JP3033100B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はフィルムまたはシート等の成形品に適した新
規な性能を有するポリエステル樹脂組成物に関する。更
に詳しくはポリエチレンテレフタレート樹脂とエチレン
−2,6−ナフタレート単位とエチレンイソフタレート単
位との共重合ポリエステル樹脂とをブレンドしたものか
らなるガスバリヤー性、透明性、成形性の優れたフィル
ムまたはシート等に使用し得るポリエステル樹脂組成物
に関する。
規な性能を有するポリエステル樹脂組成物に関する。更
に詳しくはポリエチレンテレフタレート樹脂とエチレン
−2,6−ナフタレート単位とエチレンイソフタレート単
位との共重合ポリエステル樹脂とをブレンドしたものか
らなるガスバリヤー性、透明性、成形性の優れたフィル
ムまたはシート等に使用し得るポリエステル樹脂組成物
に関する。
（従来の技術） 従来よりポリエチレンテレフタレート（以下PETと記
す）によるフイルム、中空容器、トレイ等の成形品は機
械的強度、透明性、成形性、耐薬品性等に優れた特性を
有することから、成形用樹脂として広く使用されてい
る。
す）によるフイルム、中空容器、トレイ等の成形品は機
械的強度、透明性、成形性、耐薬品性等に優れた特性を
有することから、成形用樹脂として広く使用されてい
る。
しかしながら、かかるPET成形品においても酸素、炭
酸ガス等のガスバリヤー性が十分ではなく、保存が長期
に及んだり、容器が小さい場合等、さらに高ガスバリヤ
ーが要求される場合に、商品価値を低める欠点を有す
る。
酸ガス等のガスバリヤー性が十分ではなく、保存が長期
に及んだり、容器が小さい場合等、さらに高ガスバリヤ
ーが要求される場合に、商品価値を低める欠点を有す
る。
かかる欠点を改良する方法として、PETよりガスバリ
ヤー性の特に優れたキシレン基含有ポリアミド樹脂（以
下MXD−６と記す）とPETを積層せしめる方法、例えば特
開昭56−64866、特公昭60−240409号公報に提案されて
いる。またPETにこのMXD−６をブレンドする方法、例え
ば特開昭58−90033号公報、特開昭58−160344号公報に
提案されている。さらにPETよりガスバリヤー性の優れ
たポリエチレン−2,6−ナフタレート（以下PENと記す）
をPETに積層せしめる方法、例えば特公平１−26940号公
報に提案されている。しかしかかる成形品はPETとMXD−
６との積層の場合は層間接着性がきわめて弱く剥離が生
じやすかったり、MXD−６が未延伸で積層されている所
はMXD−６の吸湿結晶化により白化するという実用上の
大きな欠点を有している。またPETにMXD−６をブレンド
する場合は、PETとMXD−６が非相溶であるため透明性、
特に、MXD−６によるパール光沢の発現による透明感の
悪さが実用上の大きな欠点となる。一方PENとPETの積層
の場合はPEN及びPETの融解温度とガラス転位温度がそれ
ぞれ、273℃、113℃及び254℃、72℃とPENがPETより融
解温度で約20℃、ガラス転位温度で約40℃高く、この樹
脂の有する基本的な熱的挙動の差異が成形加工上の問題
となって現われる。例えば溶融成形時にホットランナー
の温度をPETに適した温度に設定すると、成形品にPENに
よる白濁が発生したり、さらに著しい場合は、固化物が
混入したりする。またPENに適した温度に設定すると高
温のためPETの熱劣化、つまり分子量の低下やアセトア
ルデヒドの発生を促進したりする。一方、PETとPENの積
層体を延伸する場合に延伸温度を低温側に設定すると、
PENが冷延伸状態となり微少なボイドが発生したり著し
い延伸むらが発生し、高温側に設定すると、PETが適切
な配向を伴なわない所謂ドロー延伸状態になったり、延
伸むらが発生したり、さらには熱結晶化により白濁が生
じる。また、ガスバリヤー性を付与しようとしてPENの
使用比率を多くした場合、この欠点がさらに著しく現
れ、成形上の大きな欠点となる。また、PENをPETにブレ
ンドする方法も考えられるが、この場合は溶融成形時に
PETの成形温度では低温であるためPENが白濁し、PENの
成形温度では高温であるためサイクルタイムが長くなり
生産性が低下する等の問題が生じ、また、延伸時には延
伸温度が高くなり、かつ延伸温度範囲が狭く、むらが生
じやすいという成形上大きな欠点がある。この様にガス
バリヤー性、成形性、透明性をバランスよく改良せしめ
るに至らない欠点があり、その改良が望まれていた。
ヤー性の特に優れたキシレン基含有ポリアミド樹脂（以
下MXD−６と記す）とPETを積層せしめる方法、例えば特
開昭56−64866、特公昭60−240409号公報に提案されて
いる。またPETにこのMXD−６をブレンドする方法、例え
ば特開昭58−90033号公報、特開昭58−160344号公報に
提案されている。さらにPETよりガスバリヤー性の優れ
