JP2019099792A

JP2019099792A - 樹脂フィルム

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Publication number: JP2019099792A
Application number: JP2018192590A
Authority: JP
Inventors: 飯田　真; Makoto Iida; 真飯田
Original assignee: Teijin Film Solutions Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2017-12-07
Filing date: 2018-10-11
Publication date: 2019-06-24
Anticipated expiration: 2038-10-11
Also published as: JP7205748B2

Abstract

【課題】超高密度記録媒体に要求される寸法安定性を、ドライブテンションで容易に制御することが可能で、かつ磁気記録媒体への加工工程において、高温度での加工適性を有する樹脂フィルムの提供。
【解決手段】フィルムの長手方向のヤング率が１ＧＰａ以上６ＧＰａ以下、フィルムの厚みが１μｍ以上４．５μｍ以下、かつ長手方向のヤング率と厚みの積が５ＧＰａ・μｍ以上２０ＧＰａ・μｍ以下であり、長手方向に２ｋｇ／ｍｍ^２の荷重をかけて５℃／分の速度で加熱し１１０℃に到達した時のフィルム長手方向の寸法変化が−２％以上＋２％以下である樹脂フィルム。
【選択図】なし

Description

本発明は、１０Ｔｂを超えるような超高密度記録媒体に用いるベースフィルムなど、極めて高度な寸法安定性が要求される用途において、磁気記録再生装置における記録媒体への張力調整によりテープ幅を一定に調整することが容易であり、かつ磁気記録媒体への加工性に優れた樹脂フィルムに関する。

近年、コンピューターシステム等において取り扱いが必要なデータ量の増大に伴い、磁気記録媒体への記録容量の大幅な増大が求められてきている。従来、磁気記録媒体に用いられる基材の寸法安定性を向上させる取り組み（引用文献１）もなされてきたが、安価な素材での基材寸法安定性の改良は限界に到達しつつある。また、磁気記録媒体から保存データを再生するドライブ装置への工夫により、テープ張力を調整してデータ記録時とデータ再生時のテープ幅を合致させることで、記録時のトラック位置が再生ヘッドの範囲内となるような提案もなされてきている（引用文献２−４）。これらの技術は、テープの長手方向の張力を変えることによってテープの長手方向の寸法変化をさせ、同時に記録媒体のポアソン比に従ってテープの幅方向の寸法を所定の範囲に変形させて、記録時と再生時のテープ幅を許容範囲内に収束させることを狙ったものである。しかしながら、テープ張力によるテープ幅の調整範囲は、従来の高剛性の磁気記録媒体基材を使用すると、大きな張力変化を与える必要がある。近年、高密度記録用テープ再生装置の張力は、磁気記録媒体のクリープ変形による不可逆変化を可能な限り抑制するために極力小さくなるように設定されており、従来の高剛性の基材を使用すると、テープ幅の調整範囲がごくわずかな領域に限定されてしまい、トラック本数の増大によって記録密度を大幅に向上させることが難しくなるため、さらなる改良が望まれていた。一方で、低剛性の基材を使用すればテープ張力の調整によるテープ幅の調整は容易になるが、磁気記録媒体への加工工程では磁性材料を基材に塗布・乾燥する工程で高温度・高張力が負荷された際に基材自体が伸びを生じて座屈しやすくなってしまい、良好な磁気記録媒体を得ることができなくなってしまうという問題があった。

特開２０１０−３１１１６号公報特開２００５−２８５１９６号公報特開２００５−２８５２６１号公報特開２００６−０９９９１９号公報

本発明の目的は、超高密度磁気記録媒体に要求されるトラック密度の大幅向上を実現する手段としてのテープ張力調整によるトラック密度の向上を実現可能な、小さな張力変化で大きな寸法変化を可能とすることができ、かつ磁気記録媒体への加工工程適性に優れた磁気記録媒体基材用樹脂フィルムを提供することある。

本発明者らは上記課題を解決しようと鋭意研究した結果、従来困難であったテープ張力による幅制御を容易とすることと磁気記録媒体への加工時の適性を両立可能とすることで、本発明に到達した。

かくして本発明によれば、フィルムの長手方向のヤング率が１ＧＰａ以上６ＧＰａ以下、フィルムの厚みが１μｍ以上４．５μｍ以下、かつ長手方向のヤング率と厚みの積が５ＧＰａ・μｍ以上２０ＧＰａ・μｍ以下であり、長手方向に２ｋｇ／ｍｍ^２の荷重をかけて３０℃から１１０℃に昇温した時のフィルム長手方向の寸法変化が−２％以上＋２％以下である樹脂フィルムが提供される。

本発明の樹脂フィルムは、１０Ｔｂ以上の超高密度記録媒体に用いるベースフィルムなどにおいて、テープ張力によるテープ幅の調整を容易とすることで高密度記録化を実現し、かつ、磁気記録媒体への加工時にシワ等の発生の無いデータストレージを提供することができる。

本発明で用いる寸法測定装置の斜視図である。図１における載置面の曲率半径を示す模式図である。

以下、本発明について、詳述する。なお、説明の便宜上、フィルムの製膜方向を、機械軸方向、縦方向、長手方向、ＭＤ方向と称することがあり、製膜方向と厚み方向とに直交する方向を、幅方向、横方向、ＴＤ方向と称することがある。

本発明の樹脂フィルムは、フィルムの長手方向のヤング率が１ＧＰａ以上、６ＧＰａ以下である。ヤング率が下限未満では薄手フィルムの取り扱いが非常に困難であり、また、上限を超えると、磁気記録媒体としたときに再生装置のテープ張力を調整して幅方向の寸法制御を行なう際、より大きな張力変化を与えなければならなくなる。長手方向のヤング率の好ましい下限は、１．５ＧＰａ以上、さらに２ＧＰａ以上、特に２．５ＧＰａ以上であり、好ましい上限は、５．５ＧＰａ以下、さらに５ＧＰａ以下、特に４．５ＧＰａ以下である。

本発明の樹脂フィルムは、その厚みが１μｍ以上、４．５μｍ以下である。厚みが下限未満であるとその取扱いが非常に困難となり、また、フィルムを製膜する際に破断しやすくなるため適していない。厚みが上限を超えると、磁気記録媒体としたときに再生装置のテープ張力を調整して幅方向の寸法制御を行なう際、より大きな張力変化を与えなければならなくなる。より好ましい厚みの下限は１．５μｍ以上、さらに２μｍ以上で、好ましい上限は４μｍ以下、さらに３．５μｍ以下である。

本発明の樹脂フィルムは、長手方向のヤング率と厚みの積の値が、５ＧＰａ・μｍ以上２０ＧＰａ・μｍ以下である。この値が下限未満であるとその取扱いが非常に困難であり、また、この値が上限を超えると、磁気記録媒体としたときに再生装置のテープ張力を調整して幅方向の寸法制御を行なう際、より大きな張力変化を与えなければならなくなる。より好ましい長手方向ヤング率と厚みの積の値の下限は、８ＧＰａ・μｍ以上、さらに１０ＧＰａ・μｍ以上であり、好ましい上限は１８ＧＰａ・μｍ以下、さらに１６ＧＰａ・μｍ以下である。

さらに、本発明の樹脂フィルムは、長手方向に２ｋｇ／ｍｍ^２の荷重をかけて３０℃から１１０℃に昇温した時のフィルム長手方向の寸法変化が−２％以上＋２％以下である。長手方向の寸法変化量が下限未満の場合には、磁気記録媒体への加工時にロール状態での巻締りによって裏面から磁性層面への転写が発生しやすくなり重要な特性である電磁変換特性に悪影響を与える。一方で、上限を超えると、磁性塗料を塗布する際に長手方向に伸びやすく、座屈現象によりしわを発生させてしまう。より好ましい前記フィルム長手方向の寸法変化の下限は−１％以上、さらに−０．５％以上、特に０％以上であり、上限は＋１．８％以下、さらに＋１．６％以下、特に＋１．４％以下である。

