JPH11314331A - メタル層との接着性が改良された酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法 - Google Patents
メタル層との接着性が改良された酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法Info
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- JPH11314331A JPH11314331A JP7550699A JP7550699A JPH11314331A JP H11314331 A JPH11314331 A JP H11314331A JP 7550699 A JP7550699 A JP 7550699A JP 7550699 A JP7550699 A JP 7550699A JP H11314331 A JPH11314331 A JP H11314331A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 メタル化によって設けられる層との接着性が
良好な二軸延伸積層ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
から成るベース層と少なくとも一つの外層とから成る二
軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、前記外層
は、３５モル％以上のエチレン−２，６−ナフタレート
単位、４４モル％以下のエチレンテレフタレート単位、
１〜２０モル％のエチレンイソフタレート単位および１
０重量％以下の脂環式または芳香族ジオール及び／又は
ジカルボン酸から誘導される単位から成るポリマー又は
ポリマーの混合物から成り、前記ポリエステルを構成す
るジカルボン酸から誘導される単位が２０モル％以下の
スルホン酸基を含有するジカルボン酸から誘導される単
位を含有することを特徴とする二軸延伸積層ポリエステ
ルフィルム。
良好な二軸延伸積層ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
から成るベース層と少なくとも一つの外層とから成る二
軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、前記外層
は、３５モル％以上のエチレン−２，６−ナフタレート
単位、４４モル％以下のエチレンテレフタレート単位、
１〜２０モル％のエチレンイソフタレート単位および１
０重量％以下の脂環式または芳香族ジオール及び／又は
ジカルボン酸から誘導される単位から成るポリマー又は
ポリマーの混合物から成り、前記ポリエステルを構成す
るジカルボン酸から誘導される単位が２０モル％以下の
スルホン酸基を含有するジカルボン酸から誘導される単
位を含有することを特徴とする二軸延伸積層ポリエステ
ルフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタル層との接着
性が改良された酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステル
フィルムに関する。詳しくは、本発明は、８０重量％以
上の熱可塑性ポリエステルから成るベース層と少なくと
も一つの外層とから成る二軸延伸積層ポリエステルフィ
ルムに関する。本発明は、更に、上記二軸延伸積層ポリ
エステルフィルムの使用および製造方法にも関する。
性が改良された酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステル
フィルムに関する。詳しくは、本発明は、８０重量％以
上の熱可塑性ポリエステルから成るベース層と少なくと
も一つの外層とから成る二軸延伸積層ポリエステルフィ
ルムに関する。本発明は、更に、上記二軸延伸積層ポリ
エステルフィルムの使用および製造方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】食品や飲料用の包装材料において、ガ
ス、水蒸気、香りを遮断する性質が要求される。そのた
め、この様な包装材料として、通常、メタル化された、
または、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＰＣ）が被覆された
ポリプロピレンフィルムが使用される。しかしながら、
メタル化ポリプロピレンフィルムは、不透明であるた
め、内容物の外観が付加価値を与える場合においては使
用できない。また、ＰＶＤＣ被覆フィルムは、透明であ
るが、その製造方法において、メタル化と同様に被覆工
程という第２の工程が必要となり、包装材料がコスト高
となる。
ス、水蒸気、香りを遮断する性質が要求される。そのた
め、この様な包装材料として、通常、メタル化された、
または、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＰＣ）が被覆された
ポリプロピレンフィルムが使用される。しかしながら、
メタル化ポリプロピレンフィルムは、不透明であるた
め、内容物の外観が付加価値を与える場合においては使
用できない。また、ＰＶＤＣ被覆フィルムは、透明であ
るが、その製造方法において、メタル化と同様に被覆工
程という第２の工程が必要となり、包装材料がコスト高
となる。
【０００３】また、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合
体（ＥＶＯＨ）は高いガスバリアー性を示す。しかしな
がら、ＥＶＯＨを使用したフィルムは、非常に湿気に敏
感であるため、適用範囲が制限される。更に、ＥＶＯＨ
を使用したフィルムは機械的性質が劣るため、フィルム
厚を厚くしたり他の材料を積層する必要があり、コスト
高となり、また、フィルムの廃棄にも問題が生じる。更
にまた、他の包装材料の中には食品や飲料用の包装材料
として認可されてない、あるいは適さない包装材料もあ
る。
体（ＥＶＯＨ）は高いガスバリアー性を示す。しかしな
がら、ＥＶＯＨを使用したフィルムは、非常に湿気に敏
感であるため、適用範囲が制限される。更に、ＥＶＯＨ
を使用したフィルムは機械的性質が劣るため、フィルム
厚を厚くしたり他の材料を積層する必要があり、コスト
高となり、また、フィルムの廃棄にも問題が生じる。更
にまた、他の包装材料の中には食品や飲料用の包装材料
として認可されてない、あるいは適さない包装材料もあ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、製
造が容易で安価であり、公知のフィルム以上の優れた特
性を有し、メタル化によって設けられる層との接着性が
良好で、廃棄に於て問題が生じないポリエステルフィル
ムから成る二軸延伸積層ポリエステルフィルムを提供す
ることを目的とする。
造が容易で安価であり、公知のフィルム以上の優れた特
性を有し、メタル化によって設けられる層との接着性が
良好で、廃棄に於て問題が生じないポリエステルフィル
ムから成る二軸延伸積層ポリエステルフィルムを提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、特定のベース層と特定
の組成から成る外層とから成るポリエステルフィルムか
ら成る二軸延伸積層ポリエステルフィルムにより、上記
の目的を達成し得るとの知見を得た。
を達成すべく鋭意検討した結果、特定のベース層と特定
の組成から成る外層とから成るポリエステルフィルムか
ら成る二軸延伸積層ポリエステルフィルムにより、上記
の目的を達成し得るとの知見を得た。
【０００６】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その第１の要旨は、８０重量％以上の熱可
塑性ポリエステルから成るベース層と少なくとも一つの
外層とから成る二軸延伸積層ポリエステルフィルムであ
って、前記外層は、３５モル％以上のエチレン−２，６
−ナフタレート単位、４４モル％以下のエチレンテレフ
タレート単位、１〜２０モル％のエチレンイソフタレー
ト単位および１０重量％以下の脂環式または芳香族ジオ
ール及び／又はジカルボン酸から誘導される単位から成
るポリマー又はポリマーの混合物から成り、前記ポリエ
ステルを構成するジカルボン酸から誘導される単位が２
０モル％以下のスルホン酸基を含有するジカルボン酸か
ら誘導される単位を含有することを特徴とする二軸延伸
積層ポリエステルフィルム（各モル％はジカルボン酸ま
たはジオールに由来する単位の総量を基準とする）に存
する。
ものであり、その第１の要旨は、８０重量％以上の熱可
塑性ポリエステルから成るベース層と少なくとも一つの
外層とから成る二軸延伸積層ポリエステルフィルムであ
って、前記外層は、３５モル％以上のエチレン−２，６
−ナフタレート単位、４４モル％以下のエチレンテレフ
タレート単位、１〜２０モル％のエチレンイソフタレー
ト単位および１０重量％以下の脂環式または芳香族ジオ
ール及び／又はジカルボン酸から誘導される単位から成
るポリマー又はポリマーの混合物から成り、前記ポリエ
ステルを構成するジカルボン酸から誘導される単位が２
０モル％以下のスルホン酸基を含有するジカルボン酸か
ら誘導される単位を含有することを特徴とする二軸延伸
積層ポリエステルフィルム（各モル％はジカルボン酸ま
たはジオールに由来する単位の総量を基準とする）に存
する。
【０００７】本発明の第２の要旨は、第１の要旨に記載
のフィルムの製造方法であって、ａ）ベース層および外
層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積層フィル
ムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固定す
ることから成ることを特徴とする製造方法に存する。
のフィルムの製造方法であって、ａ）ベース層および外
層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積層フィル
ムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固定す
ることから成ることを特徴とする製造方法に存する。