たポリエチレン−2,6−ナフタレート（以下PENと記す）
をPETに積層せしめる方法、例えば特公平１−26940号公
報に提案されている。しかしかかる成形品はPETとMXD−
６との積層の場合は層間接着性がきわめて弱く剥離が生
じやすかったり、MXD−６が未延伸で積層されている所
はMXD−６の吸湿結晶化により白化するという実用上の
大きな欠点を有している。またPETにMXD−６をブレンド
する場合は、PETとMXD−６が非相溶であるため透明性、
特に、MXD−６によるパール光沢の発現による透明感の
悪さが実用上の大きな欠点となる。一方PENとPETの積層
の場合はPEN及びPETの融解温度とガラス転位温度がそれ
ぞれ、273℃、113℃及び254℃、72℃とPENがPETより融
解温度で約20℃、ガラス転位温度で約40℃高く、この樹
脂の有する基本的な熱的挙動の差異が成形加工上の問題
となって現われる。例えば溶融成形時にホットランナー
の温度をPETに適した温度に設定すると、成形品にPENに
よる白濁が発生したり、さらに著しい場合は、固化物が
混入したりする。またPENに適した温度に設定すると高
温のためPETの熱劣化、つまり分子量の低下やアセトア
ルデヒドの発生を促進したりする。一方、PETとPENの積
層体を延伸する場合に延伸温度を低温側に設定すると、
PENが冷延伸状態となり微少なボイドが発生したり著し
い延伸むらが発生し、高温側に設定すると、PETが適切
な配向を伴なわない所謂ドロー延伸状態になったり、延
伸むらが発生したり、さらには熱結晶化により白濁が生
じる。また、ガスバリヤー性を付与しようとしてPENの
使用比率を多くした場合、この欠点がさらに著しく現
れ、成形上の大きな欠点となる。また、PENをPETにブレ
ンドする方法も考えられるが、この場合は溶融成形時に
PETの成形温度では低温であるためPENが白濁し、PENの
成形温度では高温であるためサイクルタイムが長くなり
生産性が低下する等の問題が生じ、また、延伸時には延
伸温度が高くなり、かつ延伸温度範囲が狭く、むらが生
じやすいという成形上大きな欠点がある。この様にガス
バリヤー性、成形性、透明性をバランスよく改良せしめ
るに至らない欠点があり、その改良が望まれていた。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の課題は、優れたガスバリヤー性、透明性を有
するフィルムまたはシート等の成形品を得るに適した成
形性に優れるポリエステル樹脂組成物を提供することに
ある。
するフィルムまたはシート等の成形品を得るに適した成
形性に優れるポリエステル樹脂組成物を提供することに
ある。
（課題を解決するための手段） 本発明は、かかる課題に着目し、前記の如き欠点の無
いフィルムまたはシート等の成形品を得るに適したポリ
エステル樹脂組成物に関し、鋭意研究の結果、ガスバリ
ヤー性、透明性、成形性に優れ、前記欠点を改善出来う
るポリエステル樹脂組成物を見出し本発明に到達した。
いフィルムまたはシート等の成形品を得るに適したポリ
エステル樹脂組成物に関し、鋭意研究の結果、ガスバリ
ヤー性、透明性、成形性に優れ、前記欠点を改善出来う
るポリエステル樹脂組成物を見出し本発明に到達した。
即ち本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂
〔Ａ〕とエチレン−2,6−ナフタレート単位65〜90モル
％とエチレンイソフタレート単位35〜10モル％との共重
合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕とのブレンド重量比〔Ａ〕／
〔Ｂ〕が10/90〜90/10であるブレンド組成物において、
該ブレンド物は〔Ａ〕および〔Ｂ〕の予備混練物または
高級脂肪酸の金属塩のいずれも含まないことを特徴とす
るガスバリヤー性、透明性、成形性に優れたフィルム用
またはシート用ポリエステル樹脂組成物である。
〔Ａ〕とエチレン−2,6−ナフタレート単位65〜90モル
％とエチレンイソフタレート単位35〜10モル％との共重
合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕とのブレンド重量比〔Ａ〕／
〔Ｂ〕が10/90〜90/10であるブレンド組成物において、
該ブレンド物は〔Ａ〕および〔Ｂ〕の予備混練物または
高級脂肪酸の金属塩のいずれも含まないことを特徴とす
るガスバリヤー性、透明性、成形性に優れたフィルム用
またはシート用ポリエステル樹脂組成物である。
本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂
〔Ａ〕は、ポリエチレンテレフタレートのホモポリマー
を主たる対象とするがテレフタル酸成分の一部を例えば
イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフエニルジ
カルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジフエ
ニルエーテルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカル
ボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等
の如き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸、ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等
の他の二官能性カルボン酸の１種以上で、及び／又はエ
チレングリコール成分の一部を例えばトリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、デカメチレングリコール、ネオペンチレング
リコール、ジエチレングリコール、1,1−シクロヘキサ
ンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、
2,2−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフエニル）
プロパン、ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフエニ
ル）スルホン酸等の他の多官能化合物の１種以上で置換
して５モル％以下、好ましくは２モル％以下の範囲で共
重合せしめたコポリマーであっても良い。
〔Ａ〕は、ポリエチレンテレフタレートのホモポリマー
を主たる対象とするがテレフタル酸成分の一部を例えば
イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフエニルジ
カルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジフエ
ニルエーテルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカル
ボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等
の如き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸、ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等
の他の二官能性カルボン酸の１種以上で、及び／又はエ
チレングリコール成分の一部を例えばトリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、デカメチレングリコール、ネオペンチレング
リコール、ジエチレングリコール、1,1−シクロヘキサ
ンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、
2,2−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフエニル）
プロパン、ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフエニ
ル）スルホン酸等の他の多官能化合物の１種以上で置換
して５モル％以下、好ましくは２モル％以下の範囲で共
重合せしめたコポリマーであっても良い。
また、本発明におけるポリエステル樹脂〔Ｂ〕は、エ
チレン−2,6−ナフタレート単位とエチレンイソフタレ
ート単位との共重合ポリエステル樹脂であって、2,6−
ナフタレンジカルボン酸成分90〜65モル％、好ましくは
80〜65モル％、イソフタル酸成分10〜35モル％、好まし
くは20〜35モル％のモル比で、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸成分が90モル％より多い場合はイソフタル酸成分
との共重合、ランダム化による融解温度降下とガラス転
位温度降下の効果が現われず、PETとのブレンド時にお
ける溶融成形性及び延伸成形性への効果が現われない。
また、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が50モル％よ
り少ない場合は、融解温度が著しく低下して、溶融粘度
の低下をきたし、重合釜からのキャスティングが非常に
困難になり、PETとのブレンド時には共重合樹脂自体の
溶融時の熱劣化が著しくなる。
チレン−2,6−ナフタレート単位とエチレンイソフタレ
ート単位との共重合ポリエステル樹脂であって、2,6−
ナフタレンジカルボン酸成分90〜65モル％、好ましくは
80〜65モル％、イソフタル酸成分10〜35モル％、好まし
くは20〜35モル％のモル比で、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸成分が90モル％より多い場合はイソフタル酸成分