本発明の樹脂フィルムを形成する樹脂は、それ自体公知のものを採用でき、平坦なフィルムに製膜できるものであれば、特に制限されない。具体的な樹脂としては、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアミド、ポリエーテル、ポリケトン、ポリアクリル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリアミドイミド、ポリアリレート、ポリオレフィン、ポリフルオロポリマー、ポリウレタン、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレン硫黄、ポリ塩化ビニール、ポリエーテルイミド、テトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトンが挙げられ、これらは共重合であっても、またこれらを混合物の状態で用いてもよい。これらの中でも特に、芳香族ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリーレンスルフィド、ポリオレフィン、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミドが好ましい。以下、それぞれの樹脂について、さらに詳述する。

まず、本発明におけるポリエステルとしては、二塩基酸とグリコールを構成成分とするポリエステルが好ましく挙げられる。例えば、芳香族二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ナトリウムスルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸などを用いることができる。また、脂環族二塩基酸としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸などを用いることができる。グリコールとしては、脂肪族ジオールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコールなどを用いることができ、芳香族ジオールとして、ナフタレンジオール、２，２ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ハイドロキノンなどを用いることができ、脂環族ジオールとしては、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどを用いることができる。

さらに、本発明におけるポリエステルはフィルムにする観点から実質的に線状であることが好ましく、実質的に線状である範囲内で３官能以上の多官能化合物、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、没食子酸などを共重合してもよく、また単官能化合物、例えばｏ−ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸等を添加反応させてもよい。また、ポリエチレングリコールなどのポリエーテルやポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルやポリカプロラクトンに代表される脂肪族ポリエステルなどを共重合してもよい。

本発明におけるポリエステルは、２種以上のものをブレンドした組成物として用いてもよく、例えば５０質量％以上がポリエステルであれば、ポリエステル以外のものをブレンドしてもよい。

本発明に用いられるポリエステルの固有粘度（オルソクロロフェノール中、３５℃で測定）は、溶融混練性、製膜性、溶融押出時の分解性等の観点から、下限値は好ましくは０．５５ｄｌ／ｇ、より好ましい下限値は０．６ｄｌ／ｇ、最も好ましい下限値は０．７ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．５５ｄｌ／ｇより低いと、ポリエーテルイミドとの溶融混練性が低下する。また上限値は、好ましくは２ｄｌ／ｇ、より好ましい上限値は１．４ｄｌ／ｇ、最も好ましい上限値は１．０ｄｌ／ｇである。固有粘度が２．０ｄｌ／ｇを超えると、押出時の負荷が増え、せん断発熱による分解が起こり、粗大突起を形成することがある。特に後述のポリエーテルイミドなど他の樹脂をブレンドする場合は、前記固有粘度が下限以上であることが溶融混練性の観点からも好ましい。

本発明の樹脂フィルムとしてポリエステルフィルムを選択した場合には、ポリエーテルイミドを含有していることも好ましい態様の一つである。ポリエーテルイミドとは、脂肪族、脂環族または芳香族系のエーテル単位と環状イミド基を繰り返し単位として含有するポリマーであり、溶融成形性を有するポリマーであれば、特に限定されない。例えば、米国特許第４１４１９２７号明細書、特許第２６２２６７８号公報、特許第２６０６９１２号公報、特許第２６０６９１４号公報、特許第２５９６５６５号公報、特許第２５９６５６６号公報、特許第２５９８４７８号公報のポリエーテルイミド、特許第２５９８５３６号公報、特許第２５９９１７１号公報、特開平９−４８８５２公報、特許第２５６５５５６号公報、特許第２５６４６３６号公報、特許第２５６４６３７号公報、特許第２５６３５４８号公報、特許第２５６３５４７号公報、特許第２５５８３４１号公報、特許第２５５８３３９号公報、特許第２８３４５８０号公報に記載のポリマー等が挙げられる。本発明の効果が損なわれない範囲であれば、ポリエーテルイミドの主鎖に環状イミド、エーテル単位以外の構造単位、例えば、芳香族、脂肪族、脂環族エステル単位、オキシカルボニル単位等が含有されていてもよい。

前記のポリエーテルイミドを含有するポリエステルフィルムの場合、ガラス転移温度が３５０℃以下、より好ましくは２５０℃以下のポリエーテルイミドが好ましく、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物とｍ−フェニレンジアミンまたはｐ−フェニレンジアミンとの縮合物が、ポリエステルとの相溶性、コスト、溶融成形性等の観点から最も好ましい。このポリエーテルイミドは、ＳＡＢＩＣ社製の「Ｕｌｔｅｍ（登録商標）１０００または５０００シリーズ」で知られているものである。

ポリエーテルイミドの含有量は、ポリエステルとポリエーテルイミドの樹脂組成物の重量を基準として、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。本発明の樹脂フィルムにおいて、ポリエステルフィルムにポリエーテルイミドを含有させたことによる効果を発現させるためには、ポリエーテルイミドの含有量が前記下限以上であることが好ましく、ポリエーテルイミドが核となった内部異物を抑制するためには、ポリエーテルイミドの含有量は上限以下であることが好ましい。

前記のポリエーテルイミドを含有するポリエステルフィルムの場合、ポリエーテルイミドはフィルム中において平均分散径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下で分散していることが好ましい。平均分散径がこの範囲内であれば、強度や寸法安定性、寸法変化率のばらつきが抑制され、特性が大幅に向上した樹脂フィルムを得ることが可能となる。平均分散径が５０ｎｍより大きくなるとポリイミドによるポリエステル分子の拘束力が低下するためガラス転移点が低下し、熱寸法安定性が低下し、寸法変化率のばらつきが大きくなる傾向がある。さらに、上述のウネリが増大する原因となる。さらに良好な物性を得るためには、平均分散径は２０ｎｍ以下が好ましく、上記振幅強度（ウネリ）を制御する上で最も好ましくは１０ｎｍ以下である。下限は好ましくは１ｎｍ以上である。

ポリエステル中に、ポリエーテルイミドを平均分散径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下で分散させる方法（あるいは、相溶し含有させる方法）は特に制限されないが、ポリエステルとポリエーテルイミドとを押出機に投入し、（１）スクリュー剪断速度を３０秒^−１以上、３００秒^−１未満、（２）押出温度を２８０℃以上、３２０℃以下、（３）ポリマーの吐出時間を３０秒以上、１０分以下に設定して、樹脂組成物を成形することが好ましく挙げられる。上記（１）については、押出機のスクリュー剪断速度（＝πＤＮ／ｈ、Ｄ：スクリュー直径、Ｎ：スクリュー回転数、ｈ：スクリュー計量部の溝深さ）は５０秒^−１以上、２５０秒^−１未満がより好ましく、９０秒^−１以上、２００秒^−１未満に設定するのが、ポリエステルの熱分解抑止およびポリエステルとポリエーテルイミドの相溶化の観点から好ましい。フィルム中におけるポリエーテルイミドの平均分散経は、３ｎｍ以上５ｎｍ未満であることが好ましい。

