JP2002120345A - 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 - Google Patents
二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】構成層間の接着力が優れ、低コストで、バリア
性に優れ、廃棄、再生において問題の生じない二軸延伸
ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】８０重量％以上の熱可塑性ポリエステルか
ら成るベース層Ｂと、少なくとも１つの外層Ａと、外層
Ａ上に設けられた金属またはセラミック層とから成る二
軸延伸ポリエステルフィルムであって、外層Ａは共重合
体または共重合体と単独重合体の混合物から成り、且つ
９０〜９８重量％のエチレン２，６−ナフタレート単
位、１０重量％以下のエチレンテレフタレート単位およ
び１０重量％以下の脂環式または芳香族ジオール及び／
又はジカルボン酸から成り、外層Ａの厚さは０．７μｍ
より大きく且つ総フィルム厚さの２５％未満であり、ポ
リエステルフィルムのＴg２がベース層ＢのＴg２より高
く且つ外層ＡのＴg２よりも低いことを特徴とする二軸
延伸ポリエステルフィルム。
性に優れ、廃棄、再生において問題の生じない二軸延伸
ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】８０重量％以上の熱可塑性ポリエステルか
ら成るベース層Ｂと、少なくとも１つの外層Ａと、外層
Ａ上に設けられた金属またはセラミック層とから成る二
軸延伸ポリエステルフィルムであって、外層Ａは共重合
体または共重合体と単独重合体の混合物から成り、且つ
９０〜９８重量％のエチレン２，６−ナフタレート単
位、１０重量％以下のエチレンテレフタレート単位およ
び１０重量％以下の脂環式または芳香族ジオール及び／
又はジカルボン酸から成り、外層Ａの厚さは０．７μｍ
より大きく且つ総フィルム厚さの２５％未満であり、ポ
リエステルフィルムのＴg２がベース層ＢのＴg２より高
く且つ外層ＡのＴg２よりも低いことを特徴とする二軸
延伸ポリエステルフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は二軸延伸ポリエステ
ルフィルムに関し、詳しくは、本発明は、ベース層Ｂ、
外層Ａおよび金属層またはセラミック層の少なくとも３
層から成り、バリア性に優れた二軸延伸ポリエステルフ
ィルムに関する。本発明はさらに、上記ポリエステルフ
ィルムの製造方法およびその使用にも関する。
ルフィルムに関し、詳しくは、本発明は、ベース層Ｂ、
外層Ａおよび金属層またはセラミック層の少なくとも３
層から成り、バリア性に優れた二軸延伸ポリエステルフ
ィルムに関する。本発明はさらに、上記ポリエステルフ
ィルムの製造方法およびその使用にも関する。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許公開第０８７８２９８号公報に
は、８０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成るベ
ース層Ｂ、外層Ａ及びメタル層またはセラミック層から
成る二軸延伸ポリエステルフィルムを開示している。外
層Ａは６０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレー
ト単位、４０％重量以下のエチレンテレフタレート単位
および１０％重量以下の脂環式または芳香族ジオール及
び／又はジカルボン酸単位から成る。
は、８０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成るベ
ース層Ｂ、外層Ａ及びメタル層またはセラミック層から
成る二軸延伸ポリエステルフィルムを開示している。外
層Ａは６０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレー
ト単位、４０％重量以下のエチレンテレフタレート単位
および１０％重量以下の脂環式または芳香族ジオール及
び／又はジカルボン酸単位から成る。
【０００３】欧州特許公開第０８７８２９８号公報のポ
リエステルフィルムにおいて、メタル層またはセラミッ
ク層が蒸着されている外層Ａのエチレン−２，６−ナフ
タレート単位の濃度が高い場合、外層Ａとベース層Ｂは
剥離しやすくなる。当該公報の実施例８のポリエステル
フィルムにおいて、外層Ａがエチレン−２，６−ナフタ
レート単位のみで構成されているため、外層Ａとベース
層Ｂとのあいだの接着性が乏しく、機械的強度が低く、
工業的な使用に耐えられない。
リエステルフィルムにおいて、メタル層またはセラミッ
ク層が蒸着されている外層Ａのエチレン−２，６−ナフ
タレート単位の濃度が高い場合、外層Ａとベース層Ｂは
剥離しやすくなる。当該公報の実施例８のポリエステル
フィルムにおいて、外層Ａがエチレン−２，６−ナフタ
レート単位のみで構成されているため、外層Ａとベース
層Ｂとのあいだの接着性が乏しく、機械的強度が低く、
工業的な使用に耐えられない。
【０００４】一方、外層Ａのエチレン−２，６−ナフタ
レート単位の濃度が低い場合、０．３ｃｍ3／ｍ2・ｂａ
ｒ・ｄ未満の酸素バリア性を達成するために外層の厚さ
を厚くしなければならない。当該公報の実施例１１のポ
リエステルフィルムにおいて、外層Ａが６０重量％のエ
チレン−２，６−ナフタレート単位で構成されているた
め、外層Ａの厚さは２．５μｍと厚い。そのため材料費
が高くなり、経済性に劣る。
レート単位の濃度が低い場合、０．３ｃｍ3／ｍ2・ｂａ
ｒ・ｄ未満の酸素バリア性を達成するために外層の厚さ
を厚くしなければならない。当該公報の実施例１１のポ
リエステルフィルムにおいて、外層Ａが６０重量％のエ
チレン−２，６−ナフタレート単位で構成されているた
め、外層Ａの厚さは２．５μｍと厚い。そのため材料費
が高くなり、経済性に劣る。
【０００５】米国特許第５，７９５，５２８号公報に
は、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）層およびポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層が交互に積層され
ている共押出し積層フィルムが開示されているが、欧州
特許公開第０８７８２９８号公報に記載のフィルムと同
様に、ＰＥＮ層とＰＥＴ層の層間剥離が生じ、工業的な
使用には耐えられない。
は、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）層およびポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層が交互に積層され
ている共押出し積層フィルムが開示されているが、欧州
特許公開第０８７８２９８号公報に記載のフィルムと同
様に、ＰＥＮ層とＰＥＴ層の層間剥離が生じ、工業的な
使用には耐えられない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は構成層間の接着力が優れ、低コストで、バリア性
に優れ、廃棄、再生において問題の生じない二軸延伸ポ
リエステルフィルムを提供することである。
目的は構成層間の接着力が優れ、低コストで、バリア性
に優れ、廃棄、再生において問題の生じない二軸延伸ポ
リエステルフィルムを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、特定のＰＥＮ含有量で、
特定の厚さを有する外層をベース層に積層したフィルム
により上記課題が解決できることを見い出し、本発明を
完成するに至った。
達成すべく鋭意検討した結果、特定のＰＥＮ含有量で、
特定の厚さを有する外層をベース層に積層したフィルム
により上記課題が解決できることを見い出し、本発明を
完成するに至った。
【０００８】本発明は上記の知見に基づき完成されたも
のであり、その第１の要旨は、８０重量％以上の熱可塑
性ポリエステルから成るベース層Ｂと、少なくとも１つ
の外層Ａと、外層Ａ上に設けられた金属またはセラミッ
ク層とから成る二軸延伸ポリエステルフィルムであっ
て、外層Ａは共重合体または共重合体と単独重合体の混
合物から成り、且つ９０〜９８重量％のエチレン２，６
−ナフタレート単位、１０重量％以下のエチレンテレフ
タレート単位および１０重量％以下の脂環式または芳香
族ジオール及び／又はジカルボン酸から成り、外層Ａの
厚さは０．７μｍより大きく且つ総フィルム厚さの２５
％未満であり、ポリエステルフィルムの第２ガラス転移
温度Ｔg２がベース層Ｂの第２ガラス転移温度Ｔg２より
高く且つ外層Ａの第２ガラス転移温度Ｔg２よりも低い
ことを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムに存す
る。
のであり、その第１の要旨は、８０重量％以上の熱可塑
性ポリエステルから成るベース層Ｂと、少なくとも１つ
の外層Ａと、外層Ａ上に設けられた金属またはセラミッ
ク層とから成る二軸延伸ポリエステルフィルムであっ
て、外層Ａは共重合体または共重合体と単独重合体の混
合物から成り、且つ９０〜９８重量％のエチレン２，６
−ナフタレート単位、１０重量％以下のエチレンテレフ
タレート単位および１０重量％以下の脂環式または芳香
族ジオール及び／又はジカルボン酸から成り、外層Ａの
厚さは０．７μｍより大きく且つ総フィルム厚さの２５
％未満であり、ポリエステルフィルムの第２ガラス転移
温度Ｔg２がベース層Ｂの第２ガラス転移温度Ｔg２より
高く且つ外層Ａの第２ガラス転移温度Ｔg２よりも低い