【０００８】本発明の第３の要旨は、第１の要旨に記載
のフィルムから成る食料品包装材および他の消費物品に
存する。
のフィルムから成る食料品包装材および他の消費物品に
存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムは、ベース
層と少なくとも１つの外層から成る積層ポリエステルフ
ィルムから成る。
本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムは、ベース
層と少なくとも１つの外層から成る積層ポリエステルフ
ィルムから成る。
【００１０】ベース層は、８０重量％以上、好ましくは
９０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱可
塑性ポリエステルとしては、具体的には、エチレングリ
コールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエチレン
−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒド
ロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造さ
れるポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート）（ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジ
カルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナフ
タレートビベンゾエート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。
特にエチレングリコールとテレフタル酸から成る単位ま
たはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸から成る単位が９０％以上、好ましくは９５％以
上のポリエステルが好ましい。
９０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱可
塑性ポリエステルとしては、具体的には、エチレングリ
コールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエチレン
−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒド
ロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造さ
れるポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート）（ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジ
カルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナフ
タレートビベンゾエート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。
特にエチレングリコールとテレフタル酸から成る単位ま
たはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸から成る単位が９０％以上、好ましくは９５％以
上のポリエステルが好ましい。
【００１１】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
【００１２】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００１３】共重合ジカルボン酸としては、ベンゼンジ
カルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−
ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸
などのシクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルアセチ
レン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチ
レン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジ
カルボン酸、Ｃ1−Ｃ16のアルカンジカルボン酸（当該
アルカンは直鎖状でも分岐状でもよい）が好ましい。
カルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−
ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸
などのシクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルアセチ
レン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチ
レン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジ
カルボン酸、Ｃ1−Ｃ16のアルカンジカルボン酸（当該
アルカンは直鎖状でも分岐状でもよい）が好ましい。
【００１４】外層は、３５モル％以上、好ましくは６０
モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、特に好ま
しくは７０モル％以上のエチレン−２，６−ナフタレー
ト単位と、３５モル％以下、好ましくは３０モル％以
下、より好ましくは２５モル％以下のエチレンテレフタ
レート単位と、１〜２０モル％、好ましくは１〜１０モ
ル％のエチレンイソフタレート単位と、必要に応じ６０
重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族ジオール
とジカルボン酸から誘導される単位とから成るポリマー
又はポリマーの混合物から成る。更に、下記化学式
（１）に示すスルホン酸アルカリ金属塩基で置換したジ
カルボン酸から誘導される単位を０〜２０モル％含有す
る。
モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、特に好ま
しくは７０モル％以上のエチレン−２，６−ナフタレー
ト単位と、３５モル％以下、好ましくは３０モル％以
下、より好ましくは２５モル％以下のエチレンテレフタ
レート単位と、１〜２０モル％、好ましくは１〜１０モ
ル％のエチレンイソフタレート単位と、必要に応じ６０
重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族ジオール
とジカルボン酸から誘導される単位とから成るポリマー
又はポリマーの混合物から成る。更に、下記化学式
（１）に示すスルホン酸アルカリ金属塩基で置換したジ
カルボン酸から誘導される単位を０〜２０モル％含有す
る。
【００１５】
【化１】
【００１６】上記化学式中、Ｍはアルカリ金属の１価カ
チオン、Ｚは３価の芳香族基、Ｘ及びＹはカルボン酸基
またはポリエステルを形成可能な基をそれぞれ表す。
尚、上記の各モル％は、外層を構成するポリエステルの
ジカルボン酸またはジオールに由来する単位の総量を基
準とする。
チオン、Ｚは３価の芳香族基、Ｘ及びＹはカルボン酸基
またはポリエステルを形成可能な基をそれぞれ表す。
尚、上記の各モル％は、外層を構成するポリエステルの
ジカルボン酸またはジオールに由来する単位の総量を基
準とする。
【００１７】ポリエステルの原料モノマーである上記ス
ルホン酸アルカリ金属塩基で置換したジカルボン酸の具
体例としては、５−スルホイソフタル酸、５−（スルホ
プロポキシ）イソフタル酸および類似のモノマー並びに
ジメチルエステル等のエステル形成誘導体が挙げられ
る。Ｍは好ましくはＮａ+、Ｌｉ+又はＫ+である。
ルホン酸アルカリ金属塩基で置換したジカルボン酸の具
体例としては、５−スルホイソフタル酸、５−（スルホ
プロポキシ）イソフタル酸および類似のモノマー並びに
ジメチルエステル等のエステル形成誘導体が挙げられ
る。Ｍは好ましくはＮａ+、Ｌｉ+又はＫ+である。
【００１８】上記のジカルボン酸としては、芳香族ジカ
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
【００１９】脂肪族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
【００２０】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
【００２１】上記の脂環式ジオールとしては、ヘテロ原
子を有してもよい一つ以上の環を有する脂環式ジオール
が好ましく、具体的には１，４−シクロヘキサンジオー
ル等のシクロヘキサンジオールが好ましい。
子を有してもよい一つ以上の環を有する脂環式ジオール
が好ましく、具体的には１，４−シクロヘキサンジオー
ル等のシクロヘキサンジオールが好ましい。
【００２２】上記の芳香族ジオールの好ましい例とし
て、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＯＨで示されるジオー
ルが挙げられ（式中Ｘは−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）
2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を
表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ 4−ＯＨで表されるビ
スフェノールも好ましい。
て、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＯＨで示されるジオー
ルが挙げられ（式中Ｘは−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）
2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を
