のトリアルキルエチルアンモニウム塩;トリドデシルブチルアンモニウム塩等のトリアルキルブチルアンモニウム塩;4−アミノ−n−酪酸、6−アミノ−n−カプロン酸、8−アミノカプリル酸、10−アミノデカン酸、12−アミノドデカン酸、14−アミノテトラデカン酸、16−アミノヘキサデカン酸、18−アミノオクタデカン酸等のω−アミノ酸などが挙げられる。また、水酸基及び/又はエーテル基含有のアンモニウム塩、中でも、メチルジアルキル(PAG)アンモニウム塩、エチルジアルキル(PAG)アンモニウム塩、ブチルジアルキル(PAG)アンモニウム塩、ジメチルビス(PAG)アンモニウム塩、ジエチルビス(PAG)アンモニウム塩、ジブチルビス(PAG)アンモニウム塩、メチルアルキルビス(PAG)アンモニウム塩、エチルアルキルビス(PAG)アンモニウム塩、ブチルアルキルビス(PAG)アンモニウム塩、メチルトリ(PAG)アンモニウム塩、エチルトリ(PAG)アンモニウム塩、ブチルトリ(PAG)アンモニウム塩、テトラ(PAG)アンモニウム塩(ただし、アルキルはドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシルなどの炭素数12以上のアルキル基を表し、PAGはポリアルキレングリコール残基、好ましくは、炭素数20以下のポリエチレングリコール残基またはポリプロピレングリコール残基を表す)などの少なくとも一のアルキレングリコール残基を含有する4級アンモニウム塩も有機膨潤化剤として使用することができる。中でもトリメチルドデシルアンモニウム塩、トリメチルテトラデシルアンモニウム塩、トリメチルヘキサデシルアンモニウム塩、トリメチルオクタデシルアンモニウム塩、ジメチルジドデシルアンモニウム塩、ジメチルジテトラデシルアンモニウム塩、ジメチルジヘキサデシルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩、ジメチルジタロウアンモニウム塩が好ましい。なお、これらの有機膨潤化剤は、単独でも複数種類の混合物としても使用できる。
【0032】
ポリアミド樹脂Bの水分率は0.2%未満であることが好ましい。水分率が0.2%以上であると、有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩との溶融混練時に有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩の分散性が低下するだけでなく、ポリアミド樹脂の分子量が大きく低下したり、成形品にゲル状物が生じやすくなるので好ましくない。
【0033】
ポリアミド樹脂Bには、各種エラストマー類などの耐衝撃性改質材、結晶核剤、脂肪酸アミド系、脂肪酸金属塩系、脂肪酸アマイド系化合物等の滑剤、銅化合物、有機もしくは無機ハロゲン系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、ヒドラジン系、硫黄系化合物、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウムなどのリン系化合物等の酸化防止剤、熱安定剤、着色防止剤、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、離型剤、可塑剤、着色剤、難燃剤などの添加剤が含まれていても良い。また、白化防止剤として、炭素数18から50の脂肪酸金属塩から選ばれる1種以上の脂肪酸金属塩、または、炭素数8〜30の脂肪酸と炭素数2〜10のジアミンもしくはジオールから得られるジアミド化合物またはジエステル化合物から選ばれる1種以上の添加剤を加えても良い。
【0034】
本発明におけるポリアミド樹脂B/有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩の配合割合は99/1〜92/8重量比となる様に添加するのが好ましく、98.5/1.5〜95/5重量比がさらに好ましい。有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩の配合割合が上記範囲内であれば、炭酸ガス、酸素等のガスバリア性の向上効果を得ることができ、かつ透明性を損なうことはない。
【0035】
ポリアミド樹脂Bと有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩との樹脂組成物Cにおいて、層状珪酸塩は局所的に凝集することなく均一に分散していることが好ましい。ここでいう均一分散とは、樹脂組成物C中において層状珪酸塩が平板状に分離し、それらの50%以上が5nm以上の層間距離を有することをいう。ここで層間距離とは平板状物の重心間距離のことをいう。この距離が大きい程分散状態が良好となり、成形品としたときの透明性等の外観が良好で、かつ酸素、炭酸ガス等のガス状物質に対する遮断性を向上させることができる。
【0036】
ポリアミド樹脂Bと有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩から樹脂組成物Cを製造する方法としては、特に制限はないが、本発明では溶融混練法が好ましく用いられる。例えば、キシリレン基含有ポリアミド樹脂の重縮合中に有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を添加し攪拌する方法、単軸もしくは二軸押出機等の通常用いられる種々の押出機を用いて溶融混練する方法等の公知の方法を利用することができるが、これらのなかでも、二軸押出機を用いて溶融混練する方法が本発明において好ましい方法である。