ことを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムに存す
る。
【０００９】本発明の第２の要旨は、第１の要旨に記載
のポリエステルフィルムの製造方法であって、当該製造
方法は、共押出し法によりベース層および外層から成る
シートを形成する工程、得られたシートを二軸延伸して
フィルムを形成する工程、得られたフィルムを熱固定す
る工程、およびフィルムにメタル層またはセラミック層
を形成する工程から成り、上記二軸延伸は、長手方向の
延伸温度が８０〜１３０℃、横方向の延伸温度が９０〜
１５０℃、長手方向の延伸比が２．５：１〜６：１、横
方向の延伸比が３．０：１〜５．０：１で行うことを特
徴とするポリエステルフィルムの製造方法に存する。
のポリエステルフィルムの製造方法であって、当該製造
方法は、共押出し法によりベース層および外層から成る
シートを形成する工程、得られたシートを二軸延伸して
フィルムを形成する工程、得られたフィルムを熱固定す
る工程、およびフィルムにメタル層またはセラミック層
を形成する工程から成り、上記二軸延伸は、長手方向の
延伸温度が８０〜１３０℃、横方向の延伸温度が９０〜
１５０℃、長手方向の延伸比が２．５：１〜６：１、横
方向の延伸比が３．０：１〜５．０：１で行うことを特
徴とするポリエステルフィルムの製造方法に存する。
【００１０】本発明の第３の要旨は、第１の要旨に記載
のポリエステルフィルムから成る食品包装材に存する。
のポリエステルフィルムから成る食品包装材に存する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のフィルムは、ベース層Ｂと、少なくとも１つの
外層Ａと、外層Ａ上に設けられた金属またはセラミック
層の少なくとも３層から成る。さらに、金属またはセラ
ミック層、外層Ａ、ベース層、外層Ａと同一または異な
る外層Ｃがこの順序で積層されている４層フィルムであ
ってもよい。また、外層Ａとベース層Ｂとの間に中間層
Ｚを積層してもよい。
本発明のフィルムは、ベース層Ｂと、少なくとも１つの
外層Ａと、外層Ａ上に設けられた金属またはセラミック
層の少なくとも３層から成る。さらに、金属またはセラ
ミック層、外層Ａ、ベース層、外層Ａと同一または異な
る外層Ｃがこの順序で積層されている４層フィルムであ
ってもよい。また、外層Ａとベース層Ｂとの間に中間層
Ｚを積層してもよい。
【００１２】ベース層Ｂ：ベース層Ｂは８０重量％以
上、好ましくは９０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
から成る。ベース層Ｂを構成する熱可塑性ポリエステル
としては、具体的には、エチレングリコールとテレフタ
ル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタ
レート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシク
ロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製
造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾ
エート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。特にエチレングリ
コールとテレフタル酸から成る単位またはエチレングリ
コールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成る単
位が９０％以上、好ましくは９５％以上のポリエステル
が好ましい。
上、好ましくは９０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
から成る。ベース層Ｂを構成する熱可塑性ポリエステル
としては、具体的には、エチレングリコールとテレフタ
ル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタ
レート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシク
ロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製
造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾ
エート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。特にエチレングリ
コールとテレフタル酸から成る単位またはエチレングリ
コールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成る単
位が９０％以上、好ましくは９５％以上のポリエステル
が好ましい。
【００１３】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
【００１４】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００１５】共重合ジカルボン酸としては、芳香族ジカ
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
【００１６】脂肪族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
【００１７】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
【００１８】上記のポリエステルは、エステル交換反応
により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エス
テルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム
塩、マグネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交
換反応用触媒である。生成した中間体は、更に、三酸化
アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で
重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発
原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触媒を存在させ
て直接または連続的にエステル化反応を行う方法であっ
てもよい。
により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エス
テルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム
塩、マグネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交
換反応用触媒である。生成した中間体は、更に、三酸化
アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で
重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発
原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触媒を存在させ
て直接または連続的にエステル化反応を行う方法であっ
てもよい。
【００１９】外層Ａ：本発明のフィルムの外層Ａを構成
するポリマーは、共重合体または共重合体と単独重合体
の混合物から成り、その構成は９０〜９８重量％のエチ
レン２，６−ナフタレート単位、１０重量％以下のエチ
レンテレフタレート単位および１０重量％以下の脂環式
または芳香族ジオール及び／又はジカルボン酸から成
る。この構成であれば、外層Ａの厚さが０．７μｍ未満
であっても本発明の目標とする酸素透過度０．３ｃｍ3
／ｍ2・ｂａｒ・ｄ未満のバリア性が達成できる（標準
的なＰＥＴフィルムよりはやや劣る）。外層Ａを構成す
るポリマーは、好ましくは９１〜９７重量％、特に好ま
しくは９２〜９６重量％のエチレン２，６−ナフタレー
ト単位、好ましくは９重量％以下、特に好ましくは８重
量％以下のエチレンテレフタレート単位、および好まし
くは９重量％以下、特に好ましくは８重量％以下の脂環
式または芳香族ジオール及び／又はジカルボン酸から成
る。エチレン２，６−ナフタレート単位が９８重量％を
超えると、外層Ａとベース層Ｂとの間の接着性が劣り、
フィルムは実用に供しえない。
するポリマーは、共重合体または共重合体と単独重合体
の混合物から成り、その構成は９０〜９８重量％のエチ
レン２，６−ナフタレート単位、１０重量％以下のエチ
レンテレフタレート単位および１０重量％以下の脂環式
または芳香族ジオール及び／又はジカルボン酸から成
る。この構成であれば、外層Ａの厚さが０．７μｍ未満
であっても本発明の目標とする酸素透過度０．３ｃｍ3
／ｍ2・ｂａｒ・ｄ未満のバリア性が達成できる（標準
的なＰＥＴフィルムよりはやや劣る）。外層Ａを構成す
るポリマーは、好ましくは９１〜９７重量％、特に好ま
しくは９２〜９６重量％のエチレン２，６−ナフタレー
ト単位、好ましくは９重量％以下、特に好ましくは８重
量％以下のエチレンテレフタレート単位、および好まし
くは９重量％以下、特に好ましくは８重量％以下の脂環
式または芳香族ジオール及び／又はジカルボン酸から成
る。エチレン２，６−ナフタレート単位が９８重量％を
超えると、外層Ａとベース層Ｂとの間の接着性が劣り、
フィルムは実用に供しえない。
