JP3112079B2 - ポリエステル多層成形品 - Google Patents
ポリエステル多層成形品Info
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- JP3112079B2 JP3112079B2 JP27315989A JP27315989A JP3112079B2 JP 3112079 B2 JP3112079 B2 JP 3112079B2 JP 27315989 A JP27315989 A JP 27315989A JP 27315989 A JP27315989 A JP 27315989A JP 3112079 B2 JP3112079 B2 JP 3112079B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
- B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】
本発明はフイルム、トレイ等の成形品に適した新規な
性能を有するポリエステル樹脂による積層多層成形品に
関する。更に詳しくはポリエチレンテレフタレート樹脂
とエチレン−2,6−ナフタレート単位とエチレンイソフ
タレート単位との共重合ポリエステル樹脂を少なくとも
二層に積層せしめたカスバリヤー性、透明性、成形性の
優れたフイルム、トレイ等に使用し得るポリエステル系
多層成形品に関する。
性能を有するポリエステル樹脂による積層多層成形品に
関する。更に詳しくはポリエチレンテレフタレート樹脂
とエチレン−2,6−ナフタレート単位とエチレンイソフ
タレート単位との共重合ポリエステル樹脂を少なくとも
二層に積層せしめたカスバリヤー性、透明性、成形性の
優れたフイルム、トレイ等に使用し得るポリエステル系
多層成形品に関する。
【０００２】
従来よりポリエチレンテレフタレート（以下PETと記
す）によるフイルム、トレイ等の成形品は機械的強度、
透明性、成形性、耐薬品性等に優れた特性を有すること
から、成形用樹脂として広く使用されている。 しかしながら、かかるPET成形品においても酸素、炭
酸ガス等のカスバリヤー性が十分ではなく、保存が長期
に及んだり、容器が小さい場合等、さらに高カスバリヤ
ーが要求される場合に、商品価値を低める欠点を有す
る。
す）によるフイルム、トレイ等の成形品は機械的強度、
透明性、成形性、耐薬品性等に優れた特性を有すること
から、成形用樹脂として広く使用されている。 しかしながら、かかるPET成形品においても酸素、炭
酸ガス等のカスバリヤー性が十分ではなく、保存が長期
に及んだり、容器が小さい場合等、さらに高カスバリヤ
ーが要求される場合に、商品価値を低める欠点を有す
る。
【０００３】 かかる欠点を改良する方法として、PETよりカスバリ
ヤー性の特に優れたキシレン基含有ポリアミド樹脂（以
下MXD−６と記す）とPETを積層せしめる方法、例えば特
開昭56−64866、特公昭60−240409号公報に提案されて
いる。またPETにこのMXD−６をブレンドする方法例えば
特開昭58−160344号公報に提案されている。さらにPET
よりカスバリヤー性の優れたポリエチレン−2,6−ナフ
タレート（以下PENと記す）をPETに積層せしめる方法、
例えば特公平１−26940号公報に提案されている。
ヤー性の特に優れたキシレン基含有ポリアミド樹脂（以
下MXD−６と記す）とPETを積層せしめる方法、例えば特
開昭56−64866、特公昭60−240409号公報に提案されて
いる。またPETにこのMXD−６をブレンドする方法例えば
特開昭58−160344号公報に提案されている。さらにPET
よりカスバリヤー性の優れたポリエチレン−2,6−ナフ
タレート（以下PENと記す）をPETに積層せしめる方法、
例えば特公平１−26940号公報に提案されている。
【０００４】 しかしかかる成形品はPETとMXD−６との積層の場合は
層間接着性がきわめて弱く剥離が生じやすかったり、MX
D−６が未延伸で積層されている所はMXD−６の吸湿結晶
化により白化するという実用上の大きな欠点を有してい
る。またPETにMXD−６をブレンドする場合は、PETとMXD
−６が非相溶であるため透明性特に、MXD−６によるパ
ール光沢の発現による透明感の悪さが実用上の大きな欠
点となる。
層間接着性がきわめて弱く剥離が生じやすかったり、MX
D−６が未延伸で積層されている所はMXD−６の吸湿結晶
化により白化するという実用上の大きな欠点を有してい
る。またPETにMXD−６をブレンドする場合は、PETとMXD
−６が非相溶であるため透明性特に、MXD−６によるパ
ール光沢の発現による透明感の悪さが実用上の大きな欠
点となる。
【０００５】 一方PENとPETの積層の場合はPEN及びPETの融解温度と