ポリエステルまたはポリエーテルイミドの微分散化の促進と相溶化ならびに粗大分散物の低減の観点から、スクリューの長さと直径の比が２０以上、好ましくは２５以上の各種ミキシング型スクリューを使用することが好ましい。ミキシング型スクリューとは、ニーディングディスク、ロータ型などが適している。押出機は一軸でも二軸混練タイプのいずれでもよいが、高剪断・低発熱タイプのスクリューを使用することが有効で、二軸タイプが好ましく用いられる。また本発明では、ポリエステルとポリエーテルイミドの相溶化およびポリエステルの熱分解抑制の観点から、押出温度を２９０℃以上、３２０℃以下とするのが好ましい。また、ポリマーの吐出時間は１．５分以上、６分以下とするのがより好ましく、２分以上、５分以下に設定するのが最も好ましい。吐出時間は、フィーダー、ギアポンプの運転条件や押出機のスクリュー回転数を変更することにより適宜変更できる。ポリマーの吐出時間とは、押出機および単管、フィルター、口金も含めた押出工程の全容積Ｖをポリマーの吐出量Ｑで割った値Ｖ／Ｑである。吐出時間は、フィーダー、ギアポンプの運転条件や押出機のスクリュー回転数を変更することにより適宜変更できる。また本願において、Ａ面における表面粗さの周波数解析による波長１００μｍ以上１，０００μｍ以下の領域での長手方向および幅方向の振幅強度（ウネリ）を所望の値に制御するためには、上述の押出機、ギアポンプ、単管、フィルター、口金も含めた押出工程の各工程にて発生する固有振動数を適正化することも有効である。具体的には、各工程での固有振動数を測定し、その振動数が工程間で重複しないような制御を行うことである。

さらに、ポリエステル中にポリエーテルイミドを含有させる方法は、上記により得られた、ポリエステルにポリエーテルイミドが相溶した樹脂組成物を用いて製膜した、二軸延伸ポリエステルフィルムを回収した原料も、ポリエステル中にポリエーテルイミドが偏ることなく分散しているので、好ましく使用できる。この際も、回収原料中のポリエーテルイミドの含有量についても０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。この際、回収原料は、フィルムをグラインダー（クラッシャー）にて粉砕後にフレークを得て、必要に応じフレークを押固めた後、溶融し、目開きが１０〜５０μｍのフィルターにて異物を除去後、口金より樹脂を吐出・冷却し、連続的に太い糸状に固化させた樹脂（ガット）を得た後、このガットを回転刃により切断し、回収原料を得ることが好ましい。

つぎに、本発明におけるポリエーテルケトンとしては、構成単位として下記式（１）や（２）で示される構造を含むものが挙げられ、単独または他の構造を有するモノマー単位を含有しても良い。

前記他の構造を有するモノマー単位としては次のようなものが例示される。

上記構成単位において、Ａは直接結合、酸素、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−または二価の低級脂肪族炭化水素基であり、Ｑ及びＱ’は同一であっても相違してもよく、−ＣＯ−または−ＳＯ２−であり、ｎは０または１である。これらポリマーは、特公昭６０−３２６４２号公報、特公昭６１−１０４８６号公報、特開昭５７−１３７１１６号公報等に記載されている。

本発明においては、ポリエーテルケトン樹脂としては、上記式（２）を含む態様が好ましい（以下、かかる態様を、熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン樹脂と呼称する。）。熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂が上記式（２）を含む態様である場合は、上記式（２）で表わされるユニットの含有量は、熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂の質量を基準として、好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。

さらに、本発明におけるポリオレフィン樹脂としては、特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィン、ポリスチレンなどが例示できる。この中でも、適切に延伸することで好適な物性が得られ耐熱性も確保できる観点からポリプロピレンとポリスチレン、特に後述の特定のポリプロピレンとシンジオタクチック構造を有するポリスチレンが好ましい。

本発明におけるポリプロピレンは、好ましくは冷キシレン可溶部（以下ＣＸＳ）が４質量％以下であり、かつメソペンタッド分率が０．９５以上であるポリプロピレンであることが好ましい。これらを満たさないと製膜安定性に劣る場合があったり、二軸配向したフィルムを製造する際にフィルム中にボイドを形成する場合があり、寸法安定性の低下が大きくなる場合がある。

ここで冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）とはフィルムを１３５℃のキシレンで完全溶解せしめた後、２０℃で析出させたときに、キシレン中に溶解しているポリプロピレン成分のことをいい、立体規則性の低い、分子量が低い等の理由で結晶化し難い成分に該当していると考えられる。このような成分が多く樹脂中に含まれているとフィルムの熱寸法安定性に劣る等の問題を生じることがある。従って、ＣＸＳは４質量％以下であることが好ましいが、更に好ましくは３質量％以下であり、特に好ましくは２質量％以下である。このようなＣＸＳを有するポリプロピレンとするには、樹脂を得る際の触媒活性を高める方法、得られた樹脂を溶媒あるいはプロピレンモノマー自身で洗浄する方法等が使用できる。

同様な観点から上記ポリプロピレンのメソペンタッド分率は０．９５以上であることが好ましく、更に好ましくは０．９７以上である。メソペンタッド分率は核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）で測定されるポリプロピレンの結晶相の立体規則性を示す指標であり、該数値が高いものほど結晶化度が高く、融点が高くなり、高温での絶縁破壊電圧が高くなるので好ましい。メソペンタッド分率の上限については特に規定するものではない。このように立体規則性の高い樹脂を得るには、ｎ−ヘプタン等の溶媒で得られた樹脂パウダーを洗浄する方法や、触媒および／または助触媒の選定、組成の選定を適宜行う方法等が好ましく採用される。

かかるポリプロピレンとしては、より好ましくは溶融流動指数（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）、特に好ましくは２〜５ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）の範囲のものが、製膜性の点から好ましい。溶融流動指数（ＭＦＲ）を上記の値とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法等が採用される。

かかるポリプロピレンとしては、主としてプロピレンの単独重合体からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で他の不飽和炭化水素による共重合成分等を含有してもよいし、プロピレンが単独ではない重合体がブレンドされていてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として例えばエチレン、プロピレン（共重合されたブレンド物の場合）、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチルブテン−１、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、５−エチルヘキセン−１、１−オク
ン、１−デセン、１−ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン等が挙げられる。共重合量またはブレンド量は、耐絶縁破壊特性、寸法安定性の点から、共重合量では１ｍｏｌ％未満とし、ブレンド量では１０質量％未満とするのが好ましい。

また、かかるポリプロピレンには、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤等を含有せしめることもできる。

これらの中で、酸化防止剤の種類および添加量の選定は長期耐熱性の観点から重要である。すなわち、かかる酸化防止剤としては立体障害性を有するフェノール系のもので、そのうち少なくとも１種は分子量５００以上の高分子量型のものが好ましい。その具体例としては種々のものが挙げられるが、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ：分子量２２０．４）とともに１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（例えばＢＡＳＦジャパン製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０：分子量７７５．２）またはテトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（例えばＢＡＳＦジャパン製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：分子量１１７７．７）等を併用することが好ましい。これら酸化防止剤の総含有量はポリプロピレンの全質量に対して０．０３〜１．０質量％の範囲が好ましい。酸化防止剤が少なすぎると長期耐熱性に劣る場合がある。酸化防止剤が多すぎるとこれら酸化防止剤のブリードアウトによる高温下でのブロッキングにより、磁気記録媒体としたときに悪影響を及ぼす場合がある。より好ましい含有量は０．１〜０．９質量％であり、特に好ましくは０．２〜０．８質量％である。

本発明における樹脂フィルムがポリアリーレンスルフィドフィルムである場合、ポリアリーレンスルフィド樹脂を主成分とするフィルムであることが好ましい。ここで主成分とはフィルムを構成する原料の６０質量％以上を占めることをいう。

本発明においてポリアリーレンスルフィド樹脂とは、−（Ａｒ−Ｓ）−の繰り返し単位を有するポリマーを指す。Ａｒとしては下記の式（Ａ）〜式（Ｋ）などで表される単位があげられる。

