JPH0952338A - 耐衝撃性に優れるポリエステルシート及び容器 - Google Patents
耐衝撃性に優れるポリエステルシート及び容器Info
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- JPH0952338A JPH0952338A JP22745695A JP22745695A JPH0952338A JP H0952338 A JPH0952338 A JP H0952338A JP 22745695 A JP22745695 A JP 22745695A JP 22745695 A JP22745695 A JP 22745695A JP H0952338 A JPH0952338 A JP H0952338A
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- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
- B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】Ａ−ＰＥＴが本来所有する、透明性、熱成形
性、かん合特性を維持しながら、かつ優れた衝撃性、特
に低温衝撃性と経時変化後の衝撃性を有するポリエステ
ル系シートとそのシートを熱成形して得られる容器、な
らびにそのシートを加工して得られる包装容器を提供す
る。 【解決手段】（Ａ）テレフタル酸を主とするジカルボン
酸成分とエチレングリコール９０〜１０モル％、１．４
−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％の割合
のグリコール成分を縮重合せしめ、かつ固有粘度が０．
５０〜０．９０であるポリエステル９５〜６５重量％と
ポリエステルエラストマー５〜３５重量％を均一ブレン
ドしたスキン層、と（Ｂ）テレフタル酸とエチレングリ
コールを縮重合せしめ、かつ固有粘度が０．５０〜０．
８０であるポリエステルからなるコア層、から構成され
るポリエステル積層体であって、該（Ａ）層が少なくと
も片面に積層されており、かつ該（Ａ）層がシート全体
の厚みの５〜５０％の範囲にあることを特徴とするシー
ト、及びそのシートから得られる容器類。
性、かん合特性を維持しながら、かつ優れた衝撃性、特
に低温衝撃性と経時変化後の衝撃性を有するポリエステ
ル系シートとそのシートを熱成形して得られる容器、な
らびにそのシートを加工して得られる包装容器を提供す
る。 【解決手段】（Ａ）テレフタル酸を主とするジカルボン
酸成分とエチレングリコール９０〜１０モル％、１．４
−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％の割合
のグリコール成分を縮重合せしめ、かつ固有粘度が０．
５０〜０．９０であるポリエステル９５〜６５重量％と
ポリエステルエラストマー５〜３５重量％を均一ブレン
ドしたスキン層、と（Ｂ）テレフタル酸とエチレングリ
コールを縮重合せしめ、かつ固有粘度が０．５０〜０．
８０であるポリエステルからなるコア層、から構成され
るポリエステル積層体であって、該（Ａ）層が少なくと
も片面に積層されており、かつ該（Ａ）層がシート全体
の厚みの５〜５０％の範囲にあることを特徴とするシー
ト、及びそのシートから得られる容器類。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は透明性及び熱成形性
等が損なわれることなしに衝撃性、特に低温時の衝撃強
度が改良された熱成形用ポリエステルシート及び熱成形
容器に関する。
等が損なわれることなしに衝撃性、特に低温時の衝撃強
度が改良された熱成形用ポリエステルシート及び熱成形
容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】飽和ポリエステル、特にポリエチレンテ
レフタレート（以下ＰＥＴと記す）に代表される結晶性
ポリエステル樹脂は繊維を初めとしてシートフィルム用
ポリマーとして広く使用されているが、その優れた耐薬
品性及び低ガス透過性を生かして炭酸飲料、ジュース、
ビール等の飲料用ボトル、化粧品容器、食品用トレーな
どにも応用されるようになってきた。
レフタレート（以下ＰＥＴと記す）に代表される結晶性
ポリエステル樹脂は繊維を初めとしてシートフィルム用
ポリマーとして広く使用されているが、その優れた耐薬
品性及び低ガス透過性を生かして炭酸飲料、ジュース、
ビール等の飲料用ボトル、化粧品容器、食品用トレーな
どにも応用されるようになってきた。
【０００３】中でもＡ−ＰＥＴと呼ばれる非晶状態のポ
リエステルシートはその優れたリサイクル性、低公害
性、食品安全性が注目され近年塩化ビニールやポリスチ
レンに替わる包装素材として急速に使用量が増大してい
る。このポリエステルシートは熱成形により食品、薬品
の容器や雑貨のブリスターパックとして使われるほか、
その優れた透明性を生かして化粧品や電気機器等を入れ
るクリヤーケースとして用いられている。
リエステルシートはその優れたリサイクル性、低公害
性、食品安全性が注目され近年塩化ビニールやポリスチ
レンに替わる包装素材として急速に使用量が増大してい
る。このポリエステルシートは熱成形により食品、薬品
の容器や雑貨のブリスターパックとして使われるほか、
その優れた透明性を生かして化粧品や電気機器等を入れ