ガラス転位温度がそれぞれ、273℃、113℃及び254℃、7
2℃とPENがPETより融解温度で約20℃、ガラス転位温度
で約40℃高く、この樹脂の有する基本的な熱的挙動の差
異が成形加工上の問題となって現われる。例えば溶融成
形時にホットランナーの温度をPETに適した温度に設定
すると、成形品にPENによる白濁が発生したり、さらに
著しい場合は、固化物が混入したりする。またPENに適
した温度に設定すると高温のためPETの熱劣化つまり分
子量の低下、アセトアルデヒドの発生を促進したりす
る。
ガラス転位温度がそれぞれ、273℃、113℃及び254℃、7
2℃とPENがPETより融解温度で約20℃、ガラス転位温度
で約40℃高く、この樹脂の有する基本的な熱的挙動の差
異が成形加工上の問題となって現われる。例えば溶融成
形時にホットランナーの温度をPETに適した温度に設定
すると、成形品にPENによる白濁が発生したり、さらに
著しい場合は、固化物が混入したりする。またPENに適
した温度に設定すると高温のためPETの熱劣化つまり分
子量の低下、アセトアルデヒドの発生を促進したりす
る。
【０００６】 一方、成形品が、延伸体である場合は、延伸時の延伸
温度がPETでTg（72℃）＋20℃〜Tg＋50℃、一方PENでTg
（113℃）＋20℃〜Tg＋50℃の温度範囲が適切な温度範
囲と一般的に考えられており、PETとPENの積層体を延伸
する場合に延伸温度を低温側に設定すると、PENが冷延
伸状態となり微少なボイドが発生したり著しい延伸むら
が発生し、高温側に設定すると、PETが適切な配向を伴
なわない所謂ドロー延伸状態になったり、延伸むらが発
生したり、さらには熱結晶化により白濁が生じる。ま
た、カスバリヤー性を付与しようとしてPENの使用比率
を多くした場合、この欠点がさらに著しく現れ、成形上
の大きな欠点となる。この様にカスバリヤー性、成形
性、透明性をバランスよく改良せしめるに至らない欠点
があり、その改良が望まれていた。
温度がPETでTg（72℃）＋20℃〜Tg＋50℃、一方PENでTg
（113℃）＋20℃〜Tg＋50℃の温度範囲が適切な温度範
囲と一般的に考えられており、PETとPENの積層体を延伸
する場合に延伸温度を低温側に設定すると、PENが冷延
伸状態となり微少なボイドが発生したり著しい延伸むら
が発生し、高温側に設定すると、PETが適切な配向を伴
なわない所謂ドロー延伸状態になったり、延伸むらが発
生したり、さらには熱結晶化により白濁が生じる。ま
た、カスバリヤー性を付与しようとしてPENの使用比率
を多くした場合、この欠点がさらに著しく現れ、成形上
の大きな欠点となる。この様にカスバリヤー性、成形
性、透明性をバランスよく改良せしめるに至らない欠点
があり、その改良が望まれていた。
【０００７】
本発明の課題は、優れたカスバリヤー性、透明性を有
するフイルム、トレー等の成形品を得るに適した成形性
に優れるポリエステル多層成形品を提供することにあ
る。
するフイルム、トレー等の成形品を得るに適した成形性
に優れるポリエステル多層成形品を提供することにあ
る。
【０００８】
本発明は、かかる課題に着目し、前記の如き欠点の無
いフイルム、トレイ等の成形品を得るに適した多層成形
品に関し、鋭意研究の結果、カスバリヤー性、透明性、
成形性に優れ、前記欠点を改善出来うるポリエステル多
層成形品を見出し本発明に到達した。 即ち本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂
〔Ａ〕層とエチレン−2,6−ナフタレート単位40〜90モ
ル％とエチレンイソフタレート単位60〜10モル％との共
重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕層とを少なくとも一層づつ
含むポリエステル多層成形品であって、その層構成比
〔Ａ〕：〔Ｂ〕が10〜75重量％対90〜25重量％であるこ
とを特徴とするポリエステルフィルム又はシートであ
る。
いフイルム、トレイ等の成形品を得るに適した多層成形
品に関し、鋭意研究の結果、カスバリヤー性、透明性、
成形性に優れ、前記欠点を改善出来うるポリエステル多
層成形品を見出し本発明に到達した。 即ち本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂
〔Ａ〕層とエチレン−2,6−ナフタレート単位40〜90モ
ル％とエチレンイソフタレート単位60〜10モル％との共
重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕層とを少なくとも一層づつ
含むポリエステル多層成形品であって、その層構成比
〔Ａ〕：〔Ｂ〕が10〜75重量％対90〜25重量％であるこ
とを特徴とするポリエステルフィルム又はシートであ
る。