（Ｒ１，Ｒ２は、水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基から選ばれた置換基であり、Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよい）
繰り返し単位としては、上記の式（Ａ）で表されるｐ−アリーレンスルフィド単位が好ましく、これらの代表的なものとして、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリフェニレンスルフィドケトンなどが挙げられ、特に好ましいｐ−アリーレンスルフィド単位としては、フィルム物性と経済性の観点から、ｐ−フェニレンスルフィド単位が好ましく例示される。

本発明に用いるポリアリーレンスルフィド樹脂は、主要構成単位として下記構造式で示されるｐ−フェニレンスルフィド単位を全繰り返し単位の８０モル％以上９９．９モル％以下で構成されていることが好ましい。上記の組成とすることで、優れた耐熱性、耐薬品性を発現せしめることができる。

また、繰り返し単位の０．０１モル％以上２０モル％以下の範囲で共重合単位と共重合
することもできる。
好ましい共重合単位は、

（ここでＲはアルキル、ニトロ、フェニレン、アルコキシ基を示す。）が挙げられ、特に好ましい共重合単位は、ｍ−フェニレンスルフィド単位である。

共重合成分との共重合の態様は特に限定はないが、ランダムコポリマーであることが好ましい。

本発明のポリアリーレンスルフィドフィルムは、未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムの何れでもよいが、最終的に薄膜を達成するという観点からは一軸または二軸延伸フィルムが好ましい。

本発明における樹脂フィルムがポリアミド樹脂フィルムである場合、ポリアミド樹脂としては、複数のモノマーがアミド結合して形成されたポリマーが挙げられる。その代表的なものとしては、例えば脂肪族ポリアミドとしては、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、ポリ（メタキシレンアジパミド）等が挙げられる。また、その他にも、例えば６−ナイロン／６，６−ナイロン、６−ナイロン／６，１０−ナイロン、６−ナイロン／１１−ナイロン、６−ナイロン／１２−ナイロン等の２元以上の共重合体でも良い。また、ジアミンとジカルボン酸のいずれか一方に芳香族成分を含むものも好ましく用いられる。

芳香族系ジアミンの一般式を下記に示す。一般式で示される芳香族ジアミン単位を構成しうる化合物としては、オルトキシリレンジアミン、メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンが挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

芳香族成分を含むジカルボン酸単位の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等を挙げることができる。

本発明の樹脂フィルムは、薄膜としたときの取り扱い性を向上する目的で、フィルム層表面の突起高さや表面粗さを適正化させるために、樹脂フィルムを形成する樹脂中に不活性粒子を含有させることができる。不活性粒子の種類としては、球状シリカ、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機粒子、またその他有機系高分子粒子としては、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン−アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒子等が好ましい。これらの１種もしくは２種以上を選択して用いることもできる。

不活性粒子の大きさは、０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．０５μｍ以上０．７μｍ以下、特に好ましくは０．１μｍ以上０．５μｍ以下である。

樹脂への不活性粒子の添加方法については、樹脂を構成する成分の一部に粒子を添加してスラリー状としてそのまま重合を行なう場合と、樹脂の重合後に二軸押出機を用いて添加するなど複数の方法がある。好ましい不活性粒子の添加量は、全フィルム重量に対して、０．００１％以上２％以下、より好ましくは０．０１％以上１％以下、特に好ましくは０．１％以上０．８％以下である。

樹脂フィルムの層構成は単一層としても良いし、表裏の表面粗さの異なる２層以上としても良い。特に磁気記録媒体の基材として用いる場合には、２層以上の層構成とすることが好ましい。２層以上の構成とする場合に最外層を構成する樹脂には粒子を添加しない場合もありうる。

本発明の樹脂フィルムは、磁性層との密着性向上やフィルム自体の滑り性向上を目的としてコーティング層を設けても構わない。

本発明の樹脂フィルムの製造方法は、それ自体公知の方法を採用でき、例えばポリマーを単一の押出機を用いてダイからシート状に押出するか、または、二つ以上の押出機を用いて異なるポリマーを溶融状態で積層した後にダイからシート状に押出し、得られたシート状物を冷却固化することで、単層または積層未延伸樹脂フィルムとする工程、そして得られた未延伸樹脂フィルムを、好ましくは一方向または直交する二方向に延伸し、さらに熱処理することで製造できる。溶融状態で押し出す工程での温度は、未溶融物がなく、過度に樹脂の熱劣化が進まない温度であれば特に制限されず、例えば、樹脂の融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度で行うことが好ましい。つぎに、冷却については、得られる未延伸樹脂フィルムの平坦性を維持しつつ、厚み斑も少なくするために、フィルム製膜方向に沿ってダイの下方に設置された回転する冷却ドラムを用い、それにシート状物を密着させて冷却するのが好ましい。所定の厚みとヤング率が達成できれば未延伸フィルムのままとすることも不可能ではないが、より優れた高温での加工性を発現させるために、未延伸樹脂フィルムに延伸操作を施して所望の厚みとヤング率を有するフィルムを作成することが好ましい。延伸方式には縦一軸延伸、横一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸などの方法があり特に制限されないが、ここでは逐次二軸延伸について説明する。縦一軸延伸は逐次二軸延伸から横延伸を省略したもの、横一軸延伸は逐次二軸延伸から縦延伸を省略したもの、同時二軸延伸は縦横の延伸を同時に行なうものである。逐次二軸延伸では、未延伸樹脂フィルムを、一軸方向（通常は縦方向）に樹脂のガラス転移温度をＴｇとして、（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋６０）℃の温度で２倍以上、好ましくは２．５倍以上の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直交する方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃の温度で２倍以上、好ましくは２．５倍以上の倍率で延伸するのが好ましい。さらに必要に応じて縦方向および／または横方向に再度延伸してもよい。さらにまた、延伸後の樹脂フィルムは、樹脂の融点をＴｍとして、（Ｔｍ−７０）℃〜（Ｔｍ−１０）℃の温度で熱固定することができる。熱固定時間は０．１〜６０秒が好ましい。

本発明の樹脂フィルムは、磁気記録テープ、さらに高密度磁気記録テープ、特にディジタル記録型磁気記録テープのベースフィルムとして好ましく用いられる。そこで、本発明の樹脂フィルムを用いた磁気記録テープについて、さらに説明する。

本発明の磁気記録テープは、上述の樹脂フィルムに磁性層を形成することで製造できる。なお、本発明の樹脂フィルムの表面には、磁性層などとの接着性を向上させるために、本発明の効果を損なわない範囲で、それ自体公知の易接着機能を有する塗膜層などを形成しても良い。

本発明における磁気記録テープを形成する磁性層は、特に制限されないが、鉄または鉄を主成分とする針状微細磁性粉やバリウムフェライトをポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体等のバインダーに均一分散し、その塗液を塗布して形成したものであり、前述のとおり、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを使用することで、寸法安定性と電磁変換特性やエラーレート性能に選りすぐれた磁気記録テープとすることができる。

ところで、前述の通り記録密度を高めていくには磁性体を微細化していくことが必要で、そのため塗液から溶剤などの除去が難しくなり、加工性を維持しようとすると、乾燥などをより高温で行う必要がでてきた。そして、極めて平坦な表面を有するフィルムを高温で加工しようとすると、シワなどの問題があることを新たに見出し、本発明に到達した。

なお、磁性層は、その厚みが１μｍ以下、さらに０．１〜１μｍとなるように塗布するのが、特に短波長領域での出力、Ｓ／Ｎ、Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用塗布型磁気記録テープとする観点から好ましい。また、必要に応じて、塗布型磁性層の下地層として、微細な酸化チタン粒子等を含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バインダー中に分散し、塗設することも好ましい。