【0037】
溶融混練法において、ポリアミド樹脂Bの溶融粘度が低すぎると層状珪酸塩が分散しづらくなり、その凝集体が生じやすく、成形した際に外観が損なわれる。また、溶融粘度が高すぎると溶融混練を行う際に特別な装置を必要とすることがある。溶融粘度を適切に制御することで、押出混練時に樹脂に適度な圧力がかかるため層状珪酸塩の分散性が向上するといった特長や、射出成形や押出成形時に成形しやすくなるという特徴が得られる。
【0038】
本発明においてポリアミド樹脂Bと有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を、二軸押出機を使用して溶融混練する場合は、その際の溶融混練温度はポリアミド樹脂の融点付近〜融点+60℃の範囲に設定し、できるだけ押出機内での樹脂の滞留時間を短くするように行うほうがよい。また、押出機内に設置されるスクリューにはポリアミド樹脂と有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を混合する部位が設けられるが、その部分には逆目スクリューエレメントやニーディングディスク等の部品を組み合わせたものを使用すると効率良く層状珪酸塩が分散しやすくなる。
【0039】
本発明における、中間層を構成する樹脂組成物Eに用いる樹脂組成物Cおよびポリアミド樹脂Dを混合する例としては、ペレット同士を乾式で混合して射出成形機ホッパーに投入するドライブレンドと呼ばれている方法、もしくは固体同士を一度溶融押出しし、再ペレット化して用いるメルトブレンドと呼ばれている方法のいずれによっても行なうことが可能である。なお、用途、使用条件、機械的性能等に応じて適切な配合処方が選択される。
【0040】
本発明における、樹脂組成物C/ポリアミド樹脂Dを混合する重量比は、99.5/0.5〜20/80が良く、好ましくは99/1〜60/40、さらに好ましくは99/5〜80/20である。
ポリアミド樹脂Dの重量比が0.5%より小さいと、顕著な耐剥離性改善効果が得られない。また、ポリアミド樹脂Dの重量比が20%を超えると耐剥離性改善に効果は見られるが樹脂組成物Cの良好なバリア性が多層容器に寄与されず実用的ではない。
【実施例】
【0041】
以下実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また本実施例等で測定した主な特性の測定法を示す。
(1)ポリエチレンテレフタレートの固有粘度[η]: フェノール/テトラクロロエタン=6/4(重量比)の混合溶媒を使用。測定温度30℃。
(2)ポリアミドMXD6の相対粘度[ηrel.]: 樹脂1g/96%硫酸水溶液100ml、測定温度25℃。
(3)溶解度指数の算出 : Small法により計算(日本接着協会誌、Vol.22、No.10、p.51(1986)参照。)。
(4)曇価 : JIS K−7105、ASTM D1003に準じて、日本電色工業社製の曇価測定装置(型式:COH−300A)により測定した。
(5)層間剥離性 : 容器の落下試験により確認
落下試験方法:500mlの水を入れキャップをした後、24時間静置した多層容器を落下させ層間剥離の有無を目視で確認。多層容器は底部が床に接触するように落下させた(垂直落下)。落下高さ75cm。50本落下させたときの層間剥離したボトルの本数で層間剥離性を評価。
(6)酸素透過率 : ASTM D−3985に準じてMOCON MODERN CONTOROLS社製 OXTRAN 10/50Aにより測定した。測定は23℃、容器内側100%RH、容器外側50%RHの条件で測定した。
(7)炭酸ガス保持性 : 下記の反応式によりボトル内に炭酸ガスを発生させた。反応式:2NaHCO3+H2SO4→2Na2SO4+2CO2 ↑。
検出器(長野計器製作所製)によりボトル内の炭酸ガス圧を測定。初期ガス圧の90%を保持する期間を測定。保存条件:23℃、50%RH。初期ガス圧:3.0ガス容(ガスボリューム)
尚、本実施例、比較例で使用した有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩は以下の通りである。
層状珪酸塩1:ナノコア社製 精製モンモリロナイト
(有機膨潤化剤として、ビス−ヒドロキシエチルオクタデシルアンモニウムを30重量%含有)
層状珪酸塩2: クニピア工業製「クニピア」
(有機膨潤化剤として、オクタデシルアンモニウムを30重量%含有)
【0042】
実施例および比較例に用いた多層容器は下記の如く成形を行った。
パリソン形状:全長95mm、外径22mmφ、肉厚4.2mm。なお、多層パリソンの製造には、名機製作所(株)製、射出成形機(型式:M200、4個取り)を使用した。3層パリソンの製造条件は下記の通りである。
3層パリソン成形条件
スキン側射出シリンダー温度:285℃
コア側射出シリンダー温度 :265℃
金型内樹脂流路温度 :285℃
金型冷却水温度 :10℃
パリソン中のコア樹脂の割合 :8重量%
多層容器形状:全長223mm、外形65mmφ、内容積500ml。底部形状はシャンパンタイプ。なお、二軸延伸ブロー成形はブロー成形機(クルップ コーポプラスト社(KRUPP CORPOPLAST社)製、型式:LB−01)を使用した。二軸延伸ブロー条件は下記の通りである。
二軸延伸ブロー成形条件
パリソン加熱温度 :100℃