【０００９】 本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂
〔Ａ〕はポリエチレンテレフタレートのホモポリマーを
主たる対象とするがテレフタル酸成分の一部を例えばイ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ
安息香酸、ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の
他の二官能性カルボン酸の１種以上で、及び／又はエチ
レングリコール成分の一部を例えばトリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、デカメチレングリコール、ネオペンチレングリ
コール、ジエチレングリコール、1,1−シクロヘキサン
ジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2
−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキジフェニル）プロ
パン、ビス（４′−β−ヒドロキシエトキジフェニル）
スルホン酸等の他の多官能化合物の１種以上で置換して
５モル％以下、好ましくは２モル％以下の範囲で共重合
せしめたコポリマーであっても良い。
〔Ａ〕はポリエチレンテレフタレートのホモポリマーを
主たる対象とするがテレフタル酸成分の一部を例えばイ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ
安息香酸、ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の
他の二官能性カルボン酸の１種以上で、及び／又はエチ
レングリコール成分の一部を例えばトリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、デカメチレングリコール、ネオペンチレングリ
コール、ジエチレングリコール、1,1−シクロヘキサン
ジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2
−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキジフェニル）プロ
パン、ビス（４′−β−ヒドロキシエトキジフェニル）
スルホン酸等の他の多官能化合物の１種以上で置換して
５モル％以下、好ましくは２モル％以下の範囲で共重合
せしめたコポリマーであっても良い。
【００１０】 また、本発明におけるポリエステル樹脂〔Ｂ〕は、エ
チレン−2,6−ナフタレート単位とエチレンイソフタレ
ート単位との共重合ポリエステル樹脂であって、2,6−
ナフタレンジカルボン酸成分90〜40モル％好ましくは80
〜50モル％、イソフタル酸成分10〜60モル％好ましくは
20〜50モル％のモル比で、2,6−ナフタレンジカルボン
酸成分が90モル％より多い場合はイソフタル酸成分との
共重合、ランダム化による融解温度降下とガラス転位温
度降下の効果が現われず、PETとの積層成形時における
溶融成形性及び延伸成形性への効果が現われない。ま
た、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が50モル％より
少ない場合は、融解温度が著しく低下して、溶融粘度の
低下をきたし、重合釜からのキャスティングが非常に困
難になり、PETとの積層時には共重合樹脂自体の溶融時
の熱劣化が著しくなる。
チレン−2,6−ナフタレート単位とエチレンイソフタレ
ート単位との共重合ポリエステル樹脂であって、2,6−
ナフタレンジカルボン酸成分90〜40モル％好ましくは80
〜50モル％、イソフタル酸成分10〜60モル％好ましくは
20〜50モル％のモル比で、2,6−ナフタレンジカルボン
酸成分が90モル％より多い場合はイソフタル酸成分との
共重合、ランダム化による融解温度降下とガラス転位温
度降下の効果が現われず、PETとの積層成形時における
溶融成形性及び延伸成形性への効果が現われない。ま
た、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が50モル％より
少ない場合は、融解温度が著しく低下して、溶融粘度の
低下をきたし、重合釜からのキャスティングが非常に困
難になり、PETとの積層時には共重合樹脂自体の溶融時
の熱劣化が著しくなる。
【００１１】 そして、この共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕は、ナフ
タレン−2,6−ジカルボン酸及びイソフタル酸とエチレ
ングリコールとを触媒の存在下で適当な反応条件下に結
合せしめることによって合成され、さらに、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸成分の一部を2,7−、1,5−、1,6
