JP3166914B2 - ポリエステル多層フィルム又はシート - Google Patents
ポリエステル多層フィルム又はシートInfo
- Publication number
- JP3166914B2 JP3166914B2 JP3826499A JP3826499A JP3166914B2 JP 3166914 B2 JP3166914 B2 JP 3166914B2 JP 3826499 A JP3826499 A JP 3826499A JP 3826499 A JP3826499 A JP 3826499A JP 3166914 B2 JP3166914 B2 JP 3166914B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- temperature
- pet
- layer
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な性能を有するポ
リエステル樹脂による積層多層フィルム又はトレイ等の
成形品に適したシートに関する。更に詳しくはポリエチ
レンテレフタレート樹脂とエチレン−２，６−ナフタレ
ート単位とエチレンイソフタレート単位との共重合ポリ
エステル樹脂を少なくとも一層づつ含むガスバリヤー
性、透明性、成形性の優れた積層多層フィルム又はトレ
イ等の成形品に適したシートに関する。
リエステル樹脂による積層多層フィルム又はトレイ等の
成形品に適したシートに関する。更に詳しくはポリエチ
レンテレフタレート樹脂とエチレン−２，６−ナフタレ
ート単位とエチレンイソフタレート単位との共重合ポリ
エステル樹脂を少なくとも一層づつ含むガスバリヤー
性、透明性、成形性の優れた積層多層フィルム又はトレ
イ等の成形品に適したシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりポリエチレンテレフタレート
（以下ＰＥＴと記す）によるフイルム、トレイ等の成形
品は機械的強度、透明性、成形性、耐薬品性等に優れた
特性を有することから、成形用樹脂として広く使用され
ている。しかしながら、かかるＰＥＴ成型品においても
酸素、炭酸ガス等のガスバリヤー性が十分ではなく、保
存が長期に及んだり、容器が小さい場合等、さらに高ガ
スバリヤーが要求される場合に、商品価値を低める欠点
を有する。
（以下ＰＥＴと記す）によるフイルム、トレイ等の成形
品は機械的強度、透明性、成形性、耐薬品性等に優れた
特性を有することから、成形用樹脂として広く使用され
ている。しかしながら、かかるＰＥＴ成型品においても
酸素、炭酸ガス等のガスバリヤー性が十分ではなく、保
存が長期に及んだり、容器が小さい場合等、さらに高ガ
スバリヤーが要求される場合に、商品価値を低める欠点
を有する。
【０００３】かかる欠点を改良する方法として、ＰＥＴ
よりガスバリヤー性の特に優れたキシレン基含育ポリア
ミド樹脂（以下ＭＸＤ−６と記す）とＰＥＴを積層せし
める方法、例えば特開昭５６−６４８６６、特公昭６０
−２４０４０９号公報に提案されている。またＰＥＴに
このＭＸＤ−６をブレンドする方法が、例えば特開昭５
８−９００３３号公報、特開昭５８−１６０３４４号公
報に提案されている。さらにＰＥＴよりガスバリヤー性
の優れたポリエチレン−２，６−ナフタレート（以下Ｐ
ＥＮと記す）をＰＥＴに積層せしめる方法が例えば特公
平１−２６９４０号公報に提案されている。
よりガスバリヤー性の特に優れたキシレン基含育ポリア
ミド樹脂（以下ＭＸＤ−６と記す）とＰＥＴを積層せし
める方法、例えば特開昭５６−６４８６６、特公昭６０
−２４０４０９号公報に提案されている。またＰＥＴに
このＭＸＤ−６をブレンドする方法が、例えば特開昭５
８−９００３３号公報、特開昭５８−１６０３４４号公
報に提案されている。さらにＰＥＴよりガスバリヤー性
の優れたポリエチレン−２，６−ナフタレート（以下Ｐ
ＥＮと記す）をＰＥＴに積層せしめる方法が例えば特公
平１−２６９４０号公報に提案されている。
【０００４】しかし、かかる成形品はＰＥＴとＭＸＤ−
６との積層の場合は層間接着性がきわめて弱く剥離が生
じやすかったり、ＭＸＤ−６が未延伸で積層されている
所はＭＸＤ−６の吸湿結晶化により白化するという実用
上の大きな欠点を有している。またＰＥＴにＭＸＤ−６
をブレンドする場合は、ＰＥＴとＭＸＤ−６が非相溶で
あるため透明性、特に、ＭＸＤ−６によるパール光沢の
発現による透明感の悪さが実用上の大きな欠点となる。
６との積層の場合は層間接着性がきわめて弱く剥離が生
じやすかったり、ＭＸＤ−６が未延伸で積層されている
所はＭＸＤ−６の吸湿結晶化により白化するという実用
上の大きな欠点を有している。またＰＥＴにＭＸＤ−６
をブレンドする場合は、ＰＥＴとＭＸＤ−６が非相溶で
あるため透明性、特に、ＭＸＤ−６によるパール光沢の
発現による透明感の悪さが実用上の大きな欠点となる。
【０００５】一方、ＰＥＮとＰＥＴの積層の場合はＰＥ
Ｎ及びＰＥＴの融解温度とガラス転位温度がそれぞれ、
２７３℃、１１３℃及び２５４℃、７２℃とＰＥＮがＰ
ＥＴより融解温度で約２０℃、ガラス転位温度で約４０
℃高く、この樹脂の有する基本的な熱的挙動の差異が成
形加工上の問題となって現われる。例えば溶融成形時に