【００２０】外層Ａを構成するポリマーは以下の３方法
により製造することができる。
により製造することができる。
【００２１】（１）テレフテル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、エチレングリコール、重合触媒、安定剤
などを反応容器に供給し、重縮合反応を行う。この場
合、テレフタレート単位およびナフタレート単位がラン
ダムに分散するポリエステルとなる。
ジカルボン酸、エチレングリコール、重合触媒、安定剤
などを反応容器に供給し、重縮合反応を行う。この場
合、テレフタレート単位およびナフタレート単位がラン
ダムに分散するポリエステルとなる。
【００２２】（２）ＰＥＴ及びＰＥＮを所定の混合比で
反応容器（好ましくは混練機（二軸混練機））内に投入
し、溶融混練する。溶融後、直ちにエステル交換反応が
起こる。反応開始時においてはブロック共重合体が得ら
れるが、反応時間が長くなるにつれ（基本的には反応温
度と、撹拌の度合いによる）、ブロック鎖が短くなり、
長時間反応させることによりランダム共重合体が得られ
る。しかしながら、ブロック共重合体であっても本発明
の効果は達成できるので、ランダム共重合体になるまで
反応を行わなくてもよい。生成した共重合体をダイから
押出し、粒状化する。
反応容器（好ましくは混練機（二軸混練機））内に投入
し、溶融混練する。溶融後、直ちにエステル交換反応が
起こる。反応開始時においてはブロック共重合体が得ら
れるが、反応時間が長くなるにつれ（基本的には反応温
度と、撹拌の度合いによる）、ブロック鎖が短くなり、
長時間反応させることによりランダム共重合体が得られ
る。しかしながら、ブロック共重合体であっても本発明
の効果は達成できるので、ランダム共重合体になるまで
反応を行わなくてもよい。生成した共重合体をダイから
押出し、粒状化する。
【００２３】（３）ＰＥＴ及びＰＥＮを所定の混合比で
外層Ａ用の押出し機に投入し、フィルムの製造工程にお
いて共重合体を生成する。本法は経済的であり、生成す
るポリマーはブロック共重合体である。ブロック鎖長は
押出し温度、押出し機内での撹拌効率および滞留時間に
よって決定される。
外層Ａ用の押出し機に投入し、フィルムの製造工程にお
いて共重合体を生成する。本法は経済的であり、生成す
るポリマーはブロック共重合体である。ブロック鎖長は
押出し温度、押出し機内での撹拌効率および滞留時間に
よって決定される。
【００２４】ベース層Ｂを構成するポリマーの０．１〜
２０重量％が外層を構成するポリマーと同一であること
が好ましい。斯かる好ましい態様は、ベース層Ｂの押出
し成型時に添加混合するか、再生工程を別に設けてフィ
ルム内に存在させることによって達成される。ベース層
Ｂ中の共重合ポリエステルの割合は、ベース層Ｂが結晶
性を有するように選択される。
２０重量％が外層を構成するポリマーと同一であること
が好ましい。斯かる好ましい態様は、ベース層Ｂの押出
し成型時に添加混合するか、再生工程を別に設けてフィ
ルム内に存在させることによって達成される。ベース層
Ｂ中の共重合ポリエステルの割合は、ベース層Ｂが結晶
性を有するように選択される。
【００２５】本発明のフィルムにおいて、外層の共重合
ポリマーまたは共重合ポリマーの混合物のガラス転移温
度（Ｔｇ）は公知のそれと異なり、ベース層を構成する
ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い。外層の
（共）重合ポリマーのＴｇは、好ましくは９０〜１２０
℃である。示差走査熱量計（ＤＳＣ）によるガラス転移
温度測定において、ベース層と外層のガラス転移温度は
異なる。
ポリマーまたは共重合ポリマーの混合物のガラス転移温
度（Ｔｇ）は公知のそれと異なり、ベース層を構成する
ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い。外層の
（共）重合ポリマーのＴｇは、好ましくは９０〜１２０
℃である。示差走査熱量計（ＤＳＣ）によるガラス転移
温度測定において、ベース層と外層のガラス転移温度は
異なる。
【００２６】二軸延伸し、熱固定したフィルムを最初に
熱測定した際に観測されるガラス転移は（以下Ｔg１と
記す）、試料中の非晶部分の分子間応力によるもので、
そのＤＳＣのピークは比較的小さく、温度幅が広く、高
温側にシフトして観測される。これは延伸配向による影
響であり、ポリマーの特性付けには適さない。ＤＳＣ測
定の解析を行う上で、本発明のフィルムの個々の層のガ
ラス転移温度を最初のＤＳＣ測定におけるピーク（Ｔg
１）とすることは、延伸配向や結晶化の影響によりピー
クが不明確で小さくなるため、不十分な場合がある。
熱測定した際に観測されるガラス転移は（以下Ｔg１と
記す）、試料中の非晶部分の分子間応力によるもので、
そのＤＳＣのピークは比較的小さく、温度幅が広く、高
温側にシフトして観測される。これは延伸配向による影
響であり、ポリマーの特性付けには適さない。ＤＳＣ測
定の解析を行う上で、本発明のフィルムの個々の層のガ
ラス転移温度を最初のＤＳＣ測定におけるピーク（Ｔg
１）とすることは、延伸配向や結晶化の影響によりピー
クが不明確で小さくなるため、不十分な場合がある。
【００２７】一方、もし試料を一度溶融し、再びＴｇ以
下に急冷したならば、延伸配向の影響はなくなる。再度
加熱すると、より大きなピーク強度でガラス転移温度が
測定され（第２ガラス転移温度、以下Ｔg２と記す）、
各ポリマーを特性付けることが出来る。しかしながら、
溶融中に両層が混合したり、両層のポリエステルがエス
テル交換を起こすため、この方法においても個々のガラ
ス転移温度を区別できない。そこで、フィルムのＴg２
とベース層Ｂ、外層に使用したポリマーのＴg２を比較
することにより、特性付けを行う。従来公知の積層フィ
ルムのベース層ＢのＴg２は共押出したフィルムのＴg２
より高い。一方、外層のＴg２はベース層ＢのＴg２より
低く、更に共押出したフィルムのＴg２より低い。とこ
ろが、本発明のフィルムのＴg２の関係は、従来公知の
積層フィルムのＴg２の関係と全く逆である。すなわ
ち、共押出したフィルムのＴg２はベース層ＢのＴg２よ
り高く、外層ＡのＴg２よりも低い。
下に急冷したならば、延伸配向の影響はなくなる。再度
加熱すると、より大きなピーク強度でガラス転移温度が
測定され（第２ガラス転移温度、以下Ｔg２と記す）、
各ポリマーを特性付けることが出来る。しかしながら、
溶融中に両層が混合したり、両層のポリエステルがエス
テル交換を起こすため、この方法においても個々のガラ
ス転移温度を区別できない。そこで、フィルムのＴg２
とベース層Ｂ、外層に使用したポリマーのＴg２を比較
することにより、特性付けを行う。従来公知の積層フィ
ルムのベース層ＢのＴg２は共押出したフィルムのＴg２
より高い。一方、外層のＴg２はベース層ＢのＴg２より
低く、更に共押出したフィルムのＴg２より低い。とこ
ろが、本発明のフィルムのＴg２の関係は、従来公知の
積層フィルムのＴg２の関係と全く逆である。すなわ
ち、共押出したフィルムのＴg２はベース層ＢのＴg２よ
り高く、外層ＡのＴg２よりも低い。
【００２８】外層Ａの厚さは０．７μｍより大きく、且
つフィルム全体の厚さの２５％未満であり、好ましくは
０．８μｍより大きく、且つフィルム全体の厚さの２２
％未満であり、特に好ましくは０．９μｍより大きく、
且つフィルム全体の厚さの２０％未満である。
つフィルム全体の厚さの２５％未満であり、好ましくは
０．８μｍより大きく、且つフィルム全体の厚さの２２
％未満であり、特に好ましくは０．９μｍより大きく、
且つフィルム全体の厚さの２０％未満である。
【００２９】外層Ｃ：外層Ｃは、外層Ａとは独立してそ
の組成や厚さを選択することができる。外層Ｃは、好ま
しくは上記のポリエステルから、特に好ましくはポリエ
チレンテレフタレートから成り、外層Ａと同様のポリマ
ーから成っていてもよく、あるいは一般的に外層に使用
されるポリマーから成っていてもよい。また、外層Ｃ上
にメタル層を設けてもよく、外層Ｃに粒子を添加しても
よい。
の組成や厚さを選択することができる。外層Ｃは、好ま
しくは上記のポリエステルから、特に好ましくはポリエ
チレンテレフタレートから成り、外層Ａと同様のポリマ
ーから成っていてもよく、あるいは一般的に外層に使用
されるポリマーから成っていてもよい。また、外層Ｃ上
にメタル層を設けてもよく、外層Ｃに粒子を添加しても
よい。
【００３０】外層Ｃの厚さは、通常０．１μより大き
く、好ましくは０．２〜５μｍ、より好ましくは０．２
〜４μｍである。外層Ａ及びＣの厚さは同一でも異なっ
ていてもよい。
く、好ましくは０．２〜５μｍ、より好ましくは０．２
〜４μｍである。外層Ａ及びＣの厚さは同一でも異なっ
ていてもよい。
【００３１】中間層Ｚ：ベース層Ｂと外層Ａの間に中間
層Ｚを積層してもよい。中間層Ｚは、上述のベース層の
説明に於て記載されているポリマーから成る。好ましい
態様においては、ベース層に使用されているポリマーか
ら成る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよ
い。中間層の厚さは、通常０．１μｍより大きく、好ま
しくは０．２〜２０μｍ、更に好ましくは０．３〜１０
μｍである。
層Ｚを積層してもよい。中間層Ｚは、上述のベース層の
説明に於て記載されているポリマーから成る。好ましい
態様においては、ベース層に使用されているポリマーか
ら成る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよ
い。中間層の厚さは、通常０．１μｍより大きく、好ま
しくは０．２〜２０μｍ、更に好ましくは０．３〜１０
