JPH11314337A - 用途に応じた表面形態を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびにその製造方法 - Google Patents

用途に応じた表面形態を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびにその製造方法

Info

Publication number
JPH11314337A
JPH11314337A JP7550599A JP7550599A JPH11314337A JP H11314337 A JPH11314337 A JP H11314337A JP 7550599 A JP7550599 A JP 7550599A JP 7550599 A JP7550599 A JP 7550599A JP H11314337 A JPH11314337 A JP H11314337A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
outer layer
weight
film according
base layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP7550599A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Dr Pfeiffer
パイフェル ヘルベルト
Cynthia Dr Bennett
ベネット シンシア
Gottfried Hilkert
ヒルケルト ゴットフリート
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Polyester Film GmbH
Original Assignee
Mitsubishi Polyester Film GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Polyester Film GmbH filed Critical Mitsubishi Polyester Film GmbH
Publication of JPH11314337A publication Critical patent/JPH11314337A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0036—Heat treatment
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/739—Magnetic recording media substrates
    • G11B5/73923—Organic polymer substrates
    • G11B5/73927—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/739—Magnetic recording media substrates
    • G11B5/73923—Organic polymer substrates
    • G11B5/73927—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate
    • G11B5/73929—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate comprising naphthalene ring compounds, e.g. polyethylene naphthalate substrates
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/739—Magnetic recording media substrates
    • G11B5/73923—Organic polymer substrates
    • G11B5/73927—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate
    • G11B5/73931—Two or more layers, at least one layer being polyester
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/739—Magnetic recording media substrates
    • G11B5/73923—Organic polymer substrates
    • G11B5/73927—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate
    • G11B5/73935—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate characterised by roughness or surface features, e.g. by added particles
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002—Details
    • H01G4/018—Dielectrics
    • H01G4/06—Solid dielectrics
    • H01G4/14—Organic dielectrics
    • H01G4/18—Organic dielectrics of synthetic material, e.g. derivatives of cellulose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7248—Odour barrier
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259—Silicic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 用途に応じた表面形態を有し、ガス遮断性が
優れている透明二軸延伸積層ポリエステルフィルムを提
供する。 【解決手段】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
から成るベース層と少なくとも一つの外層とから成る透
明二軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、前記外
層は、４０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレー
ト単位、４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位
および６０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香
族ジオールとジカルボン酸から誘導される単位から成る
ポリマー又はポリマーの混合物から成り、前記フィルム
の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）が前記ベース層のＴｇ
２より高く、前記外層のＴｇ２より低く、前記ベース層
は粒子を含有し、前記フィルムの少なくとも一方の表面
が１〜１０００の表面粗度（Ｒａ）を有することを特徴
とする透明二軸延伸積層ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、用途に応じた表面
形態を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムに関す
る。詳しくは、本発明は、８０重量％以上の熱可塑性ポ
リエステルから成るベース層と少なくとも一つの外層と
から成り、少なくとも一つのフィルム表面が、その用途
に応じた表面形態を有する二軸延伸積層ポリエステルフ
ィルムに関する。本発明は、更に、上記透明二軸延伸積
層ポリエステルフィルムの使用および製造方法にも関す
る。
【０００２】
【従来の技術】フィルム材料において、ガス、水蒸気、
香りを遮断する性質が要求されることが多い。そのた
め、この様なフィルム材料として、通常、メタル化され
た、または、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＰＣ）が被覆さ
れたポリプロピレンフィルムが使用される。しかしなが
ら、メタル化ポリプロピレンフィルムは、不透明である
ため、内容物の外観が付加価値を与える場合においては
使用できない。また、ＰＶＤＣ被覆フィルムは、透明で
あるが、その製造方法において、メタル化と同様に被覆
工程という第２の工程が必要となり、包装材料等に使用
する場合コスト高となる。
【０００３】また、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合
体（ＥＶＯＨ）は高いガスバリアー性を示す。しかしな
がら、ＥＶＯＨを使用したフィルムは、非常に湿気に敏
感であるため、適用範囲が制限される。更に、ＥＶＯＨ
を使用したフィルムは機械的性質が劣るため、フィルム
厚を厚くしたり他の材料を積層する必要があり、コスト
高となり、また、フィルムの廃棄にも問題が生じる。更
にまた、他の包装材料の中には食品や飲料用の包装材料
として認可されてない、あるいは適さない包装材料もあ
る。
【０００４】磁気記録テープフィルムやコンデンサーフ
ィルムは、通常メタル化またはコーティングが施され
る。しかしながら、純粋なポリエステルから成るフィル
ムはフィルムの端部から内部に湿気が浸透し、フィルム
／メタル（コーティング）界面に拡散する。その結果、
メタル（コーティング）が水および酸素により劣化し、
磁気記録テープフィルムやコンデンサーフィルムの性能
の劣化を引起すという不都合が生じる。特に、高温にお
いてこの劣化現象が顕著になる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、包
装フィルム、磁気記録テープフィルム及びコンデンサー
フィルムにおいて、少なくとも片面にバリアー層を有
し、酸素や二酸化炭素等のガス、水蒸気、香りを良好に
遮断する能力を有し、それぞれの用途に応じた表面形態
を有するフィルムを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、特定の表面形態を有す
る透明二軸延伸積層ポリエステルフィルムにより、上記
の目的を達成し得るとの知見を得た。
【０００７】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その第１の要旨は、８０重量％以上の熱可