ホットランナーの温度をＰＥＴに適した温度に設定する
と、成形品にＰＥＮによる白濁が発生したり、さらに著
しい場合は、固化物が混入したりする。またＰＥＮに適
した温度に設定すると高温のためＰＥＴの熱劣化つまり
分子量の低下、アセトアルデヒドの発生を促進したりす
る。
Ｎ及びＰＥＴの融解温度とガラス転位温度がそれぞれ、
２７３℃、１１３℃及び２５４℃、７２℃とＰＥＮがＰ
ＥＴより融解温度で約２０℃、ガラス転位温度で約４０
℃高く、この樹脂の有する基本的な熱的挙動の差異が成
形加工上の問題となって現われる。例えば溶融成形時に
ホットランナーの温度をＰＥＴに適した温度に設定する
と、成形品にＰＥＮによる白濁が発生したり、さらに著
しい場合は、固化物が混入したりする。またＰＥＮに適
した温度に設定すると高温のためＰＥＴの熱劣化つまり
分子量の低下、アセトアルデヒドの発生を促進したりす
る。
【０００６】一方、成形品が、延伸体である場合は、延
伸時の延伸温度がＰＥＴでＴｇ（７２℃）＋２０℃〜Ｔ
ｇ＋５０℃、一方ＰＥＮでＴｇ（１１３℃）＋２０℃〜
Ｔｇ＋５０℃の温度範囲が適切な温度範囲と一般的に考
えられており、ＰＥＴとＰＥＮの積層体を延伸する場合
に延伸温度を低温側に設定すると、ＰＥＮが冷延伸状態
となり微少なボイドが発生したり著しい延伸むらが発生
し、高温側に設定すると、ＰＥＴが適切な配向を伴なわ
ない所謂ドロー延伸状態になったり、延伸むらが発生し
たり、さらには熱結晶化により白濁が生じる。
伸時の延伸温度がＰＥＴでＴｇ（７２℃）＋２０℃〜Ｔ
ｇ＋５０℃、一方ＰＥＮでＴｇ（１１３℃）＋２０℃〜
Ｔｇ＋５０℃の温度範囲が適切な温度範囲と一般的に考
えられており、ＰＥＴとＰＥＮの積層体を延伸する場合
に延伸温度を低温側に設定すると、ＰＥＮが冷延伸状態
となり微少なボイドが発生したり著しい延伸むらが発生
し、高温側に設定すると、ＰＥＴが適切な配向を伴なわ
ない所謂ドロー延伸状態になったり、延伸むらが発生し
たり、さらには熱結晶化により白濁が生じる。
【０００７】また、ガスバリヤー性を付与しようとして
ＰＥＮの使用比率を多くした場合、この欠点がさらに著
しく現れ、成形上の大きな欠点となる。この様にカスバ
リヤー性、成形性、透明性をバランスよく改良せしめる
に至らない欠点があり、その改良が望まれていた。
ＰＥＮの使用比率を多くした場合、この欠点がさらに著
しく現れ、成形上の大きな欠点となる。この様にカスバ
リヤー性、成形性、透明性をバランスよく改良せしめる
に至らない欠点があり、その改良が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
たガスバリヤー性、透明性を有する積層多層フィルム又
はトレイ等の成形品に適したシートを提供することにあ
る。
たガスバリヤー性、透明性を有する積層多層フィルム又
はトレイ等の成形品に適したシートを提供することにあ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題に
着目し、前記の如き欠点の無い積層多層フィルム又はト
レイ等の成形品に適したシートに関し、鋭意研究の結
果、ガスバリヤー性、透明性、成形性に優れ、前記欠点
を改善出来うるポリエステル多層シート又はフィルムを
見出し本発明に到達した。
着目し、前記の如き欠点の無い積層多層フィルム又はト
レイ等の成形品に適したシートに関し、鋭意研究の結
果、ガスバリヤー性、透明性、成形性に優れ、前記欠点
を改善出来うるポリエステル多層シート又はフィルムを
見出し本発明に到達した。
【００１０】即ち本発明は、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂（Ａ）層とエチレン−２，６−ナフタレート単位
４０〜９０モル％とエチレンイソフタレート単位６０〜
１０モル％との共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）層とを少
なくとも一層づつ含むポリエステル多層フィルム又はシ
ートであって、共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）は２，６
−ナフタレンジカルボン酸及びイソフタル酸及びエチレ
ングリコールのみの共重合体であるか、もしくは、２，
６−ナフタレンジカルボン酸及びイソフタル酸以外の多
価カルボン酸成分及び／又はエチレングリコール以外の
多価グリコール成分が各々２モル％以下の範囲で共重合
されたものであり、かつ、その構成比（Ａ）：（Ｂ）が
１０〜９０重量％対１０〜９０重量％であることを特徴
とするポリエステル多層フィルム又はシートである。
ト樹脂（Ａ）層とエチレン−２，６−ナフタレート単位
４０〜９０モル％とエチレンイソフタレート単位６０〜
１０モル％との共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）層とを少
なくとも一層づつ含むポリエステル多層フィルム又はシ
ートであって、共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）は２，６
−ナフタレンジカルボン酸及びイソフタル酸及びエチレ
ングリコールのみの共重合体であるか、もしくは、２，