μｍである。
【００３２】金属またはセラミック層：金属層として
は、好ましくはアルミニウムから成るが、シリコンから
成っていてもよい。シリコンを使用すると、アルミニウ
ムでは得られない透明性を付与することができる。セラ
ミック層としては、周期律表のＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ族の
酸化物から成るのが好ましく、特にマグネシウム、アル
ミニウム、シリコンの酸化物が好ましい。金属層または
セラミック層は、通常減圧または真空下で蒸着すること
により形成される。金属層またはセラミック層の厚さは
通常１０〜１００ｎｍである。
は、好ましくはアルミニウムから成るが、シリコンから
成っていてもよい。シリコンを使用すると、アルミニウ
ムでは得られない透明性を付与することができる。セラ
ミック層としては、周期律表のＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ族の
酸化物から成るのが好ましく、特にマグネシウム、アル
ミニウム、シリコンの酸化物が好ましい。金属層または
セラミック層は、通常減圧または真空下で蒸着すること
により形成される。金属層またはセラミック層の厚さは
通常１０〜１００ｎｍである。
【００３３】高い酸素バリアー性を達成するためには、
ベース層Ｂとは反対側の外層Ａ表面上に金属またはセラ
ミック層を配置するのが好ましく、外層Ａとベース層Ｂ
の間に配置するのは好ましくない。
ベース層Ｂとは反対側の外層Ａ表面上に金属またはセラ
ミック層を配置するのが好ましく、外層Ａとベース層Ｂ
の間に配置するのは好ましくない。
【００３４】本発明のフィルムのベース層Ｂ、２つの外
層Ａ及びＣ、並びに中間層Ｚには、安定剤および／また
は耐ブロッキング剤等の公知の添加剤を添加してもよ
い。例えば、ポリマー又はポリマーの混合物に、溶融に
先立ってリン酸やリン酸エステル等のリン化合物の安定
剤を添加してもよい。
層Ａ及びＣ、並びに中間層Ｚには、安定剤および／また
は耐ブロッキング剤等の公知の添加剤を添加してもよ
い。例えば、ポリマー又はポリマーの混合物に、溶融に
先立ってリン酸やリン酸エステル等のリン化合物の安定
剤を添加してもよい。
【００３５】耐ブロッキング剤（粒子も含まれる）とし
ては、無機および／または有機粒子が好ましく、具体的
には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウ
ム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、
架橋アクリレート粒子などが例示される。
ては、無機および／または有機粒子が好ましく、具体的
には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウ
ム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、
架橋アクリレート粒子などが例示される。
【００３６】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０．１〜５重量％である。耐ブロッキ
ング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０２９６
４号公開公報に記載されている。
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０．１〜５重量％である。耐ブロッキ
ング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０２９６
４号公開公報に記載されている。
【００３７】本発明のフィルムの厚さは、その応用範囲
によって広い範囲をとることができ、通常６〜１００μ
ｍ、好ましくは８〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３
０μｍである。ベース層Ｂの厚さがフィルム全体の厚さ
の４０〜９５％を占めることが好ましい。
によって広い範囲をとることができ、通常６〜１００μ
ｍ、好ましくは８〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３
０μｍである。ベース層Ｂの厚さがフィルム全体の厚さ
の４０〜９５％を占めることが好ましい。
【００３８】本発明のフィルムの酸素バリアー性は非常
に優れており、酸素透過度は、通常０．３ｃｍ3／ｍ2・
ｂａｒ・ｄ未満、好ましくは０．２５ｃｍ3／ｍ2・ｂａ
ｒ・ｄ未満、特に好ましくは０．２ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ
・ｄ未満である。また、個々の層の間の接着力も非常に
優れており、その接着力は、通常０．５Ｎ／２５ｍｍ以
上、好ましくは０．７Ｎ／２５ｍｍ以上で、特に好まし
くは１．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
に優れており、酸素透過度は、通常０．３ｃｍ3／ｍ2・
ｂａｒ・ｄ未満、好ましくは０．２５ｃｍ3／ｍ2・ｂａ
ｒ・ｄ未満、特に好ましくは０．２ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ
・ｄ未満である。また、個々の層の間の接着力も非常に
優れており、その接着力は、通常０．５Ｎ／２５ｍｍ以
上、好ましくは０．７Ｎ／２５ｍｍ以上で、特に好まし
くは１．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【００３９】次に、本発明のフィルムの製造方法を説明
する。本発明のフィルムの製造方法は、ａ）共押出し法
によりベース層Ｂおよび外層（好ましくは２つの外層Ａ
及びＣ）から成るシートを形成する工程、ｂ）得られた
シートを二軸延伸してフィルムを形成する工程、ｃ）得
られたフィルムを熱固定する工程、およびｄ）フィルム
にメタル層またはセラミック層を形成する工程から成
る。
する。本発明のフィルムの製造方法は、ａ）共押出し法
によりベース層Ｂおよび外層（好ましくは２つの外層Ａ
及びＣ）から成るシートを形成する工程、ｂ）得られた
シートを二軸延伸してフィルムを形成する工程、ｃ）得
られたフィルムを熱固定する工程、およびｄ）フィルム
にメタル層またはセラミック層を形成する工程から成
る。
【００４０】外層Ａの形成は、好ましくは、ポリエチレ
ンテレフタレートとポリエチレン−２，６−ナフタレー
トを所望の割合で直接押出し機に投入し、３００℃にて
融解後、押出す。この条件において、エステル交換反応
が起こり、それぞれのホモポリマーから共重合体が形成
される。
ンテレフタレートとポリエチレン−２，６−ナフタレー
トを所望の割合で直接押出し機に投入し、３００℃にて
融解後、押出す。この条件において、エステル交換反応
が起こり、それぞれのホモポリマーから共重合体が形成
される。
【００４１】ベース層Ｂを別の押出し機に投入する。押
出しを行う前に、溶融ポリマーから不純物などを濾過す
る。溶融物を共押出しダイを介して押出し、平坦なフィ
ルムを得た後、ベース層に外層が積層される。共押出し
フィルムは、冷却ロールや必要であれば他のロールを使
用して引き出され、固化させられる。
出しを行う前に、溶融ポリマーから不純物などを濾過す
る。溶融物を共押出しダイを介して押出し、平坦なフィ
ルムを得た後、ベース層に外層が積層される。共押出し
フィルムは、冷却ロールや必要であれば他のロールを使
用して引き出され、固化させられる。
【００４２】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに長手方向（機械方向）に延伸し、次いで横
方向に延伸するのが好ましい（何れも加熱下で行われ
る）。これにより分子鎖が配向する。通常、長手方向の
延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有するロー
ルを使用して行われ、横手方向の延伸はフィルムの端部
を保持してテンターフレームを使用して行われる。
ため、初めに長手方向（機械方向）に延伸し、次いで横
方向に延伸するのが好ましい（何れも加熱下で行われ
る）。これにより分子鎖が配向する。通常、長手方向の
延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有するロー
ルを使用して行われ、横手方向の延伸はフィルムの端部
を保持してテンターフレームを使用して行われる。
【００４３】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、長
手方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸
は９０〜１５０℃温度で行われる。長手方向の延伸比
は、通常２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．
５：１である。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜
５．０：１、好ましくは３．５：１〜４．５：１であ
る。
性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、長
手方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸
は９０〜１５０℃温度で行われる。長手方向の延伸比
は、通常２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．