また、磁性層の表面には、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカーボン（ＤＬＣ）等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、さらに他方の表面に、公知のバックコート層を設けてもよい。

このようにして得られる塗布型磁気記録テープは、ＬＴＯ、エンタープライズ等のデータ用途の磁気テープとして極めて有用である。特に本発明に寄れば、テープテンションの調整により正確なトラッキングが可能となることからリニアテープにおけるトラック密度を飛躍的に向上させることが可能になる。

以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明では、以下の方法により、その特性を測定および評価した。
（１）ヤング率
得られたフィルムを試料巾１０ｍｍ、長さ１５ｃｍで切り取り、チャック間１００ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分、チャート速度５００ｍｍ／分の条件で万能引張試験装置（東洋ボールドウィン製、商品名：テンシロン）にて引っ張る。得られた荷重―伸び曲線の立ち上がり部の接線よりヤング率を計算する。
（２）フィルムの厚み
ゴミが入らないようにフィルムを１０枚重ね、打点式電子マイクロメータにて厚みを測定し、１枚当たりのフィルム厚みを計算する。
（３）高温高張力下でのフィルム伸び
フィルムを長手方向３０ｍｍ、幅方向４ｍｍに切り出し、チャック間が２０ｍｍｍとなるようにセイコーインスツルメント社製熱機械特性測定試験機ＥＸＳＴＲ−６０００にセットする。フィルム長手方向に２ｋｇ／ｍｍ^２の荷重をかけた状態で３０℃から１７０℃まで５℃／分の昇温速度で昇温し、サンプルの長手方向の３０℃での長さ（Ｌ１）と１１０℃での長さ（Ｌ２）から、下記式に従って伸び（％）を算出する。
１１０℃伸び（％）＝（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１×１００
（４）動的粘弾性
パーキンエルマー社製粘弾性測定装置ＤＭＡ−８０００に、長手３０ｍｍ幅方向５ｍｍに切断したサンプルをチャック間１１ｍｍ振幅０．１ｍｍにセットし、３０℃から材料の融点―２０℃まで、２℃／分の昇温速度で昇温する。周波数１Ｈｚでのｔａｎデルタのピーク温度を求める。
（５）磁気記録テープの作成
１ｍ幅にスリットしたフィルムを、張力２ｋｇ／ｍｍ^２で搬送させ、支持体の一方の表面に以下の記載に従って磁性塗料および非磁性塗料を塗布し１２．６５ｍｍ幅にスリットし、パンケーキを作成する。次いで、このパンケーキから長さ２００ｍ分をカセットに組み込んで、磁気テープとした。

（以下、「部」とあるのは「質量部」を意味する。）
＜磁性層形成用塗布液＞
バリウムフェライト磁性粉末１００部
（板径：２０．５ｎｍ、板厚：７．６ｎｍ、板状比：２．７、Ｈｃ：１９１ｋＡ／ｍ（≒２４００Ｏｅ）
飽和磁化：４４Ａｍ２／ｋｇ、ＢＥＴ比表面積：６０ｍ２／ｇ）
ポリウレタン樹脂１２部
質量平均分子量１０，０００
スルホン酸官能基０．５ｍｅｑ／ｇ
α−アルミナＨＩＴ６０（住友化学社製）８部
カーボンブラック＃５５（旭カーボン社製）
粒子サイズ０．０１５μｍ０．５部
ステアリン酸０．５部
ブチルステアレート２部
メチルエチルケトン１８０部
シクロヘキサノン１００部
＜非磁性層形成用塗布液＞
非磁性粉体 α酸化鉄８５部
平均長軸長０．０９μｍ、ＢＥＴ法による比表面積５０ｍ^２／ｇ
ｐＨ７
ＤＢＰ吸油量２７〜３８ｍｌ／１００ｇ
表面処理層Ａｌ２Ｏ３８質量％
カーボンブラック１５部
“コンダクテックス”（登録商標）ＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製）
ポリウレタン樹脂ＵＲ８２００（東洋紡社製）２２部
フェニルホスホン酸３部
シクロヘキサノン１４０部
メチルエチルケトン１７０部
ブチルステアレート１部
ステアリン酸２部
メチルエチルケトン２０５部
シクロヘキサノン１３５部

上記の塗布液（磁性層形成用塗布液、非磁性層形成用塗布液）のそれぞれについて、各成分をニーダで混練した。１．０ｍｍφのジルコニアビーズを分散部の容積に対し６５体積％充填する量を入れた横型サンドミルに、塗布液をポンプで通液し、２，０００ｒｐｍで１２０分間（実質的に分散部に滞留した時間）、分散させた。得られた分散液にポリイソシアネートを非磁性層の塗料には５．０部、磁性層の塗料には２．５部を加え、さらにメチルエチルケトン３部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

得られた非磁性層形成用塗布液を、フィルム上に乾燥後の厚さが０．８μｍになるように塗布乾燥させた後、磁性層形成用塗布液を乾燥後の磁性層の厚さが０．０７μｍになるように塗布を行い、磁性層がまだ湿潤状態にあるうちに６，０００Ｇ（６００ｍＴ）の磁力を持つコバルト磁石と６，０００Ｇ（６００ｍＴ）の磁力を持つソレノイドにより配向させ乾燥させた。その後、カレンダー後の厚みが０．５μｍとなるようにバックコート層（カーボンブラック平均粒子サイズ：１７ｎｍ１００部、炭酸カルシウム平均粒子サイズ：４０ｎｍ８０部、αアルミナ平均粒子サイズ：２００ｎｍ５部をポリウレタン樹脂、ポリイソシアネートに分散）を塗布した。次いでカレンダで温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）にてカレンダ処理を行った後、７０℃で、４８時間キュアリングした。さらに、スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソリブレードが磁性面に押し当たるように取り付け、テープクリーニング装置で磁性層の表面のクリーニングを行い、磁気テープを得た。

（６）磁気記録テープにテンションをかけた時の幅方向寸法変化
温度２３℃、湿度５０％の雰囲気下において、上記（５）で作成した幅１２．６５ｍｍ（１／２インチ）にスリットした磁気テープ（長さ３０ｃｍ）を図１に示す通りにセットする。
この状態で磁気テープの片側（もう一方は固定）に０．２Ｎの重りをつけ、そのときの磁気テープの幅（Ｔ１）をキーエンス製レーザー外径測定器（ＬＳ−９０３０Ｎ）にて測定する。
その後、重り１．２Ｎに付け替え、そのときの磁気テープの幅の幅（Ｔ２）をキーエンス製レーザー外径測定器（ＬＳ−９０３０Ｎ）にて測定する。
１Ｎあたりの幅寸法変化量は次式から算出した。
幅寸法変化量（ｐｐｍ）＝（Ｔ１−Ｔ２）／Ｔ１×１０００，０００
更にこの測定を３回繰り返し、平均値を１Ｎあたりの幅方向寸法変化量とした。

（７）ポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）測定
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、以下の条件で測定した。
測定器：東ソー株式会社製、示差屈折計（ＲＩ）内蔵高温ＧＰＣ、ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ型
カラム：東ソー株式会社製、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨｈｒ−Ｈ（２０）ＨＴを３本連結
カラム温度：１４５℃
溶離液：トリクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検量線の作製には、東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用い、測定結果はポリプロ
ピレン値に換算した。

（８）ポリプロピレンの逐次抽出法による立体規則性分布測定
ポリプロピレン樹脂を（１）キシレンに還流下充分溶解させ、その後、室温下４時間放置した。キシレンに不溶な部分をろ別し、不溶分は次の抽出に供した。可溶分は、キシレンを乾固させ、秤量した。この質量をアタクチック成分量とした。キシレン不溶分は、ソックスレー脂肪抽出器を用い、（２）ｎ−ペンタン、（３）ｎ−ヘキサン、（４）ｎ−ヘプタンの順に順次ソックスレー抽出を各々６時間実施した。ｎ−ヘプタンにも不溶な最終的な抽出残分を秤量し、この質量をアイソタクチック成分量とした。キシレンに溶解前の樹脂質量に対する百分率比で表現した。