−、1,7−その他のナフタリンジカルボン酸の異性体或
いはテレフタル酸或いは前述の多官能性カルボン酸の１
種以上で、及び／又はエチレングリコール成分の一部を
前述の多官能性グリコールの１種以上で各々置換して５
モル％以下、好ましくは２モル％以下で共重合せしめた
コポリマーであっても良い。
タレン−2,6−ジカルボン酸及びイソフタル酸とエチレ
ングリコールとを触媒の存在下で適当な反応条件下に結
合せしめることによって合成され、さらに、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸成分の一部を2,7−、1,5−、1,6
−、1,7−その他のナフタリンジカルボン酸の異性体或
いはテレフタル酸或いは前述の多官能性カルボン酸の１
種以上で、及び／又はエチレングリコール成分の一部を
前述の多官能性グリコールの１種以上で各々置換して５
モル％以下、好ましくは２モル％以下で共重合せしめた
コポリマーであっても良い。
【００１２】 かかるポリエステル樹脂〔Ａ〕および〔Ｂ〕の固有粘
度（IV）は、溶融押出し、射出成形がなしうる範囲、加
熱延伸時の延伸性が良好である範囲、得られた成形品の
機械的特性等より、IV＝0.3〜1.2、好ましくは0.4〜1.0
の範囲である。
度（IV）は、溶融押出し、射出成形がなしうる範囲、加
熱延伸時の延伸性が良好である範囲、得られた成形品の
機械的特性等より、IV＝0.3〜1.2、好ましくは0.4〜1.0
の範囲である。
【００１３】 本発明におけるポリエステル樹脂〔Ａ〕層と〔Ｂ〕層
との構成は、ポリエチレンナフタレート樹脂〔Ａ〕と共
重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕との二層以上のいかなる組
合わせであっても良いが、特にPET層を内層とし共重合
ポリエステル樹脂〔Ｂ〕を外層とした二層、PET層を最
内層及び最外層とし、共重合ポリエステル層を中間層と
した三層が好ましい。各層を構成する重量割合は、カス
バリヤー性の効果及び延伸性の制約からポリエステル樹
脂〔Ａ〕10〜75重量％、特に25〜75重量％、共重合ポリ
エステル樹脂〔Ｂ〕90〜25重量％、特に75〜25重量％が
好ましい。
との構成は、ポリエチレンナフタレート樹脂〔Ａ〕と共
重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕との二層以上のいかなる組
合わせであっても良いが、特にPET層を内層とし共重合
ポリエステル樹脂〔Ｂ〕を外層とした二層、PET層を最
内層及び最外層とし、共重合ポリエステル層を中間層と
した三層が好ましい。各層を構成する重量割合は、カス
バリヤー性の効果及び延伸性の制約からポリエステル樹
脂〔Ａ〕10〜75重量％、特に25〜75重量％、共重合ポリ
エステル樹脂〔Ｂ〕90〜25重量％、特に75〜25重量％が
好ましい。
【００１４】 これらの樹脂には、必要により少量の他の重合体を添
加あるいは混合することもできるが、この場合は前記ポ
リエステル樹脂の性質を本質的に変化させない範囲で行
うことが好ましい。これらの添加物或いは混合物として
は、例えばポリアミド、ポリオレフィン、その他ポリエ
ステル等が挙げられる。また前記ポリエステル樹脂は必
要に応じて艶消剤、着色剤、安定剤等の添加剤を含有し
ても差し支えない。
加あるいは混合することもできるが、この場合は前記ポ
リエステル樹脂の性質を本質的に変化させない範囲で行
うことが好ましい。これらの添加物或いは混合物として
は、例えばポリアミド、ポリオレフィン、その他ポリエ
ステル等が挙げられる。また前記ポリエステル樹脂は必
要に応じて艶消剤、着色剤、安定剤等の添加剤を含有し
ても差し支えない。
【００１５】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳述する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 まず、主な物性値の測定法は次の通りである。 極限粘度〔IV〕： ｏ−クロロフェノールを溶媒として35℃で測定。 融解温度〔Tm〕： 高柳式融点測定機（京都計量器製作所社製）で測定。 ガラス転位温度〔Tg〕： 示差熱量計（PERKIN−ELMER社製DSC−1B）により20℃
/minの昇温速度で測定。 酸素透過率： Ox−Tran100形酸素透過率測定器（MOCON社製）により
25℃×100％RHにて測定。 霞度〔Haze〕：ヘーズメーターＳ（東洋精機社製）によ
り次式から算出した。 Haze＝T4/T2×100−T3（％） T2:全透過光量、T3:装置による散乱光量 T4:装置と試料により散乱される光量 配向度〔△ｎ〕： アッベ屈折計に偏光板を装置し、延伸フイルムから切