表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ 4−ＯＨで表されるビ
スフェノールも好ましい。
【００２３】上記のベース層および外層に使用するポリ
エステルは、エステル交換反応により製造される。その
出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛
塩、カルシウム塩、リチウム塩、マンガン塩などの公知
のエステル交換反応用触媒である。生成した中間体は、
更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触
媒の存在下で重縮合に供される。また、ポリエステルの
製造は、出発原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触
媒を存在させて直接または連続的にエステル化反応を行
う方法であってもよい。
エステルは、エステル交換反応により製造される。その
出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛
塩、カルシウム塩、リチウム塩、マンガン塩などの公知
のエステル交換反応用触媒である。生成した中間体は、
更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触
媒の存在下で重縮合に供される。また、ポリエステルの
製造は、出発原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触
媒を存在させて直接または連続的にエステル化反応を行
う方法であってもよい。
【００２４】外層のポリマーは以下の３方法により製造
することが好ましい。
することが好ましい。
【００２５】ａ）テレフタル酸、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、イソフタル酸、スルホン酸アルカリ金属
塩基で置換したジカルボン酸およびエチレングリコール
を反応器に供給し、公知の触媒および安定剤を使用して
共重合を行い、共重合ポリエステルを得る。この場合、
テレフタレート単位およびナフタレート単位はポリエス
テル分子中にランダムに分布する。
ジカルボン酸、イソフタル酸、スルホン酸アルカリ金属
塩基で置換したジカルボン酸およびエチレングリコール
を反応器に供給し、公知の触媒および安定剤を使用して
共重合を行い、共重合ポリエステルを得る。この場合、
テレフタレート単位およびナフタレート単位はポリエス
テル分子中にランダムに分布する。
【００２６】ｂ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリエチレンイソフタレート及び必要に応じてス
ルホン酸アルカリ金属塩基で置換したジカルボン酸のエ
ステル形成誘導体を所望の割合で溶融混合する。溶融混
合は、反応器、好ましくは二軸混合機などの溶融混合機
または押出機で行う。溶融後ただちにポリエステル内で
エステル交換反応が開始する。反応初期はブロック共重
合体が製造されるが、反応が進むにつれ−反応温度と撹
拌効果によって異なるが−ブロック共重合体が少なくな
り、反応が十分進むとランダム共重合体となる。しかし
ながら、所望の物性はブロック共重合体でも得られるた
め、必ずしもランダム共重合体に変化するまで反応を続
けることが有利であるとはいえない。製造した共重合体
をダイから押出し、細粒状化する。
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリエチレンイソフタレート及び必要に応じてス
ルホン酸アルカリ金属塩基で置換したジカルボン酸のエ
ステル形成誘導体を所望の割合で溶融混合する。溶融混
合は、反応器、好ましくは二軸混合機などの溶融混合機
または押出機で行う。溶融後ただちにポリエステル内で
エステル交換反応が開始する。反応初期はブロック共重
合体が製造されるが、反応が進むにつれ−反応温度と撹
拌効果によって異なるが−ブロック共重合体が少なくな
り、反応が十分進むとランダム共重合体となる。しかし
ながら、所望の物性はブロック共重合体でも得られるた
め、必ずしもランダム共重合体に変化するまで反応を続
けることが有利であるとはいえない。製造した共重合体
をダイから押出し、細粒状化する。
【００２７】ｃ）ＰＥＴ、ＰＥＮ、ポリエチレンイソフ
タレートの細粒子及び必要に応じてスルホン酸アルカリ
金属塩基で置換したジカルボン酸を所望の混合比で混合
し、その混合物を外層の押出機に供給する。ここでエス
テル交換反応をフィルムの製造過程において直接行う。
この方法は、コスト的に有利な方法であり、ブロック共
重合体が製造される。ブロック鎖長は、押出し温度、押
出機の撹拌効果および溶融滞留時間によって決定され
る。
タレートの細粒子及び必要に応じてスルホン酸アルカリ
金属塩基で置換したジカルボン酸を所望の混合比で混合
し、その混合物を外層の押出機に供給する。ここでエス
テル交換反応をフィルムの製造過程において直接行う。
この方法は、コスト的に有利な方法であり、ブロック共
重合体が製造される。ブロック鎖長は、押出し温度、押
出機の撹拌効果および溶融滞留時間によって決定され
る。
【００２８】ベース層を構成するポリマーの０．１〜２
０重量％が外層を構成するポリマーと同一であることが
好ましい。斯かる好ましい態様は、ベース層の押出し成
型時に添加混合するか、再生工程を別に設けてフィルム
内に存在させることによって達成される。
０重量％が外層を構成するポリマーと同一であることが
好ましい。斯かる好ましい態様は、ベース層の押出し成
型時に添加混合するか、再生工程を別に設けてフィルム
内に存在させることによって達成される。
【００２９】本発明の他の態様においては、ベース層に
上記外層を積層し、ベース層の他の面に、粒子を含むポ
リエチレンテレフタレート層を他の外層として積層す
る。
上記外層を積層し、ベース層の他の面に、粒子を含むポ
リエチレンテレフタレート層を他の外層として積層す
る。
【００３０】フィルムの製造において、ベース層と外層
のポリマーの溶融粘度が大きく異ならない様にポリマー
を選択することが好ましい。ベース層と外層のポリマー
の溶融粘度が大きく異なると、溶融ポリマーの流動に乱
れが生じ、フィルムに縞が入ることもある。ベース層と
外層のポリマーの溶融粘度の値は、溶液粘度を補正した
値（ＳＶ）で表される。溶液粘度は分子量の測定の手段
であり、溶融粘度と関係がある。二軸延伸フィルムの製
造に好適な市販ポリエチレンテレフタレートのＳＶ値は
６００〜１０００である。所望の性質を有するフィルム
を得るために、外層の共重合体のＳＶ値は３００〜９０
０、好ましくは４００〜８００、特に好ましくは５００
〜７００であることが好ましい。必要とされるＳＶ値に
ポリマーを調整するために、それぞれのポリマー細粒子
に対して固相重合を行ってもよい。ベース層と外層のポ
リマーのＳＶ値の差は通常因数値５以下、好ましくは２
〜３である。
のポリマーの溶融粘度が大きく異ならない様にポリマー
を選択することが好ましい。ベース層と外層のポリマー
の溶融粘度が大きく異なると、溶融ポリマーの流動に乱
れが生じ、フィルムに縞が入ることもある。ベース層と
外層のポリマーの溶融粘度の値は、溶液粘度を補正した
値（ＳＶ）で表される。溶液粘度は分子量の測定の手段
であり、溶融粘度と関係がある。二軸延伸フィルムの製
造に好適な市販ポリエチレンテレフタレートのＳＶ値は
６００〜１０００である。所望の性質を有するフィルム
を得るために、外層の共重合体のＳＶ値は３００〜９０
０、好ましくは４００〜８００、特に好ましくは５００
〜７００であることが好ましい。必要とされるＳＶ値に
ポリマーを調整するために、それぞれのポリマー細粒子
に対して固相重合を行ってもよい。ベース層と外層のポ
リマーのＳＶ値の差は通常因数値５以下、好ましくは２
〜３である。
【００３１】ベース層および外層は、安定剤や耐ブロッ
キング剤などの公知の添加剤を含有してもよい。添加剤
はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に添加す
る。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸エ
ステル等が例示される。耐ブロッキング剤（粒子も含ま
れる）としては、無機および／または有機粒子が好まし
く、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タル
ク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボ
ン酸のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、
カーボンブラック、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリ
スチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示され
る。
キング剤などの公知の添加剤を含有してもよい。添加剤
はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に添加す
る。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸エ
ステル等が例示される。耐ブロッキング剤（粒子も含ま
れる）としては、無機および／または有機粒子が好まし
く、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タル
ク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボ
ン酸のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、
カーボンブラック、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリ
スチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示され
る。