との共重合、ランダム化による融解温度降下とガラス転
位温度降下の効果が現われず、PETとのブレンド時にお
ける溶融成形性及び延伸成形性への効果が現われない。
また、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が50モル％よ
り少ない場合は、融解温度が著しく低下して、溶融粘度
の低下をきたし、重合釜からのキャスティングが非常に
困難になり、PETとのブレンド時には共重合樹脂自体の
溶融時の熱劣化が著しくなる。
また、この共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕は、ナフチ
レン−2,6−ジカルボン酸及びイソフタル酸とエチレン
グリコールとを触媒の存在下で適当な反応条件下に結合
せしめることによって合成され、さらに、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸成分の一部を2,7−、1,5−、1,6−、
1,7−その他のナフタレンジカルボン酸の異性体或いは
テレフタル酸或いは前述の多官能性カルボン酸の１種以
上で、及び／又はエチレングリコール成分の一部を前述
の多官能性グリコールの１種以上で各々置換して５モル
％以下、好ましくは２モル％以下で共重合せしめたコポ
リマーであっても良い。
レン−2,6−ジカルボン酸及びイソフタル酸とエチレン
グリコールとを触媒の存在下で適当な反応条件下に結合
せしめることによって合成され、さらに、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸成分の一部を2,7−、1,5−、1,6−、
1,7−その他のナフタレンジカルボン酸の異性体或いは
テレフタル酸或いは前述の多官能性カルボン酸の１種以
上で、及び／又はエチレングリコール成分の一部を前述
の多官能性グリコールの１種以上で各々置換して５モル
％以下、好ましくは２モル％以下で共重合せしめたコポ
リマーであっても良い。
かかるポリエステル樹脂〔Ａ〕および〔Ｂ〕の固有粘
度（IV）は、溶融押出し、射出成形がなしうる範囲、加
熱延伸時の延伸性が良好である範囲、得られた成形品の
機械的特性等より、IV＝0.3〜1.2、好ましくは0.4〜1.0
の範囲である。
度（IV）は、溶融押出し、射出成形がなしうる範囲、加
熱延伸時の延伸性が良好である範囲、得られた成形品の
機械的特性等より、IV＝0.3〜1.2、好ましくは0.4〜1.0
の範囲である。
本発明におけるポリエステル樹脂〔Ａ〕と共重合ポリ
エステル樹脂〔Ｂ〕とのブレンド比は、ガスバリヤー性
の効果及び延伸性の制約から、ポリエステル樹脂〔Ａ〕
10〜90重量％、特に25〜75重量％、共重合ポリエステル
樹脂〔Ｂ〕90〜10重量％、特に75〜25重量％が好まし
い。
エステル樹脂〔Ｂ〕とのブレンド比は、ガスバリヤー性
の効果及び延伸性の制約から、ポリエステル樹脂〔Ａ〕
10〜90重量％、特に25〜75重量％、共重合ポリエステル
樹脂〔Ｂ〕90〜10重量％、特に75〜25重量％が好まし
い。
本発明で言うブレンドとは、〔Ａ〕および〔Ｂ〕の樹
脂のペレットを成形時に混合する方法または所定の比率
に各ペレットを混合し、溶融押出して再ペレット化する
方法を意味する。従って、本発明のブレンド組成物に
は、〔Ａ〕と〔Ｂ〕を予め混練して得られる予備混練物
は含まれない。
脂のペレットを成形時に混合する方法または所定の比率
に各ペレットを混合し、溶融押出して再ペレット化する
方法を意味する。従って、本発明のブレンド組成物に
は、〔Ａ〕と〔Ｂ〕を予め混練して得られる予備混練物
は含まれない。
これらの樹脂には、必要により少量の他の重合体を添
加あるいは混合することもできるが、この場合は前記ポ
リエステル樹脂の性質を本質的に変化させない範囲で行
うことが好ましい。これらの添加物或いは混合物として
は、例えばポリアミド、ポリオレフィン、その他ポリエ
ステル等が挙げられる。また前記ポリエステル樹脂は必
要に応じて艶消剤、着色剤、安定剤等の添加剤を含有し
ても差し支えない。ただし本願発明では、高級脂肪酸の
金属塩等の相溶化剤を加えなくても透明性の良好なフィ
ルムまたはシートが得られるので、高級脂肪酸の金属塩
を添加する必要はない。
加あるいは混合することもできるが、この場合は前記ポ
リエステル樹脂の性質を本質的に変化させない範囲で行
うことが好ましい。これらの添加物或いは混合物として
は、例えばポリアミド、ポリオレフィン、その他ポリエ
ステル等が挙げられる。また前記ポリエステル樹脂は必
要に応じて艶消剤、着色剤、安定剤等の添加剤を含有し
ても差し支えない。ただし本願発明では、高級脂肪酸の
金属塩等の相溶化剤を加えなくても透明性の良好なフィ
ルムまたはシートが得られるので、高級脂肪酸の金属塩
を添加する必要はない。