ブロー圧力 :2.7MPa
【0043】
実施例1
下記の材料を使用し、3層構成の多層容器を成形した。
樹脂A:固有粘度が0.75のポリエチレンテレフタレート(日本ユニペット性RT543C)。溶解度指数は11.1である。
ポリアミド樹脂B:相対粘度が2.70のポリアミドMXD6(三菱ガス化学製MXナイロン S6007)を使用した。溶解度指数は13.0である。
有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩として層状珪酸塩1を使用し、ポリアミド樹脂Bと層状珪酸塩1を97/3重量比でドライブレンドした後、逆エレメントによる滞留部を設けたスクリューを設置したシリンダー径20mmφの同方向回転型二軸押出機に6kg/hrの速度で上記材料を供給し、シリンダー温度270℃の条件で溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランド押し出し、冷却後、ペレタイズ化して樹脂組成物Cを得た。
ポリアミド樹脂D:N−6(宇部興産製 1024B)を使用した。溶解度指数は12.6である。
最内外層を構成する樹脂をポリエチレンテレフタレート、中間層を構成する樹脂組成物Eとして、上記の通り作製した樹脂組成物Cとポリアミド樹脂Dを70/30重量比でドライブレンドしたポリアミド樹脂を使用して、3層パリソンおよび3層多層容器を作製した。上記方法で得られた3層容器の酸素透過率および炭酸ガス保持性の測定を行った。また、3層容器に水を500ml充填し落下試験により層間剥離性を評価した。結果を表1に示す。
【0044】
実施例2
樹脂組成物Cとポリアミド樹脂Dの混合比を90/10重量比とした以外は実施例1と同様に3層構成の多層容器を成形した。得られた3層容器の酸素透過率および炭酸ガス保持性の測定を行った。また、3層容器に水を500ml充填し落下試験により層間剥離性を評価した。結果を表1に示す。
【0045】
実施例3
ポリアミド樹脂Bに混合する有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を1から2に変えて、また、樹脂組成物Cとポリアミド樹脂Dの混合比を99/1重量比とした以外は実施例1と同様に3層構成の多層容器を成形した。得られた3層容器の酸素透過率および炭酸ガス保持性の測定を行った。また、3層容器に水を500ml充填し落下試験により層間剥離性を評価した。結果を表1に示す。
【0046】
実施例4
ポリアミド樹脂DとしてN−6IT(三井・デュポンポリケミカル(株)製 Selar PA 3426)を使用し、ポリアミド樹脂Bと樹脂組成物Cとの混合比を80/20重量比とした以外は実施例1と同様に3層構成の多層容器を成形した。ポリアミド樹脂Dの溶解度指数は12.6である。得られた3層容器の酸素透過率および炭酸ガス保持性の測定を行った。また、3層容器に水を500ml充填し落下試験により層間剥離性を評価した。結果を表2に示す。
【0047】
実施例5
樹脂組成物Cとポリアミド樹脂Dとの混合比を95/5重量比とした以外は実施例4と同様に3層構成の多層容器を成形した。ポリアミド樹脂Dの溶解度指数は12.6である。得られた3層容器の酸素透過率および炭酸ガス保持性の測定を行った。また、3層容器に水を500ml充填し落下試験により層間剥離性を評価した。結果を表2に示す。
【0048】
比較例1
ポリアミド樹脂Bに有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を混合せず、またポリアミド樹脂Dを使用しない他は実施例1と同様に3層構成の多層容器を成形した。得られた3層容器の酸素透過率および炭酸ガス保持性の測定を行った。また、3層容器に水を500ml充填し落下試験により層間剥離性を評価した。結果を表3に示す。
得られた多層容器の酸素透過率、炭酸ガス保持性は良好であったが、層間剥離発生率が高かった。
【0049】
比較例2
ポリアミド樹脂Bに有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を混合しない他は実施例2と同様に3層構成の多層容器を成形した。得られた3層容器の酸素透過率および炭酸ガス保持性の測定を行った。また、3層容器に水を500ml充填し落下試験により層間剥離性を評価した。結果を表3に示す。
得られた多層容器の層間剥離発生率は低くがかったが、酸素透過率、炭酸ガス保持性の劣る結果であった。
【0050】
比較例3
ポリアミド樹脂Dを使用しない他は実施例1と同様に3層構成の多層容器を成形した。得られた3層容器の酸素透過率および炭酸ガス保持性の測定を行った。また、3層容器に水を500ml充填し落下試験により層間剥離性を評価した。結果を表3に示す。得られた多層容器の酸素透過率、炭酸ガス保持性は良好であったが、層間剥離発生率が高かった。
【0051】
表1
【0052】
表2
【0053】
表3
【0054】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた層間剥離性を有し、かつガスバリア性に優れた多層容器を得ることができ、本発明の工業的意義は大きい。
Claims (6)