５：１である。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜
５．０：１、好ましくは３．５：１〜４．５：１であ
る。
【００４４】続いてフィルムの熱固定が１５０〜２５０
℃の温度において０．１〜１０秒間行われる。フィルム
は通常の方法で巻き取られる。
℃の温度において０．１〜１０秒間行われる。フィルム
は通常の方法で巻き取られる。
【００４５】本発明のフィルムには、さらに他の機能を
付与するために、金属層またはセラミック層と外層Ａま
たは印刷インク層の接着性を改良する接着促進層、帯電
防止性層や、滑り性や剥離性などの加工性を改良するた
めの機能層を、横方向延伸前に公知のインラインコーテ
ィング法により形成してもよい。塗布溶液としては水分
散体を使用することが好ましい。
付与するために、金属層またはセラミック層と外層Ａま
たは印刷インク層の接着性を改良する接着促進層、帯電
防止性層や、滑り性や剥離性などの加工性を改良するた
めの機能層を、横方向延伸前に公知のインラインコーテ
ィング法により形成してもよい。塗布溶液としては水分
散体を使用することが好ましい。
【００４６】金属層またはセラミック層を形成する前
に、フィルムの片面または両面に、コロナまたは火炎処
理を施してもよい。これらの処理の強度は、フィルムの
表面張力が４５ｍＮ／ｍを超えるようになる強度で行わ
れる。
に、フィルムの片面または両面に、コロナまたは火炎処
理を施してもよい。これらの処理の強度は、フィルムの
表面張力が４５ｍＮ／ｍを超えるようになる強度で行わ
れる。
【００４７】上記の方法によれば、押出し機に粒状のポ
リマーを投入し、ブロッキングすることなくフィルムを
製造することができる。
リマーを投入し、ブロッキングすることなくフィルムを
製造することができる。
【００４８】金属またはセラミック層は通常の工業的手
法により形成できる。アルミニウムから成る金属層は通
常メタライザーにより形成される。一方セラミック層
は、通常電子ビームを使用する方法やスパッタリング法
により形成される。金属層を形成する場合、フィルムの
光学密度が２．２〜２．８になるように形成するのが好
ましい。一方セラミック層の場合、酸化物の層の厚さが
３０〜１００ｎｍになるように形成するのが好ましい。
被覆されるフィルムのウエブの速度は通常５〜１０ｍ／
秒である。
法により形成できる。アルミニウムから成る金属層は通
常メタライザーにより形成される。一方セラミック層
は、通常電子ビームを使用する方法やスパッタリング法
により形成される。金属層を形成する場合、フィルムの
光学密度が２．２〜２．８になるように形成するのが好
ましい。一方セラミック層の場合、酸化物の層の厚さが
３０〜１００ｎｍになるように形成するのが好ましい。
被覆されるフィルムのウエブの速度は通常５〜１０ｍ／
秒である。
【００４９】本発明のフィルムの製造コストは、標準ポ
リエステルからフィルムを製造するのに要するコストよ
りやや高いだけであり、本発明の製造方法は製造コスト
の観点から優れているといえる。本発明のフィルムの加
工や使用における他の物性は、基本的に変化しないか或
いは改良されている。更に、フィルムの総量の６０重量
％以下、好ましくは１０〜５０重量％の含有量で、フィ
ルムの物性に悪影響を及ぼすことなくフィルム製造中に
再生品を使用できる。また、本発明のフィルムの加工特
性は優れており、特に高速機械による製造が可能であ
る。
リエステルからフィルムを製造するのに要するコストよ
りやや高いだけであり、本発明の製造方法は製造コスト
の観点から優れているといえる。本発明のフィルムの加
工や使用における他の物性は、基本的に変化しないか或
いは改良されている。更に、フィルムの総量の６０重量
％以下、好ましくは１０〜５０重量％の含有量で、フィ
ルムの物性に悪影響を及ぼすことなくフィルム製造中に
再生品を使用できる。また、本発明のフィルムの加工特
性は優れており、特に高速機械による製造が可能であ
る。
【００５０】本発明のフィルムは、バリア性、特に酸素
ガスバリア性に優れているため食品包装材として好適に
使用できる。また、個々の層の間の接着力も非常に優れ
ており、フィルムの製造および加工過程において層間剥
離が起こらない。
ガスバリア性に優れているため食品包装材として好適に
使用できる。また、個々の層の間の接着力も非常に優れ
ており、フィルムの製造および加工過程において層間剥
離が起こらない。
【００５１】本発明のフィルムの性質を以下の表１に纏
めて示す。
めて示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳述するが、以
下の実施例は本発明の単なる例示であって、本発明は以
下の実施例に限定されない。なお、フィルムの物性値の
測定方法は以下の通りである。
下の実施例は本発明の単なる例示であって、本発明は以
下の実施例に限定されない。なお、フィルムの物性値の
測定方法は以下の通りである。
【００５４】（１）酸素透過性：酸素ガスバリア性は、
OX-TRAN 2/20（米国Mocon Modern Controls社製）を使
用し、DIN 53 380, Part 3に従って測定した。
OX-TRAN 2/20（米国Mocon Modern Controls社製）を使
用し、DIN 53 380, Part 3に従って測定した。
【００５５】（２）光学密度：TD-904濃度計（Macbeth:
Kollmorgen Instruments Corp社の一部）を使用して、
光学密度を測定した。 光学密度は式ＯＤ＝ −ｌｏｇ
（Ｉ／Ｉ0）より決定した。但し、Ｉは入射光の強度、
Ｉ0は透過光の強度、 Ｉ／Ｉ0は透過率である。
Kollmorgen Instruments Corp社の一部）を使用して、
光学密度を測定した。 光学密度は式ＯＤ＝ −ｌｏｇ
（Ｉ／Ｉ0）より決定した。但し、Ｉは入射光の強度、
Ｉ0は透過光の強度、 Ｉ／Ｉ0は透過率である。
【００５６】（３）標準粘度および固有粘度：ポリエス
テルの標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中でDIN
53 726に従って測定した。ポリエステルの固有粘度ＩＶ
は、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出した。
テルの標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中でDIN
53 726に従って測定した。ポリエステルの固有粘度ＩＶ
は、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出した。
【００５７】
【数１】IV = [η] = 6.097×10-4SV(DCA) + 0.063096
[dl/g]
[dl/g]
【００５８】（４）摩擦係数：摩擦係数は、製造後１４
日後に、DIN 53 375に準じて測定した。
日後に、DIN 53 375に準じて測定した。
【００５９】（５）表面張力：表面張力は、“インク
法”によりDIN 53 364に準じて測定した。
法”によりDIN 53 364に準じて測定した。
【００６０】（６）ヘーズ：フィルムのヘーズは、ASTM
-D 1003-52に準じて測定した。ヘルツヘーズは、ASTM-D
1003-52を基にして決定した。しかしながら、もっとも
効果的な測定範囲を使用するために、４枚のフィルムを
重ね、１°の隔壁スリットを４°のピンホールの代りに
使用して測定を行った。
-D 1003-52に準じて測定した。ヘルツヘーズは、ASTM-D
1003-52を基にして決定した。しかしながら、もっとも
効果的な測定範囲を使用するために、４枚のフィルムを
重ね、１°の隔壁スリットを４°のピンホールの代りに
使用して測定を行った。
【００６１】（７）グロス値：グロス値はDIN 67 530に
準じて測定した。反射率を、フィルム表面の光学的特性
として測定した。ASTM-D 523-78及びISO 2813を基準と
し、入射角を２０°及び６０°とした。所定の入射角で
試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／ま
たは散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比
率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と
共に表示される。
準じて測定した。反射率を、フィルム表面の光学的特性
として測定した。ASTM-D 523-78及びISO 2813を基準と
し、入射角を２０°及び６０°とした。所定の入射角で
試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／ま
たは散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比
率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と
共に表示される。
【００６２】（８）ガラス転移温度：ガラス転移温度Ｔ
g１及びＴg２は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定
した。ＤＳＣとしてはDuPont社製「DSC 1090」を使用し
た。昇温速度は２０Ｋ／分で、試料の重さは１２ｍｇで
あった。最初の昇温において、ガラス転移温度Ｔｇ１を
決定した。多くの試料の測定において、ガラス転移段階
的な始まりであるエンタルピー緩和（ピーク）が認めら