るクリヤーケースとして用いられている。
【０００４】従来このような飽和ポリエステルシートは
製膜直後及び熱成形直後の常温での衝撃強度には優れて
いるが、衝撃強度の温度依存性が大きく低温時には衝撃
強度が著しく低下し、冷菓や冷凍食品のような低温で流
通される食品容器として使用される場合には破損が生じ
問題となっている。
製膜直後及び熱成形直後の常温での衝撃強度には優れて
いるが、衝撃強度の温度依存性が大きく低温時には衝撃
強度が著しく低下し、冷菓や冷凍食品のような低温で流
通される食品容器として使用される場合には破損が生じ
問題となっている。
【０００５】また飽和ポリエステルはシートや成形品が
高温多湿な場所で保管されたりあるいは低温低湿な環境
においても長時間放置された場合には経時変化（エンタ
ルピー緩和）によりポリエステル樹脂本来の柔軟性、耐
衝撃性が失われ、熱成形で得られた容器が市場に流通し
た時、破損が生じるという問題があり改善を望まれてい
た。
高温多湿な場所で保管されたりあるいは低温低湿な環境
においても長時間放置された場合には経時変化（エンタ
ルピー緩和）によりポリエステル樹脂本来の柔軟性、耐
衝撃性が失われ、熱成形で得られた容器が市場に流通し
た時、破損が生じるという問題があり改善を望まれてい
た。
【０００６】従来よりポリエステルの低温時の耐衝撃性
を改善する方法については多くの提案がある。例えば特
開昭５８−１７１４３６号公報、特開平１−１６３０４
２号公報記載のように成形物に配向を付与する方法、耐
衝撃性のゴム粒子を添加、分散させる方法がある。
を改善する方法については多くの提案がある。例えば特
開昭５８−１７１４３６号公報、特開平１−１６３０４
２号公報記載のように成形物に配向を付与する方法、耐
衝撃性のゴム粒子を添加、分散させる方法がある。
【０００７】あるいは、特開昭５８ー３６４０８号公報
記載のように、耐衝撃性の優れた高分子フィルムと多層
化する方法や、固相重合により高分子量化したＰＥＴ樹
脂を原料として使用し製造した固有粘度０．８を超える
ポリエステルシートを用いる方法等がある。
記載のように、耐衝撃性の優れた高分子フィルムと多層
化する方法や、固相重合により高分子量化したＰＥＴ樹
脂を原料として使用し製造した固有粘度０．８を超える
ポリエステルシートを用いる方法等がある。
【０００８】しかしながら、配向を付与させる方法はシ
ートを配向させる特殊な装置や製造工程が必要であり経
済的でないばかりか、熱成形性が悪くなり圧空成形等の
特殊な熱成形機が必要となる。又、容器の形状によって
は賦形が完全に行われずかん合性が不良になったり、成
形条件幅が狭い等の問題がある。
ートを配向させる特殊な装置や製造工程が必要であり経
済的でないばかりか、熱成形性が悪くなり圧空成形等の
特殊な熱成形機が必要となる。又、容器の形状によって
は賦形が完全に行われずかん合性が不良になったり、成
形条件幅が狭い等の問題がある。
【０００９】耐衝撃性のゴム粒子を添加分散させる方法
では効果的に低温衝撃性を向上させることが可能である
がＡ−ＰＥＴの優れた透明性を著しく低下させる。
では効果的に低温衝撃性を向上させることが可能である
がＡ−ＰＥＴの優れた透明性を著しく低下させる。
【００１０】また、高分子量のＰＥＴ樹脂を用いる場合
には重合を高度に進めなければならず溶融縮重合の後に
更に固相重合を行う必要があること、あるいは乾燥工程
が不要な二軸ベント付き押出し装置の利用が困難であり
経済的に不利なだけでなく溶融粘度の上昇に伴う押出成
形性の低下が問題となり大量生産が困難となる。
には重合を高度に進めなければならず溶融縮重合の後に
更に固相重合を行う必要があること、あるいは乾燥工程
が不要な二軸ベント付き押出し装置の利用が困難であり
経済的に不利なだけでなく溶融粘度の上昇に伴う押出成
形性の低下が問題となり大量生産が困難となる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等はこのよう
な従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、固
有粘度が０．５０〜０．８０であるポリエステルの少な
くとも片面に１，４−シクロヘキサンジメタノールを特
定の範囲で共重合させた固有粘度が０．５０〜０．９０
であるポリエステルとポリエステルエラストマーを特定
の割合で配合させた層を積層させることによりＡ−ＰＥ
Ｔの有する透明性、熱成形性、かん合特性を維持しなが
ら優れた衝撃性、特に低温衝撃性と経時変化後の衝撃性
に優れることを見いだし本発明に至った。
な従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、固
有粘度が０．５０〜０．８０であるポリエステルの少な
くとも片面に１，４−シクロヘキサンジメタノールを特
定の範囲で共重合させた固有粘度が０．５０〜０．９０
であるポリエステルとポリエステルエラストマーを特定
の割合で配合させた層を積層させることによりＡ−ＰＥ
Ｔの有する透明性、熱成形性、かん合特性を維持しなが
ら優れた衝撃性、特に低温衝撃性と経時変化後の衝撃性
に優れることを見いだし本発明に至った。
【００１２】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は（Ａ）テレ
フタル酸を主とするジカルボン酸成分とエチレングリコ