り取った試料の平面方向及び厚み方向の屈折率を温度25
℃でナトリウムのＤ線を用いて測定し、両者の差を計算
により求めた。 引張破断強度： 巾5mのたんざく状試片を用いてテンンロン（東洋ボール
ドウィン社製）によりチャック間40mm、引張速度50mm/m
inの条件下で測定した（23℃）。
が、本発明はこれに限定されるものではない。 まず、主な物性値の測定法は次の通りである。 極限粘度〔IV〕： ｏ−クロロフェノールを溶媒として35℃で測定。 融解温度〔Tm〕： 高柳式融点測定機（京都計量器製作所社製）で測定。 ガラス転位温度〔Tg〕： 示差熱量計（PERKIN−ELMER社製DSC−1B）により20℃
/minの昇温速度で測定。 酸素透過率： Ox−Tran100形酸素透過率測定器（MOCON社製）により
25℃×100％RHにて測定。 霞度〔Haze〕：ヘーズメーターＳ（東洋精機社製）によ
り次式から算出した。 Haze＝T4/T2×100−T3（％） T2:全透過光量、T3:装置による散乱光量 T4:装置と試料により散乱される光量 配向度〔△ｎ〕： アッベ屈折計に偏光板を装置し、延伸フイルムから切
り取った試料の平面方向及び厚み方向の屈折率を温度25
℃でナトリウムのＤ線を用いて測定し、両者の差を計算
により求めた。 引張破断強度： 巾5mのたんざく状試片を用いてテンンロン（東洋ボール
ドウィン社製）によりチャック間40mm、引張速度50mm/m
inの条件下で測定した（23℃）。
【００１６】 次に使用したポリエチレンテレフタレート樹脂
〔Ａ〕，エチレン−2,6−ナフタレート単位とエチレン
イソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕
及びポリエチレン−2,6−ナフタレート樹脂は次の通り
である。 （１）ポリエチレンテレフタレート樹脂〔Ａ〕： 日本ユニペット（株）製IV＝0.75のPETホモポリマー。 （２）エチレン−2,6−ナフタレート単位とエチレンイ
ソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕： オートクレーブにて、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸
及びイソフタル酸とエチレングリコールとのエステル交
換反応を触媒の存在下で行なうことにより初期縮合物を
製造し、この初期縮合物を重縮合させしめることにより
得られた。この様にしてオートクレーブにて次の表１に
示す４種類の共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ
−４〕を得た。
〔Ａ〕，エチレン−2,6−ナフタレート単位とエチレン
イソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕
及びポリエチレン−2,6−ナフタレート樹脂は次の通り
である。 （１）ポリエチレンテレフタレート樹脂〔Ａ〕： 日本ユニペット（株）製IV＝0.75のPETホモポリマー。 （２）エチレン−2,6−ナフタレート単位とエチレンイ
ソフタレート単位との共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕： オートクレーブにて、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸
及びイソフタル酸とエチレングリコールとのエステル交
換反応を触媒の存在下で行なうことにより初期縮合物を
製造し、この初期縮合物を重縮合させしめることにより
得られた。この様にしてオートクレーブにて次の表１に
示す４種類の共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ
−４〕を得た。
【００１７】
【００１８】 （３）ポリエチレン−2,6−ナフタレート樹脂オートク
レーブにて、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸とエチレ
ングリコールとのエステル交換反応を触媒の存在下で行
なうことにより初期縮合物を製造し、この初期縮合物を
重縮合せしめることにより得られたIV＝0.61のPENホモ
ポリマー。
レーブにて、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸とエチレ
ングリコールとのエステル交換反応を触媒の存在下で行
なうことにより初期縮合物を製造し、この初期縮合物を
重縮合せしめることにより得られたIV＝0.61のPENホモ
ポリマー。
【００１９】 実施例１〜５、比較例１ 前記の各樹脂を用いて、プラスチック研究所製多層シ
ート成形機のシリンダＩ温度275℃設定、シリンダII温