６−ナフタレンジカルボン酸及びイソフタル酸以外の多
価カルボン酸成分及び／又はエチレングリコール以外の
多価グリコール成分が各々２モル％以下の範囲で共重合
されたものであり、かつ、その構成比（Ａ）：（Ｂ）が
１０〜９０重量％対１０〜９０重量％であることを特徴
とするポリエステル多層フィルム又はシートである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリエチレンテレ
フタレート樹脂（Ａ）はポリエチレンテレフタレートの
ホモボリマーを主たる対象とするが、テレフタル酸成分
の一部を、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸
等の如き脂環族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン
酸、アゼライン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−β
−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オキソカプロン酸
等の如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸の１種以
上で、及び／又は、エチレングリコール成分の一部を、
例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４’−β−
ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４’−
β−ヒドロキシエトキジフェニル）スルホン酸等の他の
多官能化合物の１種以上で置換して５モル％以下、好ま
しくは２モル％以下の範囲で共重合せしめたコポリマー
であっても良い。
フタレート樹脂（Ａ）はポリエチレンテレフタレートの
ホモボリマーを主たる対象とするが、テレフタル酸成分
の一部を、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸
等の如き脂環族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン
酸、アゼライン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−β
−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オキソカプロン酸
等の如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸の１種以
上で、及び／又は、エチレングリコール成分の一部を、
例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４’−β−
ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４’−
β−ヒドロキシエトキジフェニル）スルホン酸等の他の
多官能化合物の１種以上で置換して５モル％以下、好ま
しくは２モル％以下の範囲で共重合せしめたコポリマー
であっても良い。
【００１２】また、本発明におけるポリエステル樹脂
（Ｂ）は、エチレン−２，６−ナフタレート単位とエチ
レンイソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂で
あって、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分９０〜４
０モル％、好ましくは８０〜５０モル％、イソフタル酸
成分１０〜６０モル％好ましくは２０〜５０モル％のモ
ル比であり、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分が９
０モル％より多い場合はイソフタル酸成分との共重合、
ランダム化による融解温度降下とガラス転位温度降下の
効果が現われず、ＰＥＴとの積層成形時における溶融成
形性及び延仲成形性への効果が現われない。
（Ｂ）は、エチレン−２，６−ナフタレート単位とエチ
レンイソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂で
あって、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分９０〜４
０モル％、好ましくは８０〜５０モル％、イソフタル酸
成分１０〜６０モル％好ましくは２０〜５０モル％のモ
ル比であり、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分が９
０モル％より多い場合はイソフタル酸成分との共重合、
ランダム化による融解温度降下とガラス転位温度降下の
効果が現われず、ＰＥＴとの積層成形時における溶融成
形性及び延仲成形性への効果が現われない。
【００１３】また、２，６−ナフタレンジカルボン酸成
分が５０モル％より少ない場合は、融解温度が著しく低
下して、溶融粘度の低下をきたし、重合釜からのキャス
ティングが非常に困難になり、ＰＥＴとの積層時には共
重合樹脂自体の溶融時の熱劣化が著しくなる。そして、