塑性ポリエステルから成るベース層と少なくとも一つの
外層とから成る透明二軸延伸積層ポリエステルフィルム
であって、前記外層は、４０重量％以上のエチレン−
２，６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエチレン
テレフタレート単位および６０重量％以下の脂環式ジオ
ール及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘導
される単位から成るポリマー又はポリマーの混合物から
成り、前記ポリエステルフィルムの第２ガラス転移温度
（Ｔｇ２）が前記ベース層のＴｇ２より高く、前記外層
のＴｇ２より低く、前記ベース層は粒子を含有し、前記
ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面が１〜１
０００の表面粗度（Ｒａ）を有することを特徴とする透
明二軸延伸積層ポリエステルフィルムに存する。
【０００８】本発明の第１の要旨の透明積層ポリエステ
ルフィルムは、通常、８０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ
未満、好ましくは７５ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未
満、特に好ましくは７０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未
満の酸素透過量特性を有する。
【０００９】本発明の第２の要旨は、８０重量％以上の
熱可塑性ポリエステルから成るベース層と少なくとも一
つの外層とから成る透明二軸延伸積層ポリエステルフィ
ルムであって、前記外層は、５重量％以上のエチレン−
２，６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエチレン
テレフタレート単位および６０重量％以下の脂環式ジオ
ール及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘導
される単位から成るポリマー又はポリマーの混合物から
成り、前記ポリエステルフィルムの第２ガラス転移温度
（Ｔｇ２）が前記ベース層のＴｇ２より高く、前記外層
のＴｇ２より低く、前記外層の外側表面は１ｍｍ2当り
Ｎ個の突起を有し、且つ、当該突起の高さをｈ（μ
ｍ）、突起の直径をｄ（μｍ）、Ｎが８０００〜４００
００（／ｍｍ 2）とすると以下の式（９）〜（１２）を
満足することを特徴とする透明二軸延伸積層ポリエステ
ルフィルムに存する。
【００１０】
【数５】
【００１１】本発明の第３の要旨は、８０重量％以上の
熱可塑性ポリエステルから成るベース層と少なくとも一
つの外層とから成る透明二軸延伸積層ポリエステルフィ
ルムであって、前記外層は、５重量％以上のエチレン−
２，６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエチレン
テレフタレート単位および６０重量％以下の脂環式ジオ
ール及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘導
される単位から成るポリマー又はポリマーの混合物から
成り、前記ポリエステルフィルムの第２ガラス転移温度
（Ｔｇ２）が前記ベース層のＴｇ２より高く、前記外層
のＴｇ２より低く、前記外層の外側表面は１ｍｍ2当り
Ｎ個の突起を有し、且つ、当該突起の高さをｈ（μ
ｍ）、突起の直径をｄ（μｍ）、Ｎが５０００〜５００
００（／ｍｍ 2）とすると以下の式（１）〜（４）を満
足することを特徴とする透明二軸延伸積層ポリエステル
フィルムに存する。
【００１２】
【数６】
【００１３】本発明の第４の要旨は、第１〜３の要旨に
記載のフィルムの製造方法であって、ａ）ベース層およ
び外層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積層フ
ィルムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固
定することから成ることを特徴とする製造方法に存す
る。
【００１４】本発明の第５の要旨は、第１〜３の要旨に
記載のフィルムから成る食品包装材または他の消費物品
に存する。
【００１５】本発明の第６の要旨は、第１〜３の要旨に
記載のフィルムから成る磁気テープフィルム。
【００１６】本発明の第７の要旨は、第１〜３の要旨に
記載のフィルムから成るコンデンサーフィルム。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィル
ム（以下、積層ポリエステルフィルムと略記する）はベ
ース層と少なくとも１つの外層から成る。
【００１８】ベース層は、８０重量％以上、好ましくは
９０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱可
塑性ポリエステルとしては、具体的には、エチレングリ
コールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエチレン
−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒド
ロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造さ
れるポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート）（ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジ
カルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナフ
タレートビベンゾエート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。
特にエチレングリコールとテレフタル酸から成る単位ま
たはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸から成る単位が９０％以上、好ましくは９５％以
上のポリエステルが好ましい。
【００１９】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
【００２０】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００２１】共重合ジカルボン酸としては、ベンゼンジ
カルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−
ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸
などのシクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルアセチ
レン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチ
レン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジ
カルボン酸、Ｃ１−Ｃ１６のアルカンジカルボン酸（当
該アルカンは直鎖状でも分岐状でもよい）が好ましい。
【００２２】外層は、４０重量％以上、好ましくは６５
重量％以上、より好ましくは７０重量％以上のエチレン
−２，６−ナフタレート単位と、４０重量％以下、好ま
しくは３５重量％以下、より好ましくは３０重量％以下
のエチレンテレフタレート単位と、必要に応じ６０重量
％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族ジオールとジ
カルボン酸から誘導される単位とから成るポリマー又は
ポリマーの混合物から成る。又、場合によっては、外層
がエチレン−２，６−ナフタレートポリマーのみから成
っていてもよい。
【００２３】上記のジカルボン酸としては、芳香族ジカ
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
【００２４】脂肪族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
【００２５】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
【００２６】上記の脂環式ジオールとしては、ヘテロ原
子を有してもよい一つ以上の環を有する脂環式ジオール
が好ましく、具体的には１，４−シクロヘキサンジオー
ル等のシクロヘキサンジオールが好ましい。
【００２７】上記の芳香族ジオールの好ましい例とし
て、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＯＨで示されるジオー
ルが挙げられ（式中Ｘは−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）
2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を
表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ 4−ＯＨで表されるビ
スフェノールも好ましい。
【００２８】上記のベース層および外層に使用するポリ
エステルは、エステル交換反応により製造される。その
出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛
塩、カルシウム塩、リチウム塩、マンガン塩などの公知
のエステル交換反応用触媒である。生成した中間体は、
更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触
媒の存在下で重縮合に供される。また、ポリエステルの
製造は、出発原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触
媒を存在させて直接または連続的にエステル化反応を行
う方法であってもよい。
【００２９】外層のポリマーは以下の３方法により製造
することが好ましい。
【００３０】ａ）テレフタル酸、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、エチレングリコールを反応器に供給し、
公知の触媒および安定剤を使用して共重合を行い、共重
合ポリエステルを得る。この場合、テレフタレート単位
およびナフタレート単位はポリエステル分子中にランダ
ムに分布する。
【００３１】ｂ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）