- 最外層および最内層を構成する樹脂Aがテレフタル酸を80モル%以上含むジカルボン酸成分およびエチレングリコールを80モル%以上含むジオール成分を重合して得た熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分とするものからなり、最外層と最内層との間に位置する中間層を構成する樹脂組成物Eが、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン成分およびアジピン酸を70モル%以上含むジカルボン酸成分を重合して得たポリアミド樹脂B/有機膨潤化剤で処理した層状珪酸塩を99/1〜92/8の重量比で混合した樹脂組成物C/式(1)を満たすポリアミド樹脂Dを、99.5/0.5〜20/80の重量比で混合した樹脂組成物を主成分とすることを特徴とする多層容器。
Sa<Sd<Sb (1)
Sa:樹脂Aの溶解度指数
Sb:ポリアミド樹脂Bの溶解度指数
Sd:ポリアミド樹脂Dの溶解度指数 - ポリアミド樹脂Bが、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン成分およびアジピン酸を70モル%以上含むジカルボン酸成分とを溶融重縮合して得られたポリアミド樹脂を、更に固相重合することにより得られた固相重合ポリアミド樹脂である請求項1記載の多層容器。
- ポリアミド樹脂Dの溶解度指数Sdが11〜13である請求項1記載の多層容器。
- 樹脂組成物Cが、予めポリアミド樹脂Bと層状珪酸塩とを押出機を用いて溶融混練して得たものである請求項1〜3記載の多層容器。
- 2の射出シリンダーを有する射出成形機を使用して、スキン側射出シリンダーから最内層および最外層を構成する樹脂Aを射出し、コア側射出シリンダーから中間層を構成する樹脂組成物Eを射出する工程で、樹脂A、樹脂Aと樹脂組成物E、樹脂Aの順に樹脂を金型キャビティー内に射出して3層パリソンを成形した後にブロー成形して得られる請求項1〜4記載の多層容器。
- 2の射出シリンダーを有する射出成形機を使用して、スキン側射出シリンダーから最内層および最外層を構成する樹脂Aを射出し、コア側射出シリンダーから中間層を構成する樹脂組成物Eを射出する工程で、樹脂A、樹脂組成物E、樹脂Aの順に樹脂を金型キャビティー内に射出して5層パリソンを成形した後にブロー成形して得られる請求項1〜4記載の多層容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003135482A JP4711040B2 (ja) | 2003-05-14 | 2003-05-14 | 多層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003135482A JP4711040B2 (ja) | 2003-05-14 | 2003-05-14 | 多層容器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004338156A true JP2004338156A (ja) | 2004-12-02 |
JP4711040B2 JP4711040B2 (ja) | 2011-06-29 |
Family
ID=33525729
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003135482A Expired - Lifetime JP4711040B2 (ja) | 2003-05-14 | 2003-05-14 | 多層容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4711040B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007276379A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Yachiyo Industry Co Ltd | ブロー成形装置 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04120168A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-04-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂組成物およびポリアミドフィルム |
JPH08258830A (ja) * | 1995-03-24 | 1996-10-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 多層容器 |
JP2000254963A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層成形品 |
JP2001001476A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-01-09 | Showa Denko Kk | ガスバリア性二軸延伸ブローボトル |
JP2001199024A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-07-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層容器 |
JP2001354222A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層容器 |
