JP2003532562A - 二軸延伸白色フィルムおよびその製造方法ならびにその使用 - Google Patents

二軸延伸白色フィルムおよびその製造方法ならびにその使用

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも片面が艶消し性を有する二軸延伸共押出白色ポリエステルフィルムに関し、当該フィルムは、少なくとも1層のベース層Bから成り、ベース層Bはベース層Bの重量を基準としてシクロオレフィン共重合体(COC)を4〜60重量%含有する。シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度は70〜270℃である。本発明のフィルムは少なくとも1層の艶消し性外層Aを有する。本発明のフィルムは、高速巻取り機械、メタル化機械、印刷機械または積層機械で好適に製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シクロオレフィン共重合体(COC)を含有する少なくとも1層の
ベース層と少なくとも1層の艶消し性外層から成る少なくとも片面が艶消し性を
有する二軸延伸共押出白色ポリエステルフィルムに関する。本発明は、さらに上
記ポリエステルフィルムの使用および製造方法にも関する。
【0002】
【従来の技術】
白色二軸延伸ポリエステルフィルムはよく知られており、公知のフィルムにお
いて、製造が容易なもの、光学的特性の優れたもの、加工性の優れたものがそれ
ぞれ知られている。
【0003】 直鎖状のポリエステルの粒子と3〜27重量%のエチレン又はプロピレンホモ
ポリマー又はコポリマーを混合し、フィルムとして押出し、二軸延伸し、熱固定
することにより得られる1層以上から成る乳白色のポリエステルフィルムが知ら
れている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、この種のフィルムは、製
造工程において生じる再生原料(主としてポリエステルとエチレン又はプロピレ
ンコポリマーから成る)を再利用した場合、フィルムが黄変するという欠点を有
する。従って、この種フィルムの製造は経済的ではなく、再生原料を混入し、黄
変したフィルムの商品価値は低い。
【0004】 また、ポリエチレンテレフタレート、3〜40重量%の結晶性ポリプロピレン
及び0.001〜3重量%の界面活性剤から成る単層ポリエステルフィルムが知
られている(例えば、特許文献2参照)。界面活性剤の効果により、フィルム中
の気泡の数が増大し、その大きさが減少する。その結果、不透明度が高く、低密
度のフィルムと成る。しかしながら、この種のフィルムは、製造工程において生
じる再生原料(主としてポリエステルとポリプロピレンから成る)を再利用した
場合、フィルムが黄変するという欠点を有する。従って、この種フィルムの製造
は経済的ではなく、再生原料を混入し、黄変したフィルムの商品価値は低い。
【0005】 また、微細気泡を有し、密度が0.4〜1.3kg/dmのベース層と、密
度が1.3kg/dmより大きい少なくとも1層の外層との、少なくとも2層
から成るポリエステルフィルムが知られている。微細気泡は、4〜30重量%の
結晶性ポリプロピレンを添加し、二軸延伸することにより生じる。外層を設ける
ことにより、表面に縞が生じるのを防ぎ、表面張力を高め、表面粗度を減少させ
たフィルムの製造を容易にする。しかしながら、この種のフィルムは、製造工程
において生じる再生原料(主としてポリエステルとポリプロピレンから成る)を
再利用した場合、フィルムが黄変するという欠点を有する。従って、この種フィ
ルムの製造は経済的ではなく、再生原料を混入し、黄変したフィルムの商品価値
は低い。
【0006】 微細気泡を有し、密度が0.4〜1.3kg/dmのベース層と、密度が1
.3kg/dmより大きい少なくとも1層の外層の、少なくとも2層から成る
ポリエステルフィルムが記載されている。微細気泡は、5〜45重量%の熱可塑
性ポリマーを添加し、二軸延伸することにより生じる。熱可塑性ポリマーとして
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリ
カーボネートが使用でき、中でもポリプロピレンが好ましい。外層を設けること
により、表面に縞が生じるのを防ぎ、表面張力を高め、表面粗度を減少させたフ
ィルムの製造を容易にする。さらにベース層および/または外層に白色顔料(通
常TiО)および/または光沢剤を使用することにより、不透明性が要求され
る物への応用も可能となる。しかしながら、このフィルムは、製造工程において
生じる再生原料(主としてポリエステルと添加ポリマーから成る)を再利用した
場合、フィルムが黄変するという欠点を有する。従って、この種フィルムの製造
は経済的ではなく、再生原料を混入し、黄変したフィルムの商品価値は低い。
【0007】 微細気泡を有し、密度が0.6〜1.3kg/dmで、平面複屈折率が−0
.02〜0.04であるベース層の少なくとも1層から成るポリエステルフィル
ムが記載されている。微細気泡は、3〜40重量%の熱可塑性ポリマーを添加し
、二軸延伸することにより生じる。熱可塑性ポリマーとしては、ポリプロピレン
、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、環状ポリオレフィン、ポリアクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネートが使用でき、中でもポリプロピレン又はポリ
スチレンが好ましい。上記の複屈折率を満足することにより、引裂き強度やフィ
ルムの等方性に優れる。しかしながら、このフィルムは、製造工程において生じ
る再生原料を再利用した場合、フィルムが好ましくない変色を起こすという欠点
を有する。従って、この種フィルムの製造は経済的ではなく、再生原料を混入し
、黄変したフィルムの商品価値は低い。
【0008】
【特許文献1】 独国特許出願公開第2353347号明細書
【特許文献2】 欧州特許出願公開第0300060号明細書
【特許文献3】 欧州特許出願公開第0360201号明細書
【特許文献4】 欧州特許出願公開第0795399号明細書
【特許文献5】 独国特許出願公開第19540277号明細書
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、少なくとも片面が艶消し性であり、製造コストが低
く、フィルムの物理的性質および光学的性質を変化させることなくフィルムの重
量に対し10〜70重量%割合で製造工程における再生原料を配合して再利用す
ることができる白色二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することを目的とする
。特に、本発明では、フィルムの黄変無く再生原料の再利用が可能な白色二軸延
伸ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、少なくとも片面が艶消し性を有する二軸延伸共押
出白色ポリエステルフィルムであって、当該ポリエステルフィルムは少なくとも
1層のベース層Bと少なくとも1層の艶消し性外層Aから成り、ベース層Bはベ
ース層Bの重量を基準としてシクロオレフィン共重合体(COC)を2〜60重
量%含有し、シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度が70〜270℃であ
ることを特徴とする二軸延伸共押出白色ポリエステルフィルムに存する。
【0011】
【発明の実施の態様】
本発明のポリエステルフィルムの白色度は70%を超え、好ましくは75%を
超え、より好ましくは80%を超える。本発明のポリエステルフィルムの不透明
度は55%を超え、好ましくは60%を超え、より好ましくは65%を超える。
【0012】 上記の白色度を達成するためには、ベース層B中のシクロオレフィン共重合体
(COC)の含有量を2重量%を超え、60重量%未満とする。なお、COCの
含有量が60%を超えると、フィルムの延伸における信頼性が低くなり、フィル
ムを低コストで製造できなくなる。
【0013】 使用するCOCのガラス転移温度は70℃を超えることが必要である。COC