を所望の割合で溶融混合する。溶融混合は、反応器、好
ましくは二軸混合機などの溶融混合機または押出機で行
う。溶融後ただちにポリエステル内でエステル交換反応
が開始する。反応初期はブロック共重合体が製造される
が、反応が進むにつれ−反応温度と撹拌効果によって異
なるが−ブロック共重合体が少なくなり、反応が十分進
むとランダム共重合体となる。しかしながら、所望の物
性はブロック共重合体でも得られるため、必ずしもラン
ダム共重合体に変化するまで反応を続けることが有利で
あるとはいえない。製造した共重合体をダイから押出
し、細粒状化する。
【００３２】ｃ）ＰＥＴとＰＥＮの細粒子を所望の混合
比で混合し、その混合物を外層の押出機に供給する。こ
こでエステル交換反応をフィルムの製造過程において直
接行う。この方法は、コスト的に有利な方法であり、ブ
ロック共重合体が製造される。ブロック鎖長は、押出し
温度、押出機の撹拌効果および溶融滞留時間によって決
定される。
【００３３】ベース層を構成するポリマーの０．１〜２
０重量％が外層を構成するポリマーと同一であることが
好ましい。斯かる好ましい態様は、ベース層の押出し成
型時に添加混合するか、再生工程を別に設けてフィルム
内に存在させることによって達成される。
【００３４】本発明の他の態様においては、ベース層に
上記外層を積層し、ベース層の他の面に、粒子を含むポ
リエチレンテレフタレート層を他の外層として積層す
る。
【００３５】フィルムの製造において、ベース層と外層
のポリマーの溶融粘度が大きく異ならない様にポリマー
を選択することが好ましい。ベース層と外層のポリマー
の溶融粘度が大きく異なると、溶融ポリマーの流動に乱
れが生じ、フィルムに縞が入ることもある。ベース層と
外層のポリマーの溶融粘度の値は、溶液粘度を補正した
値（ＳＶ）で表される。溶液粘度は分子量の測定の手段
であり、溶融粘度と関係がある。二軸延伸フィルムの製
造に好適な市販ポリエチレンテレフタレートのＳＶ値は
６００〜１０００である。所望の性質を有するフィルム
を得るために、外層の共重合体のＳＶ値は３００〜９０
０、好ましくは４００〜８００、特に好ましくは５００
〜７００であることが好ましい。必要とされるＳＶ値に
ポリマーを調整するために、それぞれのポリマー細粒子
に対して固相重合を行ってもよい。ベース層と外層のポ
リマーのＳＶ値の差は通常因数値５以下、好ましくは２
〜３である。
【００３６】本発明のフィルムにおいて、用途に応じた
フィルムの表面形態を得るために、一つの外層、必要な
らば両方の外層、あるいはベース層に、安定剤や耐ブロ
ッキング剤などの公知の添加剤を添加してもよい。添加
剤はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に添加
する。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸
エステル等が例示される。耐ブロッキング剤（粒子も含
まれる）としては、無機および／または有機粒子が好ま
しく、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タル
ク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボ
ン酸のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、
カーボンブラック、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリ
スチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示され
る。
【００３７】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０．０００１〜５重量％である。耐ブ
ロッキング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０
２９６４号公開公報に記載されている。
【００３８】本発明の積層フィルムは、ａ）ベース層お
よび外層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積層
フィルムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱
固定することから成り、工程ｂ）及び／又は工程ｃ）の
前、間または後に機能化処理を行う製造方法によって製
造される。
【００３９】外層の形成は次の様に行う。ポリエチレン
テレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレー
トの細粒子を所望の混合比にて押出機に供給する。３０
０℃で約５分間滞留することにより、両原料ポリエステ
ルを溶融する。この滞留条件下において、エステル交換
反応が起こり、両原料ホモポリエステルから共重合ポリ
エステルが形成される。
【００４０】ベース層用のポリマーは、他の押出機によ
って供給される。押出しを行う前に、溶融ポリマーから
不純物などを濾過する。溶融物を共押出しダイを介して
押出し、平坦なフィルムを得た後、ベース層に外層が積
層される。共押出しフィルムは、冷却ロールや必要であ
れば他のロールを使用して引き出され、固化させられ
る。
【００４１】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに縦方向（長手方向）に延伸し、次いで横方
向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向す
る。通常、縦方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回
転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向の延
伸はテンターフレームを使用して行われる。
【００４２】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、縦
方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は
９０〜１５０℃温度で行われる。縦方向の延伸比は、通
常２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．５：１
である。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜５．０：
１、好ましくは３．５：１〜４．５：１である。熱固定
は１５０〜２５０℃の温度において０．１〜１０秒間行
われる。
【００４３】上記の様な製造方法は、押出機にポリマー
細粒子を供給するため、押出機を閉塞させることがない
という大きな技術メリットがある。
【００４４】本発明のフィルムは極めて酸素ガスの遮断
性に優れている。外層に使用するポリマーのエチレン−
２，６−ナフタレート単位を４０重量％より少なく、エ
チレンテレフタレート単位を４０重量％より大きくした
場合、ポリエチレンテレフタレート１００重量％から成
る標準的なポリエステルフィルムの酸素透過量に比較し
て多少低い場合があるが、それでも、本発明のフィルム
より遥かに酸素透過量が大きい。外層に使用するポリマ
ーがエチレン−２，６−ナフタレート単位３０〜４０重
量％、エチレンテレフタレート単位６０〜７０重量％か
ら成る場合の酸素ガス遮断性は、標準ポリエステルのそ
れに比べてむしろ劣っている。しかしながら、エチレン
−２，６−ナフタレート単位が５〜４０重量％、エチレ
ンテレフタレート単位が４０重量％より大きいポリマー
を外層に使用したフィルムを、酸素ガス遮断性を問題と
しないフィルムに使用するのであれば、上記の様な酸素
ガス遮断性であっても有用であるかもしれない。
【００４５】本発明のフィルムにおいて、外層の（共）
重合ポリマーまたは（共）重合ポリマーの混合物のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は公知のそれと異なり、ベース層を
構成するポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高
い。外層の（共）重合ポリマーのＴｇは、好ましくは８
０〜１２０℃である。示差走査熱量計（ＤＳＣ）による
ガラス転移温度測定において、ベース層と外層のガラス
転移は異なる。
【００４６】二軸延伸し、熱固定したフィルムを最初に
熱測定した際に観測されるガラス転移は（以下Ｔｇ１と
記す）、試料中の非晶部分の分子間応力によるもので、
そのＤＳＣのピークは比較的小さく、温度幅が広く、高
温側にシフトして観測される。これは延伸配向による影
響であり、ポリマーの特性付けには適さない。ＤＳＣ測
定の解析を行う上で、本発明のフィルムの個々の層のガ
ラス転移温度を最初のＤＳＣ測定におけるピーク（Ｔｇ
１）とすることは、延伸配向や結晶化の影響によりピー
クが不明確で小さくなるため、不十分な場合がある。
【００４７】一方、もし試料を一度溶融し、再びＴｇ以
下に急冷したならば、延伸配向の影響はなくなる。再度
加熱すると、より大きなピーク強度でガラス転移温度が
測定され（第２ガラス転移温度、以下Ｔｇ２と記す）、
各ポリマーを特性付けることが出来る。しかしながら、
溶融中に両層が混合したり、両層のポリエステルがエス
テル交換を起こすため、この方法においても個々のガラ
ス転移温度を区別できない。そこで、フィルムのＴｇ２
とベース層、外層に使用したポリマーのＴｇ２を比較す
ることにより、特性付けを行う。従来公知の積層フィル
ムのベース層のＴｇ２は共押出したフィルムのＴｇ２よ
り高い。一方、外層のＴｇ２はベース層のＴｇ２より低
く、更に共押出したフィルムのＴｇ２より低い。ところ
が、本発明のフィルムのＴｇ２の関係は、従来公知の積
層フィルムのＴｇ２の関係と全く逆である。すなわち、
共押出したフィルムのＴｇ２はベース層のＴｇ２より高
く、外層のＴｇ２よりも低い。
【００４８】磁気記録テープフィルム、コンデンサーフ
ィルム及び包装フィルム等の用途により、それぞれの使
用目的に叶う表面形態が要求される。例えば、磁気テー
プフィルムの場合には、片方の表面には小さな突起が多
数存在し、コンデンサーフィルムの場合には、片方、好
ましくは両方の表面に小さい突起が中庸に存在し、且つ
大きな突起が少量存在し、包装フィルムの場合、片方の
表面がコンデンサーフィルムと同様の表面形態、あるい
は比較的小さく且つ底が広い突起を少量有することがそ
れぞれ好ましい。
【００４９】上記のそれぞれの用途において必要とされ
る表面形態を以下の方法により定量的に表現し、限定す