（実施例） 以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳述する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
まず、主な物性値の測定法は次の通りである。
極限粘度〔IV〕： ｏ−クロロフェノールを溶媒として35℃で測定。
融解温度〔Tm〕： 高柳式融点測定機（京都計量器製作所社製）で測
定。
定。
ガラス転位温度〔Tg〕： 示差熱量計（PERKIN−ELMER社製DSC−1B）により20
℃/minの昇温速度で測定。
℃/minの昇温速度で測定。
酸素透過率： Ox−Tran 100形酸素透過率測定器（MOCON社製）によ
り25℃×100％RHにて測定。
り25℃×100％RHにて測定。
霞度〔Haze〕： ヘーズメーターＳ（東洋精機社製）により次式から算
出した。
出した。
T2:全透過光量、T3:装置による散乱光量 T4:装置と試料により散乱される光量 配向度〔Δｎ〕： アツベ屈折計に偏光板を装置し、延伸フイルムから切
り取った試料の平面方向及び厚み方向の屈折率を温度25
℃でナトリウムのＤ線を用いて測定し、両者の差を計算
により求めた。
り取った試料の平面方向及び厚み方向の屈折率を温度25
℃でナトリウムのＤ線を用いて測定し、両者の差を計算
により求めた。
引張破断強度： 巾5mmのたんざく状試片を用いてテンシロン（東洋ボ
ールドウイン社製）によりチャック間40mm、引張速度50
mm/minの条件下で測定した（23℃）。
ールドウイン社製）によりチャック間40mm、引張速度50
mm/minの条件下で測定した（23℃）。
次に使用したポリエチレンテレフタレート樹脂
〔Ａ〕、エチレン−2,6−ナフタレート単位とエチレン
イソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕
及びポリエチレン−2,6−ナフタレート樹脂は次の通り
である。
〔Ａ〕、エチレン−2,6−ナフタレート単位とエチレン
イソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕
及びポリエチレン−2,6−ナフタレート樹脂は次の通り
である。
（１） ポリエチレンテレフタレート樹脂〔Ａ〕： 日本ユニペット（株）製IV＝0.75のPETホモポリマ
ー。
ー。
（２） エチレン−2,6−ナフタレート単位とエチレン
イソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂
〔Ｂ〕： オートクレーブにて、ナフタレン−2,6−ジカルボン
酸及びイソフタル酸とエチレングリコールとのエステル
交換反応を触媒の存在下で行なうことにより初期縮合物
を製造し、この初期縮合物を重縮合させしめることによ
り得られた。この様にしてオートクレーブにて次の第１
表に示す３種類の共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ−１〕〜
〔Ｂ−３〕を得た。
イソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂
〔Ｂ〕： オートクレーブにて、ナフタレン−2,6−ジカルボン
酸及びイソフタル酸とエチレングリコールとのエステル
交換反応を触媒の存在下で行なうことにより初期縮合物
を製造し、この初期縮合物を重縮合させしめることによ
り得られた。この様にしてオートクレーブにて次の第１
表に示す３種類の共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ−１〕〜
〔Ｂ−３〕を得た。
（３） ポリエチレン−2,6−ナフタレート樹脂 オートクレーブにて、ナフタレン−2,6−ジカルボン
酸とエチレングリコールとのエステル交換反応を触媒の
存在下で行なうことにより初期縮合物を製造し、この初
期縮合物を重縮合せしめることにより得られたIV＝0.61
のPENホモポリマー。
酸とエチレングリコールとのエステル交換反応を触媒の
存在下で行なうことにより初期縮合物を製造し、この初
期縮合物を重縮合せしめることにより得られたIV＝0.61
のPENホモポリマー。
実施例１〜4,比較例1, 上記の各樹脂を用いて、東芝機械社製30φ単軸シート
成形機のシリンダ温度280℃設定、チルロール温度18℃
設定にて厚み300μｍの未延伸シートを成形し、次にこ
のシートを用いて東洋精機社製延伸フイルム成形機の延
伸温度100℃〜110℃、設定延伸倍率３倍×３倍設定の二
軸延伸フイルムを得た。該フイルムの酸素ガスバリヤー
性の評価結果を表−２に示す。
成形機のシリンダ温度280℃設定、チルロール温度18℃
設定にて厚み300μｍの未延伸シートを成形し、次にこ
のシートを用いて東洋精機社製延伸フイルム成形機の延
伸温度100℃〜110℃、設定延伸倍率３倍×３倍設定の二
軸延伸フイルムを得た。該フイルムの酸素ガスバリヤー