のガラス転移温度が70℃未満の場合、原料混合物の加工特性が悪く、押出すこ
とが困難となり、さらに目的とする白色度が達成できず、再生原料を混入させた
場合、黄変度が高くなる。また、COCのガラス転移温度が270度を超えると
、押出機中で原料混合物が十分均一に混合しないため、不均一な物性となる。C
OCのガラス転移温度の好ましい範囲は90〜250℃、特に好ましく110〜
220℃である。上記の様にCOCを添加することにより、白色、不透明フィル
ムが得られる。
【0014】 本発明のフィルムはシクロオレフィン共重合体の種類や含有量を変化させるこ
とにより、白色度や不透明度を正確に制御することができ、白色剤や不透明剤を
添加することにより、その度合いを拡張することができる。
【0015】 上記の特性は予見できるものではなかった。COCはポリエチレンテレフタレ
ートに実質的に非相容性であるにもかかわらず、ポリエチレンテレフタレートと
同様な延伸条件および延伸温度で延伸していたため、上記特性を知り得ることが
できなかった。当業者は、このような製造条件で白色不透明フィルムを製造でき
るとは思いつかないであろう。
【0016】 本発明の好ましい態様としては、再生原料の混入において極めて小さなフィル
ムの色の変化でありながら、高い白色度および不透明度を有する。
【0017】 本発明のフィルムは、COCを含有するベース層Bと艶消し性外層Aの少なく
とも2層から成る多層フィルムである。好ましい実施態様としては、COCを含
有するベース層Bと、1層またはベース層Bの両側に設けた2層の外層Aから成
り、必要であれば片側または両側に中間層を設けてもよい。他の実施態様として
は、COCを含有する層が多層フィルムの中間層を形成してもよい。また、他の
実施態様としては、COC含有ベース層Bの両側にCOC含有中間層を設け、さ
らに両側に外層を設けた5層構造であってもよい。さらに他の実施態様としては
ベース層に加えて、ベース層または中間層の片側または両側にCOC含有層を外
層として形成してもよい。本発明のフィルムにおいて、ベース層の厚さがフィル
ムの総厚さの30〜99.5%、好ましくは70〜95%の厚さである。なお、
外層とはフィルムの最外層のことを指す。
【0018】 本発明のフィルムで、不透明フィルムとはASTM D1003−77で測定
した光透過度が95%未満、好ましくは75%未満であることを意味する。
【0019】 シクロオレフィン共重合体含有層(ベース層)はポリエステル(好ましくはホ
モポリエステル)とシクロオレフィン共重合体から成り、必要に応じて有効量の
他の添加剤から成る。ベース層におけるポリエステルの含有量は、通常20重量
%以上、好ましくは40〜96重量%、より好ましくは70〜96重量%である
【0020】 ベース層Bを構成する熱可塑性ポリエステルとしては、具体的には、エチレン
グリコールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート(PET
)、エチレングリコールとナフタレン−2,6−ジカルボン酸から製造されるポ
リエチレン−2,6−ナフタレート(PEN)、1,4−ビスヒドロキシメチル
シクロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ(1,4−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート)(PCDT)、エチレングリコールとナフタレン−2
,6−ジカルボン酸とビフェニル−4,4’−ジカルボン酸から製造されるポリ
(エチレン2,6−ナフタレートビベンゾエート)(PENBB)が好ましい。
特にエチレングリコールとテレフタル酸から成る単位またはエチレングリコール
とナフタレン−2,6−ジカルボン酸から成る単位が90%以上、好ましくは9
5%以上のポリエステルが好ましい。
【0021】 上記のモノマー以外の残余のモノマー単位は、他のジオールおよび/またはジ
カルボン酸から誘導されたモノマーである。
【0022】 共重合ジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
HO−(CHn−OHの式で示される脂肪族グリコール(nは3〜6の整数
を表す、具体的には、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1
,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオールが挙げられる)、炭素数6
までの分岐型脂肪族グリコール、HO−C−X−C−OHで示され
る芳香族ジオール(式中Xは−CH−、−C(CH−、−C(CF −、−O−、−S−、−SO−を表す)、式:HO−C−C
OHで表されるビスフェノールが好ましい。
【0023】 共重合ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂
肪族ジカルボン酸が好ましい。
【0024】 脂肪族ジカルボン酸の好ましい例としては、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレ
ン−1,4−又は−1,6−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニル−4,4’−ジカルボン酸などのビフェニル−x,x’−ジカルボン酸、
ジフェニルアセチレン−4,4’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン−
x,x−ジカルボン酸、スチルベン−x,x−ジカルボン酸などが挙げられる。
【0025】 脂環式ジカルボン酸の好ましい例としては、シクロヘキサン−1,4−ジカル
ボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の
好ましい例としては、C−C19のアルカンジカルボン酸が挙げられ、当該ア
ルカンは直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【0026】 上記のポリエステルは、エステル交換反応により製造される。その出発原料は
、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム塩、マ
グネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交換反応用触媒である。生成した
中間体は、更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で
重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボン酸とジ
オールに重縮合触媒を存在させて直接または連続的にエステル化反応を行う方法
であってもよい。
【0027】 シクロオレフィン共重合体含有層は、シクロオレフィン共重合体含有層を基準
として(単層フィルムの場合はフィルムの重量を基準として)シクロオレフィン
共重合体を、2.0重量%以上、好ましくは4〜50重量%、より好ましくは6
〜40重量%含有する。シクロオレフィン共重合体は、ポリエチレンテレフタレ
ートと均一な混合体を形成しないことが好ましい。
【0028】 本発明のベース層に使用するシクロオレフィン共重合体は、シクロオレフィン
モノマー単位を有する。本発明におけるシクロオレフィン共重合体は、シクロオ
レフィン共重合体中シクロオレフィンモノマー単位を、通常0.1〜100重量
%、好ましくは10〜99重量%、より好ましくは50〜95重量%含有する。
シクロオレフィンモノマーとして、好ましくは下記式(I)〜(VI)が例示さ
れる。
【0029】
【化1】
【0030】 式中R、R、R、R、R、R、R及びRはそれぞれ独立に水
素原子、炭素数1〜30の炭化水素基であり、R〜Rの置換基が結合して環
を形成してもよい。また、式I〜VIの同じ符号において置換基が同一でも異な
ってもよい。例としては直鎖または分岐の炭素数1〜30の炭化水素基が例示さ
れる。
【0031】 必要であれば、下記式(VII)で示される単環状オレフィンが共重合されて