る。
【００５０】包装フィルムの場合、突起の数をＮ（個数
／ｍｍ2）、突起の高さをｈ（μｍ）、突起の直径をｄ
（μｍ）とすると以下の式（１）〜（４）を満足するこ
とが好ましい。
【００５１】
【数７】
【００５２】包装フィルムに於て、外層（バリアー層）
がエチレン−２，６−ナフタレート単位で構成したポリ
エステルから成る場合、以下の式（５）〜（８）を満足
することが好ましい。
【００５３】
【数８】
【００５４】突起数Ｎ（個数／ｍｍ2）が（１）及び
（３）式の下限値以下である場合、フィルムの加工性が
劣る。突起数Ｎ（個数／ｍｍ2）が（１）及び（３）式
の上限値以上である場合、フィルムの光学特性、例え
ば、グロスやヘーズが不十分である。突起数Ｎ（個数／
ｍｍ2）が（５）及び（７）式の上限値以上である場
合、フィルムのガスバリアー性が劣る。
【００５５】磁気テープフィルムの場合、突起の数をＮ
（個数／ｍｍ2）、突起の高さをｈ（μｍ）、突起の直
径をｄ（μｍ）、Ｎ（個数／ｍｍ2）が８０００〜４０
０００とすると以下の式（９）〜（１２）を満足するこ
とが好ましい。
【００５６】
【数９】
【００５７】突起数Ｎ（個数／ｍｍ2）が（９）及び
（１１）式の下限値以下である場合、フィルムのブロッ
キングが起こりやすく巻取が困難となる。突起数Ｎ（個
数／ｍｍ2）が（９）及び（１１）式の上限値以上であ
る場合、磁気テープの電磁気特性が劣化する。すなわ
ち、磁気テープが所謂ドロップアウトを示したり、Ｓ／
Ｎ比が低くなったりする。
【００５８】コンデンサーフィルムの場合、突起の数を
Ｎ（個数／ｍｍ2）、突起の高さをｈ（μｍ）、突起の
直径をｄ（μｍ）、Ｎ（個数／ｍｍ2）が５０００〜５
００００とすると以下の式（１３）〜（１６）を満足す
ることが好ましい。
【００５９】
【数１０】
【００６０】突起数Ｎ（個数／ｍｍ2）が（１３）及び
（１５）式の下限値以下である場合、フィルムの加工性
が悪化し、巻取が困難になる。突起数Ｎ（個数／ｍ
ｍ2）が（１３）及び（１５）式の上限値以上である場
合、コンデンサの容量が不十分となる。
【００６１】上記の表面形態は外層中に粒子を添加（及
び／又は存在）することによって達成される。粒子とし
ては上述に記載した粒子を使用することが出来る。コン
デンサフィルム及び包装フィルムに於て好ましく使用さ
れる粒子は沈殿生成シリカ及び焼成シリカである。沈殿
生成シリカは０．５〜１０μｍの幅広い粒径を有する。
焼成シリカは２００〜６００ｎｍの２次粒径（１次粒径
は２０〜６０ｎｍ）を有する。外層の厚さが通常の０．
１〜３μｍである場合、上記式（１）〜（１２）で要求
される突起数Ｎ（個数／ｍｍ2）は、５００〜２０００
０ｐｐｍ（外層の重量を基準とする）の濃度で粒子を添
加することによって達成される。
【００６２】磁気テープフィルムの場合、炭酸カルシウ
ム粒子及び必要に応じて酸化アルミニウム粒子を添加す
ることが好ましい。炭酸カルシウム粒子は、通常、０．
１〜０．８μｍの粒径を有し、その粒径分布が狭いもの
が好ましい（ｄ９９＜１μｍ、理想的に単分散）。酸化
アルミニウム粒子は２００〜８００ｎｍの２次粒径（１
次粒径は２０〜８０ｎｍ）を有する。外層の厚さが通常
の０．１〜３μｍである場合、上記式（１３）〜（１
６）で要求される突起数Ｎ（個数／ｍｍ2）は、炭酸カ
ルシウム粒子を使用する場合には１０００〜１００００
ｐｐｍ、酸化アルミニウム粒子を使用する場合には０〜
１００００ｐｐｍ（それぞれ外層の重量を基準とする）
の濃度で粒子を添加することによって達成される。
【００６３】本発明のフィルムは第２の外層を有するこ
とが好ましい。第２の外層の厚さや構成は、既にある第
１の外層のそれと独立して決定することが出来る。第２
の外層は、上述のポリマー又はポリマーブレンドから成
っていてもよいが、必ずしも第１の外層の構成ポリマー
と一致させる必要はない。また、第２の外層は、他の従
来公知に使用されている外層用ポリマーから成っていて
もよい。更に、第２の外層と第１の外層の表面形態は同
じであっても異なっていてもよい。
【００６４】ベース層と外層の間には、必要に応じて中
間層を設けてもよい。中間層は、上述のベース層の説明
に於て記載されているポリマーから成る。好ましい態様
においては、ベース層に使用されているポリマーから成
る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよい。中
間層の厚さは、通常０．３μｍより大きく、好ましくは
０．５〜１５μｍ、更に好ましくは１〜１０μｍであ
る。
【００６５】外層の厚さは、通常０．１μｍより大き
く、好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３
μｍ以上である。外層の厚さの上限値は、通常６μｍ、
好ましくは５．５μｍ、更に好ましくは５．０μｍ、特
に好ましくは４μｍである。外層が２つある場合、両者
の厚さは同一でも異なっていてもよい。
【００６６】本発明のポリエステルフィルムの総厚さ
は、応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、
好ましくは４〜１００μｍ、更に好ましくは５〜５０μ
ｍ、特に好ましくは６〜３０μｍであり、ベース層の厚
さはフィルムの総厚さの４０〜９０％であることが好ま
しい。
【００６７】本発明のフィルムの製造コストは、標準ポ
リエステルからフィルムを製造するのに要するコストよ
りやや高いだけであり、本発明の製造方法は製造コスト
の観点から優れているといえる。本発明のフィルムの加
工や使用における他の物性は、基本的に変化しないか或
いは改良される。更に、フィルムの総量の５０重量％ま
で、好ましくは１０〜５０重量％の含有量で、フィルム
の物性に悪影響を及ぼすことなくフィルム製造中に再生
品を使用できる。
【００６８】本発明のフィルムは食品包装材や他の消費
物品材料、コンデンサフィルム及び磁気テープフィルム
に非常に好適に使用できる。
【００６９】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。
【００７０】（１）酸素ガス遮断性 酸素ガス遮断性は、米国Ｍｏｃｏｎ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃ
ｏｎｔｒｏｌｓ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０を使用
し、ＤＩＮ５３ ３８０、Ｐａｒｔ３に準じて測定し
た。
【００７１】（２）溶液粘度（ＳＶ） 溶液粘度（ＳＶ）は、ポリエステル試料のジクロロ酢酸
溶液（１重量％ポリエステル溶液）を使用して測定し
た。この溶液粘度と純溶媒の粘度をウベローデ型粘度計
により測定し、両者の比から１を減じ、１０００倍した
値をＳＶ値とした。
【００７２】（３）摩擦係数 摩擦係数は、製造後１４日後に、ＤＩＮ５３ ３７５に
準じて測定した。
【００７３】（４）表面粗度Ｒａ 表面粗度Ｒａは、０．２５ｍｍの切片を使用し、ＤＩＮ
４７６８に準じて測定した。
【００７４】（５）表面張力 表面張力は、“インク法”によりＤＩＮ５３ ３６４に
準じて測定した。
【００７５】（６）ヘーズ フィルムのヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−５２に
準じて測定した。ヘルツヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １０
０３−５２を基にして決定した。しかしながら、もっと
も効果的な測定範囲を使用するために、４枚のフィルム
を重ね、１°の隔壁スリットを４°のピンホールの代り
に使用して測定を行った。
【００７６】（７）グロス値 グロス値はＤＩＮ６７ ５３０に準じて測定した。反射
率を、フィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳ
ＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を基準と
し、入射角を２０°及び６０°とした。所定の入射角で
試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／ま
たは散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比
率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と
共に表示される。
【００７７】（８）ガラス転移温度 ガラス転移温度Ｔｇ１及びＴｇ２は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定した。ＤＳＣとしてはＤｕＰｏｎ
ｔ社製「ＤＳＣ １０９０」を使用した。昇温速度は２
０Ｋ／分で、試料の重さは１２ｍｇであった。最初の昇
温において、ガラス転移温度Ｔｇ１を決定した。多くの
試料の測定において、ガラス転移段階的な始まりである
エンタルピー緩和（ピーク）が認められた。ガラス転移
は熱容量における段階的な変化であるため、エンタルピ
ー緩和のピークの形からガラス転移温度は分からない。
そのため、最初の昇温過程においてピークの半値に達し
た時の温度をＴｇ１とした。全ての測定において、最初
の昇温過程では、唯一のガラス転移が熱量曲線上に認め
られた。ピークの形をしたエンタルピー緩和はガラス転
移段階を曖昧にしたり、配向結晶化した試料の”ぼんや
り”としたガラス転移を区別することが測定装置の解像
度では不十分なことがあり得る。この様な熱履歴を解消
するために、試料を３００℃で５分間加熱した後、液体
窒素を使用して急冷する。再度昇温し、熱量曲線上に現
れたピークの半値に達した時の温度を第２ガラス転移温
度（Ｔｇ２）とした。
【００７８】（９）フィルム表面の突起の大きさ及び分
布 フィルム表面の突起の大きさ及び分布は走査型電子顕微
鏡（ＳＥＭ）及びその画像解析によって決定した。ＳＥ
Ｍとしては、積分式画像解析プログラム（Ｓｏｆｔ−Ｉ
ｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）が付随したフィリップス
社製走査型電子顕微鏡ＸＬ３０ＣＰを使用した。
【００７９】まず、試料ホルダーに試料フィルムを設置
する。水平面から角度αの方向から金属蒸着（例えば
銀）を行い金属層を蒸着する。金属蒸着の方向から見て
突起の背後に影が生じる。影の部分には金属層が無いの
で導電性が無い。次に第２のスパッタリング（例えば
金）を試料に対して垂直方向から行う。第２のスパッタ
リングに於ては影が生じない。
【００８０】ＳＥＭ画像は以下の様にして得る。金属蒸
着を２段階で行っているため、突起の影を肉眼で認める