（９）加工適性
上記（５）磁気記録テープの作成における磁性塗料を塗布乾燥する工程で、乾燥後のウェブの状況を観察し、以下の基準で判定した。
◎；乾燥後のしわが０本／１ｍ幅
○；乾燥後のしわが１本／１ｍ幅
×；乾燥後のしわが２本以上／１ｍ幅

［実施例１］
平均粒径０．２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．１重量％含有した固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．６０ｄｌ／ｇのＰＥＮ樹脂組成物１を、チップの状態で１８０℃で５時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給し、押出機内で３００℃で溶融状態としてＴ型押出ダイから、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度６０℃に保持したキャスティングドラム上に押出して、急冷固化せしめ、未延伸フィルムを得た。

このようにして得られた未延伸フィルムを１２０℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で１４ｍｍ上方より８３０℃の表面温度の赤外線ヒーターにて加熱して４倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１５０℃にて横方向に４．６倍延伸し、さらに１６０℃で横方向に１．２５倍延伸し、２０５℃にて３秒間熱固定して厚み３．０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのヤング率は縦方向６ＧＰａ、横方向１１ＧＰａであった。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［実施例２、３］
実施例１のＰＥＮ樹脂組成物１を用いて、延伸倍率と厚みを表１の通り変更する以外は実施例１と同様にして、２軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［実施例４］
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル９５部、イソフタル酸ジメチル４部（全ジカルボン酸成分の総量に対して５モル％）およびエチレングリコール６０部を、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩０．０３部を使用し、滑剤として平均粒径０．３μｍのシリカ粒子を０．１重量％添加して、常法に従ってエステル交換反応させた後、トリメチルフォスフェート０．０２３部を添加し実質的にエステル交換反応を終了させた。

ついで、三酸化アンチモン０．０２４部を添加し、引き続き高温、高真空化で常法にて重合反応を行い、固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．６１ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１．１モル％のポリエチレン−２，６−ナフタレート共重合体にシリカ粒子を含有させたＰＥＮ樹脂組成物２を得た。得られた共重合体ポリマーを実施例１と同様に乾燥、押出して未延伸フィルムを得たのちに、１１０℃に予熱して更に低速、高速のロール間で１４ｍｍ上方より８００℃の表面温度の赤外線ヒーターにて加熱して４。３倍に延
伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１５０℃にて横方向に６倍延伸し、２００℃にて３秒間熱固定して厚み２．５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［実施例５］
実施例１のＰＥＮ樹脂組成物１を用いて実施例１と同様に未延伸フィルムとし、その後縦延伸は行わずにステンターに供給して１６０℃で予熱を行ない、１５０℃で５倍延伸して厚み３．５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

＜ＰＥＴ系原料の作成＞
（１−ａ）ＰＥＴペレットの作製：テレフタル酸ジメチル１９４質量部とエチレングリコール１２４質量部とをエステル交換反応装置に仕込み、内容物を１４０℃に加熱して溶解した。その後、内容物を撹拌しながら酢酸マグネシウム四水和物０．３質量部および三酸化アンチモン０．０５質量部を加え、１４０〜２３０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った。次いで、リン酸トリメチルの５質量％エチレングリコール溶液を０．５質量部（リン酸トリメチルとして０．０２５質量部）とリン酸二水素ナトリウム２水和物の５質量％エチレングリコール溶液を０．３質量部（リン酸二水素ナトリウム２水和物として０．０１５質量部）添加した。

トリメチルリン酸のエチレングリコール溶液を添加すると反応内容物の温度が低下する。そこで余剰のエチレングリコールを留出させながら反応内容物の温度が２３０℃に復帰するまで撹拌を継続した。このようにしてエステル交換反応装置内の反応内容物の温度が２３０℃に達した後、反応内容物を重合装置へ移行した。

移行後、反応系を２３０℃から２７５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を０．１ｋＰａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。最終温度、最終圧力に到達した後、２時間（重合を始めて３時間）反応させたところ、重合装置の撹拌トルクが所定の値（重合装置の仕様によって具体的な値は異なるが、本重合装置にて固有粘度０．５５のポリエチレンテレフタレートが示す値を所定の値とした）を示した。そこで反応系を窒素パージし常圧に戻して重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングして固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．５５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートのＰＥＴペレットを得た（原料−１ａ）。

回転型真空重合装置を用いて、上記のＰＥＴペレット（原料−１ａ）を０．１ｋＰａの減圧下２３０℃の温度で長時間加熱処理し、固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）が０．７０ｄｌ／ｇになるまで固相重合を行った（原料−１ａｋ）。

（１−ｂ）共重合ＰＥＴペレットの作製；テレフタル酸ジメチル１８０質量部とイソフタル酸ジメチル２０重量部、エチレングリコール１２９質量部とをエステル交換反応装置に仕込み、内容物を１４０℃に加熱して溶解した。その後、内容物を撹拌しながら酢酸マグネシウム四水和物０．３質量部および三酸化アンチモン０．０５質量部を加え、１４０〜２３０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った。次いで、リン酸トリメチルの５質量％エチレングリコール溶液を０．５質量部（リン酸トリメチルとして０．０２５質量部）とリン酸二水素ナトリウム２水和物の５質量％エチレングリコール溶液を０．３質量部（リン酸二水素ナトリウム２水和物として０．０１５質量部）添加した。

移行後、反応系を２３０℃から２７５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を０．１ｋＰａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。最終温度、最終圧力に到達した後、２時間（重合を始めて３時間）反応させたところ、重合装置の撹拌トルクが所定の値（重合装置の仕様によって具体的な値は異なるが、本重合装置にて固有粘度０．５５のポリエチレンテレフタレートが示す値を所定の値とした）を示した。そこで反応系を窒素パージし常圧に戻して重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングして固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．５５ｄｌ／ｇの共重合ポリエチレンテレフタレートのＰＥＴペレットを得た（原料−１ｂ）。

回転型真空重合装置を用いて、上記のＰＥＴペレット（原料−１ｂ）を０．１ｋＰａの減圧下２３０℃の温度で長時間加熱処理し、固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）が０．７０ｄｌ／ｇになるまで固相重合を行った（原料−１ｂｋ）。

（２）粒子含有ＰＥＴペレットの作製：２８０℃に加熱された同方向回転タイプのベント式２軸混練押出機に、上述の固相重合ＰＥＴペレット（原料−１ｋ：処理時間２時間）９０質量部と平均粒径０．３０μｍの架橋ポリスチレン粒子の１０質量％水スラリーを１０質量部（架橋ポリスチレン粒子として１質量部）を供給し、ベント孔を１ｋＰａ以下の減圧度に保持し水分を除去し、架橋ポリスチレン粒子を１質量％含有する固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．６２ｄｌ／ｇの粒子含有ペレット（原料−２）を得た。

（３）２成分組成物（ＰＥＴ／ＰＥＩ）ペレットの作製：温度２８０℃に加熱されたニーディングパドル混練部を３箇所設けた同方向回転タイプのベント式２軸混練押出機（日本製鋼所製、スクリュー直径３０ｍｍ、スクリュー長さ／スクリュー直径＝４５．５）に、上記方法で得られた固相重合ＰＥＴペレット（原料−１ａｋ：処理時間２時間）とＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチック社製のＰＥＩ“Ｕｌｔｅｍ”（登録商標）１０１０のペレットを供給して、剪断速度１００ｓｅｃ^−１、滞留時間１分にて溶融押出し、ＰＥＩを５０質量％含有した２成分組成物ペレットを得た。なお、作製した２成分組成物ペレットのガラス転移温度は１５０℃であった（原料−３）。