れた。ガラス転移は熱容量における段階的な変化である
ため、エンタルピー緩和のピークの形からガラス転移温
度は分からない。そのため、最初の昇温過程においてピ
ークの半値に達した時の温度をＴｇ１とした。全ての測
定において、最初の昇温過程では、唯一のガラス転移が
熱量曲線上に認められた。ピークの形をしたエンタルピ
ー緩和はガラス転移段階を曖昧にしたり、配向結晶化し
た試料の”ぼんやり”としたガラス転移を区別すること
が測定装置の解像度では不十分なことがあり得る。この
様な熱履歴を解消するために、試料を３００℃で５分間
加熱した後、液体窒素を使用して急冷する。再度昇温
し、熱量曲線上に現れたピークの半値に達した時の温度
を第２ガラス転移温度（Ｔg２）とした。
g１及びＴg２は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定
した。ＤＳＣとしてはDuPont社製「DSC 1090」を使用し
た。昇温速度は２０Ｋ／分で、試料の重さは１２ｍｇで
あった。最初の昇温において、ガラス転移温度Ｔｇ１を
決定した。多くの試料の測定において、ガラス転移段階
的な始まりであるエンタルピー緩和（ピーク）が認めら
れた。ガラス転移は熱容量における段階的な変化である
ため、エンタルピー緩和のピークの形からガラス転移温
度は分からない。そのため、最初の昇温過程においてピ
ークの半値に達した時の温度をＴｇ１とした。全ての測
定において、最初の昇温過程では、唯一のガラス転移が
熱量曲線上に認められた。ピークの形をしたエンタルピ
ー緩和はガラス転移段階を曖昧にしたり、配向結晶化し
た試料の”ぼんやり”としたガラス転移を区別すること
が測定装置の解像度では不十分なことがあり得る。この
様な熱履歴を解消するために、試料を３００℃で５分間
加熱した後、液体窒素を使用して急冷する。再度昇温
し、熱量曲線上に現れたピークの半値に達した時の温度
を第２ガラス転移温度（Ｔg２）とした。
【００６３】（９）層間接着力：本発明のフィルム（３
００ｍｍ（縦）×１８０ｍｍ（横））を平坦なカード
（２００ｍｍ（縦）×１８０ｍｍ（横）、４００ｇ／ｍ
2、漂白され、縁の部分はコートされている）上に設置
する。フィルムのはみ出した部分はカードの裏面に折り
曲げられ、粘着テープによって固定された。本発明のフ
ィルムの外層Ａ上に、ドクトルデバイス及びドクトルバ
ー（No. 3、Erichsen社製）を使用し１．５ｍｌの接着
剤（Novacote NC 275 + CA 12（配合比：４／１） + 酢
酸エチル７部）を塗布した。空気中で溶媒を蒸発させ
（４分間）た後、金属ローラー（幅：２００ｍｍ、直
径：９０ｍｍ、重さ：１０ｋｇ（DIN EN 20535））を使
用して外層Ａ上に厚さ１２μｍの標準ポリエステルフィ
ルム（例えばMelinex 800）を積層した。積層条件を以
下の表２に示す。
００ｍｍ（縦）×１８０ｍｍ（横））を平坦なカード
（２００ｍｍ（縦）×１８０ｍｍ（横）、４００ｇ／ｍ
2、漂白され、縁の部分はコートされている）上に設置
する。フィルムのはみ出した部分はカードの裏面に折り
曲げられ、粘着テープによって固定された。本発明のフ
ィルムの外層Ａ上に、ドクトルデバイス及びドクトルバ
ー（No. 3、Erichsen社製）を使用し１．５ｍｌの接着
剤（Novacote NC 275 + CA 12（配合比：４／１） + 酢
酸エチル７部）を塗布した。空気中で溶媒を蒸発させ
（４分間）た後、金属ローラー（幅：２００ｍｍ、直
径：９０ｍｍ、重さ：１０ｋｇ（DIN EN 20535））を使
用して外層Ａ上に厚さ１２μｍの標準ポリエステルフィ
ルム（例えばMelinex 800）を積層した。積層条件を以
下の表２に示す。
【００６４】
【表２】 表２ 接着剤量： ５ +/- １ ｇ／ｍ2 接着剤塗布後の放置時間： ４分 +/- １５秒 ドクトル（刃）の厚さ（グレード））： ３ ドクトル（刃）の速度： １３３ｍｍ／秒 硬化時間： 乾燥機中、７０℃の循環空気で２時間
【００６５】２５±１ｍｍのストリップカッターを使用
して、得られた試料を１００ｍｍ長にカットする。試験
に使用したのは５０ｍｍ長であり、残りの５０ｍｍは接
着しない。ベース層Bまたは外層Ｃ側の表面の全面に両
面粘着テープを使用して金属支持シートに試料を固定す
る。接着剤で接着されたフィルム部を有するシートを引
張試験機（Zwick型）の下方に位置する顎部に挟む。接
着されてない標準ポリエステルフィルムの端部を引張試
験機の上方に位置する顎部に挟み（両顎部は１００ｍｍ
離れている）引裂き角度が１８０度になるようにする。
１０点における積層フィルムの平均引裂き強度（層間分
離速度１００ｍｍ／分、単位Ｎ／２５ｍｍ）を測定し
た。試験条件を以下の表３に示す。
して、得られた試料を１００ｍｍ長にカットする。試験
に使用したのは５０ｍｍ長であり、残りの５０ｍｍは接
着しない。ベース層Bまたは外層Ｃ側の表面の全面に両
面粘着テープを使用して金属支持シートに試料を固定す
る。接着剤で接着されたフィルム部を有するシートを引
張試験機（Zwick型）の下方に位置する顎部に挟む。接
着されてない標準ポリエステルフィルムの端部を引張試
験機の上方に位置する顎部に挟み（両顎部は１００ｍｍ
離れている）引裂き角度が１８０度になるようにする。
１０点における積層フィルムの平均引裂き強度（層間分
離速度１００ｍｍ／分、単位Ｎ／２５ｍｍ）を測定し
た。試験条件を以下の表３に示す。
【００６６】
【表３】表３ 試料の幅： ２５ｍｍ 初期引張力： ０．１Ｎ 測定長さ： ２５ｍｍ 初期引張力に達するまでの 層間分離速度： ２５ｍｍ／分 試験開始場所： ５ｍｍ 試験長： ４０ｍｍ 感度： ０．０１Ｎ 層間分離速度： １００ｍｍ／分
【００６７】標準フィルムと外層Ａ間の接着力は非常に
強力であるため、引裂き試験で示される引張力を層間接
着力とすることができる。なお、ＵＶランプを照射する
ことにより、フィルムのベース層Ｂから外層Ａを剥離さ
せることができる。ＰＥＮ及びＰＥＴから成る共重合体
が接着剤上に存在する場合、ＵＶランプをこの層に照射
すると、青く光る。
強力であるため、引裂き試験で示される引張力を層間接
着力とすることができる。なお、ＵＶランプを照射する
ことにより、フィルムのベース層Ｂから外層Ａを剥離さ
せることができる。ＰＥＮ及びＰＥＴから成る共重合体
が接着剤上に存在する場合、ＵＶランプをこの層に照射
すると、青く光る。
【００６８】実施例１：外層Ａ用として、ポリエチレン
テレフタレ-トチップ及びポリエチレン−２，６−ナフ
タレ-トチップを３：９７の重量比で混合し、１６０℃
で乾燥し、含有水分量を１００ｐｐｍ未満にした後、外
層Ａ用の押出し機に投入した。ベース層Ｂ用として、ポ
リエチレンテレフタレ-トチップを１６０℃で乾燥し、
含有水分量を１００ｐｐｍ未満にした後、ベース層Ｂ用
の押出し機に投入した。外層Ｃ用としてポリエチレンテ
レフタレ-トチップと耐ブロッキング剤を１６０℃で乾
燥し、含有水分量を１００ｐｐｍ未満にした後、外層Ｃ
用の押出し機に投入した。
テレフタレ-トチップ及びポリエチレン−２，６−ナフ
タレ-トチップを３：９７の重量比で混合し、１６０℃
で乾燥し、含有水分量を１００ｐｐｍ未満にした後、外
層Ａ用の押出し機に投入した。ベース層Ｂ用として、ポ
リエチレンテレフタレ-トチップを１６０℃で乾燥し、
含有水分量を１００ｐｐｍ未満にした後、ベース層Ｂ用
の押出し機に投入した。外層Ｃ用としてポリエチレンテ
レフタレ-トチップと耐ブロッキング剤を１６０℃で乾
燥し、含有水分量を１００ｐｐｍ未満にした後、外層Ｃ
用の押出し機に投入した。
【００６９】各層用のポリエステルを溶融し、ろ過した
後、共押出しダイを介して冷却ロール上に押出し、固化
させ、シートを得た。得られたシートを長手方向および
横方向に二軸延伸し、外層Ａの厚さが１．１μｍ、外層
Ｃの厚さが１．０μｍ、総厚さ１２μｍのＡＢＣ型３層
透明フィルムを得た。さらに、工業用メタライザーを使
用して、外層Ａ上にアルミニウムを真空蒸着した。蒸着
速度は５ｍ／秒であった。各層の構成を表４に示す。
後、共押出しダイを介して冷却ロール上に押出し、固化
させ、シートを得た。得られたシートを長手方向および
横方向に二軸延伸し、外層Ａの厚さが１．１μｍ、外層
Ｃの厚さが１．０μｍ、総厚さ１２μｍのＡＢＣ型３層
透明フィルムを得た。さらに、工業用メタライザーを使
用して、外層Ａ上にアルミニウムを真空蒸着した。蒸着
速度は５ｍ／秒であった。各層の構成を表４に示す。
【００７０】
【表４】
【００７１】フィルムの製造条件を表５に示す。
【００７２】
【表５】
【００７３】フィルムの構成および性質について表６に
纏めて示す（以下の実施例、比較例についても同様）。
得られたフィルムの酸素ガスバリア性および層間接着力
は優れていた。
纏めて示す（以下の実施例、比較例についても同様）。
得られたフィルムの酸素ガスバリア性および層間接着力
は優れていた。
【００７４】実施例２：外層Ａの組成において、ＰＥＴ
とＰＥＮの重量比率を５：９５に変更し、外層Ａの厚さ
を１．３μｍに、外層Ｃの厚さを１．０μｍに変更した
以外は実施例１と同様の操作でフィルムを製造した。さ
らに、実施例１と同様の操作で外層Ａ上にアルミニウム
を蒸着した。
とＰＥＮの重量比率を５：９５に変更し、外層Ａの厚さ
を１．３μｍに、外層Ｃの厚さを１．０μｍに変更した
以外は実施例１と同様の操作でフィルムを製造した。さ
らに、実施例１と同様の操作で外層Ａ上にアルミニウム
を蒸着した。
【００７５】比較例１：欧州特許公開第０８７８２９８
号公報に記載の実施例８を追試した。フィルムの外層Ａ
上にメタル化したフィルムの酸素ガスバリア性は良好で
あったが、外層Ａとベース層Ｂ間の層間接着力は低かっ
た。
号公報に記載の実施例８を追試した。フィルムの外層Ａ
上にメタル化したフィルムの酸素ガスバリア性は良好で
あったが、外層Ａとベース層Ｂ間の層間接着力は低かっ
た。
【００７６】比較例２：米国特許第５，７９５，５２８
号公報に記載の実施例１を追試した。フィルムはＰＥＮ
層とＰＥＴ層から成り、ＰＥＮ上にメタル化したフィル
ムの酸素ガスバリア性は良好であったが、ＰＥＮ層とＰ
ＥＴ層間の層間接着力は低かった。
号公報に記載の実施例１を追試した。フィルムはＰＥＮ
層とＰＥＴ層から成り、ＰＥＮ上にメタル化したフィル
ムの酸素ガスバリア性は良好であったが、ＰＥＮ層とＰ
ＥＴ層間の層間接着力は低かった。
【００７７】
【表６】
【００７８】
【発明の効果】本発明の二軸延伸共押出しポリエステル
フィルムは、構成層間の接着力が優れ、低コストで、バ
リア性に優れ、廃棄、再生において問題の生じないた
め、その工業的価値は高い。
フィルムは、構成層間の接着力が優れ、低コストで、バ
リア性に優れ、廃棄、再生において問題の生じないた
め、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード リー デーヴィス ドイツ連邦共和国、ヴィースバーデン、デ ィー−65187、ホルスタインストラッセ 11 Ｆターム(参考） 3E086 AA01 BA04 BA13 BA15 BA33 BB05 BB90 CA01 DA08 4F100 AB01A AD00A AK41C AK42B AK42C AK42K AL01B AL05B AL05C AT00D BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA26 CA23C DE01C DE01H EH202 EJ383 GB15 JA05B JA05C JB16C JD01 JD03 JK06 JL16 JN21 YY00B YY00D 4F210 AA24 AG01 AG03 QA02 QA03 QC06 QD31 QG01 QG15 QG18 QW07 QW31
Claims (25)
- 【請求項１】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
から成るベース層Ｂと、少なくとも１つの外層Ａと、外
層Ａ上に設けられた金属またはセラミック層とから成る
二軸延伸ポリエステルフィルムであって、外層Ａは共重
合体または共重合体と単独重合体の混合物から成り、且
つ９０〜９８重量％のエチレン２，６−ナフタレート単
位、１０重量％以下のエチレンテレフタレート単位およ
び１０重量％以下の脂環式または芳香族ジオール及び／
又はジカルボン酸から成り、外層Ａの厚さは０．７μｍ
より大きく且つ総フィルム厚さの２５％未満であり、ポ
リエステルフィルムの第２ガラス転移温度Ｔg２がベー
ス層Ｂの第２ガラス転移温度Ｔg２より高く且つ外層Ａ
の第２ガラス転移温度Ｔg２よりも低いことを特徴とす
る二軸延伸ポリエステルフィルム。 - 【請求項２】 外層を構成する共重合体または共重合体
と単独重合体の混合物が９１〜９７重量％のエチレン
２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載のポ
リエステルフィルム。 - 【請求項３】 外層を構成する共重合体または共重合体
と単独重合体の混合物が９２〜９６重量％のエチレン
２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載のポ
リエステルフィルム。 - 【請求項４】 外層Ａの厚さが０．８μｍより大きく且
つ総フィルム厚さの２２％未満である請求項１〜３の何
れかに記載のポリエステルフィルム。 - 【請求項５】 外層Ａの厚さが０．９μｍより大きく且
つ総フィルム厚さの２０％未満である請求項１〜３の何
れかに記載のポリエステルフィルム。 - 【請求項６】 酸素透過度が０．３ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ
・ｄ未満である請求項１〜５の何れかに記載のポリエス
テルフィルム。 - 【請求項７】 酸素透過度が０．２５ｃｍ3／ｍ2・ｂａ
ｒ・ｄ未満である請求項１〜５の何れかに記載のポリエ
ステルフィルム。 - 【請求項８】 酸素透過度が０．２ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ
・ｄ未満である請求項１〜５の何れかに記載のポリエス
テルフィルム。 - 【請求項９】 個々の層の間の接着力が０．５Ｎ／２５
ｍｍ以上である請求項１〜８の何れかに記載のポリエス
テルフィルム。 - 【請求項１０】 個々の層の間の接着力が０．７Ｎ／２
５ｍｍ以上である請求項１〜８の何れかに記載のポリエ
ステルフィルム。 - 【請求項１１】 個々の層の間の接着力が１．０Ｎ／２
５ｍｍ以上である請求項１〜８の何れかに記載のポリエ
ステルフィルム。 - 【請求項１２】 さらに、厚さが０．１μｍより大きい
中間層Ｚを有する請求項１〜１１の何れかに記載のポリ
エステルフィルム。 - 【請求項１３】 中間層Ｚの厚さが０．２〜２０．０μ
ｍである請求項１２に記載のポリエステルフィルム。 - 【請求項１４】 中間層Ｚの厚さが０．３〜１０．０μ
ｍである請求項１２に記載のポリエステルフィルム。 - 【請求項１５】 金属層またはセラミック層、外層Ａ、
ベース層Ｂ及び外層Ｃの４層がこの順序で積層されて成
る請求項１〜１１の何れかに記載のポリエステルフィル
ム。 - 【請求項１６】 金属層またはセラミック層、外層Ａ、
中間層Ｚ、ベース層Ｂ及び外層Ｃの５層がこの順序で積
層されて成る請求項１２〜１４の何れかに記載のポリエ
ステルフィルム。 - 【請求項１７】 少なくとも１つの外層が粒子を含有す
る請求項１〜１６の何れかに記載のポリエステルフィル
ム。 - 【請求項１８】 フィルムの少なくとも片面がコロナ処
理されている請求項１〜１７の何れかに記載のポリエス
テルフィルム。 - 【請求項１９】 フィルムの少なくとも片面がインライ
ンコーティングされている請求項１〜１８の何れかに記
載のポリエステルフィルム。 - 【請求項２０】 請求項１〜１９に記載のポリエステル
フィルムの製造方法であって、当該製造方法は、共押出
し法によりベース層および外層から成るシートを形成す
る工程、得られたシートを二軸延伸してフィルムを形成
する工程、得られたフィルムを熱固定する工程、および
フィルムにメタル層またはセラミック層を形成する工程
から成り、上記二軸延伸は、長手方向の延伸温度が８０
〜１３０℃、横方向の延伸温度が９０〜１５０℃、長手
方向の延伸比が２．５：１〜６：１、横方向の延伸比が
３．０：１〜５．０：１で行うことを特徴とするポリエ
ステルフィルムの製造方法。 - 【請求項２１】 長手方向の延伸比が３：１〜５．５：
１、横方向の延伸比が３．５：１〜４．５：１である請
求項２０に記載の製造方法。 - 【請求項２２】 熱固定を１５０〜２５０℃で０．１〜
１０秒間行う請求項２０又は２１に記載の製造方法。 - 【請求項２３】 フィルムの総量に対し６０重量％以下
の割合で、フィルム製造工程で生じた端部を再使用する
請求項２０〜２２の何れかに記載の製造方法。 - 【請求項２４】 フィルムの総量に対し１０〜５０重量
％の割合で、フィルム製造工程で生じた端部を再使用す
る請求項２０〜２２の何れかに記載の製造方法。 - 【請求項２５】 請求項１〜１９に記載のポリエステル
フィルムから成る食品包装材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10039367.5 | 2000-08-11 | ||
| DE10039367A DE10039367A1 (de) | 2000-08-11 | 2000-08-11 | Biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002120345A true JP2002120345A (ja) | 2002-04-23 |
Family
ID=7652177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001241067A Withdrawn JP2002120345A (ja) | 2000-08-11 | 2001-08-08 | 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6703119B2 (ja) |
| EP (1) | EP1179419A3 (ja) |
| JP (1) | JP2002120345A (ja) |
| KR (1) | KR20020013730A (ja) |