ことが出来る。影が像の一つの端に対して平行になるよ
うににＳＥＭ中の試料を配置する。ＳＥＭの測定条件
は、第２電子検知器を使用し、操作距離は１０ｍｍ、加
速電圧は１０ｋＶ、スポットは４．５の条件で行った。
輝度およびコントラストは以下の様に設定した。バック
グランドノイズを影として検知しないようにすべての情
報をグレー値として表した。影の長さを画像によって測
定した。影として認識されるしきい値は、原点を通る画
像のグレー値分布に由来する点である。影として認識す
る前に、画像をＮ×Ｎフィルターを透過させる（サイズ
３、１繰り返し）。画像中に完全に再現されていない突
起を含まない様にするために枠（フレーム）を設ける。
フィルムの表面の０．３６ｍｍ２の面積の範囲内につい
て評価する様にフレームを設け、この範囲内で突起の数
等について評価した。
【００８１】突起の高さｈ（μｍ）は影の長さＬ（μ
ｍ）と第１のスパッタリングの角度αを使用して以下の
式より算出できる。
【００８２】
【数１１】
【００８３】０〜１μｍの範囲で０．０５μｍ刻みで突
起の高さを分類し、突起の高さ分布（頻度分布）を作成
した。但し、１番小さい突起の高さの分類（０〜０．０
５μｍ）については計算に使用しなかった。また、同様
に、０〜１０μｍの範囲で０．２μｍ刻みで突起径を分
類し、突起径の分布（頻度分布）を作成した。但し、１
番小さい突起径の分類（０〜０．２μｍ）については計
算に使用しなかった。
【００８４】以下の実施例において使用した製品の商標
および会社名は、最初に限り記すものとし、それ以降は
省略する。
【００８５】実施例１ 以下に示す重縮合によって外層のポリマーを製造した。
ジメチルテレフタレート及び２，６−ジメチルナフタレ
ンジカルボキシレートを０．５４：１．００のモル比で
混合し（最終的な共重合体の成分比はエチレンテレフタ
レート単位３０重量％及びエチレン２，６−ナフタレー
ト単位７０重量％と成る）、更に、エチレングリコール
及び触媒として３００ｐｐｍの酢酸マンガンを混合し
た。撹拌下、温度１６０〜２５０℃、常圧下で、生成し
たメタノールを除去しながらエステル交換反応行った。
安定剤としてリン酸を等モル量、触媒として４００ｐｐ
ｍの三酸化アンチモンを加えた。撹拌下、温度２８０
℃、１ｍｂａｒより低い圧力にて重縮合を行った。分子
量は、撹拌におけるトルクを測定することによって決定
した。反応終了後、窒素ガス圧を使用して反応器から溶
融体を取出し、ペレット化した。
【００８６】実施例２ 市販のポリエチレンテレフタレートペレット及びポリエ
チレン−２，６−ナフタレートペレットを使用した。各
ペレットを約１６０℃で４時間かけて、結晶化させ、乾
燥した。ポリエチレンテレフタレートペレットとポリエ
チレン−２，６−ナフタレートペレットを重量比３０：
７０でミキサーに供給し、撹拌して均一にした。その混
合物を２軸混合機（「ＺＳＫ」：Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製（シュトゥットガルト））
に供給し、約３００℃、滞留時間約３分の条件で押出
し、チップ化した。押出機内でポリエチレンテレフタレ
ートとポリエチレン−２，６−ナフタレートとが反応す
ることにより、共重合体を製造した。
【００８７】実施例３ フィルムの製造において、ポリエチレンテレフタレート
チップとポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを
重量比３０：７０で直接的に単軸押出機に供給し、３０
０℃で押出した以外は実施例２と同様の操作を行い、共
重合体を製造した。溶融体を濾過し、共押出しダイを介
して押出すことにより、外層がベース層に積層された平
坦なフィルムを得た。共押出しフィルムをダイリップか
ら引き取り、冷却ロール上で固化させた。押出しの際の
両ポリマーの滞留時間は約５分であった。以下、実施例
２に示す条件および方法で共重合体を製造した。
【００８８】実施例４ ポリエチレンテレフタレートチップを残留水分５０ｐｐ
ｍとなる様に１６０℃で乾燥し、ベース層用の押出機に
供給した。他方、ポリエチレンテレフタレートチップと
ポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを重量比３
０：７０で混合し、残留水分５０ｐｐｍとなる様に１６
０℃で乾燥し、外層用の２台の押出機に供給した。実施
例３と同様の条件下で外層の押出し条件を行った。
【００８９】得られたシートを、長手方向および横方向
に延伸し、総厚さ１２μｍの対称構造を有する透明３層
積層フィルムを製造した。延伸後の外層の厚さはそれぞ
れ２．０μｍであった。実施例４における積層フィルム
のベース層および外層の構成を表１に示す。
【００９０】
【表１】
【００９１】また、各製造ステップにおける条件を表２
に示す。
【００９２】
【表２】
【００９３】得られたフィルムの酸素透過量は、８０ｃ
ｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未満であり、式（１）〜
（８）を満足した。
【００９４】実施例５ 実施例４と同様の操作によって、総厚さ１２μｍのフィ
ルムを共押出しによって製造した。外層Ａの厚さは２．
０μｍ、外層Ｃの厚さは１．５μｍであった。実施例５
における積層フィルムのベース層および外層の構成を表
３に示す。各製造ステップにおける条件は実施例４と同
じである。
【００９５】
【表３】
【００９６】実施例６ 外層Ａの厚さが２．０μｍであり且つ以下の表４に示す
構成から成ること以外は実施例５と同様のフィルム構成
である積層フィルムを作成した。製造条件は実施例４と
同じである。
【００９７】
【表４】
【００９８】実施例７ 外層Ａの厚さが２．５μｍであり且つ以下の表５に示す
構成から成ること以外は実施例５と同様のフィルム構成
である共押出し積層フィルムを作成した。フィルムの製
造条件は、長手方向および横方向における延伸温度を約
１０℃高くした以外は実施例４と同じである。
【００９９】
【表５】
【０１００】実施例８ ベース層と２つの外層から成る３層共押出しフィルムを
実施例５とほぼ同様の操作により製造した。各層の構成
を以下の表６に示す。３層フィルムの総厚さは１２μ
ｍ、外層Ａの厚さは３μｍ、外層Ｃの厚さは１．５μｍ
であった。フィルムの製造条件は実施例７と同じであ
る。
【０１０１】
【表６】
【０１０２】実施例９ 外層に使用する共重合体を実施例２で調製したものに変
えた以外は実施例４と同様のフィルム構成の共押出しフ
ィルムを製造した。製造条件は実施例４と同じである。
【０１０３】実施例１０ 外層に使用する共重合体を実施例１で調製したものに変
えた以外は実施例４と同様のフィルム構成の共押出しフ
ィルムを製造した。製造条件は実施例４と同じである。
【０１０４】実施例１１ ベース層と外層から成る２層共押出しフィルムを実施例
４とほぼ同様の操作により製造した。各層の構成を以下
の表７に示す。３層フィルムの総厚さは１２μｍ、外層
の厚さは３μｍであった。フィルムの製造条件は実施例
４と同じである。
【０１０５】
【表７】
【０１０６】実施例１２ 外層Ａの厚さが１．０μｍである以外は、実施例７と同
様の３層共押出しフィルムを製造した。
【０１０７】比較例１ エチレンテレフタレート単位８２重量％及びエチレンイ
ソフタレート単位１８重量％から成る共重合ポリエステ
ルを外層Ａに使用した以外は、実施例１１と同様のフィ
ルムを製造した。
【０１０８】比較例２ ポリエチレンテレフタレート７０重量％及びポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート３０重量％から成るポリマー
ブレンドを外層Ａに使用した以外は、実施例１１と同様
のフィルムを製造した。
【０１０９】比較例３ ポリエチレンテレフタレート９０重量％及びポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート１０重量％から成るポリマー
ブレンドを外層Ａに使用した以外は、実施例１１と同様
のフィルムを製造した。
【０１１０】比較例４ 以下の表８に示す構成の単層ポリエチレンテレフタレー
トフィルムを製造した。
【０１１１】
【表８】
【０１１２】比較例５ 以下の表９に示す構成の単層ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートフィルムを製造した。得られたフィルムは良
好な酸素ガス遮断性を示した。しかしながら、食品や飲
料用の包装材料としてはコスト高であった。
【０１１３】
【表９】
【０１１４】各実施例および比較例で得られたフィルム
の外層Ａの構成およびＴｇ２を表１０に、フィルムの特
性を表１１に纏めて示す。
【０１１５】
【表１０】
【０１１６】
【表１１】
【０１１７】
【発明の効果】本発明の透明積層ポリエステルフィルム
は、包装フィルム、磁気記録テープフィルム及びコンデ
ンサーフィルム等のそれぞれの用途に応じた表面形態を
有するフィルムであり、酸素や二酸化炭素等のガス、水
蒸気、香りを遮断する能力が優れており、その工業的価
値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゴットフリート ヒルケルト ドイツ連邦共和国、ザウルハイム、55291、 シュエッツェンシュトラッセ 12

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
    から成るベース層と少なくとも一つの外層とから成る透
    明二軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、前記外
    層は、４０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレー
    ト単位、４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位
    および６０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香
    族ジオールとジカルボン酸から誘導される単位から成る
    ポリマー又はポリマーの混合物から成り、前記ポリエス
    テルフィルムの第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）が前記ベ
    ース層のＴｇ２より高く、前記外層のＴｇ２より低く、
    前記ベース層は粒子を含有し、前記ポリエステルフィル
    ムの少なくとも一方の表面が１〜１０００の表面粗度
    （Ｒａ）を有することを特徴とする透明二軸延伸積層ポ