この共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸及びイソフタル酸とエチレングリ
コールとを触媒の存在下で適当な反応条件下に結合せし
めることによって合成され、さらに、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸成分の一部を２，７−、１，５−、１，
６−、１，７−その他のナフタレンジカルボン酸の異性
体或いはテレフタル酸或いは前述の多官能性カルボン酸
の１種以上で、及び／又はエチレングリコール成分の一
部を前述の多官能性グリコールの１種以上で各々置換し
て２モル％以下で共重合せしめたコポリマーであっても
良い。
分が５０モル％より少ない場合は、融解温度が著しく低
下して、溶融粘度の低下をきたし、重合釜からのキャス
ティングが非常に困難になり、ＰＥＴとの積層時には共
重合樹脂自体の溶融時の熱劣化が著しくなる。そして、
この共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸及びイソフタル酸とエチレングリ
コールとを触媒の存在下で適当な反応条件下に結合せし
めることによって合成され、さらに、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸成分の一部を２，７−、１，５−、１，
６−、１，７−その他のナフタレンジカルボン酸の異性
体或いはテレフタル酸或いは前述の多官能性カルボン酸
の１種以上で、及び／又はエチレングリコール成分の一
部を前述の多官能性グリコールの１種以上で各々置換し
て２モル％以下で共重合せしめたコポリマーであっても
良い。
【００１４】かかるポリエステル樹脂（Ａ）および
（Ｂ）の極限粘度（ＩＶ）は、溶融押出し、射出成形が
なしうる範囲、加熱延伸時の延伸性が良好である範囲、
得られた成形品の機械的特性等より、ＩＶ：０．３〜
１．２、好ましくは０．４〜１．０の範囲である。本発
明におけるポリエステル樹脂（Ａ）層と（Ｂ）層との構
成は、ポリエチレンナフタレート樹脂（Ａ）層と共重合
ポリエステル樹脂（Ｂ）層との二層以上のいかなる組合
わせであっても良いが、特にポリエチレンテレフタレー
ト（Ａ）を内層とし共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）を外
層とした二層、ポリエチレンテレフタレート層を最内層
及び最外層とし共重合ポリエステル層を中間層とした三
層が好ましい。各層を構成する重量割合は、カスバリヤ
ー性の効果及び延伸性の制約からポリエステル樹脂
（Ａ）１０〜９０重量％、特に２５〜７５重量％、共重
合ポリエステル樹脂（Ｂ）９０〜１０重量％、特に７５
〜２５重量％が好ましい。これらの樹脂には、必要によ
り少量の他の重合体を添加あるいは混合することもでき
るが、この場合は前記ポリエステル樹脂の性質を本質的
に変化させない範囲で行うことが好ましい。これらの添
加物成いは混合物としては、例えばポリアミド、ポリオ
レフィン、その他ポリエステル等が挙げられる。また前
記ポリエステル樹脂は必要に応じて艶消剤、着色剤、安
定剤等の添加剤を含育しても差し支えない。
（Ｂ）の極限粘度（ＩＶ）は、溶融押出し、射出成形が
なしうる範囲、加熱延伸時の延伸性が良好である範囲、
得られた成形品の機械的特性等より、ＩＶ：０．３〜
１．２、好ましくは０．４〜１．０の範囲である。本発
明におけるポリエステル樹脂（Ａ）層と（Ｂ）層との構
成は、ポリエチレンナフタレート樹脂（Ａ）層と共重合
ポリエステル樹脂（Ｂ）層との二層以上のいかなる組合
わせであっても良いが、特にポリエチレンテレフタレー
ト（Ａ）を内層とし共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）を外
層とした二層、ポリエチレンテレフタレート層を最内層
及び最外層とし共重合ポリエステル層を中間層とした三
層が好ましい。各層を構成する重量割合は、カスバリヤ
ー性の効果及び延伸性の制約からポリエステル樹脂
（Ａ）１０〜９０重量％、特に２５〜７５重量％、共重
合ポリエステル樹脂（Ｂ）９０〜１０重量％、特に７５
〜２５重量％が好ましい。これらの樹脂には、必要によ
り少量の他の重合体を添加あるいは混合することもでき
るが、この場合は前記ポリエステル樹脂の性質を本質的
に変化させない範囲で行うことが好ましい。これらの添
加物成いは混合物としては、例えばポリアミド、ポリオ
レフィン、その他ポリエステル等が挙げられる。また前
記ポリエステル樹脂は必要に応じて艶消剤、着色剤、安
定剤等の添加剤を含育しても差し支えない。
【００１５】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳述するが、本発明はこれに限定されるものではない。
まず、主な物性値の測定法は次の通りである。
詳述するが、本発明はこれに限定されるものではない。
まず、主な物性値の測定法は次の通りである。
【００１６】極限粘度〔ＩＶ〕：ｏ−クロロフェノール
を溶媒として３５℃で測定。
を溶媒として３５℃で測定。
【００１７】融解温度〔Ｔｍ〕：高柳式融点測定機（京
都計量器製作所社製）で測定。
都計量器製作所社製）で測定。
【００１８】ガラス転位温度〔Ｔｇ〕：示差熱量計（Ｐ
ＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ−１Ｂ）により２０
℃／ｍｉｎの昇温速度で測定。
ＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ−１Ｂ）により２０
℃／ｍｉｎの昇温速度で測定。
【００１９】酸素透過率：Ｏｘ−Ｔｒａｎ１００形酸素
透過率測定器（ＭＯＣＯＮ社製）により２５℃×１００
％ＲＨにて測定。
透過率測定器（ＭＯＣＯＮ社製）により２５℃×１００
％ＲＨにて測定。
【００２０】霞度〔Ｈａｚｅ〕：へ−ズメーターＳ（東
洋精機社製）により次式から算出した、 Ｈａｚｅ＝（Ｔ４／Ｔ３×１００）−Ｔ３ （％） Ｔ２：全透過光量、Ｔ３：装置による散乱光量、Ｔ４：
装置と試料により散乱される光量
洋精機社製）により次式から算出した、 Ｈａｚｅ＝（Ｔ４／Ｔ３×１００）−Ｔ３ （％） Ｔ２：全透過光量、Ｔ３：装置による散乱光量、Ｔ４：
装置と試料により散乱される光量
【００２１】配向度〔△ｎ〕：アッベ屈折計に偏光板を
装置し、延伸フイルムから切り取った試料の平面方向及
び厚み方向の屈折率を温度２５℃でナトリウムのＤ線を
用いて測定し、両者の差を計算により求めた。
装置し、延伸フイルムから切り取った試料の平面方向及
び厚み方向の屈折率を温度２５℃でナトリウムのＤ線を
用いて測定し、両者の差を計算により求めた。
【００２２】引張破断強度：巾５ｍｍのたんざく状試片
を用いてテンシロン（東洋ボールドウィン社製）により
チャック間４０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件
下で測定した（２３℃）。
を用いてテンシロン（東洋ボールドウィン社製）により
チャック間４０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件
下で測定した（２３℃）。
【００２３】次に使用したポリエチレンテレフタレート
樹脂（Ａ）、エチレン−２，６−ナフタレート単位とエ
チレンイソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂
（Ｂ）及びポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂は
次の通りである。
樹脂（Ａ）、エチレン−２，６−ナフタレート単位とエ
チレンイソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂
（Ｂ）及びポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂は
次の通りである。
【００２４】（１）ポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）：日本ユニペット（株）製ＩＶ＝０．７５のＰＥ
Ｔホモポリマー。
（Ａ）：日本ユニペット（株）製ＩＶ＝０．７５のＰＥ
Ｔホモポリマー。
【００２５】（２）エチレン−２，６−ナフタレート単
位とエチレンイソフタレート単位との共重合ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）：オートクレーブにて、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸及びイソフタル酸とエチレングリコー
ルとのエステル交換反応を触媒の存在下で行なうことに
より初期縮合物を製造し、この初期縮合物を重縮合させ
しめることにより得られた。この様にしてオートクレー
ブにて次の第１表に示す４種類の共重合ポリエステル樹
脂〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ−４〕を得た。
位とエチレンイソフタレート単位との共重合ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）：オートクレーブにて、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸及びイソフタル酸とエチレングリコー
ルとのエステル交換反応を触媒の存在下で行なうことに
より初期縮合物を製造し、この初期縮合物を重縮合させ
しめることにより得られた。この様にしてオートクレー
ブにて次の第１表に示す４種類の共重合ポリエステル樹
脂〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ−４〕を得た。
【００２６】
【表１】
【００２７】（３）ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト樹脂 オートクレーブにて、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸とエチレングリコールとのエステル交換反応を触媒の
存在下で行なうことにより初期縮合物を製造し、この初
期縮合物を重縮合せしめることにより得られたＩＶ：
０．６１のＰＥＮホモポリマー。
ト樹脂 オートクレーブにて、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸とエチレングリコールとのエステル交換反応を触媒の