JP2002038006A (ja) * | 2000-05-19 | 2002-02-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂組成物、及びその製造方法 |
-
2003
- 2003-05-14 JP JP2003135482A patent/JP4711040B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04120168A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-04-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂組成物およびポリアミドフィルム |
JPH08258830A (ja) * | 1995-03-24 | 1996-10-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 多層容器 |
JP2000254963A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層成形品 |
JP2001001476A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-01-09 | Showa Denko Kk | ガスバリア性二軸延伸ブローボトル |
JP2001199024A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-07-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層容器 |
JP2002038006A (ja) * | 2000-05-19 | 2002-02-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂組成物、及びその製造方法 |
JP2001354222A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層容器 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007276379A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Yachiyo Industry Co Ltd | ブロー成形装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4711040B2 (ja) | 2011-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2466451C (en) | Multilayer container | |
JP5024050B2 (ja) | 多層ボトル | |
KR101455565B1 (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 | |
JP5104318B2 (ja) | 多層ボトル | |
JP4930054B2 (ja) | ガスバリア性多層構造物およびその製造法 | |
JP4821353B2 (ja) | 多層ボトル | |
JP5315599B2 (ja) | 樹脂組成物および多層構造物 | |
JP5673010B2 (ja) | 多層ボトル | |
JP4720102B2 (ja) | 多層容器 | |
JP2007223309A (ja) | 多層ボトルの製造方法 | |
JP2004160935A (ja) | 多層容器 | |
JP2004338163A (ja) | 層間剥離の改良された多層容器 | |
JP4561965B2 (ja) | 多層容器 | |
JP4711040B2 (ja) | 多層容器 | |
JP2005067637A (ja) | 中空容器 | |
JP4830677B2 (ja) | 多層ボトル | |
JP2001199024A (ja) | 多層容器 | |
JP2001354222A (ja) | 多層容器 | |
JP2004351716A (ja) | 多層容器 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060424 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20070312 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20070312 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090107 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100317 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100319 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110223 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110308 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140401 Year of fee payment: 3 |