性の評価結果を表−２に示す。
表−２より明らかな如く、PETに共重合ポリエステル
樹脂〔Ｂ〕をブレンドする事によりPETより優れた良好
なガスバリヤー性を示す成形品が得られる。
樹脂〔Ｂ〕をブレンドする事によりPETより優れた良好
なガスバリヤー性を示す成形品が得られる。
実施例５〜８及び比較例２〜３ 上記の各樹脂を用いて、東芝機械社製30φ単軸シート
成成形機のシリンダ温度を270℃、280℃及び290℃設定
の３水準、チルロール温度18℃設定にて厚み300μｍの
未延伸シートを成形した。該シートの透明性及び破断強
度の評価結果を表−３に示す。
成成形機のシリンダ温度を270℃、280℃及び290℃設定
の３水準、チルロール温度18℃設定にて厚み300μｍの
未延伸シートを成形した。該シートの透明性及び破断強
度の評価結果を表−３に示す。
表−３より明らかな如く、PETに共重合ポリエステル
樹脂〔Ｂ〕をブレンドしても、PETにPENをブレンドした
様な曇りは現われず、時に低温溶融成形時の透明に対す
る成形性が優れている。また破断強度ではPETに共重合
ポリエステル〔Ｂ〕をブレンドしたものは、PETに劣ら
ない強度特性を示す成形品が得られる。
樹脂〔Ｂ〕をブレンドしても、PETにPENをブレンドした
様な曇りは現われず、時に低温溶融成形時の透明に対す
る成形性が優れている。また破断強度ではPETに共重合
ポリエステル〔Ｂ〕をブレンドしたものは、PETに劣ら
ない強度特性を示す成形品が得られる。
実施例９〜12,比較例４〜６ 上記の各樹脂を用いて、東芝機械社製30φ単軸シート
成形機のシリンダ温度280℃〜300℃設定、チルロール温
度18℃設定にて厚み300μｍの未延伸シートを成形し、
次にこのシートを用いて東洋精機社製延伸フイルム成形
機の延伸温度設定90℃〜160℃の５℃間隔で延伸倍率３
倍×３倍設定の二軸延伸フイルムを得た。該フイルムの
配向度Δｎを各延伸温度のフイルムで測定し、各樹脂で
のフイルムのΔｎの最大値±10％の範囲をみたす延伸温
度範囲を表−４に示す。
成形機のシリンダ温度280℃〜300℃設定、チルロール温
度18℃設定にて厚み300μｍの未延伸シートを成形し、
次にこのシートを用いて東洋精機社製延伸フイルム成形
機の延伸温度設定90℃〜160℃の５℃間隔で延伸倍率３
倍×３倍設定の二軸延伸フイルムを得た。該フイルムの
配向度Δｎを各延伸温度のフイルムで測定し、各樹脂で
のフイルムのΔｎの最大値±10％の範囲をみたす延伸温
度範囲を表−４に示す。
表−４には、延伸体の配向状態を示すΔｎからの延伸
温度範囲を示し、この延伸温度より低い場合はネック延
伸をともなう配向むらが発生したり冷延伸による微小ボ
イドが発生し、この延伸温度より高い場合はしだいに適
切な配向を伴なわない言わゆるドロー延伸になってしま
い、いずれの場合にも延伸体の外観上、上記の延伸温度
より５℃〜10℃の低温、高温側で厚みむら、シワ等の不
具合が観察される。この様な事から、PETに共重合ポリ
エステル樹脂〔Ｂ〕をブレンドしたものは、PETにPENを
ブレンドした場合より、延伸温度範囲が広くかつPETと
同等の延伸温度で延伸が可能であり、現在一般に工業的
に用いられているPET用のフイルム製造装置及びボトル
製造装置等が広く使用可能であり、成形加工上も優れた
特性をもつ。
温度範囲を示し、この延伸温度より低い場合はネック延
伸をともなう配向むらが発生したり冷延伸による微小ボ
イドが発生し、この延伸温度より高い場合はしだいに適
切な配向を伴なわない言わゆるドロー延伸になってしま
い、いずれの場合にも延伸体の外観上、上記の延伸温度
より５℃〜10℃の低温、高温側で厚みむら、シワ等の不
具合が観察される。この様な事から、PETに共重合ポリ
エステル樹脂〔Ｂ〕をブレンドしたものは、PETにPENを
ブレンドした場合より、延伸温度範囲が広くかつPETと
同等の延伸温度で延伸が可能であり、現在一般に工業的
に用いられているPET用のフイルム製造装置及びボトル
製造装置等が広く使用可能であり、成形加工上も優れた
特性をもつ。
実施例13〜14,比較例７〜８ 上記各樹脂及び東洋紡社製MXD−６樹脂（相対粘度RV
＝2.1）を用いて、日精ASB機械社製配向ブローボトル成
形機のシリンダ275℃設定、パリソン金型温度14℃設定
にて、28mm口径500ml用ストレート型ボトルを成形し
た。該ボトルの外観上のパール光沢の有無、透明感の評
価結果を表−５に示す。
＝2.1）を用いて、日精ASB機械社製配向ブローボトル成
形機のシリンダ275℃設定、パリソン金型温度14℃設定
にて、28mm口径500ml用ストレート型ボトルを成形し
た。該ボトルの外観上のパール光沢の有無、透明感の評
価結果を表−５に示す。
表−５より明らかな如く、PETと共重合ポリエステル
樹脂〔Ｂ〕をブレンドしたボトルは同じポリエステル系
樹脂のブレンドであり、PETにナイロン系樹脂であるMXD