存在下で行なうことにより初期縮合物を製造し、この初
期縮合物を重縮合せしめることにより得られたＩＶ：
０．６１のＰＥＮホモポリマー。
【００２８】実施例１〜６、比較例１ 前記の各樹脂を用いて、プラスチック研究所製多層シー
ト成形機のシリンダｉ温度を２７５℃設定、シリンダｉ
ｉ温度を２７５℃設定、ホットランナー温度を２７０℃
設定、チルロール温度を１７℃設定にて厚み２５０μｍ
の積層及び単層の未延伸シートを形成し、次にこのシー
トを用いてＴＭ−ＬＯＮＧ社製延伸フイルム成形機の延
伸温度１０５〜１１５℃設定、延伸倍率３倍×３倍設定
の二軸延伸積層及び単層フイルムを得た。該フイルムの
酸素ガスバリヤー性の評価結果を第２表に示す。
ト成形機のシリンダｉ温度を２７５℃設定、シリンダｉ
ｉ温度を２７５℃設定、ホットランナー温度を２７０℃
設定、チルロール温度を１７℃設定にて厚み２５０μｍ
の積層及び単層の未延伸シートを形成し、次にこのシー
トを用いてＴＭ−ＬＯＮＧ社製延伸フイルム成形機の延
伸温度１０５〜１１５℃設定、延伸倍率３倍×３倍設定
の二軸延伸積層及び単層フイルムを得た。該フイルムの
酸素ガスバリヤー性の評価結果を第２表に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】表２より明らかな如く、ＰＥＴと共重合ポ
リエステル樹脂（Ｂ）とを積層せしめた多層フイルムは
ＰＥＴより優れた良好なガスバリヤ性を示す。
リエステル樹脂（Ｂ）とを積層せしめた多層フイルムは
ＰＥＴより優れた良好なガスバリヤ性を示す。
【００３１】実施例７〜１１及び比較例２〜３ 前記の各樹脂を用いて、プラスチック研究所製多層シー
ト成形機のシリンダｉ、ｉｉｉ（ＰＥＴ層用シリンダ）
２７５℃設定、シリンダｉｉ（中間雇用シリンダ）２７
５℃、２８５℃、２９５℃設定、ホットランナー２８０
℃設定、チルロール温度１７℃設定にて厚み２５０μｍ
の積層及び単層の未延伸シートを成形した。該シートの
透明性及び破断強度の評価結果を表３に示す。
ト成形機のシリンダｉ、ｉｉｉ（ＰＥＴ層用シリンダ）
２７５℃設定、シリンダｉｉ（中間雇用シリンダ）２７
５℃、２８５℃、２９５℃設定、ホットランナー２８０
℃設定、チルロール温度１７℃設定にて厚み２５０μｍ
の積層及び単層の未延伸シートを成形した。該シートの
透明性及び破断強度の評価結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】表３より明らかな如く、ＰＥＴと共重合ポ
リエステル（Ｂ）とを積層せしめた多層シートは、ＰＥ
ＴとＰＥＮとを積層せしめた多層シートの様な曇りは現
われず、特に低温溶融成形時の透明性に対する成形性が
優れている。またＰＥＴに共重合ポリエステル（Ｂ）を
積層せしめたシートはＰＥＴの単層シートより優れた強
度特性を示す。
リエステル（Ｂ）とを積層せしめた多層シートは、ＰＥ
ＴとＰＥＮとを積層せしめた多層シートの様な曇りは現
われず、特に低温溶融成形時の透明性に対する成形性が
優れている。またＰＥＴに共重合ポリエステル（Ｂ）を
積層せしめたシートはＰＥＴの単層シートより優れた強
度特性を示す。
【００３４】実施例１２〜１７、比較例７〜８ 前記の各樹脂を用いて、プラスチック研究所製多層シー
ト成形機のシリンダｉ、ｉｉｉ（ＰＥＴ層用シリンダ）
２７５℃設定、シリンダｉｉ（中間層用シリンダ）、２
７５℃及び２９５℃設定、ホットランナー２８０℃設
定、チルロール１７℃設定にて厚み２５０μｍの積層及
び単層の未延傭ソートを成形した。次にこのシートを用
いてＴＭ−ＬＯＮＧ社製延傭フイルム成形機の延伸温度
設定９０〜１７０℃の５℃間隔で延伸倍率３倍×３倍設
定の二軸延伸フイルムを得た。この時の成形状況から各
樹脂での延伸範囲を表４に示す。
ト成形機のシリンダｉ、ｉｉｉ（ＰＥＴ層用シリンダ）
２７５℃設定、シリンダｉｉ（中間層用シリンダ）、２
７５℃及び２９５℃設定、ホットランナー２８０℃設
定、チルロール１７℃設定にて厚み２５０μｍの積層及
び単層の未延傭ソートを成形した。次にこのシートを用
いてＴＭ−ＬＯＮＧ社製延傭フイルム成形機の延伸温度
設定９０〜１７０℃の５℃間隔で延伸倍率３倍×３倍設
定の二軸延伸フイルムを得た。この時の成形状況から各
樹脂での延伸範囲を表４に示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】表４に示した延伸温度範囲より低い場合は
ネック延伸を伴なう配向むらが発生したり冷延伸による
微小ボイドが発生し、この延伸温度より高い場合はしだ
いに適切な配向を伴なわない所謂ドロー延伸になってし
まい、いずれの場合にも延伸体の外観上、上記の延伸温
度より５℃〜１０℃低温、高温側で厚みむら、シワ等の
不具合が観察された。表４より、ＰＥＴと共重合ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）との積層体の場合はＰＥＴと同等の延
伸温度で延伸が可能であり、現在工業的に広く用いられ
ているＰＥＴ用のフイルム延伸装置等が広く使用可能で
あり、成形加工上も優れた特性をもつ。
ネック延伸を伴なう配向むらが発生したり冷延伸による
微小ボイドが発生し、この延伸温度より高い場合はしだ
いに適切な配向を伴なわない所謂ドロー延伸になってし