| DE (1) | DE10039367A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004203023A (ja) * | 2002-12-10 | 2004-07-22 | Toppan Printing Co Ltd | 高性能バリアフィルム |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19813267A1 (de) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere und zusätzlicher Funktionalität, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10039380A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10039366A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mindestens dreischichtige transparente Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10119023A1 (de) * | 2001-04-18 | 2002-10-24 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige transparente biaxial orientierte Polywsterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7118800B2 (en) * | 2001-11-21 | 2006-10-10 | Kyodo Printing Co., Ltd. | Laminates and packaging containers |
| DE10227442A1 (de) * | 2002-06-20 | 2004-01-08 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige, transparente, Folie aus Polyethylenterephthalat (PET) und Polyethylennaphthalat PEN) zur Herstellung von Verbundverpackungen mit UV-Schutz |
| DE10227439A1 (de) * | 2002-06-20 | 2004-01-08 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente Folie aus PET und PEN mit UV-Schutz, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in Verpackungen mit verlängerter Lebensdauer |
| DE10227440A1 (de) * | 2002-06-20 | 2004-01-08 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige, transparente, Folie aus PET und PEN mit mindestens einer funktionellen Außenschicht zur Herstellung von Verbundverpackungen mit UV-Schutz |
| WO2004073983A1 (ja) * | 2003-02-24 | 2004-09-02 | Mitsubishi Polyester Film Corporation | 二軸延伸積層ポリエステルフィルム及び蓋材用ポリエステルフィルム |
| WO2005097514A1 (de) * | 2004-03-30 | 2005-10-20 | Merck Patent Gmbh | Versiegelung von kunststoffbeschriftungen |
| DE102005011470A1 (de) | 2005-03-12 | 2006-09-14 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere |
| CN104070742A (zh) * | 2014-06-17 | 2014-10-01 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种阻隔水汽和防氧渗透的薄膜 |
| DE102015120760A1 (de) * | 2015-11-30 | 2017-06-01 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, biaxial orientierte Polyesterfolie mit einseitig glatter Oberfläche und guter Wickelbarkeit |
| WO2018164052A1 (ja) * | 2017-03-06 | 2018-09-13 | 日東電工株式会社 | 光学機能層付光学部材 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5795528A (en) | 1996-03-08 | 1998-08-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for making a multilayer polyester film having a low coefficient of friction |
| DE19653750A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Hoechst Diafoil Gmbh | Siegelfähige biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19720505A1 (de) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Hoechst Diafoil Gmbh | Biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| DE19720506A1 (de) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Hoechst Diafoil Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813266A1 (de) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813267A1 (de) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere und zusätzlicher Funktionalität, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813264A1 (de) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Polyesterfolie mit an den Anwendungszweck angepaßter Oberflächentopographie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813271A1 (de) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813268A1 (de) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Verwendung einer transparenten Polyesterfolie als Gas/Aromabarrierefolie |
| DE10039366A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mindestens dreischichtige transparente Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10039380A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
2000
- 2000-08-11 DE DE10039367A patent/DE10039367A1/de not_active Withdrawn
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2001
- 2001-08-02 EP EP01117783A patent/EP1179419A3/de not_active Withdrawn
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- 2001-08-08 JP JP2001241067A patent/JP2002120345A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004203023A (ja) * | 2002-12-10 | 2004-07-22 | Toppan Printing Co Ltd | 高性能バリアフィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1179419A3 (de) | 2002-05-29 |
| DE10039367A1 (de) | 2002-02-21 |
| KR20020013730A (ko) | 2002-02-21 |
| US20020039646A1 (en) | 2002-04-04 |
| US6703119B2 (en) | 2004-03-09 |
| EP1179419A2 (de) | 2002-02-13 |
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