    リエステルフィルム。
  2. 【請求項２】 上記外層が、６５重量％以上のエチレン
    −２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載の
    フィルム。
  3. 【請求項３】 上記外層が、７０重量％以上のエチレン
    −２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載の
    フィルム。
  4. 【請求項４】 酸素透過量が８０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・
    ｄａｙ未満である請求項１〜３の何れかに記載のフィル
    ム。
  5. 【請求項５】 酸素透過量が７５ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・
    ｄａｙ未満である請求項１〜３の何れかに記載のフィル
    ム。
  6. 【請求項６】 酸素透過量が７０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・
    ｄａｙ未満である請求項１〜３の何れかに記載のフィル
    ム。
  7. 【請求項７】 上記外層の厚さが０．２〜６μｍである
    請求項１〜６の何れかに記載のフィルム。
  8. 【請求項８】 上記外層の厚さが０．３〜５．５μｍで
    ある請求項１〜６の何れかに記載のフィルム。
  9. 【請求項９】 上記外層の厚さが０．３〜５．０μｍで
    ある請求項１〜６の何れかに記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】 前記フィルムが前記ベース層と前記外
    層の２層から成る請求項１〜９の何れかに記載のフィル
    ム。
  11. 【請求項１１】 前記ベース層の両面に前記外層を有
    し、少なくとも３層構造である請求項１〜９の何れかに
    記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 前記外層の外側表面は１ｍｍ2当りＮ
    個の突起を有し、且つ、当該突起の高さをｈ（μｍ）、
    突起の直径をｄ（μｍ）とすると以下の式（１）〜
    （４）を満足する請求項１〜１１の何れかに記載のフィ
    ルム。 【数１】
  13. 【請求項１３】 前記外層がＰＥＮから成り、前記外層
    の外側表面は１ｍｍ 2当りＮ個の突起を有し、且つ、当
    該突起の高さをｈ（μｍ）、突起の直径をｄ（μｍ）と
    すると以下の式（５）〜（８）を満足する請求項１〜１
    ２の何れかに記載のフィルム。 【数２】
  14. 【請求項１４】 Ｒａ値が３０〜８０ｎｍである請求項
    １〜１３の何れかに記載のフィルム。
  15. 【請求項１５】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステ
    ルから成るベース層と少なくとも一つの外層とから成る
    透明二軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、前記
    外層は、５重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレー
    ト単位、４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位
    および６０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香
    族ジオールとジカルボン酸から誘導される単位から成る
    ポリマー又はポリマーの混合物から成り、前記ポリエス
    テルフィルムの第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）が前記ベ
    ース層のＴｇ２より高く、前記外層のＴｇ２より低く、
    前記外層の外側表面は１ｍｍ2当りＮ個の突起を有し、
    且つ、当該突起の高さをｈ（μｍ）、突起の直径をｄ
    （μｍ）、Ｎが８０００〜４００００（／ｍｍ2）とす
    ると以下の式（９）〜（１２）を満足することを特徴と
    する透明二軸延伸積層ポリエステルフィルム。 【数３】
  16. 【請求項１６】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステ
    ルから成るベース層と少なくとも一つの外層とから成る
    透明二軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、前記
    外層は、５重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレー
    ト単位、４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位
    および６０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香
    族ジオールとジカルボン酸から誘導される単位から成る
    ポリマー又はポリマーの混合物から成り、前記ポリエス
    テルフィルムの第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）が前記ベ
    ース層のＴｇ２より高く、前記外層のＴｇ２より低く、
    前記外層の外側表面は１ｍｍ2当りＮ個の突起を有し、
    且つ、当該突起の高さをｈ（μｍ）、突起の直径をｄ
    （μｍ）、Ｎが５０００〜５００００（／ｍｍ2）とす
    ると以下の式（１）〜（４）を満足することを特徴とす
    る透明二軸延伸積層ポリエステルフィルム。 【数４】
  17. 【請求項１７】 請求項１〜１６に記載のフィルムの製
    造方法であって、ａ）ベース層および外層を共押出して
    積層フィルムを得、ｂ）当該積層フィルムを二軸延伸
    し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固定することから成
    ることを特徴とする製造方法。
  18. 【請求項１８】 請求項１〜１６に記載のフィルムから
    成る食品包装材または他の消費物品。
  19. 【請求項１９】 請求項１〜１６に記載のフィルムから
    成る磁気テープフィルム。
  20. 【請求項２０】 請求項１〜１６に記載のフィルムから
    成るコンデンサーフィルム。
JP7550599A 1998-03-25 1999-03-19 用途に応じた表面形態を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびにその製造方法 Withdrawn JPH11314337A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813264.6 1998-03-25
DE1998113264 DE19813264A1 (de) 1998-03-25 1998-03-25 Polyesterfolie mit an den Anwendungszweck angepaßter Oberflächentopographie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11314337A true JPH11314337A (ja) 1999-11-16

Family

ID=7862351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7550599A Withdrawn JPH11314337A (ja) 1998-03-25 1999-03-19 用途に応じた表面形態を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびにその製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6537647B2 (ja)
EP (1) EP0945263A3 (ja)
JP (1) JPH11314337A (ja)
KR (1) KR100618925B1 (ja)
DE (1) DE19813264A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003043819A1 (fr) * 2001-11-21 2003-05-30 Kyodo Printing Co., Ltd. Stratifies et recipients d'emballage
WO2015019885A1 (ja) * 2013-08-09 2015-02-12 東レ株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2019099793A (ja) * 2017-12-07 2019-06-24 帝人フィルムソリューション株式会社 樹脂フィルム
JP2019099792A (ja) * 2017-12-07 2019-06-24 帝人フィルムソリューション株式会社 樹脂フィルム

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0999041A3 (de) * 1998-11-03 2001-01-31 Mitsubishi Polyester Film GmbH Folienlaminat, enthaltend eine biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung
DE50009959D1 (de) * 1999-05-10 2005-05-12 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weisse, UV-stabilisierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplast
DE10039380A1 (de) * 2000-08-11 2002-02-21 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10039366A1 (de) * 2000-08-11 2002-02-21 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mindestens dreischichtige transparente Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10039367A1 (de) * 2000-08-11 2002-02-21 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10119023A1 (de) * 2001-04-18 2002-10-24 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige transparente biaxial orientierte Polywsterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10227440A1 (de) * 2002-06-20 2004-01-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, transparente, Folie aus PET und PEN mit mindestens einer funktionellen Außenschicht zur Herstellung von Verbundverpackungen mit UV-Schutz
DE10227439A1 (de) * 2002-06-20 2004-01-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente Folie aus PET und PEN mit UV-Schutz, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in Verpackungen mit verlängerter Lebensdauer
DE10227442A1 (de) * 2002-06-20 2004-01-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, transparente, Folie aus Polyethylenterephthalat (PET) und Polyethylennaphthalat PEN) zur Herstellung von Verbundverpackungen mit UV-Schutz
DE10247894A1 (de) * 2002-10-14 2004-04-22 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10247892A1 (de) * 2002-10-14 2004-04-22 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10247893A1 (de) * 2002-10-14 2004-04-22 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100794220B1 (ko) * 2005-11-07 2008-01-14 엘지전자 주식회사 Ｆｏｔａ를 이용한 이동 통신 단말기의 파일 업데이트 방법및 이를 위한 이동 통신 단말기
EP1852255B1 (de) * 2006-04-08 2009-12-09 Mitsubishi Polyester Film GmbH Polyesterfolie mit geringer mechanischer Festigkeit
CN101681701B (zh) * 2007-06-04 2011-12-14 帝人杜邦薄膜日本有限公司 电绝缘用双轴取向薄膜
EP2495275A4 (en) * 2009-10-28 2016-06-29 Teijin Dupont Films Japan Ltd BI-ORIENTED FILM FOR ELECTRICAL INSULATION, AND CAPACITOR IN THE FORM OF FILM MANUFACTURED THEREFROM
CN104086871B (zh) * 2014-07-01 2016-06-08 安徽江威精密制造有限公司 一种自洁性耐老化电容器薄膜专用填料及其制备方法
CN104086910B (zh) * 2014-07-01 2016-06-08 安徽江威精密制造有限公司 一种阻燃耐高温电容器薄膜专用填料及其制备方法

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3515626A (en) 1965-02-22 1970-06-02 Ici Ltd Thermoplastic laminates having improved surface properties
US3958064A (en) 1971-06-21 1976-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Magnetic recording tape
US4042569A (en) 1974-08-05 1977-08-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat-setting process for polyester film
GB1589926A (en) 1977-03-25 1981-05-20 Bexford Ltd Coated films
JPS57123050A (en) 1980-12-01 1982-07-31 Toray Industries Polyester composite film
EP0035835B1 (en) 1980-03-12 1984-03-14 Imperial Chemical Industries Plc Polyester film composites
DE3275959D1 (en) 1981-03-30 1987-05-07 Teijin Ltd Magnetic recording medium
US4568599A (en) 1982-03-10 1986-02-04 Toray Industries, Inc. Laminated film and magnetic recording medium made therewith
US4539389A (en) 1983-03-30 1985-09-03 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film
FR2548958B1 (fr) 1983-07-13 1986-03-21 Rhone Poulenc Films Films polyesters composites
US4493872A (en) 1983-12-05 1985-01-15 American Hoechst Corporation Polyester film coated with metal adhesion promoting copolyester
IT1229054B (it) 1984-06-22 1991-07-17 Esseci S R L Societa Costruzio Metodo fisico per trattare le superfici di laminati plastici poliolefinici, politetrafluorcetilenici, cartoni e fogli metallici come alluminio e banda stagnata, mediante una fiamma prodotta dalla combustione di una miscela di aria con idrocarburi gassosi arricchita con ossigeno, metalli alcalini, vapore di acqua e/o ionizzata
EP0236945B1 (en) 1986-03-07 1993-03-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Monodispersed glycol suspension of fine inorganic oxide particles having excellent dispersion stability and method of improving the slipperiness of polyester film using the monodispersed suspension
JPS63182212A (ja) 1987-01-20 1988-07-27 Mizusawa Ind Chem Ltd 非晶質シリカ乃至シリカアルミナ球状粒子及びその製法
US5236683A (en) 1987-01-20 1993-08-17 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Amorphous silica spherical particles
US5236680A (en) 1987-01-20 1993-08-17 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Preparation of amorphous silica-alumina particles by acid-treating spherical P-type zeolite particles crystallized from a sodium aluminosilicate gel
AU593677B2 (en) 1987-06-17 1990-02-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company System for using synchronous secondaries of a linear motor to biaxially draw plastic films
JP2517293B2 (ja) 1987-06-25 1996-07-24 メクト株式会社 細胞、組織修復剤
DE68929156T2 (de) 1988-06-08 2000-10-19 Toray Industries, Inc. Biaxial orientierte Verbundfolie
FR2640984B1 (ja) 1988-12-28 1992-09-11 Rhone Poulenc Films
DE69023351T2 (de) * 1989-01-11 1996-04-04 Toray Industries Biaxial orientierter Polyesterfilm.