【００３２】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０．０００１〜５重量％である。耐ブ
ロッキング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０
２９６４号公開公報に記載されている。
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０．０００１〜５重量％である。耐ブ
ロッキング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０
２９６４号公開公報に記載されている。
【００３３】本発明の積層フィルムは、ａ）ベース層お
よび外層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積層
フィルムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱
固定することから成る製造方法によって製造される。
よび外層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積層
フィルムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱
固定することから成る製造方法によって製造される。
【００３４】外層の形成は次の様に行う。ポリエチレン
テレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレー
トの細粒子を所望の混合比にて押出機に供給する。３０
０℃で約５分間滞留することにより、両原料ポリエステ
ルを溶融する。この滞留条件下において、エステル交換
反応が起こり、両原料ホモポリエステルから共重合ポリ
エステルが形成される。
テレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレー
トの細粒子を所望の混合比にて押出機に供給する。３０
０℃で約５分間滞留することにより、両原料ポリエステ
ルを溶融する。この滞留条件下において、エステル交換
反応が起こり、両原料ホモポリエステルから共重合ポリ
エステルが形成される。
【００３５】ベース層用のポリマーは、他の押出機によ
って供給される。押出しを行う前に、溶融ポリマーから
不純物などを濾過する。溶融物を共押出しダイを介して
押出し、平坦なフィルムを得た後、ベース層に外層が積
層される。共押出しフィルムは、冷却ロールや必要であ
れば他のロールを使用して引き出され、固化させられ
る。
って供給される。押出しを行う前に、溶融ポリマーから
不純物などを濾過する。溶融物を共押出しダイを介して
押出し、平坦なフィルムを得た後、ベース層に外層が積
層される。共押出しフィルムは、冷却ロールや必要であ
れば他のロールを使用して引き出され、固化させられ
る。
【００３６】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに縦方向（長手方向）に延伸し、次いで横方
向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向す
る。通常、縦方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回
転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向の延
伸はテンターフレームを使用して行われる。
ため、初めに縦方向（長手方向）に延伸し、次いで横方
向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向す
る。通常、縦方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回
転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向の延
伸はテンターフレームを使用して行われる。
【００３７】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、縦
方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は
９０〜１５０℃温度で行われる。縦方向の延伸比は、通
常２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．５：１
である。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜５．０：
１、好ましくは３．５：１〜４．５：１である。熱固定
は１５０〜２５０℃の温度において０．１〜１０秒間行
われる。
性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、縦
方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は
９０〜１５０℃温度で行われる。縦方向の延伸比は、通
常２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．５：１
である。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜５．０：
１、好ましくは３．５：１〜４．５：１である。熱固定
は１５０〜２５０℃の温度において０．１〜１０秒間行
われる。
【００３８】上記の様な製造方法は、押出機にポリマー
細粒子を供給するため、押出機を閉塞させることがない
という大きな技術メリットがある。
細粒子を供給するため、押出機を閉塞させることがない
という大きな技術メリットがある。
【００３９】本発明のフィルムは、水蒸気、窒素、二酸
化炭素、ヘリウム及び香気等のガスに対するガスバリア
ー性に極めて優れている。外層に使用するポリマーのエ
チレン−２，６−ナフタレート単位を３５重量％より少
なく、エチレンテレフタレート単位を４４重量％より大
きくした場合、ポリエチレンテレフタレート１００重量
％から成る標準的なポリエステルフィルムの上記ガスの
透過量に比較して多少低い場合があるが、それでも、本
発明のフィルムより遥かに上記ガスの透過量が大きい。
外層に使用するポリマーがエチレン−２，６−ナフタレ
ート単位２５〜３５重量％、エチレンテレフタレート単
位６５〜７５重量％から成る場合の上記ガスのバリアー
性は、標準ポリエステルのそれに比べてむしろ劣ってい
る。しかしながら、エチレン−２，６−ナフタレート単
位が５〜３５重量％、エチレンテレフタレート単位が４
５重量％より大きいポリマーを外層に使用したフィルム
を、酸素ガス遮断性を問題としないフィルムに使用する
のであれば、上記の様な酸素ガス遮断性であっても有用
であるかもしれない。
化炭素、ヘリウム及び香気等のガスに対するガスバリア
ー性に極めて優れている。外層に使用するポリマーのエ
チレン−２，６−ナフタレート単位を３５重量％より少
なく、エチレンテレフタレート単位を４４重量％より大
きくした場合、ポリエチレンテレフタレート１００重量
％から成る標準的なポリエステルフィルムの上記ガスの
透過量に比較して多少低い場合があるが、それでも、本
発明のフィルムより遥かに上記ガスの透過量が大きい。
外層に使用するポリマーがエチレン−２，６−ナフタレ
ート単位２５〜３５重量％、エチレンテレフタレート単
位６５〜７５重量％から成る場合の上記ガスのバリアー
性は、標準ポリエステルのそれに比べてむしろ劣ってい
る。しかしながら、エチレン−２，６−ナフタレート単
位が５〜３５重量％、エチレンテレフタレート単位が４
５重量％より大きいポリマーを外層に使用したフィルム
を、酸素ガス遮断性を問題としないフィルムに使用する
のであれば、上記の様な酸素ガス遮断性であっても有用
であるかもしれない。
【００４０】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、塗布および／またはコロナまたは火炎処理を施して
もよい。塗布によって形成される層によって、接着力を
強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、剥離性を
持たせることが出来る。この様な付加的な層は、横延伸
を行う前に水分散剤を使用したインラインコーティング
によって好適に形成される。
め、塗布および／またはコロナまたは火炎処理を施して
もよい。塗布によって形成される層によって、接着力を
強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、剥離性を
持たせることが出来る。この様な付加的な層は、横延伸
を行う前に水分散剤を使用したインラインコーティング
によって好適に形成される。
【００４１】本発明のフィルムは第２の外層を有するこ
とが好ましい。第２の外層の厚さや構成は、既にある第
１の外層のそれと独立して決定することが出来る。第２
の外層は、上述のポリマー又はポリマーブレンドから成
っていてもよいが、必ずしも第１の外層の構成ポリマー
と一致させる必要はない。また、第２の外層は、他の従
来公知に使用されている外層用ポリマーから成っていて
もよい。
とが好ましい。第２の外層の厚さや構成は、既にある第
１の外層のそれと独立して決定することが出来る。第２
の外層は、上述のポリマー又はポリマーブレンドから成
っていてもよいが、必ずしも第１の外層の構成ポリマー
と一致させる必要はない。また、第２の外層は、他の従
来公知に使用されている外層用ポリマーから成っていて
もよい。
【００４２】ベース層と外層の間には、必要に応じて中
間層を設けてもよい。中間層は、上述のベース層の説明
に於て記載されているポリマーから成る。好ましい態様
においては、ベース層に使用されているポリマーから成
る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよい。中
間層の厚さは、通常０．３μｍより大きく、好ましくは
０．５〜１５μｍ、更に好ましくは１〜１０μｍであ
る。
間層を設けてもよい。中間層は、上述のベース層の説明
に於て記載されているポリマーから成る。好ましい態様
においては、ベース層に使用されているポリマーから成
る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよい。中
間層の厚さは、通常０．３μｍより大きく、好ましくは
０．５〜１５μｍ、更に好ましくは１〜１０μｍであ
る。
【００４３】外層の厚さは、通常０．１μｍより大き
く、好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３
μｍ以上である。外層の厚さの上限値は、通常６μｍ、
好ましくは５．５μｍ、更に好ましくは５．０μｍ、特
に好ましくは４μｍである。外層が２つある場合、両者
の厚さは同一でも異なっていてもよい。
く、好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３
μｍ以上である。外層の厚さの上限値は、通常６μｍ、
好ましくは５．５μｍ、更に好ましくは５．０μｍ、特
に好ましくは４μｍである。外層が２つある場合、両者
の厚さは同一でも異なっていてもよい。
【００４４】本発明のポリエステルフィルムの総厚さ
は、応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、
好ましくは４〜１００μｍ、更に好ましくは５〜５０μ
ｍ、特に好ましくは６〜３０μｍであり、ベース層の厚
さはフィルムの総厚さの４０〜９０％であることが好ま
しい。
は、応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、
好ましくは４〜１００μｍ、更に好ましくは５〜５０μ
ｍ、特に好ましくは６〜３０μｍであり、ベース層の厚
さはフィルムの総厚さの４０〜９０％であることが好ま
しい。
【００４５】本発明のフィルムの製造コストは、標準ポ
リエステルからフィルムを製造するのに要するコストよ
りやや高いだけであり、本発明の製造方法は製造コスト
の観点から優れているといえる。本発明のフィルムの加
工や使用における他の物性は、基本的に変化しないか或
いは改良される。更に、フィルムの総量の５０重量％ま
で、好ましくは１０〜５０重量％の含有量で、フィルム
の物性に悪影響を及ぼすことなくフィルム製造中に再生
品を使用できる。
リエステルからフィルムを製造するのに要するコストよ
りやや高いだけであり、本発明の製造方法は製造コスト
の観点から優れているといえる。本発明のフィルムの加
工や使用における他の物性は、基本的に変化しないか或
いは改良される。更に、フィルムの総量の５０重量％ま
で、好ましくは１０〜５０重量％の含有量で、フィルム
の物性に悪影響を及ぼすことなくフィルム製造中に再生
品を使用できる。
【００４６】本発明のフィルムは食品包装材や他の消費
物品材料に非常に好適に使用できる。これらの材料に使
用する目的で、通常メタル化またはセラミックコート
（例えば、ＳｉＯx、ＡｌxＯy、Ｎａ2ＳｉＯ4等）が施
される。本発明のＰＥＮを含有する外層にメタル化また
はセラミックコートを施すと、通常のメタル化またはセ
ラミックコートしたポリエステルフィルムのバリアー効
果よりもはるかに優れていることが明らかになった。通
常のメタル化またはセラミックコートしたポリエステル
フィルムの酸素透過量は０．６ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄ
ａｙを越えるが、本発明のフィルムにメタル化したフィ
ルムの酸素透過量は０．１ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ
未満である。コーティングの種類にかかわらず、本発明
のフィルムのバリアー性は、通常のポリエステルフィル
ムのそれに比べて１０倍以上優れている。
物品材料に非常に好適に使用できる。これらの材料に使
用する目的で、通常メタル化またはセラミックコート
（例えば、ＳｉＯx、ＡｌxＯy、Ｎａ2ＳｉＯ4等）が施
される。本発明のＰＥＮを含有する外層にメタル化また
はセラミックコートを施すと、通常のメタル化またはセ
ラミックコートしたポリエステルフィルムのバリアー効
果よりもはるかに優れていることが明らかになった。通
常のメタル化またはセラミックコートしたポリエステル
フィルムの酸素透過量は０．６ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄ
ａｙを越えるが、本発明のフィルムにメタル化したフィ
ルムの酸素透過量は０．１ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ
未満である。コーティングの種類にかかわらず、本発明
のフィルムのバリアー性は、通常のポリエステルフィル
ムのそれに比べて１０倍以上優れている。
【００４７】又、外層の厚さが１．５μｍ未満、好まし
くは１．０μｍ未満のように薄い場合においても、上述
の優れたバリアー効果が達成できる。
くは１．０μｍ未満のように薄い場合においても、上述
の優れたバリアー効果が達成できる。
【００４８】本発明のフィルムは、ライナー、蓋用フィ
ルム（例えばヨーグルトの容器の蓋等）及び熱転写リボ
ン等にも使用できる。
ルム（例えばヨーグルトの容器の蓋等）及び熱転写リボ
ン等にも使用できる。
【００４９】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。
【００５０】（１）ガス遮断性 ガス遮断性は、米国Ｍｏｃｏｎ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎ
ｔｒｏｌｓ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０を使用し、酸
素ガスはＤＩＮ５３ ３８０、Ｐａｒｔ３に、水蒸気は
ＤＩＮ５３ １２２、Ｐａｒｔ２に、窒素ガス及び二酸
化炭素についてはＤＩＮ５３ ３８０、Ｐａｒｔ１にそ
れぞれ準じて測定した。
ｔｒｏｌｓ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０を使用し、酸
素ガスはＤＩＮ５３ ３８０、Ｐａｒｔ３に、水蒸気は
ＤＩＮ５３ １２２、Ｐａｒｔ２に、窒素ガス及び二酸
化炭素についてはＤＩＮ５３ ３８０、Ｐａｒｔ１にそ
れぞれ準じて測定した。
【００５１】（２）金属層との接着性評価 フィルムの金属層との接着性は、木綿布で同様の回数と
圧力でメタル化した表面を擦ることにより評価した。金
属層が小さな圧力で容易に剥離する場合、接着性が悪
い。
圧力でメタル化した表面を擦ることにより評価した。金
属層が小さな圧力で容易に剥離する場合、接着性が悪
い。
【００５２】（３）溶液粘度（ＳＶ） 溶液粘度（ＳＶ）は、ポリエステル試料のジクロロ酢酸
溶液（１重量％ポリエステル溶液）を使用して測定し
た。この溶液粘度と純溶媒の粘度をウベローデ型粘度計
により測定し、両者の比から１を減じ、１０００倍した
値をＳＶ値とした。
溶液（１重量％ポリエステル溶液）を使用して測定し
た。この溶液粘度と純溶媒の粘度をウベローデ型粘度計
により測定し、両者の比から１を減じ、１０００倍した
値をＳＶ値とした。
【００５３】（４）摩擦係数 摩擦係数は、製造後１４日後に、ＤＩＮ５３ ３７５に
準じて測定した。
準じて測定した。
【００５４】（５）表面張力 表面張力は、“インク法”によりＤＩＮ５３ ３６４に
準じて測定した。
準じて測定した。
【００５５】（６）ヘーズ フィルムのヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−５２に
準じて測定した。ヘルツヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １０
０３−５２を基にして決定した。しかしながら、もっと
も効果的な測定範囲を使用するために、４枚のフィルム
を重ね、１°の隔壁スリットを４°のピンホールの代り
に使用して測定を行った。
準じて測定した。ヘルツヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １０
０３−５２を基にして決定した。しかしながら、もっと
も効果的な測定範囲を使用するために、４枚のフィルム
を重ね、１°の隔壁スリットを４°のピンホールの代り
に使用して測定を行った。
【００５６】（７）グロス値 グロス値はＤＩＮ６７ ５３０に準じて測定した。反射
率を、フィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳ
ＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を基準と
し、入射角を２０°及び６０°とした。所定の入射角で
試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／ま
たは散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比
率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と
共に表示される。
率を、フィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳ
ＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を基準と
し、入射角を２０°及び６０°とした。所定の入射角で
試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／ま
たは散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比
率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と
共に表示される。
【００５７】以下の実施例において使用した製品の商標
および会社名は、最初に限り記すものとし、それ以降は
省略する。
および会社名は、最初に限り記すものとし、それ以降は
省略する。
【００５８】実施例１ 以下に示す重縮合によって外層のポリマーを製造した。
ジメチルテレフタレート、２，６−ジメチルナフタレン
ジカルボキシレート、イソフタル酸および５−スルホン
酸ナトリウム塩イソフタル酸を０．１５：０．５７：
０．０５：０．０５のモル比で混合し、更に、エチレン
グリコール及び触媒として３００ｐｐｍの酢酸マンガン
を混合した。撹拌下、温度１６０〜２５０℃、常圧下
で、生成したメタノールを除去しながらエステル交換反
応行った。安定剤としてリン酸を等モル量、触媒として
４００ｐｐｍの三酸化アンチモンを加えた。撹拌下、温
度２８０℃、１ｍｂａｒより低い圧力にて重縮合を行っ
た。分子量は、撹拌におけるトルクを測定することによ
って決定した。反応終了後、窒素ガス圧を使用して反応
器から溶融体を取出し、ペレット化した。ＳＶは５５０
であった。
ジメチルテレフタレート、２，６−ジメチルナフタレン
ジカルボキシレート、イソフタル酸および５−スルホン
酸ナトリウム塩イソフタル酸を０．１５：０．５７：
０．０５：０．０５のモル比で混合し、更に、エチレン
グリコール及び触媒として３００ｐｐｍの酢酸マンガン
を混合した。撹拌下、温度１６０〜２５０℃、常圧下
で、生成したメタノールを除去しながらエステル交換反
応行った。安定剤としてリン酸を等モル量、触媒として
４００ｐｐｍの三酸化アンチモンを加えた。撹拌下、温
度２８０℃、１ｍｂａｒより低い圧力にて重縮合を行っ
た。分子量は、撹拌におけるトルクを測定することによ
って決定した。反応終了後、窒素ガス圧を使用して反応
器から溶融体を取出し、ペレット化した。ＳＶは５５０
であった。
【００５９】実施例２ ジメチルテレフタレートを２０モル％、２，６−ジメチ
ルナフタレンジカルボキシレートを７５モル％、および
イソフタル酸を５モル％に変更した以外は実施例１と同
様の操作により共重合ポリエステルを製造した。ＳＶは
６００であった。
ルナフタレンジカルボキシレートを７５モル％、および
イソフタル酸を５モル％に変更した以外は実施例１と同
様の操作により共重合ポリエステルを製造した。ＳＶは
６００であった。
【００６０】実施例３ ２，６−ジメチルナフタレンジカルボキシレートを９８
モル％、イソフタル酸を２モル％および５−スルホン酸
ナトリウム塩イソフタル酸を２モル％に変更した以外は
実施例１と同様の操作により共重合ポリエステルを製造
した。ＳＶは６５０であった。
モル％、イソフタル酸を２モル％および５−スルホン酸
ナトリウム塩イソフタル酸を２モル％に変更した以外は
実施例１と同様の操作により共重合ポリエステルを製造
した。ＳＶは６５０であった。
【００６１】実施例４ ポリエチレンテレフタレートチップを残留水分５０ｐｐ
ｍとなる様に１６０℃で乾燥し、ベース層用の押出機に
供給した。他方、ポリエチレンテレフタレートチップと
ポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを重量比３
０：７０で混合し、残留水分５０ｐｐｍとなる様に１６
０℃で乾燥し、外層用の２台の押出機に供給した。実施
例３と同様の条件下で外層の押出し条件を行った。
ｍとなる様に１６０℃で乾燥し、ベース層用の押出機に
供給した。他方、ポリエチレンテレフタレートチップと
ポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを重量比３
０：７０で混合し、残留水分５０ｐｐｍとなる様に１６
０℃で乾燥し、外層用の２台の押出機に供給した。実施
例３と同様の条件下で外層の押出し条件を行った。
【００６２】長手方向および横方向に延伸することによ
り、総厚さが１２μｍの透明２層積層フィルムを得た。
延伸後の外層の厚さは２．０μｍであった。実施例４に
おける積層フィルムのベース層および外層の構成を表１
に示す。
り、総厚さが１２μｍの透明２層積層フィルムを得た。
延伸後の外層の厚さは２．０μｍであった。実施例４に
おける積層フィルムのベース層および外層の構成を表１
に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】また、各製造ステップにおける条件を表２
に示す。
に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】フィルムの外層の表面にメタライザーで真
空蒸着することによりメタル化を行った。メタル化の速
度は５ｍ／ｓであった。得られたフィルムのガスバリア
ー性は良好（０．１ｇ／ｍ2・ｄａｙ未満）であった。
空蒸着することによりメタル化を行った。メタル化の速
度は５ｍ／ｓであった。得られたフィルムのガスバリア
ー性は良好（０．１ｇ／ｍ2・ｄａｙ未満）であった。
【００６７】実施例５ 実施例４と同様の操作によって、総厚さ１２μｍの３層
構造フィルムを共押出しによって製造した。外層Ａの厚
さは２．０μｍ、外層Ｃの厚さは１．５μｍであった。
実施例５における積層フィルムのベース層および外層の
構成を表３に示す。各製造ステップにおける条件は実施
例４と同じである。
構造フィルムを共押出しによって製造した。外層Ａの厚
さは２．０μｍ、外層Ｃの厚さは１．５μｍであった。
実施例５における積層フィルムのベース層および外層の
構成を表３に示す。各製造ステップにおける条件は実施
例４と同じである。
【００６８】
【表３】
【００６９】外層Ａ上にメタル化を施したフィルムのガ
スバリアー性は良好（０．１ｇ／ｍ 2・ｄａｙ未満）で
あった。
スバリアー性は良好（０．１ｇ／ｍ 2・ｄａｙ未満）で
あった。
【００７０】実施例６ 実施例５と同様の操作によって、３層構造フィルムを共
押出しによって製造した。外層の厚さはそれぞれ１μｍ
であった。実施例６における積層フィルムのベース層お
よび外層の構成を表４に示す。各製造ステップにおける
条件は実施例４と同じである。
押出しによって製造した。外層の厚さはそれぞれ１μｍ
であった。実施例６における積層フィルムのベース層お
よび外層の構成を表４に示す。各製造ステップにおける
条件は実施例４と同じである。
【００７１】
【表４】
【００７２】外層Ａ上にメタル化を施したフィルムのガ
スバリアー性は良好（０．１ｇ／ｍ 2・ｄａｙ未満）で
あった。
スバリアー性は良好（０．１ｇ／ｍ 2・ｄａｙ未満）で
あった。
【００７３】比較例１ 通常の工業的に製造される２軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを特別な処理を行わずにメタル化を行
った。
タレートフィルムを特別な処理を行わずにメタル化を行
った。
【００７４】各実施例および比較例で得られたフィルム
のバリアー性およびメタル化層の接着性について表５に
纏めて示す。
のバリアー性およびメタル化層の接着性について表５に
纏めて示す。
【００７５】
【表５】
【００７６】
【発明の効果】本発明のフィルムは、製造が容易で安価
であり、公知のフィルム以上の優れた特性を有し、メタ
ル化によって設けられる層との接着性が良好で、廃棄に
於て問題が生じないため、その工業的価値は高い。
であり、公知のフィルム以上の優れた特性を有し、メタ
ル化によって設けられる層との接着性が良好で、廃棄に
於て問題が生じないため、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グエンテル クラス ドイツ連邦共和国、タウヌシュタイン−ヴ ェーエン、65232、バッハシュトラッセ ７ (72)発明者 ゴットフリート ヒルケルト ドイツ連邦共和国、ザウルハイム、55291、 シュエッツェンシュトラッセ 12 (72)発明者 ヴェルネル ロス ドイツ連邦共和国、エプシュタイン、 65817、クロイツヘック ２
Claims (13)
- 【請求項１】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
から成るベース層と少なくとも一つの外層とから成る二
軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、前記外層
は、３５モル％以上のエチレン−２，６−ナフタレート
単位、４４モル％以下のエチレンテレフタレート単位、
１〜２０モル％のエチレンイソフタレート単位および１
０重量％以下の脂環式または芳香族ジオール及び／又は
ジカルボン酸から誘導される単位から成るポリマー又は
ポリマーの混合物から成り、前記ポリエステルを構成す
るジカルボン酸から誘導される単位が２０モル％以下の
スルホン酸基を含有するジカルボン酸から誘導される単
位を含有することを特徴とする二軸延伸積層ポリエステ
ルフィルム（各モル％はジカルボン酸またはジオールに
由来する単位の総量を基準とする）。 - 【請求項２】 上記外層が、７０重量％以上のエチレン
−２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載の
フィルム。 - 【請求項３】 上記外層が、７５重量％以上のエチレン
−２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載の
フィルム。 - 【請求項４】 前記外層の厚さが０．２〜６μｍである
請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項５】 前記外層の厚さが０．３〜５．５μｍで
ある請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項６】 前記外層の厚さが０．３〜５．０μｍで
ある請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項７】 前記ベース層と一つの前記外層とから成
る請求項１〜６の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項８】 前記ベース層の両面に前記外層を有し、
３層構造である請求項１〜６の何れかに記載のフィル
ム。 - 【請求項９】 少なくとも一つの前記外層が粒子を含有
している請求項１〜７の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１０】 少なくとも片面をコロナ処理した請求
項１〜８の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１１】 少なくとも片面をインラインコーティ
ング処理した請求項１〜９の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１２】 請求項１〜１０に記載のフィルムの製
造方法であって、ａ）ベース層および外層を共押出して
積層フィルムを得、ｂ）当該積層フィルムを二軸延伸
し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固定することから成
ることを特徴とする製造方法。 - 【請求項１３】 請求項１〜１０に記載のフィルムから
成る食料品包装材および他の消費物品。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0999041A3 (de) * | 1998-11-03 | 2001-01-31 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Folienlaminat, enthaltend eine biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
| DE50009959D1 (de) * | 1999-05-10 | 2005-05-12 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weisse, UV-stabilisierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplast |
| DE10039380A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7951015B2 (en) * | 2001-10-09 | 2011-05-31 | Acushnet Company | Multilayer golf ball containing at least three core layers, at least one intermediate barrier layer, and at least one cover layer |
| US20030069085A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-10 | Hogge Matthew F. | Golf ball with vapor barrier layer and method of making same |
| US6632147B2 (en) * | 2001-10-09 | 2003-10-14 | Acushnet Company | Golf ball with vapor barrier layer and method of making same |
| US7004854B2 (en) * | 2001-10-09 | 2006-02-28 | Acushnet Company | Golf ball with vapor barrier layer and method of making same |
| US20030069082A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-10 | Sullivan Michael J. | Golf ball with polysulfide rubber layer |
| US20060128505A1 (en) * | 2001-10-09 | 2006-06-15 | Sullivan Michael J | Golf ball layers having improved barrier properties |
| US20040024102A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Hayes Richard Allen | Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates |
| DE102005049639A1 (de) * | 2005-10-18 | 2007-04-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Polyesterfolie mit hydrophiler Beschichtung |
| ES2553089T3 (es) * | 2007-11-27 | 2015-12-04 | La Seda De Barcelona S.A. | Recipiente moldeado por inyección multicapa transparente que tiene una capa de barrera de fluoropolímero |
| US8012571B2 (en) * | 2008-05-02 | 2011-09-06 | 3M Innovative Properties Company | Optical film comprising birefringent naphthalate copolyester having branched or cyclic C4-C10 alkyl units |
| US10676816B2 (en) | 2013-06-27 | 2020-06-09 | Flex Films (Usa) Inc. | High-barrier polyethylene terephthalate film |
| US9580798B2 (en) | 2013-06-27 | 2017-02-28 | Flex Films (Usa) Inc. | High-barrier polyethylene terephthalate film |
Family Cites Families (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3515626A (en) | 1965-02-22 | 1970-06-02 | Ici Ltd | Thermoplastic laminates having improved surface properties |
| US3958064A (en) | 1971-06-21 | 1976-05-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording tape |
| US4042569A (en) | 1974-08-05 | 1977-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-setting process for polyester film |
| GB1589926A (en) | 1977-03-25 | 1981-05-20 | Bexford Ltd | Coated films |
| JPS57123050A (en) | 1980-12-01 | 1982-07-31 | Toray Industries | Polyester composite film |
| EP0035835B1 (en) | 1980-03-12 | 1984-03-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyester film composites |
| EP0061769B1 (en) | 1981-03-30 | 1987-04-01 | Teijin Limited | Magnetic recording medium |
| EP0088635B1 (en) | 1982-03-10 | 1986-12-30 | Toray Industries, Inc. | Laminated film and magnetic recording medium made therewith |
| US4539389A (en) | 1983-03-30 | 1985-09-03 | Teijin Limited | Biaxially oriented polyester film |
| FR2548958B1 (fr) | 1983-07-13 | 1986-03-21 | Rhone Poulenc Films | Films polyesters composites |
| US4493872A (en) | 1983-12-05 | 1985-01-15 | American Hoechst Corporation | Polyester film coated with metal adhesion promoting copolyester |
| DE3751849T2 (de) | 1986-03-07 | 1996-11-28 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Verbesserung des Gleitvermögens von Polyesterfolie |
| US5236683A (en) | 1987-01-20 | 1993-08-17 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | Amorphous silica spherical particles |
| US5236680A (en) | 1987-01-20 | 1993-08-17 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | Preparation of amorphous silica-alumina particles by acid-treating spherical P-type zeolite particles crystallized from a sodium aluminosilicate gel |
| JPS63182212A (ja) | 1987-01-20 | 1988-07-27 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 非晶質シリカ乃至シリカアルミナ球状粒子及びその製法 |
| JPH01502233A (ja) | 1987-06-17 | 1989-08-03 | イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー | プラスチツク・フイルムを二軸延伸するためにリニアモーターの同期二次回路を使用するシステム |
| JP2517293B2 (ja) | 1987-06-25 | 1996-07-24 | メクト株式会社 | 細胞、組織修復剤 |
| EP0335594A3 (en) * | 1988-03-26 | 1990-09-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Copolymerized polymer |
| DE68925599T3 (de) | 1988-06-08 | 2004-09-30 | Toray Industries, Inc. | Biaxial orientierte Verbundfolie |
| FR2640984B1 (ja) | 1988-12-28 | 1992-09-11 | Rhone Poulenc Films | |
| EP0378154B1 (en) | 1989-01-11 | 1995-11-08 | Toray Industries, Inc. | Biaxially oriented polyester film |
| US5093064A (en) | 1989-06-13 | 1992-03-03 | Diafoil Company, Ltd. | Low-shrinkage polyester film and preparation thereof |
| JP3112079B2 (ja) * | 1989-10-19 | 2000-11-27 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル多層成形品 |
| JP2528215B2 (ja) | 1990-12-13 | 1996-08-28 | 帝人株式会社 | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム |
| US5336079A (en) | 1991-03-06 | 1994-08-09 | Toray Industries, Inc. | Biaxially oriented laminated film comprising particles in a specific ratio of particle density |
| GB9110590D0 (en) | 1991-05-16 | 1991-07-03 | Ici Plc | Polymeric film |
| GB9110902D0 (en) | 1991-05-21 | 1991-07-10 | Ici Plc | Polymeric film |
| EP0580404B1 (en) | 1992-07-22 | 1999-09-15 | Teijin Limited | Biaxially oriented laminated polyester film for use as film to be bonded onto metal sheet |
| WO1994013476A1 (en) | 1992-12-09 | 1994-06-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Copolyester film primed with acrylic polymers |
| WO1994013481A1 (en) | 1992-12-09 | 1994-06-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxially oriented copolyester film primed with vinyl acetate polymers |
| JP2989080B2 (ja) | 1992-12-17 | 1999-12-13 | 帝人株式会社 | 磁気記録媒体用積層ポリエステルフイルム |
| EP0604057A1 (en) | 1992-12-23 | 1994-06-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymeric film |
| EP0609060B1 (en) | 1993-01-27 | 1997-05-07 | Teijin Limited | Biaxially oriented laminated polyester film and magnetic recording medium having the same as base film |
| US5372879A (en) | 1993-02-22 | 1994-12-13 | Teijin Limited | Biaxially oriented polyester film |
| DE4306155A1 (de) | 1993-02-27 | 1994-09-01 | Hoechst Ag | Transparente, nicht siegelfähige orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP3125272B2 (ja) | 1993-09-24 | 2001-01-15 | 新東工業株式会社 | 鋳物砂再生装置 |
| WO1995015993A1 (fr) | 1993-12-10 | 1995-06-15 | Teijin Limited | Film transparent permettant de former une couche de revetement sur une boite metallique |
| DE69424518T2 (de) | 1993-12-22 | 2001-02-08 | Teijin Ltd., Osaka | Biaxial-orientierte Folie aus Polyethylen-2,6-naphthalendicarboxylat |
| US5656356A (en) | 1994-01-11 | 1997-08-12 | Teijin Limited | Biaxially oriented laminated polyester film |
| US5429785A (en) | 1994-03-01 | 1995-07-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of making biaxially oriented thermoplastic films |
| JPH083679A (ja) | 1994-06-14 | 1996-01-09 | Nippon Steel Corp | 成形性及び疲労特性に優れた耐熱軟化性を有する熱延高強度鋼板並びにその製造方法 |
| JPH08104064A (ja) | 1994-10-05 | 1996-04-23 | Diafoil Co Ltd | 昇華型感熱転写用ポリエステルフィルム |
| US5506014A (en) | 1995-09-01 | 1996-04-09 | Eastman Chemical Company | Pet copolyesters containing succinic and naphthalenedicarboxylic acid moieties having improved barrier properties |
| EP0785067B1 (en) * | 1996-01-17 | 2001-08-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Multilayer polyester sheet |
| DE69736211T2 (de) * | 1996-02-21 | 2007-05-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester-Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von biaxial gestreckten Polyesterflaschen |
| JPH106456A (ja) * | 1996-06-20 | 1998-01-13 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル系多層シート |
| DE69722531T3 (de) | 1996-08-30 | 2007-05-16 | Mitsubishi Polyester Film Corp. | Verfahren zur Herstellung einer Polyesterzusammensetzung |
| KR100555163B1 (ko) | 1996-09-24 | 2006-03-03 | 미쯔비시 폴리에스테르 필름 게엠베하 | Ｓｍｄ 박막 콘덴서로서 사용하기 위한, 기계적 특성과 수축 특성이 향상된 이축 연신 ｐｅｔ 박막 및 이의 제조방법 |
-
1998
- 1998-03-25 DE DE1998113270 patent/DE19813270A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-03-16 EP EP19990105340 patent/EP0945257A3/de not_active Withdrawn
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- 1999-03-24 US US09/275,393 patent/US6200511B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021504174A (ja) * | 2017-11-27 | 2021-02-15 | アムコア フレキスィブルス トランスパック ビーヴィビーエー | シングルサーブポーションパック |
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