ール９０〜１０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール１０〜９０モル％の割合のグリコール成分を縮重
合せしめ、かつ固有粘度が０．５０〜０．９０であるポ
リエステル９５〜６５重量％とポリエステルエラストマ
ー５〜３５重量％を均一ブレンドしたスキン層、と
（Ｂ）テレフタル酸とエチレングリコールを縮重合せし
め、かつ固有粘度が０．５０〜０．８０であるポリエス
テルからなるコア層、から構成されるポリエステル積層
体であって、該（Ａ）層が少なくとも片面に積層されて
おり、かつ該（Ａ）層がシート全体の厚みの５〜５０％
の範囲にあることを特徴とするシートとそのシートを熱
成形して得られる容器およびそのシートを加工して得ら
れる包装容器である。
フタル酸を主とするジカルボン酸成分とエチレングリコ
ール９０〜１０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール１０〜９０モル％の割合のグリコール成分を縮重
合せしめ、かつ固有粘度が０．５０〜０．９０であるポ
リエステル９５〜６５重量％とポリエステルエラストマ
ー５〜３５重量％を均一ブレンドしたスキン層、と
（Ｂ）テレフタル酸とエチレングリコールを縮重合せし
め、かつ固有粘度が０．５０〜０．８０であるポリエス
テルからなるコア層、から構成されるポリエステル積層
体であって、該（Ａ）層が少なくとも片面に積層されて
おり、かつ該（Ａ）層がシート全体の厚みの５〜５０％
の範囲にあることを特徴とするシートとそのシートを熱
成形して得られる容器およびそのシートを加工して得ら
れる包装容器である。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明のコア層（Ｂ）に用いるポ
リエステルとはＰＥＴは勿論の事、テレフタル酸成分の
一部をイソフタル酸、アジピン酸、ジフェニルカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
フォンジカルボン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の如き他の１種以上のジカルボン酸成分へ置換
し、エチレングリコール成分の一部をジエチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコール等
の如き他の１種以上のグリコール成分で置換したコポリ
エステルを包含する。
リエステルとはＰＥＴは勿論の事、テレフタル酸成分の
一部をイソフタル酸、アジピン酸、ジフェニルカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
フォンジカルボン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の如き他の１種以上のジカルボン酸成分へ置換
し、エチレングリコール成分の一部をジエチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコール等
の如き他の１種以上のグリコール成分で置換したコポリ
エステルを包含する。
【００１４】該ＰＥＴ（Ｂ）中の共重合成分の総割合は
全酸成分に対して１０モル％以下であることが好まし
い。又、実質的に直鎖状と見なされる範囲で三官能以上
の化合物や単官能の化合物を含んでいても良い。更に、
ポリエステル中に透明性を低下させない範囲内で熱安定
剤、流動性改善剤、紫外線吸収剤、制電剤、防曇剤等を
添加することができる。又、艶消しが必要な場合には二
酸化チタン、炭酸カルシュウム、酸化鉄、カーボンブラ
ック等の着色剤を含有させることもできる。
全酸成分に対して１０モル％以下であることが好まし
い。又、実質的に直鎖状と見なされる範囲で三官能以上
の化合物や単官能の化合物を含んでいても良い。更に、
ポリエステル中に透明性を低下させない範囲内で熱安定
剤、流動性改善剤、紫外線吸収剤、制電剤、防曇剤等を
添加することができる。又、艶消しが必要な場合には二
酸化チタン、炭酸カルシュウム、酸化鉄、カーボンブラ
ック等の着色剤を含有させることもできる。
【００１５】又、このＰＥＴの固有粘度は２０℃に於て
重量比６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン混
合溶媒中での測定で、固有粘度は０．５０〜０．８０が
必要であり、特に好ましくは０．６０〜０．８０であ
る。０．５０より小さいと最終製品の機械的強度が充分
でなく、特に低温時の衝撃強度が充分でない。一方固有
粘度が０．８０を超える場合には原料のＰＥＴ樹脂を高
度に固相重合する必要があり経済性に劣る。
重量比６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン混
合溶媒中での測定で、固有粘度は０．５０〜０．８０が
必要であり、特に好ましくは０．６０〜０．８０であ
る。０．５０より小さいと最終製品の機械的強度が充分
でなく、特に低温時の衝撃強度が充分でない。一方固有
粘度が０．８０を超える場合には原料のＰＥＴ樹脂を高
度に固相重合する必要があり経済性に劣る。
【００１６】本発明のシートの表面に積層させるポリエ
ステル（Ａ）に用いる共重合ポリエステルは、テレフタ
ル酸を主たる成分とするジカルボン酸成分とエチレング