いてもよい。下記式(VII)で示されるモノマー単位の含有量はシクロオレフ
ィンポリマーの重量を基準として、通常0〜45重量%である。
【0032】
【化2】
【0033】 式中nは2〜10である。
【0034】 さらに、必要であれば、シクロオレフィンポリマーは、下記式(VIII)で
示される非環状オレフィンモノマーが、好ましくは0〜99重量%で共重合され
ているのが好ましい。
【0035】
【化3】
【0036】 式中R、R10、R11及びR12はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜
20の炭化水素基である。炭素数1〜20の炭化水素基としては、炭素数1〜8
のアルキル基または炭素数6〜14のアリール基が例示される。
【0037】 他のシクロオレフィン共重合体としては、式(I)〜(VI)に示す少なくと
も1つのモノマーを開環重合させ、その後水素添加して得られる。
【0038】 本発明において、シクロオレフィン共重合体は、式(I)〜(VI)に示すシ
クロオレフィンモノマーを少なくとも1つと、式(VIII)に示す非環式オレ
フィンモノマーとの共重合体であること、あるいは、式(I)〜(VI)で示さ
れるモノマー同士の共重合体であることが好ましい。非環式モノマーとしては、
炭素数2〜20のモノマーで、特に、エチレン、プロピレン及び又はブチレンの
ような炭素数2〜10の直鎖状非環式オレフィンモノマーが好ましい。シクロオ
レフィン共重合体中の式(VIII)で示される非環式オレフィンモノマー単位
の含有量は、通常99重量%以下、好ましくは5〜80重量%、好ましくは10
〜60重量%である。
【0039】 シクロオレフィン共重合体のシクロオレフィン単位としては、ノルボルネン、
テトラシクロドデカン単位を有するのが好ましい。また、共重合単位としては非
環状オレフィンモノマー単位を有するのが好ましく、特に好ましくはエチレン単
位である。特に好ましいシクロオレフィン共重合体としては、ノルボルネン−エ
チレン共重合体およびテトラシクロドデカン−エチレン共重合体である。中でも
エチレン単位が5〜80重量%、好ましくは10〜60重量%含有するシクロオ
レフィン共重合体が特に好ましい。
【0040】 シクロオレフィン共重合体は通常−20〜400℃のガラス転移温度を有する
が、本発明で使用するシクロオレフィン共重合体は、通常70℃を超え、好まし
くは90を超え、より好ましくは110℃を超える。シクロオレフィン共重合体
のデカリン中135℃における粘度数(DIN 53728)は、通常0.1〜
200ml/g、好ましくは50〜150ml/gである。
【0041】 シクロオレフィン共重合体は種々に文献に記載されている単一または複合触媒
によって製造できる。混合触媒系としては、チタン化合物および/またはバナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物を併用した触媒が東ドイツ特許DD 10
9224号公報、東ドイツ特許DD 237070号公報に記載されている。ま
た、欧州特許EP−A−0156464号公開公報、欧州特許EP−A−028
3164号公開公報、欧州特許EP−A−0407870号公開公報、欧州特許
EP−A−0485893号公開公報および欧州特許EP−A−0503422
号公開公報には、可溶性メタロセン錯体を使用したシクロオレフィン共重合体お
よびその製造が記載されている。上記公報に記載のシクロオレフィン共重合体の
製造方法について、参照により本願発明に包含するものとする。
【0042】 シクロオレフィン共重合体は、フィルム中に粒状(純粋物)で添加してもよく
、また、粒状ポリエステル又はポリエステルパウダーとシクロオレフィン共重合
体を予め混合したマスターバッチを使用して添加してもよく、その後押出し機に
供給する。押出し機内で混合を続け、加工温度まで昇温する。シクロオレフィン
共重合体のガラス転移温度より高い温度で押出しを行うのが好ましい。通常、ガ
ラス転移温度より5℃以上、好ましくは10〜180℃、より好ましくは15〜
150℃高い温度で押出しを行う。
【0043】 艶消し性外層A層は、不活性無機耐ブロッキング剤などの公知の添加剤および
成分Iと成分IIとの2種の混合物から成る。
【0044】 耐ブロッキング剤(粒子も含まれる)としては、無機および/または有機粒子
が好ましく、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグネシ
ウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸
カルシウム、リン酸マグネシウム、アルミナ、LiF、ジカルボン酸のカルシウ
ム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラック、二酸化チタン、カオ
リン、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示される。
【0045】 添加剤として、2種以上の異なる耐ブロッキング剤を添加してもよく、また、
同じ種類で且つ粒径が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグリコ
ール分散系または押出し中マスターバッチを介して個々の層に添加する粒子を通
常量添加する。粒子の含有量は、好ましくは0〜25重量%である。耐ブロッキ
ング剤に関する詳細は欧州特許EP−A−0602964号公開公報に記載され
ている。
【0046】 成分Iはポリエチレンテレフタレートホモポリマー、ポリエチレンテレフタレ
ートコポリマー又はポリエチレンテレフタレートホモポリマー又はポリエチレン
テレフタレートコポリマーの混合物である。
【0047】 成分IIは以下の表に示すモノマー又はその誘導体の重縮合体から成るエチレ
ンフタレート共重合体である。
【0048】
【表1】 a)イソフタル酸単位65〜95モル% b)HOOC(CHnCOOHの式(nは1〜11の整数) で表される少なくとも1種の脂肪族ジカルボン酸単位 0〜30モル% c)芳香族ジカルボン酸の芳香族部分にスルホン酸アルカリ 金属塩基を有するスルホモノマー単位5〜15モル% d)ポリエステルを形成するために必要な化学量論量の 炭素数2から11の共重合可能な脂肪族または脂環式 グリコール単位(ただしa、b、cのモル比の合計は100%)
【0049】 各成分の割合は成分IIを形成するモノマーの合計を基準とする。なお、成分
IIの詳細については、欧州特許第0144878号公開公報に記載されており
、参照により本発明の内容に包含する。
【0050】 本発明の目的を達成するため、上記混合物は、個々の成分を機械的に混合する
ことにより調整できる。すなわち、個々の成分は、例えばレンズ状やビーズ状の
ペレットの形態に圧縮成型され、各成分が撹拌機を使用して機械的に混合させら
れることにより、混合体を得る。もう一つの方法としては、個々の成分をそれぞ
れ別個の押出機により融解し、押出機の下流部分で混合させる方法がある。
【0051】 本発明の混合体では、アロイ型の組成物であり、各成分に分離することはない
。したがって、混合体の物性は単一であり、適切なパラメーターを使用して評価
することができる。
【0052】 外層に使用する成分Iと成分IIとの重量比は、積層フィルムの使用目的に応
じて広い範囲をとることができるが、通常成分I:成分II=10:90〜95
:5、好ましくは成分I:成分II=20:80〜95:5、より好ましくは成
分I:成分II=30:70〜95:5である。
【0053】 さらに、艶消し性外層Aが以下の表面形状を有することが好ましい。(1)艶
消し性外層Aの表面粗度Ra値が200〜1000nm、好ましくは220〜9
50nmである(Ra値が200nm未満の場合、艶消し性に悪影響を及ぼし、
1000nmを越えると光学的性質が悪化する)。(2)ガス流量測定値が0〜
50/秒、好ましくは1〜45/秒である。ガス流量値が50/秒を越えるとフ
ィルムの艶消し性に悪影響を及ぼす。
【0054】 ベース層および他の層は、安定剤や耐ブロッキング剤などの公知の添加剤を含
有してもよい。添加剤はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に添加する
。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸エステル等が例示される
【0055】 白色度を向上させるために、ベース層または他の付加的な層に顔料または粒子
を添加してもよい。添加粒子としては、粒径が0.3〜0.8μm、好ましくは
0.4〜0.7μm硫酸バリウム又は粒径が0.05〜0.3μmの二酸化チタ
ンが好ましく使用される。これらの粒子の添加により、輝度の高い白色度が得ら
れる。粒子の添加量は、通常1〜25重量%、好ましくは1〜20重量%、より
好ましくは1〜15重量%である。
【0056】 本発明のポリエステルフィルムの総厚さは、応用する材料の種類により広い範
囲を取り得るが、通常4〜400μm、好ましくは8〜300μm、更に好まし
くは10〜300μmである。中間層の厚さは、通常、0.5〜15μm、好ま
しくは1〜10μm、より好ましくは1〜8μmであり、複数の中間層を有する
場合はそれぞれ独立に決定することができる。外層の厚さは、通常、0.1〜1
0μm、好ましくは0.2〜5μm、より好ましくは0.3〜4μmであり、複
数の外層を有する場合はそれぞれ独立に決定することができる。ベース層Bの厚
さはポリエステルフィルムの総厚さから上記の中間層および外層を差引いた厚さ
であり、種々の厚さをとることができる。
【0057】 本発明のフィルムは、公知の押出し又は共押出し法により製造できる。通常、
フラットフィルダイを介して押出し/共押出して単層または積層体を得、1つ以
上の冷却ロールを使用してフィルムを固化させ、二軸延伸し、熱固定することに
よって得られる。必要であれば、コロナ処理または火炎処理を施してもよい。
【0058】 通常、二軸延伸は連続的に行われる。このため、初めに長手方向(長手方向)
に延伸し、次いで横方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向する
。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有するロールを
使用して行われ、横手方向の延伸はテンターフレームを使用して行われる。
【0059】 延伸時の温度は、所望とするフィルムの物性によって決定され、広い範囲で選
択できる。フィルムのガラス転移温度(Tg)とすると、通常、長手方向の延伸
は80〜130℃の温度で、横方向の延伸は90〜150℃温度で行われる。長
手方向の延伸比は、通常2.5:1〜6:1、好ましくは3:1〜5.5:1で
ある。横方向の延伸比は、通常3.0:1〜5.0:1、好ましくは3.5:1
〜4.5:1である。
【0060】 本発明のフィルムの延伸工程において、同時延伸フレームを使用して両方向に
同時二軸延伸しても、逐次二軸延伸(長手方向および横方向)を行なってもフィ
ルムの特性に重大な差を与えることはない。しかしながら、同時二軸延伸の場合
、125℃以下、好ましくは115℃以下の延伸温度で延伸を行なうことが好ま
しく、延伸比は通常の逐次二軸延伸の比が採用できる。
【0061】 続いてフィルムの熱固定が150〜250℃の温度において0.1〜10秒間
行われる。フィルムは冷却後、通常の方法で巻取られる。また、巻取り工程の前
に、フィルムに他の所望の物性を付与するため、フィルムに化学処理、コロナ処
理または火炎処理を施してもよい。これらの処理は、通常、フィルムの表面張力
が45mN/mを超えるような強度で行われる。
【0062】 フィルムに他の所望の物性を付与するため塗布処理を施してもよい。塗布によ
って形成される層によって接着力を強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり
、剥離性を持たせることが出来る。この様な付加的な層は、長手方向の延伸後、
横方向の延伸を行う前に水分散剤を使用したインラインコーティングによって好
適に形成される。
【0063】 本発明のフィルムは白色度が非常に高く、70%を超え、好ましくは75%を
超え、より好ましくは80%を超える。フィルムの不透明度は非常に高く、55
%を超え、好ましくは60%を超え、より好ましくは65%を超える。フィルム
の外層A表面のグロス値は、80未満、好ましくは70未満、より好ましくは6
0未満である。
【0064】 本発明のフィルムは、その製造工程において発生する再生原料をフィルムの重
量に対して10〜70重量%含有させることができる。再生原料の添加によって
、本発明のフィルムの物性は変化することはない。特に、ポリエステルとシクロ
オレフィン共重合体から成る再生原料の添加によって、従来のフィルムにおいて
見られるような色の変化が起こらない。
【0065】 さらに、本発明のフィルムの製造コストは、通常の透明フィルムとほぼ同じで
あり、フィルムの物性は同じかあるいは改良されている。
【0066】 本発明のフィルムは、食品や、光および/または空気に対して敏感な消費物品
の包装に好適である。さらに、ホットスタンピングフォイルやラベル用フィルム
にも好適に使用できる。その他、受像紙、印刷紙、磁気記録カードなどにも応用
でき、本発明のフィルムは非常に応用範囲が広い。
【0067】 フィルムの加工特性および巻取り特性は優れており、特に巻取り機、メタライ
ザー、印刷機、積層機等の高速機械において優れた性能を示す。加工特性を示す
パラメーターとして、フィルムの摩擦係数が挙げられ、本発明のフィルムの摩擦
係数は通常0.6未満である。また、フィルムの巻取り性、フィルムの厚さの均
一性、平坦性、低摩擦係数に影響を及ぼすのはフィルムの表面粗度である。表面
粗度が50〜1000nmである場合、巻取り性をはじめ上記の他の物性が良好
となる。なお、シクロオレフィン共重合体の濃度、外層Aの艶消し性および製造
工程における各種パラメーターにより、表面粗度は種々変化する。
【0068】 本発明のフィルムの特性を下記表2に纏めて示す。
【0069】
【表2】
【0070】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超え
ない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、本発明における各種の
物性の測定方法は下記のとおりである。
【0071】 (1)標準粘度および固有粘度: ポリエステルの標準粘度SV(DCA)はジクロロ酢酸中でDIN 5372
6に従って測定した。ポリエステルの固有粘度IVは、標準粘度SV値を使用し
て以下の式より算出した。
【0072】
【数1】 IV(DCA)=6.67×10−4SV(DCA)+0.118
【0073】 (2)摩擦係数: 摩擦係数は、製造後14日後に、DIN 53375に準じて測定した。
【0074】 (3)表面張力: 表面張力は、“インク法”によりDIN 53364に準じて測定した。
【0075】 (4)表面粗度Ra: フィルムの表面粗度RaはDIN 4768に準じて測定した。カットオフ値
は0.25mmであった。
【0076】 (5)白色度および不透明度: 白色度および不透明度は「ELREPHO」(Zeiss、Oberkoch
em社製(ドイツ)反射光度計(標準照度C(2°通常観測))を使用して測定
した。不透明度はDIN 53146に基づき、また白色度は下記式1に基づい
て算出した。
【0077】
【数2】 W=RY+3RZ−3RX ただし、Wは白色度、RY、RZ及びRXは、Y、Z及びXのカラーフィルター
を使用した場合の反射ファクターである。
【0078】 白色の基準として、プレスした硫酸バリウムを使用した(DIN 5033、
Part 9)。詳細は、例えば、Hansl Loos著、「Farbmes
sung」 (Verlag Beruf und Schule Itzeh
oe(1989))に記載されている。
【0079】 (6)光透過度: 光透過度はASTM−D 1033−77に基づいて測定した。
【0080】 (7)グロス値: グロス値はDIN 67530に準じて測定した。反射率を、フィルム表面の
光学的特性として測定した。ASTM−D 523−78及びISO 2813
を基準とし、入射角を60°とした。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線を
照射すると、反射および/または散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的
な比率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と共に表示される。
【0081】 (8)ガラス転移温度: ガラス転移温度は示差走査熱量計(DSC)を使用し、DIN 73765に
基づいて測定した。DSCにはデュポン社製DSC 1090を使用し、昇温速
度20K/分で、12mgの試料について測定した。ガラス転移温度Tgは、第
1回目の昇温において測定した。多くの試料において、段階的なガラス転移が生
じる際にエンタルピー緩和(ピーク)が見られる。Tgは、第1回目の昇温にお
いて、熱容量の変化が生じた際のピーク高さの半分に達した時の温度とした(エ
ンタルピー緩和として認められるピークの形状には関係ない)。すべての試料に
おいて、第1回目の昇温過程の熱曲線で、単一のガラス転移温度が認められた。
【0082】 実施例1: ポリエチレンテレフタレートチップ(Mnを触媒とし(Mn濃度:100pp
m)エステル交換反応により製造した)を150℃で乾燥して残留水分が100
ppm未満とした後、ベース層B用の押出し機に供給した。これとは別に、シク
ロオレフィン共重合体として、Topas 6015(登録商標、Ticona
社製)をベース層B用の押出し機に供給した。Topas 6015は2−ノル
ボルネンとエチレンの共重合体で、ガラス転移温度が約160度のシクロオレフ
ィン共重合体である(W.Hatke著、「COCフィルム」、Kunstst
offe 87 (1997) 1、pp.58−62参照)。シクロオレフィ
ン共重合体の含有量は、フィルム全体の10重量%であった。
【0083】 次いで、得られたシートを、長手方向および横方向に延伸し、総厚さ23μm
の白色、不透明ABC型3層フィルムを製造した。外層A、ベース層Bおよび外
層Cの組成を以下の表3、4及び5にそれぞれ示す。
【0084】
【表3】 外層A: ・ポリエチレンテレフタレートホモポリマー 55.0重量% (SV=800、成分I) ・成分II 15.0重量% ・ポリエチレンテレフタレートホモポリマー 30.0重量% (SV=800)95重量%とシリカ粒子: Sylobloc 44H(登録商標、Grace社製)5.0 重量%とから成るマスターバッチ *なお、成分IIは欧州特許出願公開第0144878号の実施例1に 詳細が記載されている
【0085】
【表4】 ベース層B: ・ポリエチレンテレフタレートホモポリマー 90.0重量% (SV=800) ・Topas 6015(Ticona社製) 10.0重量% シクロオレフィン共重合体(COC)
【0086】
【表5】 外層C: ・ポリエチレンテレフタレートホモポリマー 97.0重量% (SV=800) ・ポリエステル97.75重量%(SV=800)、 3.0重量% Sylonloc 44H(登録商標、合成シリカ、 Grace社製)1.0重量%及びAerosil TT 600(登録商標、ヒュームドシリカ、 Degussa社製)1.25重量%から成る マスターバッチ
【0087】 フィルムの製造条件を表6に示す。
【0088】
【表6】 <押出し> 温度 ベース層B: 280℃ 引取りロール温度: 30℃ <長手方向延伸> 温度: 80〜125℃ 長手方向延伸比: 4.2 <横方向延伸> 温度: 80〜135℃ 横方向延伸比: 4.0 <熱固定> 温度: 230℃ 時間: 3秒
【0089】 得られたフィルムは所望の優れた操作特性および加工特性を示した。フィルム
の特性について以下の表12に示す。
【0090】 実施例2: ベース層の原料に再生原料を50重量%加えた以外は、実施例1と同様の操作
によりフィルムを製造した。シクロオレフィン共重合体の含有量は10重量%と
した。フィルムの黄変性を目視において判断したが、以下の表12に示すように
、フィルムの黄変は認められなかった。
【0091】 実施例3: シクロオレフィン共重合体の含有量を8重量%とし、フィルムの厚さを96μ
mに変更した以外は、実施例1と同様の操作によりフィルムを製造した。ベース
層の組成を以下の表7に示す。フィルムの黄変性を目視において判断したが、以
下の表12に示すように、フィルムの黄変は認められなかった。
【0092】
【表7】 ・ポリエチレンテレフタレートホモポリマー 92.0重量% (SV=800) ・Topas 6015(Ticona社製) 8.0重量% シクロオレフィン共重合体(COC)
【0093】 実施例4: ベース層の原料に再生原料を50重量%加えた以外は、実施例3と同様の操作
によりフィルムを製造した。シクロオレフィン共重合体の含有量は8重量%とし
た。フィルムの黄変性を目視において判断したが、以下の表12に示すように、
フィルムの黄変は認められなかった。
【0094】 比較例1: 独国特許出願公開第2353347号明細書に記載の実施例1を追試した。変
更した点は、製造工程における再生原料を50重量%混入させた点である。ベー
ス層Bの組成を以下の表8に示す。以下の表13に示すようにフィルムの黄変が
認められた。
【0095】
【表8】 ・ポリエチレンテレフタレートホモポリマー 47.5重量% (SV=800) ・ポリエステル95重量%及びポリプロピレン 50.0重量% 5重量%から成る再生品 ・ポリプロピレン 2.5重量%
【0096】 比較例2: 欧州特許出願公開第0300060号明細書に記載の実施例1を追試した。変
更した点は、製造工程における再生原料を50重量%混入させた点である。ベー
ス層Bの組成を以下の表9に示す。以下の表13に示すようにフィルムの黄変が
認められた。
【0097】
【表9】 ・ポリエチレンテレフタレートホモポリマー 45.0重量% (SV=800) ・ポリエステル95重量%及びポリプロピレン 50.0重量% 5重量%から成る再生品 ・ポリプロピレン 5.0重量%
【0098】 比較例3: 欧州特許出願公開第0360201号明細書に記載の実施例1を追試した。変
更した点は、製造工程における再生原料を50重量%混入させた点である。ベー
ス層Bの組成を以下の表10に示す。以下の表13に示すようにフィルムの黄変
が認められた。
【0099】
【表10】 ・ポリエチレンテレフタレートホモポリマー 40.0重量% (SV=800) ・ポリエステル95重量%及びポリプロピレン 50.0重量% 5重量%から成る再生品 ・ポリプロピレン 10.0重量%
【0100】 比較例4: 独国特許出願公開第19540277号明細書に記載の実施例1を追試した。
変更した点は、製造工程における再生原料を50重量%混入させた点である。ベ
ース層Bの組成を以下の表11に示す。以下の表13に示すようにフィルムの黄
変が認められた。
【0101】
【表11】 ・ポリエチレンテレフタレートホモポリマー 43.5重量% (SV=800) ・ポリエステル95重量%及びポリスチレン 50.0重量% 5重量%から成る再生品 ・ポリスチレン 6.5重量%
【0102】
【表12】
【0103】
【表13】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 67/02 C08L 67/02 // B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 7:00 B29L 7:00 9:00 9:00 (72)発明者 ゴットフリート ヒルケルト ドイツ連邦共和国、ザウルハイム、55291、 シュッツェンストラッセ 12 (72)発明者 バルト ヤンセンス ドイツ連邦共和国、ヴィースバーデン、 65187、クロップストックストラッセ 4 Fターム(参考) 3E086 AB01 AD01 BA04 BA15 BB05 BB21 CA01 CA28 4F100 AA00A AA00H AK02B AK41A AK41B AK42A AK42J AL05A AL05B AT00C BA02 BA03 BA05 BA10A BA10B BA16 CA13B CA23B DD07A DE01A DE01H EH202 EJ38 EJ382 EJ422 EJ502 EJ553 EJ643 GB15 GB23 GB90 HB00 JA05B JA20 JL00 JL10 JL16 JN02 JN21 JN26A YY00 YY00B 4F210 AA12E AA24 QC06 QG01 QG15 QG18 QW50 4J002 CF06W CF14X DA036 DE136 DE146 DE236 DG046 DG056 DH046 DJ016 DJ036 DJ046 GF00

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも片面が艶消し性を有する二軸延伸共押出白色ポリ
    エステルフィルムであって、当該ポリエステルフィルムは少なくとも1層のベー
    ス層Bと少なくとも1層の艶消し性外層Aから成り、ベース層Bはベース層Bの
    重量を基準としてシクロオレフィン共重合体(COC)を2〜60重量%含有し
    、シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度が70〜270℃であることを特
    徴とする二軸延伸共押出白色ポリエステルフィルム。
  2. 【請求項2】 シクロオレフィン共重合体が、ポリノルボルネン、ポリジメ
    チルオクタヒドロナフタレン、ポリシクロペンテン又はポリ(5−メチル)ノル
    ボルネンである請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  3. 【請求項3】 シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度が90〜250
    ℃である請求項1又は2に記載のポリエステルフィルム。
  4. 【請求項4】 艶消し性外層Aが、シクロオレフィン共重合体を含有するベ
    ース層B上に位置し、耐ブロッキング不活性無機粒子から成る添加剤を含有し、
    さらに成分Iと成分IIとから成る混合物を含有しており、成分Iはポリエチレ
    ンテレフタレートホモポリマー、ポリエチレンテレフタレートコポリマー又はポ
    リエチレンテレフタレートホモポリマー又はポリエチレンテレフタレートコポリ
    マーの混合物であり、成分IIはa)イソフタル酸単位65〜95モル%、b)
    HOOC(CHnCOOHの式(nは1〜11の整数)で表される少なくと
    も1種の脂肪族ジカルボン酸単位0〜30モル%、c)芳香族ジカルボン酸の芳
    香族部分にスルホン酸アルカリ金属塩基を有するスルホモノマー単位5〜15モ
    ル%及びd)ポリエステルを形成するために必要な化学量論量の炭素数2から1
    1の共重合可能な脂肪族または脂環式グリコール単位(ただしa、b、cのモル
    比の合計は100%)のモノマー又はその誘導体の重縮合体から成るエチレンフ
    タレート共重合体であり、成分Iと成分IIとの重量比は、通常成分I:成分I
    I=10:90〜95:5、好ましくは成分I:成分II=20:80〜95:
    5、より好ましくは成分I:成分II=30:70〜95:5である請求項1〜
    3の何れかに記載のポリエステルフィルム。
  5. 【請求項5】 艶消し性外層Aの表面粗度Ra値が200〜1000nm、
    好ましくは220〜950nmであり、ガス流量測定値が0〜50/秒、好まし
    くは1〜45/秒である請求項1〜4の何れかに記載のポリエステルフィルム。
  6. 【請求項6】 ポリエステルフィルムの総厚さが4〜400μm、好ましく
    は8〜300μm、より好ましくは10〜300μmであり、外層の厚さは0.
    1〜10μm、好ましくは0.2〜5μm、より好ましくは0.3〜4μmであ
    り、複数の外層を有する場合はそれぞれ同一の厚さでも異なる厚さでもよい請求
    項1〜5の何れかに記載のポリエステルフィルム。
  7. 【請求項7】 フィルムの白色度が70を超える請求項1〜6の何れかに記
    載のポリエステルフィルム。
  8. 【請求項8】 フィルムの不透明度が55を超える請求項1〜7の何れかに
    記載のポリエステルフィルム。
  9. 【請求項9】 外層A表面のグロスが80未満、好ましくは70未満である
    請求項1〜8の何れかに記載のポリエステルフィルム。
  10. 【請求項10】 ベース層Bが、ベース層Bの重量を基準として0.5〜2
    5重量%の空隙導入材料および/または白色充填剤および/または顔料を含有す
    る請求項1〜9の何れかに記載のポリエステルフィルム。
  11. 【請求項11】 ベース層Bと外層Aとの間に、0.5〜15μm、好まし
    くは1〜10μm、より好ましくは1〜8μmの中間層を有する請求項1〜10
    の何れかに記載のポリエステルフィルム。
  12. 【請求項12】 請求項1〜11の何れかに記載の少なくとも片面に艶消し
    性を有する白色ポリエステルフィルムの製造方法であって、フィルムの各層に対
    応した溶融物をフラット−フィルム−ダイ(スロットダイ)より共押出し、引出
    したた溶融フィルムを1つ以上のロールによって冷却固化させ、二軸延伸し、熱
    固定し、必要であればフィルム表面にコロナまたは火炎処理を施し、得られたフ
    ィルムを巻取る工程から成り、二軸延伸は長手方向延伸および横方向延伸がこの
    順に行われ、長手方向の延伸が80〜130℃の温度で、横方向の延伸が90〜
    150℃温度で行われ、長手方向の延伸比が2.5:1〜6:1、好ましくは3
    :1〜5.5:1であり、横方向の延伸比が3.0:1〜5.0:1、好ましく
    は3.5:1〜4.5:1であることを特徴とするポリエステルフィルムの製造
    方法。
  13. 【請求項13】 請求項1〜11の何れかに記載の少なくとも片面に艶消し
    性を有する白色ポリエステルフィルムの製造方法であって、フィルムの各層に対
    応した溶融物をフラット−フィルム−ダイ(スロットダイ)より共押出し、引出
    したた溶融フィルムを1つ以上のロールによって冷却固化させ、二軸延伸し、熱
    固定し、必要であればフィルム表面にコロナまたは火炎処理を施し、得られたフ
    ィルムを巻取る工程から成り、二軸延伸は同時延伸フレームを使用し、延伸温度
    が125℃以下、好ましくは115℃以下で温度で行われることを特徴とするポ
    リエステルフィルムの製造方法。
  14. 【請求項14】 熱固定が150〜250℃の温度で0.1〜10秒間行わ
    れた後、冷却、巻取りを行なう請求項12又は13に記載のポリエステルフィル
    ムの製造方法。
  15. 【請求項15】 熱固定工程の後で巻取り工程の前に、他の特性を付与する
    ために、化学処理、コロナ処理または火炎処理を行なうことにより、フィルムの
    表面張力を45mN/m以上にする請求項12〜14の何れかに記載のポリエス
    テルフィルムの製造方法。
  16. 【請求項16】 ポリエステルフィルムの総重量に対し10〜70重量%の
    割合で、製造工程にて生じるフィルム端部を混入させる請求項12〜15の何れ
    かに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
  17. 【請求項17】 食品または光や空気に対して劣化しやすい他の消費物品用
    の包装材、ホットスタンピングホイル、ラベル用フィルム、受像紙、印刷シート
    、磁気記録カード、高速巻取り機械用フィルム、メタル化機械用フィルム、印刷
    機械用フィルム、積層機械用フィルムへの請求項1〜11の何れかに記載の白色
    ポリエステルフィルムの使用。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10002169A1 (de) * 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Matte, UV-stabile, thermoformbare, koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10002178A1 (de) * 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Matte, UV-stabile, koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10009286A1 (de) * 2000-02-28 2001-08-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare und UV-stabilisierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10011652A1 (de) * 2000-03-10 2001-09-13 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte Polyesterfolie mit hohem Weißgrad, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10026177A1 (de) * 2000-05-26 2001-11-29 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, hochglänzende Polyesterfolie enthaltend Cycloolefincopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10030235A1 (de) * 2000-06-20 2002-01-03 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, siegelfähige, thermoformbare, biaxial orientierte und koextrudierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10035328A1 (de) * 2000-07-20 2002-01-31 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Opake Polyesterfolie enthaltend Cycloolefincopolymer (COC) mit guter Oberflächenhaftung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US8377029B2 (en) * 2003-04-23 2013-02-19 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Drug solution filling plastic ampoule and process for producing the same
US7273894B2 (en) * 2003-12-02 2007-09-25 Eastman Chemical Company Compositions for the preparation of void-containing articles
US20070004813A1 (en) * 2004-09-16 2007-01-04 Eastman Chemical Company Compositions for the preparation of void-containing articles
US20060121219A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-08 Eastman Chemical Co. Void-containing polyester shrink film with improved density retention
US20070134470A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Martin Jesberger Multilayer, white, biaxially oriented polyester film
JP5292812B2 (ja) * 2006-10-27 2013-09-18 東レ株式会社 光反射板用白色ポリエステルフィルム
KR20090009107A (ko) * 2007-07-19 2009-01-22 도레이 카부시키가이샤 백색 폴리에스테르필름
DE102008056870A1 (de) * 2008-11-12 2010-05-20 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, weiße, biaxial orientierte Polyesterfolie mit metallisch glänzender Deckschicht
KR101976118B1 (ko) * 2012-06-29 2019-09-10 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르 필름의 제조방법
US10329393B2 (en) 2012-12-12 2019-06-25 Eastman Chemical Company Copolysters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications
US11028299B2 (en) 2013-11-19 2021-06-08 Mitsubishi Polyester Film, Inc Anti-powdering and anti-static polymer film for digital printing
GB201504760D0 (en) * 2015-03-20 2015-05-06 Dupont Teijin Films Us Ltd Partnership PV cells

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE109224C (ja)
DE237070C (ja)
DE156464C (de) 1903-12-05 1904-11-25 Huthaltevorrichtung mit verstellbaren Tragarmen
GB1415686A (en) 1972-10-24 1975-11-26 Ici Ltd Voided films
US4493872A (en) 1983-12-05 1985-01-15 American Hoechst Corporation Polyester film coated with metal adhesion promoting copolyester
JPH0717777B2 (ja) 1987-02-05 1995-03-01 ダイアホイルヘキスト株式会社 微細気泡含有ポリエステルフイルム
US5003019A (en) 1987-03-02 1991-03-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cyclo-olefinic random copolymer, olefinic random copolymer, and process for producing cyclo-olefinic random copolymers
JPH0622962B2 (ja) 1988-09-19 1994-03-30 ダイアホイルヘキスト株式会社 積層フィルム
DE3922546A1 (de) 1989-07-08 1991-01-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren
TW227005B (ja) 1990-11-14 1994-07-21 Hoechst Ag
ES2116301T3 (es) 1991-03-09 1998-07-16 Targor Gmbh Procedimiento para la obtencion de copolimeros de cicloolefina homogeneos quimicamente.
JP3131466B2 (ja) * 1991-07-02 2001-01-31 ユニチカ株式会社 軽量化ポリエステルフィルム及びその製造方法
JPH05140349A (ja) * 1991-11-15 1993-06-08 Unitika Ltd 軽量化ポリエステルフイルム及びその製造方法
JPH05230253A (ja) * 1992-02-19 1993-09-07 Unitika Ltd 軽量化ポリエステルフィルム及びその製造方法
JP2989080B2 (ja) 1992-12-17 1999-12-13 帝人株式会社 磁気記録媒体用積層ポリエステルフイルム
DE19549683B4 (de) 1994-11-02 2010-02-11 Toyo Boseki K.K. Polyesterfolie mit feinen Hohlräumen und Verfahren zu deren Herstellung
JP3568672B2 (ja) 1996-01-23 2004-09-22 株式会社ユポ・コーポレーション 熱可塑性ポリエステル樹脂延伸フィルム
EP0795399A1 (en) 1996-03-12 1997-09-17 Mitsubishi Polyester Film Corporation Laminated polyester film
DE19653750A1 (de) * 1996-12-20 1998-06-25 Hoechst Diafoil Gmbh Siegelfähige biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
FR2766200B1 (fr) 1997-07-17 1999-09-24 Toray Plastics Europ Sa Films polyester composites metallises a proprietes barriere
JPH1135717A (ja) * 1997-07-22 1999-02-09 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd 微多孔性ポリエステル系樹脂フィルム
DE19834603A1 (de) * 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Diafoil Gmbh Matte, koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19932384A1 (de) * 1999-07-14 2001-01-18 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, biaxial orientierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10009286A1 (de) * 2000-02-28 2001-08-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare und UV-stabilisierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10009246A1 (de) * 2000-02-28 2001-08-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, biaxial orientierte und UV-stabilisierte Polyesterfolie mit Cycloolefinocopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10009295A1 (de) * 2000-02-28 2001-08-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10011652A1 (de) * 2000-03-10 2001-09-13 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte Polyesterfolie mit hohem Weißgrad, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10012137A1 (de) * 2000-03-13 2001-09-20 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte Polyesterfolie enthaltend ein Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
AU2001247380A1 (en) * 2000-03-16 2001-10-03 Mitsubishi Polyester Film, Llc White polyester film with cycloolefin copolymer
DE10026177A1 (de) * 2000-05-26 2001-11-29 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, hochglänzende Polyesterfolie enthaltend Cycloolefincopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10030235A1 (de) * 2000-06-20 2002-01-03 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, siegelfähige, thermoformbare, biaxial orientierte und koextrudierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10030238A1 (de) * 2000-06-20 2002-01-03 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, siegelfähige, biaxial orientierte, koextrudierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10035328A1 (de) * 2000-07-20 2002-01-31 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Opake Polyesterfolie enthaltend Cycloolefincopolymer (COC) mit guter Oberflächenhaftung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10223662A1 (de) * 2002-05-28 2003-12-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente Polyesterfolie mit verbesserter Wasserdampfbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10223663A1 (de) * 2002-05-28 2003-12-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente Polyesterfolie mit verbesserter Wasserdampfbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

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