［実施例６］
ＰＥＴペレット（原料−１ａｋ）を９０重量部と、粒子添加ＰＥＴペレット（原料−２）を１０重量部とを、それぞれ１７０℃で３時間乾燥したのちに押出機ホッパーに供給し、押出機内で２８０℃で溶融状態としてＴ型押出ダイから、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度２０℃に保持したキャスティングドラム上に押出して、急冷固化せしめ、未延伸フィルムを得た。

このようにして得られた未延伸フィルムを７０℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で１４ｍｍ上方より８００℃の表面温度の赤外線ヒーターにて加熱して４倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１００℃にて横方向に３．５倍延伸し、２０５℃にて３秒間熱固定して厚み３．５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［実施例７］
ＰＥＴペレット（原料１−ａｋ）を７０重量部、粒子添加ＰＥＴペレット（原料−２）を１０重量部、ポリエーテルイミド含有ＰＥＴペレット（原料―３）２０重量部を混合したのちに乾燥し、実施例６同様に未延伸フィルムを得た。延伸倍率を表１のように変更する以外は実施例６と同様にして、厚み３．７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［実施例８］
ＰＥＴペレット（原料−１ａｋ）を４０重量部、イソフタル酸共重合ＰＥＴペレット（原料―１ｂｋ）を３０重量部、粒子添加ＰＥＴペレット（原料−２）を１０重量部、ポリエーテルイミド含有ＰＥＴペレット（原料―３）２０重量部を混合したのちに乾燥し、実施例６同様に未延伸フィルムを得た。延伸倍率を表１のように変更する以外は実施例６と同様にして、厚み４．２μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［実施例９］
熱可塑性ポリエーテルケトン樹脂として、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ビクトレックス社製：ポリエーテルエーテルケトン３８１Ｇ、Ｔｇ：１４２℃、Ｔｍ：３４３℃）１００質量部に、不活性微粒子として、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を０．１質量部とを配合したもの（ＰＥＥＫ−１）を用意し、１５０℃で３時間乾燥した後、押出機により３８０℃で溶融押出し、８０℃に保持したキャスティングドラム上へキャストして、未延伸フィルムを作成した。

次いで、次に示す条件で縦方向、次いで横方向に逐次二軸延伸を行い、更に熱固定および熱弛緩処理することにより、厚さ３μｍの二軸延伸フィルムを得た。

すなわち、未延伸フィルムを１５５℃で縦方向（機械軸方向）に２．８倍延伸し、続いてテンターに導いた後、予熱開始部分の温度９５℃、予熱終了部分の温度（延伸開始部分の温度）１４５℃の工程で２０秒間予熱し、続いて、横方向（機械軸方向と厚み方向とに垂直な方向）に２．５倍延伸した。その際、横方向の延伸速度は５０００％／分とした。また、横方向の延伸の温度は、第１段階の温度を１４５℃、第２段階の温度を１５０℃、第３段階（最終段階）の温度を１６０℃とした。その後２４５℃で５秒間熱固定をし、さらに１８０℃まで冷却する間に横方向に３％弛緩処理をして、厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［実施例１０］
実施例９で用いた粒子添加ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ−１）と、これとは別に、ＰＥＥＫ−１の不活性微粒子を、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．１質量部配合に変更したポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ−２）を準備した。それぞれの樹脂を１５０℃で３時間乾燥した後、２台の別々の押し出し機に投入し、フィードブロックにてＰＥＥＫ−１からなる層ＡとＰＥＥＫ−２からなる層Ｂを厚み比１：１で合流させて２層積層フィルムとして、未延伸フィルムの厚みを変更したほかは実施例９と同様にして未延伸フィルムを作成した。

次いで、実施例９に記載した条件から、延伸倍率を表１に記載した通り変更して、層Ａの表面よりも層Ｂの表面が平坦である厚み３．５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

＜ＰＰＳ樹脂の作成＞
＜ＰＰＳ−１＞
硫化ナトリウム１６．５ｋｇ（結晶水４９ｗｔ％を含む）、水酸化ナトリウム６．５ｋｇ、酢酸ナトリウム５．２ｋｇ、及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略称することがある）２２．０ｋｇを仕込み２１０℃で脱水したのち、１，４ジクロルベンゼン（ｐ−ＤＣＢと略称する）２０．５ｋｇ、及びＮＭＰ２０．０ｋｇを加え、２６５℃で５時間反応させた。反応生成物を水洗、乾燥して、フェニレンスルフィドを得た。得られたＰＰＳは、ガラス転移温度は９０℃、融点は２８０℃で、数平均分子量は１１５００、重量平均分子量は４００００で、含有するナトリウム元素量は１６５ｐｐｍ、塩素元素量は２０００ｐｐｍであった。

＜ＰＰＳ−２＞
ＰＰＳ−１を、酢酸を３２ｇ含有させた７０リットルのイオン交換水にて洗浄し、その後再度水洗、乾燥して、フェニレンスルフィドを得た。得られたＰＰＳは、ガラス転移温度は９０℃、融点は２８０℃で、数平均分子量は１１５００、重量平均分子量は４００００で、含有するナトリウム元素量は８５ｐｐｍ、塩素元素量は３００ｐｐｍであった。

＜ＰＰＳ−３＞
ジヨード化ベンゼン及び硫黄に、ジフェニルジスルフィドをさらに投入して１８０℃に加熱して完全にそれらを溶融及び混合した後、温度を２２０℃に昇温し、且つ、圧力を２００Ｔｏｒｒに降圧した。得られた混合物を、最終温度及び圧力が夫々３２０℃及び１Ｔｏｒｒとなるように温度及び圧力を段階的に変化させつつ、８時間重合反応させた。前記重合反応により、ＰＰＳ−３を得た。得られたＰＰＳ−３は、ガラス転移温度は９０℃、融点は２７７℃で、数平均分子量は１２０００、重量平均分子量は４２０００で、含有するナトリウム元素量は検出不能（５０ｐｐｍ未満）、塩素元素量は検出不能（５０ｐｐｍ未満）であった。

［実施例１１］
前記ＰＰＳ−３にに、酸化防止剤（Ｂ）としての３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピリオ［５−５］ウンデカン（住友化学社製：商品名ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＧＡ−８０、１質量％減量温度３４８℃、融点１２０℃、）：２質量％、不活性粒子として平均粒径０．３μｍの架橋ポリスチレン粒子を、得られる二軸延伸フィルムの質量に対して０．１質量％となるように添加し、これらを２軸押し出し機にて混錬し、ＰＰＳ樹脂組成物を得た。このＰＰＳ樹脂組成物を１７０℃４時間減圧乾燥した後、押し出し機により２９０℃で溶融押出しし、直線状リップを有するダイから押し出し、表面を２５℃に保った金属ドラム上にキャストして冷却固化し、未延伸フィルムを得た。

このフィルムをロール群からなる縦延伸装置によって、フィルム温度１００℃で３．５倍延伸し、続いてテンターを用いて、最終の横延伸温度１０５℃で３．５倍延伸し、さらに同一テンター内の後続する熱処理室で、２６５℃で１５秒間緊張下に熱処理し、その後１７０℃で４％幅方向に弛緩して、厚さ３μｍのＰＰＳ二軸延伸フィルムを得た。その際、横延伸の部分を３つのゾーン（第１ゾーン、第２ゾーン、第３ゾーン）に分割し、第１ゾーンの延伸を温度９５℃の倍率１．８倍に、第２ゾーンの延伸を温度１００℃の倍率１．４９倍に、第３ゾーンの延伸を温度１０５℃の倍率１．４倍とした。各ゾーンの延伸倍率は、各ゾーンの出口幅と入口幅との比である。得られたフィルムの特性を表１に示した。

［実施例１２］
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル１２５部、およびトリメチレングリコール６０部を、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩０．０３部を使用し、滑剤として平均粒径０．３μｍのシリカ粒子を最終的に得られるポリマー重量に対して０．０５重量％となるように添加して、常法に従ってエステル交換反応させた後、トリメチルフォスフェート０．０２３部を添加し実質的にエステル交換反応を終了させた。ついで、三酸化アンチモン０．０２４部を添加し、引き続き高温、高真空化で常法にて重合反応を行い、固有粘度０．６１ｄｌ／ｇ、ポリトリメチレン−２，６−ナフタレートポリマーを得た。得られたポリマーのペレットを、１５０℃で４時間乾燥した後、溶融押出し機で、２８０℃にて溶融し、Ｔ型押出ダイから、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度２５℃に保持したキャスティングドラム上に押出して、急冷固化せしめ、未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムを７５℃で予熱したのち、更に低速、高速のロール間で１４ｍｍ上方より８００℃の表面温度の赤外線ヒーターにて加熱して４倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、８０℃で予熱後１１０℃にて横方向に３倍延伸し、１４５℃にて３秒間熱固定して厚み４．５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［実施例１３］
三菱瓦斯化学製ナイロンＭＸＤ６（グレードＳ６００７）に不活性粒子として、平均粒子径０．２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．１５重量％添加して、１７０℃で４時間乾燥したのちに溶融押出し機で２６０℃にて溶融し、Ｔ型押出ダイから、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度３０℃に保持したキャスティングドラム上に押出して、急冷固化せしめ、未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムをリニアモータ方式の同時二軸延伸気に導き、８５℃で予熱したのち、１２０℃で縦軸方向に３．６倍、横軸方向に３．６倍延伸し、更にオーブン内で、２１０℃で１０秒間の熱固定処理を行ない、厚み４μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［実施例１４］
重量平均分子量（Ｍｗ）３．１×１０^５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）７．４、アイソタクチック成分分率が９７．７質量％であるポリプロピレン樹脂ペレットを押出機に供給して、樹脂温度２５０℃の温度で溶融し、Ｔダイを用いて押出し、表面温度を９０℃に保持した金属ドラムに巻きつけて固化させ、厚さ約２００μｍの未延伸キャスト原反シートを作製した。引き続き、この未延伸キャスト原反シートを１４０℃に保ち、流れ方向に５倍縦延伸し、直ちに室温まで冷却した。ついで、テンターにて１７０℃で幅方向に１０倍横延伸して、厚さ４．０μｍの薄い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。

［比較例１］
実施例６と同じ樹脂を用い、延伸倍率と厚みを表１の通り変更する以外は実施例６と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。縦ヤング率と厚みの積が本発明の範囲を超えているため、張力を変えた時の磁気テープ幅方向の寸法変化が小さかった。

［比較例２］
実施例１と同じ樹脂を用い、延伸倍率と厚みを表１の通り変更する以外は実施例６と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。縦ヤング率と厚みの積が本発明の範囲を超えているため、張力を変えた時の磁気テープ幅方向の寸法変化が小さかった。

［比較例３］
イソフタル酸共重合ＰＥＴペレット（原料―１ｂｋ）を９０重量部、粒子添加ＰＥＴペレット（原料−２）を１０重量部を混合して、１５０℃で６時間乾燥したのちに、実施例６と同様にして未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムを表１に示す倍率で延伸し、厚み４μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの厚みとヤング率の積は本発明の範囲内であったが、荷重負荷時の高温での伸びが大きく、磁性塗料塗布工程でシワが発生してしまい加工工程適性に劣るものであった。

［比較例４］
テレフタル酸ジメチル１００重量部と１，３−プロパンジオール６０重量部およびテトラブチルチタネート０．０８重量部を使用し、エステル交換反応を行った。次いで滑剤として平均径０．３μｍの真球状シリカ粒子をポリマー当り０．０５重量％になるように添加して、高真空下で重縮合反応を行い、固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇのポリトリメチレンテレフタレートを得た。

このポリトリメチレンテレフタレートをダイスリットから溶融押出し後、キャスティングドラム上で密着冷却固化させて未延伸フィルムを作成した。この未延伸フィルムを赤外線ヒーターで加熱しながら、５５℃で縦方向（機械軸方向）に３．１倍延伸後、テンター内で横方向（幅方向）に５５℃で３．４倍に逐次二軸延伸し、幅方向に３％弛緩させながら１５０℃で熱処理を行い、厚みが４μｍの二軸配向フィルムを得た。得られたフィルムの厚みとヤング率の積は本発明の範囲内であったが、荷重負荷時の高温での伸びが大きく、磁性塗料塗布工程でシワが発生してしまい加工工程適性に劣っていた。

［比較例５］
実施例６と同じポリマーを用い、延伸倍率と厚みを表１のようにしてフィルムを得ようとしたが、横延伸時の切断によりフィルムを採取することができなかった。

表１中のＰＥＮはポリエチレン−２，６−ナフタレート、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート、ＰＥＥＫはポリエーテルエーテルケトン、ＰＰＳはポリフェニレンスルフィド、Ｃ３Ｑはポリトリメチレン−２，６−ナフタレートＭＸＤ６は三菱瓦斯化学製ナイロンＭＸＤ６（グレードＳ６００７）、ＰＰはポリプロピレン、Ｃ３Ｔはポリトリメチレンテレフタレート、ＰＥＩはポリエーテルイミド、ＰＰＥはポリフェニレンエーテル、ＹＭＤはＭＤ方向のヤング率、ＹＴＤはＴＤ方向のヤング率を意味する。また、共重合成分の比率は酸またはグリコールを１００としたときのモル分率を表し、ブレンド成分の比率はポリマー全体を１００としたときの重量分率を表す。

本発明の樹脂フィルムは、特に高容量のデータストレージなどの磁気記録テープのベースフィルムに好適に用いることができる。

２０…磁気テープ、２１、２３・・・架台、２２…寸法測定機、２２ａ…発信部の発光部、３０・・・受信部、３０ｂ…受信部の受光部、２４…レーザー光、２５…円筒面の載置面

Claims

フィルムの長手方向のヤング率が１ＧＰａ以上６ＧＰａ以下、フィルムの厚みが１μｍ以上４．５μｍ以下、かつ長手方向のヤング率と厚みの積が５ＧＰａ・μｍ以上２０ＧＰａ・μｍ以下であり、長手方向に２ｋｇ／ｍｍ^２の荷重をかけて５℃／分の速度で加熱し１１０℃に到達した時のフィルム長手方向の寸法変化が−２％以上＋２％以下である樹脂フィルム。
樹脂フィルムを形成する樹脂のＤＭＡで測定したｔａｎδピーク温度が、１００℃以上の範囲にある請求項１記載の樹脂フィルム。
樹脂フィルムが、芳香族ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリーレンスルフィド、ポリオレフィン、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂から形成されている請求項１または２のいずれかに記載の樹脂フィルム。
樹脂がマトリックス樹脂とマトリックス樹脂よりもガラス転移温度が高い耐熱性樹脂とを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂フィルム。
磁気記録テープのベースフィルムに用いられる請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂フィルム。
磁気記録テープの走行方向に加えるテンションを制御することによってトラック位置を調整する高密度磁気記録テープのベースフィルムに用いられる請求項５記載の樹脂フィルム。