US5093064A (en) 1989-06-13 1992-03-03 Diafoil Company, Ltd. Low-shrinkage polyester film and preparation thereof
JP2528215B2 (ja) 1990-12-13 1996-08-28 帝人株式会社 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム
US5336079A (en) 1991-03-06 1994-08-09 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented laminated film comprising particles in a specific ratio of particle density
GB9110590D0 (en) 1991-05-16 1991-07-03 Ici Plc Polymeric film
GB9110902D0 (en) 1991-05-21 1991-07-10 Ici Plc Polymeric film
EP0798112B1 (en) 1992-07-22 2003-09-17 Teijin Limited Biaxially oriented laminated polyester film for use as film to be bonded onto metal sheet
WO1994013476A1 (en) 1992-12-09 1994-06-23 Hoechst Aktiengesellschaft Copolyester film primed with acrylic polymers
WO1994013481A1 (en) 1992-12-09 1994-06-23 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxially oriented copolyester film primed with vinyl acetate polymers
JP2989080B2 (ja) 1992-12-17 1999-12-13 帝人株式会社 磁気記録媒体用積層ポリエステルフイルム
EP0604057A1 (en) 1992-12-23 1994-06-29 Imperial Chemical Industries Plc Polymeric film
US5556691A (en) 1993-01-27 1996-09-17 Teijin Limited Biaxially oriented laminated polyester film and magnetic recording medium having the same as base film
US5372879A (en) 1993-02-22 1994-12-13 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film
DE4306155A1 (de) 1993-02-27 1994-09-01 Hoechst Ag Transparente, nicht siegelfähige orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP3125272B2 (ja) 1993-09-24 2001-01-15 新東工業株式会社 鋳物砂再生装置
WO1995015993A1 (fr) 1993-12-10 1995-06-15 Teijin Limited Film transparent permettant de former une couche de revetement sur une boite metallique
US5618609A (en) 1993-12-22 1997-04-08 Teijin Limited Biaxially oriented film of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate
US5656356A (en) 1994-01-11 1997-08-12 Teijin Limited Biaxially oriented laminated polyester film
US5429785A (en) 1994-03-01 1995-07-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of making biaxially oriented thermoplastic films
JPH083679A (ja) 1994-06-14 1996-01-09 Nippon Steel Corp 成形性及び疲労特性に優れた耐熱軟化性を有する熱延高強度鋼板並びにその製造方法
JPH08104064A (ja) 1994-10-05 1996-04-23 Diafoil Co Ltd 昇華型感熱転写用ポリエステルフィルム
US5506014A (en) 1995-09-01 1996-04-09 Eastman Chemical Company Pet copolyesters containing succinic and naphthalenedicarboxylic acid moieties having improved barrier properties
EP1213123B1 (en) 1996-08-30 2005-11-16 Mitsubishi Polyester Film Corporation Process for producing polyester composition
CA2199334C (en) 1996-09-09 2006-04-18 Kohzo Takahashi A biaxially oriented polyester film for laminating metallic sheets
WO1998013415A1 (de) 1996-09-24 1998-04-02 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte pet-folie mit verbesserten mechanischen und schrumpfeigenschaften zur verwendung für smd-fähige folienkondensatoren und verfahren zur herstellung dieser folie
DE19653750A1 (de) * 1996-12-20 1998-06-25 Hoechst Diafoil Gmbh Siegelfähige biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19720505A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Hoechst Diafoil Gmbh Biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE19720506A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Hoechst Diafoil Gmbh Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19813271A1 (de) 1998-03-25 1999-09-30 Hoechst Diafoil Gmbh Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003043819A1 (fr) * 2001-11-21 2003-05-30 Kyodo Printing Co., Ltd. Stratifies et recipients d'emballage
US7118800B2 (en) 2001-11-21 2006-10-10 Kyodo Printing Co., Ltd. Laminates and packaging containers
US7371455B2 (en) 2001-11-21 2008-05-13 Kydo Printing Co., Ltd. Laminates and packaging containers
WO2015019885A1 (ja) * 2013-08-09 2015-02-12 東レ株式会社 積層ポリエステルフィルム
JPWO2015019885A1 (ja) * 2013-08-09 2017-03-02 東レ株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2019099793A (ja) * 2017-12-07 2019-06-24 帝人フィルムソリューション株式会社 樹脂フィルム
JP2019099792A (ja) * 2017-12-07 2019-06-24 帝人フィルムソリューション株式会社 樹脂フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
US20020122932A1 (en) 2002-09-05
US6537647B2 (en) 2003-03-25
DE19813264A1 (de) 1999-09-30
EP0945263A3 (de) 2001-08-29
KR19990078210A (ko) 1999-10-25
EP0945263A2 (de) 1999-09-29
KR100618925B1 (ko) 2006-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH11314337A (ja) 用途に応じた表面形態を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびにその製造方法
JP4202466B2 (ja) 酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに包装材
JP4389280B2 (ja) 二軸延伸積層ポリエステルフイルム及びその使用ならびにその製造方法
US6428882B1 (en) Biaxially oriented polyester film with high oxygen barrier, its use, and process for its production
JPH11309829A (ja) 酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法
JPH11314329A (ja) シ―ル能力を有する酸素ガス高遮断性ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法
JP4389277B2 (ja) 酸素ガス高遮断性積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに包装材
US6528144B2 (en) Biaxially oriented polyester film, the use thereof, and process for the production thereof
JP2000127323A (ja) 二軸配向共押出し積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびにその使用
JP2001294735A (ja) 乳白色二軸延伸ポリエステルフィルム
JPH11314330A (ja) ポリエステルフィルムから成る透明ガスバリア―フィルム
JP2000141575A (ja) 酸素ガス高バリア―性二軸配向ポリエステルフィルムから成る積層フィルム及びその製造方法ならびにその使用
JP2002275289A (ja) 透明二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法
JPH11314331A (ja) メタル層との接着性が改良された酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法
JPH11320789A (ja) ２軸延伸積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびにその製造方法
JPH11320796A (ja) 付加機能を有する酸素ガス高遮断性透明二軸延伸積層ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法
JP2004130812A (ja) 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造法ならびにその使用
JP2004130811A (ja) 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造法ならびにその使用
JPH11314332A (ja) 高酸素ガス遮断性ポリエステルフィルム及びその使用ならびに製造方法
JP2002120345A (ja) 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法
JP2002103547A (ja) 透明二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法
JP2004130813A (ja) 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造法ならびにその使用
JP2004025876A (ja) ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに複合包装フィルム及び複合包装材
JP2002103548A (ja) 透明二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法
JP2003342397A (ja) 透明二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに水蒸気遮断フィルム及び食品包装フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20060606