−６をブレンドしたボトルの様な光の複雑な乱反射によ
るパール光沢が現れず、透明感のあるボトルが得られ
る。
樹脂〔Ｂ〕をブレンドしたボトルは同じポリエステル系
樹脂のブレンドであり、PETにナイロン系樹脂であるMXD
−６をブレンドしたボトルの様な光の複雑な乱反射によ
るパール光沢が現れず、透明感のあるボトルが得られ
る。
（発明の効果） 以上実施例で述べた如く、本発明のポリエステル樹脂
組成物によって、ガスバリャー性に優れたパール光沢の
ない透明感のあるフイルム、中空容器、トレイ等の成形
品が得られ、かつ本発明によるポリエステル樹脂組成物
は、その成形性においても優れた特性を有している。
組成物によって、ガスバリャー性に優れたパール光沢の
ない透明感のあるフイルム、中空容器、トレイ等の成形
品が得られ、かつ本発明によるポリエステル樹脂組成物
は、その成形性においても優れた特性を有している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松永 強 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績 株式会社総合研究所敦賀分室内 (56)参考文献 特開 昭49−59175（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−269152（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−274757（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−276855（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−87237（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/02
Claims (1)
- 【請求項１】ポリエチレンテレフタレート樹脂〔Ａ〕と
エチレン−2,6−ナフタレート単位65〜80モル％とエチ
レンイソフタレート単位35〜20モル％との共重合ポリエ
ステル樹脂〔Ｂ〕とのブレンド重量比〔Ａ〕／〔Ｂ〕が
10/90〜90/10であるブレンド組成物において、該ブレン
ド物は〔Ａ〕および〔Ｂ〕の予備混練物または高級脂肪
酸の金属塩のいずれも含まないことを特徴とするフィル
ムまたはシート用ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1280591A JP3033100B2 (ja) | 1989-10-27 | 1989-10-27 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1280591A JP3033100B2 (ja) | 1989-10-27 | 1989-10-27 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03140358A JPH03140358A (ja) | 1991-06-14 |
| JP3033100B2 true JP3033100B2 (ja) | 2000-04-17 |
Family
ID=17627165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1280591A Expired - Fee Related JP3033100B2 (ja) | 1989-10-27 | 1989-10-27 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3033100B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW495523B (en) * | 1997-03-13 | 2002-07-21 | Mitsui Chemicals Inc | Polyester stretch blow bottle and production thereof |
| SE9900215D0 (sv) * | 1999-01-26 | 1999-01-26 | Pharmacia & Upjohn Ab | New use |
| JP2007031720A (ja) * | 2006-09-20 | 2007-02-08 | Dainippon Printing Co Ltd | パ−ル光沢を有する樹脂成形品 |
-
1989
- 1989-10-27 JP JP1280591A patent/JP3033100B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03140358A (ja) | 1991-06-14 |
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