まい、いずれの場合にも延伸体の外観上、上記の延伸温
度より５℃〜１０℃低温、高温側で厚みむら、シワ等の
不具合が観察された。表４より、ＰＥＴと共重合ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）との積層体の場合はＰＥＴと同等の延
伸温度で延伸が可能であり、現在工業的に広く用いられ
ているＰＥＴ用のフイルム延伸装置等が広く使用可能で
あり、成形加工上も優れた特性をもつ。
【００３７】
【発明の効果】本願発明の多層成形フイルム、シート
は、ガスバリヤー性、機械強度、透明性、成形性に優れ
た特徴を持ち、産業上有用に用いることが出来る。
は、ガスバリヤー性、機械強度、透明性、成形性に優れ
た特徴を持ち、産業上有用に用いることが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−266938（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−172738（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−66578（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
層とエチレン−２，６−ナフタレート単位４０〜９０モ
ル％とエチレンイソフタレート単位６０〜１０モル％と
の共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）層とを少なくとも一層
づつ含むポリエステル多層フィルム又はシートであっ
て、共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）は２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸及びイソフタル酸及びエチレングリコー
ルのみの共重合体であるか、もしくは、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸及びイソフタル酸以外の多価カルボン
酸成分及び／又はエチレングリコール以外の多価グリコ
ール成分が各々２モル％以下の範囲で共重合されたもの
であり、かつ、その構成比（Ａ）：（Ｂ）が１０〜９０
重量％対１０〜９０重量％であることを特徴とするポリ
エステル多層フィルム又はシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3826499A JP3166914B2 (ja) | 1989-10-19 | 1999-02-17 | ポリエステル多層フィルム又はシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3826499A JP3166914B2 (ja) | 1989-10-19 | 1999-02-17 | ポリエステル多層フィルム又はシート |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27315989A Division JP3112079B2 (ja) | 1989-10-19 | 1989-10-19 | ポリエステル多層成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11286095A JPH11286095A (ja) | 1999-10-19 |
| JP3166914B2 true JP3166914B2 (ja) | 2001-05-14 |
Family
ID=12520476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3826499A Expired - Fee Related JP3166914B2 (ja) | 1989-10-19 | 1999-02-17 | ポリエステル多層フィルム又はシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3166914B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010038200A (ko) * | 1999-10-22 | 2001-05-15 | 장용균 | 열접착성을 갖는 강력 폴리에스테르 필름 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5066578A (ja) * | 1973-10-17 | 1975-06-04 | ||
| JP2647706B2 (ja) * | 1988-12-26 | 1997-08-27 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリエステル積層成形体およびその用途 |
| JP2697892B2 (ja) * | 1989-04-10 | 1998-01-14 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリエステル樹脂積層成形体およびその用途 |
-
1999