度設定275℃設定、ホットランナー温度270℃設定、チル
ロール温度17℃設定にて厚み250μｍの積層及び単層の
未延伸シートを形成し、次にこのシートを用いてTM−LO
NG社製延伸フイルム成形機の延伸温度105〜115℃設定、
延伸倍率３倍×３倍設定の二軸延伸積層及び単層フイル
ムを得た。該フイルムの酸素がカスバリヤー性の評価結
果を表２に示す。
ート成形機のシリンダＩ温度275℃設定、シリンダII温
度設定275℃設定、ホットランナー温度270℃設定、チル
ロール温度17℃設定にて厚み250μｍの積層及び単層の
未延伸シートを形成し、次にこのシートを用いてTM−LO
NG社製延伸フイルム成形機の延伸温度105〜115℃設定、
延伸倍率３倍×３倍設定の二軸延伸積層及び単層フイル
ムを得た。該フイルムの酸素がカスバリヤー性の評価結
果を表２に示す。
【００２０】
【００２１】 表２より明らかな如く、PETと共重合ポリエステル樹
脂〔Ｂ〕とを積層せしめた多層フイルムはPETより優れ
た良好なガスバリヤ性を示す。
脂〔Ｂ〕とを積層せしめた多層フイルムはPETより優れ
た良好なガスバリヤ性を示す。
【００２２】 実施例６〜10及び比較例２〜３ 前記の各樹脂を用いて、プラスチック研究所製多層シ
ート成形機のシリンダI,III（PET層用シリンダ）275℃
設定、シリンダＩ（中間層用シリンダ）275℃、285℃、
295℃設定、ホットランナー280℃設定、チルロール温度
17℃設定にて厚み250μｍの積層及び単層の未延伸シー
トを成形した。該シートの透明性及び破断強度の評価結
果を表３に示す。
ート成形機のシリンダI,III（PET層用シリンダ）275℃
設定、シリンダＩ（中間層用シリンダ）275℃、285℃、
295℃設定、ホットランナー280℃設定、チルロール温度
17℃設定にて厚み250μｍの積層及び単層の未延伸シー
トを成形した。該シートの透明性及び破断強度の評価結
果を表３に示す。
【００２３】
【００２５】 表３より明らかな如く、PETと共重合ポリエステル
〔Ｂ〕とを積層せしめた多層シートは、PETとPENとを積
層せしめた多層シートの様な曇りは現われず、特に低温
溶融成形時の透明性に対する成形性が優れている。また
PETに共重合ポリエステル〔Ｂ〕を積層せしめたシート
はPETの単層シートより優れた強度特性を示す。
〔Ｂ〕とを積層せしめた多層シートは、PETとPENとを積
層せしめた多層シートの様な曇りは現われず、特に低温
溶融成形時の透明性に対する成形性が優れている。また
PETに共重合ポリエステル〔Ｂ〕を積層せしめたシート
はPETの単層シートより優れた強度特性を示す。
【００２４】 実施例11〜15、比較例４〜５ 前記の各樹脂を用いて、プラスチック研究所製多層シ
ート成形機のシリンダI,III（PET層用シリンダ）275℃
設定、シリンダII（中間層用シリンダ）、275℃及び295
℃設定、ホットランナー280℃設定、チルロール17℃設
定にて厚み250μｍの積層及び単層の未延伸シートを成
形した。次にこのシートを用いてTM−LONG社製延伸フイ
ルム成形機の延伸温度設定90〜170℃の５℃間隔で延伸
倍率３倍×３倍設定の二軸延伸フイルムを得た。この時
の成形状況から各樹脂での延伸範囲を表４に示す。
ート成形機のシリンダI,III（PET層用シリンダ）275℃
設定、シリンダII（中間層用シリンダ）、275℃及び295
℃設定、ホットランナー280℃設定、チルロール17℃設
定にて厚み250μｍの積層及び単層の未延伸シートを成
形した。次にこのシートを用いてTM−LONG社製延伸フイ
ルム成形機の延伸温度設定90〜170℃の５℃間隔で延伸
倍率３倍×３倍設定の二軸延伸フイルムを得た。この時
の成形状況から各樹脂での延伸範囲を表４に示す。
【００２５】
【００２６】 表４に示した延伸温度範囲より低い場合はネック延伸
を伴なう配向むらが発生したり冷延伸による微小ボイド
が発生し、この延伸温度より高い場合はしだいに適切な
配向を伴なわない所謂ドロー延伸になってしまい、いず
れの場合にも延伸体の外観上、上記の延伸温度より５℃
〜10℃低温、高温側で厚みむら、シワ等の不具合が観察
された。 表４より、PETと共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕との
積層体の場合はPETと同等の延伸温度で延伸が可能であ
り、現在工業的に広く用いられているPET用のフイルム
延伸装置等が広く使用可能であり、成形加工上も優れた
特性をもつ。
を伴なう配向むらが発生したり冷延伸による微小ボイド
が発生し、この延伸温度より高い場合はしだいに適切な
配向を伴なわない所謂ドロー延伸になってしまい、いず
れの場合にも延伸体の外観上、上記の延伸温度より５℃
〜10℃低温、高温側で厚みむら、シワ等の不具合が観察
された。 表４より、PETと共重合ポリエステル樹脂〔Ｂ〕との
積層体の場合はPETと同等の延伸温度で延伸が可能であ
り、現在工業的に広く用いられているPET用のフイルム
延伸装置等が広く使用可能であり、成形加工上も優れた
特性をもつ。
【００２７】
以上実施例で述べた如く、本発明のポリエステル多層
成形品は、カスバリヤー性に優れたパール光沢のない透
明感のある多層成形品であり、かつその成形時や延伸時
におけるトラブル発生が少なく、成形性においても優れ
た特性を有している。
成形品は、カスバリヤー性に優れたパール光沢のない透
明感のある多層成形品であり、かつその成形時や延伸時
におけるトラブル発生が少なく、成形性においても優れ
た特性を有している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−85732（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (1)
- 【請求項１】ポリエチレンテレフタレート樹脂〔Ａ〕層
とエチレン−2,6−ナフタレート単位40〜90モル％とエ
チレンイソフタレート単位60〜10モル％との共重合ポリ
エステル樹脂〔Ｂ〕層とを少なくとも一層づつ含むポリ
エステル多層成形品であって、その層構成比〔Ａ〕：
〔Ｂ〕が10〜75重量％対90〜25重量％であることを特徴
とするポリエステルフィルム又はシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27315989A JP3112079B2 (ja) | 1989-10-19 | 1989-10-19 | ポリエステル多層成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27315989A JP3112079B2 (ja) | 1989-10-19 | 1989-10-19 | ポリエステル多層成形品 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3826499A Division JP3166914B2 (ja) | 1989-10-19 | 1999-02-17 | ポリエステル多層フィルム又はシート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03133640A JPH03133640A (ja) | 1991-06-06 |
| JP3112079B2 true JP3112079B2 (ja) | 2000-11-27 |
Family
ID=17523926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27315989A Expired - Fee Related JP3112079B2 (ja) | 1989-10-19 | 1989-10-19 | ポリエステル多層成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3112079B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5628957A (en) * | 1992-07-07 | 1997-05-13 | Continental Pet Technologies, Inc. | Method of forming multilayer container with polyethylene naphthalalte (pen) |
| US6426128B1 (en) * | 1998-01-06 | 2002-07-30 | Hna Holdings, Inc. | Co-processable multi-layer laminates for forming high strength, haze-free, transparent articles and methods of producing same |
| DE19813270A1 (de) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere und verbesserter Haftung zu Metallschichten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
1989
- 1989-10-19 JP JP27315989A patent/JP3112079B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03133640A (ja) | 1991-06-06 |
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