リコール９０〜１０モル％、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール１０〜９０モル％の割合のグリコール成分を
縮重合することにより得られ、共重合させる１，４−シ
クロヘキサンジメタノールの量は、好ましくは２０〜８
０モル％である。
ステル（Ａ）に用いる共重合ポリエステルは、テレフタ
ル酸を主たる成分とするジカルボン酸成分とエチレング
リコール９０〜１０モル％、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール１０〜９０モル％の割合のグリコール成分を
縮重合することにより得られ、共重合させる１，４−シ
クロヘキサンジメタノールの量は、好ましくは２０〜８
０モル％である。
【００１７】１，４−シクロヘキサンジメタノールの割
合が１０モル％より少ない場合、あるいは９０モルを超
える共重合を行った場合にはブレンドするポリエステル
エラストマーとの相溶性が低下し透明性が低下するばか
りか、熱成形時に成形品の結晶化が進み易くなり熱成形
性が悪くなる。用いる１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールのシスとトランスの割合は特に限定しないが４：６
〜０：１０が衝撃強度の点で良好である。
合が１０モル％より少ない場合、あるいは９０モルを超
える共重合を行った場合にはブレンドするポリエステル
エラストマーとの相溶性が低下し透明性が低下するばか
りか、熱成形時に成形品の結晶化が進み易くなり熱成形
性が悪くなる。用いる１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールのシスとトランスの割合は特に限定しないが４：６
〜０：１０が衝撃強度の点で良好である。
【００１８】共重合ポリエステルの固有粘度は０．５０
〜０．９０が必要であり、特に好ましくは０．６０〜
０．９０である。固有粘度が０．５０より低い場合には
最終製品の機械的強度が充分でなく、特に低温時の衝撃
強度が充分でない。
〜０．９０が必要であり、特に好ましくは０．６０〜
０．９０である。固有粘度が０．５０より低い場合には
最終製品の機械的強度が充分でなく、特に低温時の衝撃
強度が充分でない。
【００１９】本発明の表面に積層するポリエステル
（Ａ）にブレンドするポリエステルエラストマーは、ハ
ードセグメントがポリエステルでありソフトセグメント
がポリテトラメチレングリコールからなるもの即ち、ポ
リエステル・ポリエーテルブロック共重合体が好まし
い。
（Ａ）にブレンドするポリエステルエラストマーは、ハ
ードセグメントがポリエステルでありソフトセグメント
がポリテトラメチレングリコールからなるもの即ち、ポ
リエステル・ポリエーテルブロック共重合体が好まし
い。
【００２０】ハードセグメントはマトリックスとなるポ
リエステル（Ａ）との相溶性が良好なポリブチレンテレ
フタレートやポリエチレンテレフタレートが好ましい
が、相溶性を阻害しない範囲でテレフタル酸成分の一部
をイソフタル酸、アジピン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
フォンジカルボン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の如き他の１種以上のジカルボン酸成分へ置換
し、エチレングリコールや１，４ブタンジオール成分の
一部をジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール
等の如き他の１種以上のグリコール成分で置換しても構
わない。
リエステル（Ａ）との相溶性が良好なポリブチレンテレ
フタレートやポリエチレンテレフタレートが好ましい
が、相溶性を阻害しない範囲でテレフタル酸成分の一部
をイソフタル酸、アジピン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
フォンジカルボン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の如き他の１種以上のジカルボン酸成分へ置換
し、エチレングリコールや１，４ブタンジオール成分の
一部をジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール
等の如き他の１種以上のグリコール成分で置換しても構
わない。
【００２１】ソフトセグメントとしては使用温度で柔軟
性を有していることが必要である。即ち、実際に使用さ
れる雰囲気温度よりも低いガラス転移温度を有し、又ポ
リエステルとブレンドが可能な十分な耐熱性を有してい
ることが必要である。好ましいソフトセグメントとして
は分子量５００〜２０００のポリテトラメチレングリコ
ールである。分子量が５００未満では十分な柔軟性を付
与することが出来ず、一方分子量が２０００を超える場
合にはポリエステルにブレンドした時の相溶性が不十分
となり透明性が低下して好ましくない。
性を有していることが必要である。即ち、実際に使用さ
れる雰囲気温度よりも低いガラス転移温度を有し、又ポ
リエステルとブレンドが可能な十分な耐熱性を有してい
ることが必要である。好ましいソフトセグメントとして
は分子量５００〜２０００のポリテトラメチレングリコ
ールである。分子量が５００未満では十分な柔軟性を付
与することが出来ず、一方分子量が２０００を超える場
合にはポリエステルにブレンドした時の相溶性が不十分
となり透明性が低下して好ましくない。
【００２２】またポリエステルエラストマーのソフトセ
グメント成分であるポリテトラメチレングリコールの成
分量は１０〜４５重量％であことが好ましい。１０重量
％未満の場合ブレンドした時の柔軟性の付与が不十分で
あり、一方４５重量％を超える場合にはブレンド時の透
明性が低下して好ましくない。
グメント成分であるポリテトラメチレングリコールの成
分量は１０〜４５重量％であことが好ましい。１０重量
％未満の場合ブレンドした時の柔軟性の付与が不十分で
あり、一方４５重量％を超える場合にはブレンド時の透
明性が低下して好ましくない。
【００２３】又、本発明の表面に積層するポリエステル
（Ａ）に均一にブレンドするポリエステルエラストマー
の配合量は５〜３５重量％が必要である。５重量％より
少ないと低温衝撃性の付与が不十分であり一方、３５重
量％を超える場合にはポリエステルエラストマーのハー
ドセグメントの影響によりシートの結晶性が高くなりシ
ートの熱成形性が低下して好ましくない。ブレンドの方
法として予め混練機で溶融混練した後製膜しても、或は
シート製膜時にチップブレンドして供給しても構わな
い。
（Ａ）に均一にブレンドするポリエステルエラストマー
の配合量は５〜３５重量％が必要である。５重量％より
少ないと低温衝撃性の付与が不十分であり一方、３５重
量％を超える場合にはポリエステルエラストマーのハー
ドセグメントの影響によりシートの結晶性が高くなりシ
ートの熱成形性が低下して好ましくない。ブレンドの方
法として予め混練機で溶融混練した後製膜しても、或は
シート製膜時にチップブレンドして供給しても構わな
い。
【００２４】更に本発明に用いるポリエステルエラスト
マーの相対粘度ηrel は重量比６０／４０のフェノール
／テトラクロロエタン混合溶媒を用い１．０ｇ／dlの濃
度、２０℃の条件で測定した場合の値で３．０以上であ
ることが好ましい。３．０より低いとブレンドした場合
の衝撃改善効果が不十分である。
マーの相対粘度ηrel は重量比６０／４０のフェノール
／テトラクロロエタン混合溶媒を用い１．０ｇ／dlの濃
度、２０℃の条件で測定した場合の値で３．０以上であ
ることが好ましい。３．０より低いとブレンドした場合
の衝撃改善効果が不十分である。
【００２５】本発明を実施する際のシート厚みは特に限
定しないが通常５０〜１５００μｍであり、好ましくは
１５０〜８００μｍである。
定しないが通常５０〜１５００μｍであり、好ましくは
１５０〜８００μｍである。
【００２６】シートは、例えば単軸押出機、二軸ベント
式押出機の様な通常のポリエステル用エクストルーダー
により溶融押出しを行い、溶融状態の樹脂を冷却ドラム
により冷却することにより得ることが出来る。シートは
結晶化による透明性の低下を防ぐためできるだけ急冷す
ることが好ましく、主層（コア）の結晶化度は１０重量
％以下（密度１．３４８ｇ／cm3 以下）、シートヘイズ
は５％以下が望ましい。
式押出機の様な通常のポリエステル用エクストルーダー
により溶融押出しを行い、溶融状態の樹脂を冷却ドラム
により冷却することにより得ることが出来る。シートは
結晶化による透明性の低下を防ぐためできるだけ急冷す
ることが好ましく、主層（コア）の結晶化度は１０重量
％以下（密度１．３４８ｇ／cm3 以下）、シートヘイズ
は５％以下が望ましい。
【００２７】本発明のシートを得るには、フィードブロ
ックダイ、マルチマニホールドダイ等を有する公知の共
押出装置の使用が可能である。又、溶融ラミネート、ド
ライラミネート等公知の技術により製造することができ
るが、シートの品質から共押出しが好ましい。
ックダイ、マルチマニホールドダイ等を有する公知の共
押出装置の使用が可能である。又、溶融ラミネート、ド
ライラミネート等公知の技術により製造することができ
るが、シートの品質から共押出しが好ましい。
【００２８】また、製膜方法としては金属ロール間で挟
み冷却する方法（タッチロール法）や静電印加法、エア
ーナイフ法等があるがシートの光沢性、厚み均一性の点
からタッチロール法が好ましい。
み冷却する方法（タッチロール法）や静電印加法、エア
ーナイフ法等があるがシートの光沢性、厚み均一性の点
からタッチロール法が好ましい。
【００２９】製膜時にシートを所定の幅にカットする際
に出る耳部や熱成形後容器を打抜いたスケルトン部を粉
砕して原料として戻すインラインリサイクルがＡ−ＰＥ
Ｔでは一般的に用いられるが、本発明ではシートの固有
粘度を極端に低下させない範囲内で主層（コア）へ配合
することが可能である。
に出る耳部や熱成形後容器を打抜いたスケルトン部を粉
砕して原料として戻すインラインリサイクルがＡ−ＰＥ
Ｔでは一般的に用いられるが、本発明ではシートの固有
粘度を極端に低下させない範囲内で主層（コア）へ配合
することが可能である。
【００３０】シートの表面に積層させるポリエステル
（Ａ）のシート全体に占める割合は５〜５０％が好まし
いが経済性、品質の安定性の点から１０〜３０％が特に
好ましい。表面に積層させるポリエステル（Ａ）のシー
ト全体に占める割合が５％より小さい場合にはスキン層
を均一に構成することが困難になる上、衝撃性の改善効
果が小さい。一方、５０％を越える場合には低温衝撃性
の更なる改善効果が小さいだけでなく高価なポリエステ
ル（Ａ）を多量に使用して経済的に不利であるばかりか
シート及び熱成形品の透明性が低下する傾向にあり好ま
しくない。
（Ａ）のシート全体に占める割合は５〜５０％が好まし
いが経済性、品質の安定性の点から１０〜３０％が特に
好ましい。表面に積層させるポリエステル（Ａ）のシー
ト全体に占める割合が５％より小さい場合にはスキン層
を均一に構成することが困難になる上、衝撃性の改善効
果が小さい。一方、５０％を越える場合には低温衝撃性
の更なる改善効果が小さいだけでなく高価なポリエステ
ル（Ａ）を多量に使用して経済的に不利であるばかりか
シート及び熱成形品の透明性が低下する傾向にあり好ま
しくない。
【００３１】容器表面の共重合ポリエステルとポリエス
テルエラストマーをブレンドした層は少なくとも片面に
積層することが必要であり、好ましくは両面に積層する
ことが望ましい。片面のみに積層させて用いる場合に
は、共重合ポリエステル層が容器の外側になるようにし
て熱成形を行ない容器を得る。
テルエラストマーをブレンドした層は少なくとも片面に
積層することが必要であり、好ましくは両面に積層する
ことが望ましい。片面のみに積層させて用いる場合に
は、共重合ポリエステル層が容器の外側になるようにし
て熱成形を行ない容器を得る。
【００３２】本発明品は真空成形、圧空成形、熱盤成
形、プラグアシスト成形、リバースドロー成形、エアー
スリップ成形等、またはこれらを組み合わせた成形方法
の何れの方法を用いて製造しても差し支えない。
形、プラグアシスト成形、リバースドロー成形、エアー
スリップ成形等、またはこれらを組み合わせた成形方法
の何れの方法を用いて製造しても差し支えない。
【００３３】
【発明の効果】本発明は透明性、熱成形性、リサイクル
性等の加工特性が損なわれることなしに衝撃性、特に低
温時や経時変化後の衝撃強度に優れており食品包装容
器、冷菓用容器、かざり蓋に最適である。
性等の加工特性が損なわれることなしに衝撃性、特に低
温時や経時変化後の衝撃強度に優れており食品包装容
器、冷菓用容器、かざり蓋に最適である。
【００３４】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、各特性値測定は次の方法に従って行った。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、各特性値測定は次の方法に従って行った。
【００３５】（１）固有粘度 重量比６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン混
合溶媒を用い１．０ｇ／dlの濃度、２０℃の条件で測定
した。
合溶媒を用い１．０ｇ／dlの濃度、２０℃の条件で測定
した。
【００３６】（２）分子量測定 サンプルをヘキサフルオロイソプロパノールとクロロホ
ルムの混合液を用いて溶解し、溶離液にクロロホルムを
用いて３５℃、流量１．０ml／min の条件で検出器に島
津製作所製ＧＰＣ ＵＶＤ−２を用い標準ポリスチレン
換算値で求めた。
ルムの混合液を用いて溶解し、溶離液にクロロホルムを
用いて３５℃、流量１．０ml／min の条件で検出器に島
津製作所製ＧＰＣ ＵＶＤ−２を用い標準ポリスチレン
換算値で求めた。
【００３７】（３）ガラス転移温度測定 ポリエステルエラストマーのガラス転移温度はデュポン
社製９８３Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて共鳴振動測定により１℃／min
の条件で測定を行い、弾性率の変曲点温度より求めた。
社製９８３Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて共鳴振動測定により１℃／min
の条件で測定を行い、弾性率の変曲点温度より求めた。
【００３８】（４）シートヘイズ 日本電色（株）製ヘイズメーター ＮＤＨ−２０Ｄを使
用し、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じた方法にてシートの
ヘイズ（曇価）を測定した。
用し、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じた方法にてシートの
ヘイズ（曇価）を測定した。
【００３９】（５）容器の衝撃強度 熱成形容器の底部より直径９０mmの試験片を作製し、島
津製作所製恒温槽付き面衝撃試験機（ハイドロショッ
ト）を使用し、打抜き速度５ｍ／秒、打抜きポンチ直径
１３mm、ダイス直径３インチの条件にて−２０℃の最大
荷重及び亀裂発生エネルギーを測定した。経時変化後の
強度は４０℃×湿度６０％×１０日のエージングを行っ
た後測定を行った。
津製作所製恒温槽付き面衝撃試験機（ハイドロショッ
ト）を使用し、打抜き速度５ｍ／秒、打抜きポンチ直径
１３mm、ダイス直径３インチの条件にて−２０℃の最大
荷重及び亀裂発生エネルギーを測定した。経時変化後の
強度は４０℃×湿度６０％×１０日のエージングを行っ
た後測定を行った。
【００４０】（６）容器の落下強度 直径１３０mm×深さ７０mmのカップ状の容器中に３３０
ｇの水を入れ蓋（かん合蓋）を閉じ、−２０℃の恒温槽
に２４時間放置したのち高さ１．０ｍよりコンクリート
面に落下させ評価を行った。経時変化後の強度は４０℃
×湿度６０％×１０日のエージングを行った後、水を入
れ同様の落下テストを行い評価を行った。 全く割れないものは ○、 割れる確率が１０％以下のものは △、 割れる確率が１０％より大きいものは × とした。
ｇの水を入れ蓋（かん合蓋）を閉じ、−２０℃の恒温槽
に２４時間放置したのち高さ１．０ｍよりコンクリート
面に落下させ評価を行った。経時変化後の強度は４０℃
×湿度６０％×１０日のエージングを行った後、水を入
れ同様の落下テストを行い評価を行った。 全く割れないものは ○、 割れる確率が１０％以下のものは △、 割れる確率が１０％より大きいものは × とした。
【００４１】実施例１〜４、比較例１〜９ ２８５℃、ベント部の真空度５mmＨｇの条件で二軸ベン
ト付き多層押出機を用いてＴダイより溶融押出を行い、
タッチロール法にて製膜を行い厚さ５００μｍの各種構
成のシートを得た。共重合ポリエステルとポリエステル
エラストマーは製膜時チップブレンドして用いた。
ト付き多層押出機を用いてＴダイより溶融押出を行い、
タッチロール法にて製膜を行い厚さ５００μｍの各種構
成のシートを得た。共重合ポリエステルとポリエステル
エラストマーは製膜時チップブレンドして用いた。
【００４２】次いで、上記シートをガラス転移温度以
上、融点以下に予熱し、４５℃に温調した雌金型を取り
付けた真空成形機にて直径１３０mm×深さ７０mmのカッ
プ状の容器、及びかん合蓋を作製した。以上の試験条
件、ならびに評価結果を表１、表２にまとめて示した。
上、融点以下に予熱し、４５℃に温調した雌金型を取り
付けた真空成形機にて直径１３０mm×深さ７０mmのカッ
プ状の容器、及びかん合蓋を作製した。以上の試験条
件、ならびに評価結果を表１、表２にまとめて示した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】実施例１〜４のシート、ならびに成形品は
全ての評価、測定項目で満足すべき結果を得た。これに
対し比較例２のようにスキン層（Ａ）の厚みの薄い場合
は、スキン層を設けない比較例１と比較して、低温衝撃
性の改善がほとんど認められない。又、比較例３のよう
にスキン層（Ａ）に配するポリエステルエラストマーの
配合量が少ない場合も低温衝撃性の改善が不十分であ
る。逆に比較例４のようにその配合量を多くし過ぎる
と、結晶性の高いシートとなるためシートの熱成形がう
まくいかず、後評価に値する容器を得ることが出来なか
った。比較例５、比較例６のようにスキン層（Ａ）に用
いる共重合ポリエステルや、コア層（Ｂ）に用いるポリ
エステルに固有粘度の低すぎるものを選定すると、最終
製品である容器の機械的強度が、特に低温時の衝撃強度
が充分でなかった。比較例７、比較例８、比較例９のよ
うにスキン層（Ａ）に用いる共重合ポリエステルのグリ
コール成分（１，４−シクロヘキサンジメタノール）の
共重合比率を範囲外の設定にするとシートや成形品の透
明性（ヘーズ）が低下すると共にシートの熱成形性が著
しく悪化し、得られた製品の強度も低かった。
全ての評価、測定項目で満足すべき結果を得た。これに
対し比較例２のようにスキン層（Ａ）の厚みの薄い場合
は、スキン層を設けない比較例１と比較して、低温衝撃
性の改善がほとんど認められない。又、比較例３のよう
にスキン層（Ａ）に配するポリエステルエラストマーの
配合量が少ない場合も低温衝撃性の改善が不十分であ
る。逆に比較例４のようにその配合量を多くし過ぎる
と、結晶性の高いシートとなるためシートの熱成形がう
まくいかず、後評価に値する容器を得ることが出来なか
った。比較例５、比較例６のようにスキン層（Ａ）に用
いる共重合ポリエステルや、コア層（Ｂ）に用いるポリ
エステルに固有粘度の低すぎるものを選定すると、最終
製品である容器の機械的強度が、特に低温時の衝撃強度
が充分でなかった。比較例７、比較例８、比較例９のよ
うにスキン層（Ａ）に用いる共重合ポリエステルのグリ
コール成分（１，４−シクロヘキサンジメタノール）の
共重合比率を範囲外の設定にするとシートや成形品の透
明性（ヘーズ）が低下すると共にシートの熱成形性が著
しく悪化し、得られた製品の強度も低かった。
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）テレフタル酸を主とするジカルボ
ン酸成分とエチレングリコール９０〜１０モル％、１，
４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％の割
合のグリコール成分を縮重合せしめ、かつ固有粘度が
０．５０〜０．９０であるポリエステル９５〜６５重量
％とポリエステルエラストマー５〜３５重量％を均一ブ
レンドしたスキン層、と（Ｂ）テレフタル酸とエチレン
グリコールを縮重合せしめ、かつ固有粘度が０．５０〜
０．８０であるポリエステルからなるコア層、から構成
されるポリエステル積層体であって、該（Ａ）層が少な
くとも片面に積層されており、かつ該（Ａ）層がシート
全体の厚みの５〜５０％の範囲にあることを特徴とする
シート。 - 【請求項２】 請求項１記載のシートを熱成形してなる
ポリエステル容器。 - 【請求項３】 請求項１記載のシートを打ち抜き、折り
曲げ、組立加工したポリエステル包装容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22745695A JP3300738B2 (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | 耐衝撃性に優れるポリエステルシート及び容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22745695A JP3300738B2 (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | 耐衝撃性に優れるポリエステルシート及び容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0952338A true JPH0952338A (ja) | 1997-02-25 |
| JP3300738B2 JP3300738B2 (ja) | 2002-07-08 |
Family
ID=16861161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22745695A Expired - Fee Related JP3300738B2 (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | 耐衝撃性に優れるポリエステルシート及び容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3300738B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999010173A1 (en) * | 1997-08-26 | 1999-03-04 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic article having high-relief surface |
| US6025069A (en) * | 1998-06-19 | 2000-02-15 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic article having high-relief surface |
| JP2007276354A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Osaka Jushi Kako Kk | 多層シート、それを熱成形してなる成形体 |
| US9150006B2 (en) | 2011-06-23 | 2015-10-06 | Eastman Chemical Company | Lamination process optimization utilizing neopentyl glycol-modified polyesters |
| JP2016022667A (ja) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | リスパック株式会社 | 積層シートおよび包装用容器 |
| JP2018008721A (ja) * | 2016-07-13 | 2018-01-18 | 興人フィルム＆ケミカルズ株式会社 | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含む冷凍食品用包材 |
-
1995
- 1995-08-10 JP JP22745695A patent/JP3300738B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999010173A1 (en) * | 1997-08-26 | 1999-03-04 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic article having high-relief surface |
| US6025069A (en) * | 1998-06-19 | 2000-02-15 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic article having high-relief surface |
| JP2007276354A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Osaka Jushi Kako Kk | 多層シート、それを熱成形してなる成形体 |
| US9150006B2 (en) | 2011-06-23 | 2015-10-06 | Eastman Chemical Company | Lamination process optimization utilizing neopentyl glycol-modified polyesters |
| JP2016022667A (ja) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | リスパック株式会社 | 積層シートおよび包装用容器 |
| JP2018008721A (ja) * | 2016-07-13 | 2018-01-18 | 興人フィルム＆ケミカルズ株式会社 | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含む冷凍食品用包材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3300738B2 (ja) | 2002-07-08 |
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