- 1999-02-17 JP JP3826499A patent/JP3166914B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11286095A (ja) | 1999-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4939232A (en) | Shrinkable polyester film | |
| US20050019559A1 (en) | Coextruded, hotsealable and peelable polyester film having easy peelability, process for its production and its use | |
| JP2004224051A (ja) | ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| KR20050045865A (ko) | 산소막을 가지는 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조 방법및 그 용도 | |
| US7005169B2 (en) | Polyester film having improved oxygen barrier, comprising poly(m-xyleneadipamide) and also an overlayer and a barrier coating, process for its production and its use | |
| JP2002200723A (ja) | 二軸延伸共押出し艶消しポリエステルフィルム | |
| US20050173050A1 (en) | Process for producing a heatsealable and peelable polyester film | |
| KR20040091591A (ko) | 공압출, 열시일성, 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조방법 및 그 용도 | |
| US7288312B2 (en) | Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film having low peeling resistance, process for its production and its use | |
| JP2002103549A (ja) | 二軸延伸共押出し透明ポリエステルフィルム | |
| JP2002103546A (ja) | 二軸延伸共押出しポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP2002103547A (ja) | 透明二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JPH0753737A (ja) | ポリエステル系シュリンクフィルム | |
| JP2002120345A (ja) | 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP2004224049A (ja) | ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP2004230893A (ja) | ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP2004224048A (ja) | ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP2002248727A (ja) | 二軸延伸共押出積層ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP2006009025A (ja) | 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP2006007779A (ja) | 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP2002103548A (ja) | 透明二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP3166914B2 (ja) | ポリエステル多層フィルム又はシート | |
| JP3112079B2 (ja) | ポリエステル多層成形品 | |
| JP2002331620A (ja) | 透明二軸延伸積層ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| JP3033100B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080309 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090309 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |