JP3280411B2 - ポリエステル系シュリンクフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリエステル系シ
ュリンクフイルム、さらに詳しくは、装着時の収縮の不
均一による図柄の歪みやしわなどがなく、仕上がり外観
が良好である上、低温収縮性に優れるため、ＰＥＴボト
ルなどのプラスチックボトルにおいて、特に内容物を充
てんする前にフイルムを装着するプリラベルにおいて、
ボトルが熱やフイルムの収縮力で変形することのない、
プラスチックボトルやガラスびんなどのラベルやキャッ
プシール、その他包装材料として好適なポリエステル系
シュリンクフイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ポリエステル系シュリンクフイル
ムは透明性に優れる上、輸送中や保管中における収縮、
すなわち自然収縮による寸法不足や平面性低下などを生
じないことから、プラスチックボトルやガラスびんなど
に被装し、加熱収縮させて装着するためのラベルやキャ
ップシール、その他の包装材料として注目されつつあ
る。

【０００３】そして、必要な熱収縮率を発現させるため
に、ポリエチレンテレフタレートに共重合成分を加えた
り（特開昭６３−１５６８３３号公報）、ポリエチレン
テレフタレートにそれらの共重合体をブレンドする（特
公昭６４−１０３３２号公報）ことなどが、また低温収
縮性を付与するためにポリエステル系共重合体にポリブ
チレンテレフタレートをブレンドする（特開昭５９−９
７１７５号公報）ことなどが試みられている。

【０００４】しかしながら、従来のポリエステル系共重
合体やそれとポリエチレンテレフタレートやポリブチレ
ンテレフタレートとのブレンド品から成るポリエステル
系シュリンクフイルムは、これまでシュリンクフイルム
として慣用されているポリ塩化ビニル系やポリスチレン
系のものに比べると、熱収縮率の温度依存性が大きく、
そのガラス転移温度付近で急激な熱収縮率の増加が起こ
るため、装着時に収縮の不均一による図柄の歪みやしわ
などが発生し、仕上がり外観がそこなわれるのを免れな
い上、低温収縮性を保有するものでもその収縮力が強す
ぎるためＰＥＴボトルなどのプラスチックボトルにおい
て、特に内容物を充填する前にフイルムを装着するプリ
ラベルの場合、ボトルを変形させたりするという欠点が
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のポリエステル系シュリンクフイルムが有する欠点
を克服し、装着時に収縮の不均一による図柄の歪みやし
わなどがなく、仕上がり外観が良好である上、低温収縮
性に優れ、ＰＥＴボトルなどのプラスチックボトルにお
いて、内容物を充てんする前にフイルムを装着するプリ
ラベルにおいても、ボトルが熱やフイルムの収縮力で変
形することのないポリエステル系シュリンクフイルムを
提供することを目的としてなされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するポリエステル系シュリンクフイルム
を開発するために、該フイルムの物性改善について鋭意
研究を重ねた結果、特定の組成をもつ混合ジオール成分
とテレフタル酸を主体とするジカルボン酸成分とを重縮
合させて得られるポリエステルと、特定の組成をもつ混
合ジカルボン酸成分とエチレングリコールを主体とする
ジオール成分とを重縮合させて得られるポリエステル
と、別の特定の組成をもつ混合ジオール成分とテレフタ
ル酸を主体とするジカルボン酸成分とを重縮合させて得
られるポリエステルとを特定の割合で混合したポリエス
テル組成物を成形して得られるフイルムを、少なくとも
一方向に特定の倍率で延伸させて成る特定の熱収縮特性
を有するシュリンクフイルムにより、その目的を達成し
うることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）テレフタル酸
単位８０モル％以上、且つテレフタル酸を含む芳香族ジ
カルボン酸成分単位９６モル％以上を含むジカルボン酸
成分単位と、エチレングリコール８０〜６０モル％及び
シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％から成る
混合ジオール成分単位とで構成されたポリエステル７５
〜５５重量％と、（Ｂ）テレフタル酸９０〜７５モル％
及びアジピン酸１０〜２５モル％から成る混合ジカルボ
ン酸成分単位と、エチレングリコール単位９０モル％以
上を含有するジオール成分単位とで構成されたポリエス
テル２５〜４５重量％とから成り、かつ全ジカルボン酸
成分単位中のアジピン酸成分単位が４〜１０モル％であ
るポリエステル混合物１００重量部に対して、（Ｃ）テ
レフタル酸単位８０モル％以上、且つテレフタル酸を含
む芳香族ジカルボン酸成分単位９６モル％以上を含むジ
カルボン酸成分単位と、エチレングリコール７７〜７０
モル％及びジエチレングリコール２３〜３０モル％とか
ら成る混合ジオール成分単位とで構成されたポリエステ
ル２〜１０重量部を配合したポリエステル組成物から成
形されたフイルムを、少なくとも一方向に１．５〜８倍
延伸させて成る、一方向の熱収縮率が７０℃において３
０％以上、１００℃において６０％以上であり、それと
直角方向の熱収縮率が１００℃において１０％以下であ
ることを特徴とするポリエステル系シュリンクフイルム
を提供するものである。

【０００８】本発明のシュリンクフイルムに基材樹脂と
して前記（Ａ）成分のポリエステルと（Ｂ）成分のポリ
エステルと（Ｃ）成分のポリエステルとの混合物が用い
られ、この方が、前記（Ａ）成分のポリエステルと、
（Ｂ）成分のポリエステルとの混合物でも、十分に本発
明の目的を達成しうるが、該フイルムを、角型ボトルの
ような良好な仕上がり外観を発現するのにより高度な収
縮性能を必要とするボトルに装着したりする場合などに
望ましい。

【０００９】前記（Ａ）成分ポリエステル及び（Ｃ）成
分ポリエステルは、テレフタル酸を主体とするジカルボ
ン酸成分と特定の混合ジオール成分との重縮合反応によ
り、また（Ｂ）成分ポリエステルは、特定の混合ジカル
ボン酸成分とエチレングリコールを主体とするジオール
成分との重縮合反応により形成されるものである。

【００１０】（Ａ）成分ポリエステル及び（Ｃ）成分ポ
リエステルにおけるジカルボン酸成分単位は、テレフタ
ル酸単位８０モル％以上、且つテレフタル酸を含む芳香
族ジカルボン酸成分単位９６モル％以上を含むものであ
り、特に、テレフタル酸単位８５モル％以上を含むもの
が好ましく、該芳香族ジカルボン酸成分単位９８モル％
以上を含むものが好ましい。テレフタル酸単位の割合が
少なくなると、得られるフイルムの機械的強度が低下す
る。またテレフタル酸を含む芳香族ジカルボン酸成分単
位以外のジカルボン酸成分単位、例えば脂肪族ジカルボ
ン酸やポリカルボン酸が４モル％を超えると、ガラス転
移温度の低下やポリエステルの部分的架橋が起こりやす
く、本発明の目的を達成しえないばかりか、延伸性の低
下を招く傾向がみられる。

【００１１】前記ジカルボン酸成分単位中に存在しうる
テレフタル酸単位以外のカルボン酸成分単位としては、
例えばイソフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、５‐第
三ブチルイソフタル酸、２，２，６，６‐テトラメチル
ビフェニルジカルボン酸、２，６‐ナフタレンジカルボ
ン酸、１，１，３‐トリメチル‐３‐フェニルインデン
‐４，５‐ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸の単
位、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、１，１０‐デカン二酸などの脂肪族ジカル
ボン酸の単位、トリメリット酸、１，２，４，５‐ベン
ゼンテトラカルボン酸などの３官能性以上の多官能性カ
ルボン酸の単位などが挙げられる。

【００１２】また（Ｂ）成分ポリエステルにおけるジカ
ルボン酸成分単位は、テレフタル酸９０〜７５モル％、
好ましくは８７〜７７モル％とアジピン酸１０〜２５モ
ル％好ましくは１３〜２３モル％から成るものであっ
て、アジピン酸が１０モル％未満であると（Ａ）成分の
ポリエステルとのガラス転移温度の差が２５℃未満とな
り装着時に良好な仕上がり外観が得られないし、２５モ
ル％を超えるとガラス転移温度が室温と変わらなくなり
かつ結晶化も難しくなるため実質的に使用が困難にな
る。またこのジカルボン酸成分単位中には、前記２成分
単位以外に、ポリエステルの物性に悪影響を及ぼさない
範囲で所望に応じ、他のジカルボン酸成分の単位が含ま
れていてもよい。このようなジカルボン酸成分の単位と
しては、例えば、イソフタル酸、ビフェニルジカルボン
酸、５‐第三ブチルイソフタル酸、２，２，６，６‐テ
トラメチルビフェニルジカルボン酸、２，６‐ナフタレ
ンジカルボン酸、１，１，３‐トリメチル‐３‐フェニ
ルインデン‐４，５‐ジカルボン酸などの芳香族ジカル
ボン酸の単位、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、１，１０‐デカン二酸などの脂
肪族ジカルボン酸の単位、トリメリット酸、１，２，
４，５‐ベンゼンテトラカルボン酸などの３官能性以上
の多官能性カルボン酸の単位などが挙げられる。

【００１３】一方、前記（Ａ）成分ポリエステルにおけ
るジオール成分単位は、エチレングリコール単位８０〜
６０モル％、好ましくは７５〜６５モル％とシクロヘキ
サンジメタノール単位２０〜４０モル％、好ましくは２
５〜３５モル％とから成るものであって、シクロヘキサ
ンジメタノール単位の割合が４０モル％を超える場合や
２０モル％未満の場合は、結晶性が大きくなり、所望の
熱収縮性が得られない。

【００１４】また、このジオール成分単位中には、前記
２成分単位以外に、ポリエステルの物性に悪影響を及ぼ
さない範囲で所望に応じ、他のジオールやポリオール類
の単位が、全ジオール成分単位の量に基づき５モル％以
下、好ましくは３モル％以下の割合で含まれていてもよ
い。前記他のジオールやポリオール類の単位の含有量が
５モル％を超えると該ポリエステルの特異的な非晶性が
そこなわれ、本発明の目的が十分に達せられない。この
ようなジオール類としては、例えばジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４‐ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６‐ヘキサンジオール、
キシリレングリコールなどを、ポリオール類としてはグ
リセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロ
パンなどを挙げることができる。

【００１５】前記（Ｂ）成分ポリエステルにおけるジオ
ール成分単位は、エチレングリコール単位を主体とする
もの、すなわちエチレングリコール単位９０モル％以
上、好ましくは９５モル％以上を含有するものであっ
て、エチレングリコール単位以外にジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４‐ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６‐ヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプ
ロパンなどの単位が１０モル％未満、好ましくは５モル
％未満の割合で含有していてもよい。

【００１６】さらに、前記（Ｃ）成分ポリエステルにお
けるジオール成分単位は、エチレングリコール単位７７
〜７０モル％とジエチレングリコール単位２３〜３０モ
ル％から成るものであって、ジエチレングリコール単位
が３０モル％を超えると、溶融加工中に熱分解を起こし
やすいし、２３モル％未満では装着後の仕上がり外観が
このポリエステルを添加しない場合と変わらない。

【００１７】また、このジオール成分単位中には、前記
２成分単位以外に、ポリエステルの物性に悪影響を及ぼ
さない範囲で所望に応じ他のジオールやポリオール類の
単位が含まれていてもよい。このようなジオール類とし
ては、例えばプロピレングリコール、１，４‐ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，６‐ヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリ
コールなどを、ポリオール類としてはグリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパンなどを挙げ
ることができる。

【００１８】本発明で用いるこれらのポリエステルは、
通常のポリエステルの製造方法に従い、前記ジカルボン
酸成分と混合ジオール成分とを重縮合反応させることに
より、製造することができる。この際、必要ならば、ジ
カルボン酸成分として、ジカルボン酸の反応性官能的誘
導体、例えば酸ハロゲン化物や酸エステルなどを用いる
こともできるし、反応溶媒、縮合剤、触媒などの存在下
で反応させることもできる。本発明で用いるポリエステ
ルの重合度は、特に制限されるものではないが、固有粘
度が０．５０〜１．２０、好ましくは０．６０〜０．９
０の範囲にあるのが望ましい。

【００１９】本発明においては、シュリンクフイルムの
基材として前記（Ａ）成分ポリエステル７５〜５５重量
％、好ましくは７２〜５８重量％と（Ｂ）成分ポリエス
テル２５〜４５重量％、好ましくは２８〜４２重量％と
から成る組成物であって、かつその組成物における全ジ
カルボン酸成分単位中のアジピン酸成分単位が４〜１０
モル％である２成分系ポリエステル混合物１００重量部
に対して（Ｃ）成分ポリエステル２〜１０重量部、好ま
しくは３〜８重量部を加えた３成分系ポリエステル組成
物が用いられる。

【００２０】前記２成分系ポリエステル混合物におい
て、（Ｂ）成分ポリエステルの量が２５重量％未満では
シュリンクフイルム装着後の仕上がり外観が劣るし、４
５重量％を超えると所望の熱収縮率が得られない。ま
た、該組成物における全ジカルボン酸成分単位中のアジ
ピン酸成分単位が４モル％未満であると低温収縮性に劣
り、７０℃における熱収縮率が３０％以上にならない
し、１０モル％を超えると自然収縮率が大きくなる。

【００２１】（Ｃ）成分ポリエステルの添加量が２重量
部未満では装着後の仕上がり外観がこのポリエステルを
添加しない場合と変わらず、実質上前記２成分系ポリエ
ステル組成物の場合と同一になるし、１０重量部を超え
ると均質に延伸することが難しく、かつフイルムの強度
が低下する。

【００２２】これらのポリエステル組成物の見掛け上の
ガラス転移温度については特に制限はないが、５５〜７
０℃の範囲にあるのが望ましい。

【００２３】また、（Ａ）成分のポリエステルのガラス
転移温度と、（Ｂ）成分のポリエステルのガラス転移温
度との差は２５℃以上、特に、３０℃以上であるのが好
ましい。このガラス転移温度の差が２５℃未満である
と、実質的に（Ａ）成分と（Ｂ）成分を合わせた単一の
共重合体ポリエステルの性能と同一になり、低温収縮性
の発現は可能であっても、装着後に良好な仕上がり外観
が得られないことがある。さらに、（Ｃ）成分ポリエス
テルのジエチレングリコール成分単位を、（Ａ）成分ポ
リエステル又は（Ｂ）成分ポリエステルあるいはその両
方に含ませることによりポリエステル中のジエチレング
リコール成分の含有量比を前記３成分系ポリエステルと
同一としても、該３成分系ポリエステルと比較すると装
着後の仕上がり外観が劣り、ジエチレングリコール成分
単位を含まない２成分系ポリエステルとほとんど同じで
ある。これらの理由はさだかではないが、非常に微細な
構造におけるある種の不均一性が関与しているのではな
いかと思われる。

【００２４】本発明のシュリンクフイルムは、所定の割
合の前記（Ａ）成分ポリエステルと（Ｂ）成分ポリエス
テルと（Ｃ）成分ポリエステルとを溶融混練してポリエ
ステル組成物を調製したのち、成形してフイルムを作成
し、次いでこのフイルムを所定の延伸倍率で延伸処理す
ることにより製造することができる。

【００２５】本発明においては、前記ポリエステル組成
物を調製する際に、必要に応じ酸化チタン、微粒子状シ
リカ、カオリン、炭酸カルシウムなどの充てん剤を添加
してもよいし、さらに帯電防止剤、酸化防止剤、光安定
剤、着色剤などを添加してもよい。

【００２６】また、該フイルムの成形は、例えば前記ポ
リエステル組成物を乾燥後、２２０〜３００℃の範囲の
温度で溶融押出し、表面温度１５〜７０℃のキャスティ
ングドラム上に、厚さ１００〜５００μｍ程度のフイル
ムを形成させることによって行われる。また延伸処理
は、このようにして得たフイルムを、ガラス転移温度以
上、好ましくはガラス転移温度よりも５〜３０℃高い温
度において、少なくとも一方向に１．５〜８倍、好まし
くは２〜６倍延伸することにより行われる。この延伸処
理の後で必要ならば、延伸温度よりも２０℃低い温度か
ら２０℃高い温度の範囲で、さらに熱処理してもよい。
このようにして、一方向において、７０℃の熱収縮率が
３０％以上、１００℃の熱収縮率が６０％以上で、かつ
それと直角方向の熱収縮率が１００℃において１０％以
下のシュリンクフイルムが得られるが、横方向の熱収縮
率を７０℃で３０％以上、１００℃で６０％以上にする
には、未延伸フイルムをロール式縦延伸機で縦方向に
１．０５〜２．０倍延伸し、次いでテンターで横方向に
３〜６倍延伸したのち、熱処理して巻き取るか、あるい
は縦延伸を行わないでテンターで横方向に延伸したの
ち、熱処理して巻き取るのが有利である。

【００２７】この場合、ロール式縦延伸機での延伸温度
は、縦方向の加熱収縮率を１０％以内にするため、横延
伸温度より高いことが好ましい。

【００２８】本発明のポリエステル系シュリンクフイル
ムは、一方向の熱収縮率が７０℃において３０％以上、
１００℃において６０％以上、及びそれと直角方向の熱
収縮率が１００℃において１０％以下であることが必要
である。主収縮方向において、７０℃の熱収縮率が３０
％未満では、ＰＥＴボトルなどのプラスチックボトルに
おいて、特に、内容物を充てんする前にフイルムを装着
するプリラベルにおいて、ボトルが熱で変形することな
くかつ良好な仕上がり外観を保持しながら、フイルムを
ボトル形状に沿わして装着することができないし、１０
０℃の熱収縮率が６０％未満では、７０℃からの熱収縮
率の増加が少なすぎるため、装着後の仕上がり外観が劣
る。また、主収縮方向に対し直角の方向における１００
℃の熱収縮率が１０％を超えると、装着後図柄のずれや
波打ちが生じる。

【００２９】さらに、本発明のポリエステル系シュリン
クフイルムは、その主収縮方向の熱収縮カーブにおいて
熱収縮率が１〜２０％の範囲にある温度領域（以下低収
縮温度領域とする）が８℃以上、好ましくは１０℃以
上、さらに好ましくは１２℃以上であるのが望ましい。
装着時の収縮の不均一による図柄の歪みやしわなどがな
く良好な仕上がり外観を発現するためには、その熱収縮
率の温度依存性、特に収縮開始から熱収縮率が２０％に
至るまでの間の温度依存性が小さい、言い換えれば、前
記低収縮温度領域が広いことが必要である。低収縮温度
領域が８℃未満では収縮に不均一が生じやすく図柄の歪
みやしわが発生するおそれがあり、好ましくない。ま
た、角型ボトルに装着する場合には、特に装着時の加熱
初期の収縮挙動が緩慢であることが要求されるので、１
２℃以上であることが望ましい。

【００３０】また、フイルムの主収縮方向における熱収
縮応力は、８０℃において０．９ｋｇ／ｍｍ²以下、特
に、０．８ｋｇ／ｍｍ²以下が好ましい。熱収縮応力が
８０℃において、０．９ｋｇ／ｍｍ²を超えるとＰＥＴ
ボトルなどのプラスチックボトルにおいて、内容物を充
てんする前にフイルムを装着するプリラベルにおいて、
ボトルがフイルムの収縮力で変形したり、はなはだしく
は潰れてしまったりして好ましくない。

【００３１】本発明のフイルム厚さは特に限定されるも
のではないが、通常１５〜１５０μｍ、好ましくは２０
〜７０μｍの範囲で選ばれる。また、フイルムのこしの
強さは、フイルム厚さによって若干前後するが、おおむ
ね主収縮方向に対し直角の方向のヤング率で通常は１３
０ｋｇ／ｍｍ²以上、自動装着機で使用される場合１５
０ｋｇ／ｍｍ²以上であることが望ましい。

【００３２】本発明のポリエステル系シュリンクフイル
ムはコロナ放電処理、プラズマ照射処理などの表面処理
や、プライマー処理、静電防止コーティングなどの各種
コーティングを行い、印刷インクの密着性、金属蒸着
性、滑り性、アンチブロッキング性、易シール性、静電
防止性などを改良することもできる。

【００３３】

【発明の効果】本発明のポリエステル系シュリンクフイ
ルムは、低温収縮性に優れ、かつ装着時の収縮の不均一
による図柄の歪みやしわなどがなく仕上がり外観が良好
であるため、ＰＥＴボトルなどのプラスチックボトルに
おいて、特に内容物を充てんする前にフイルムを装着す
るプリラベルにおいて、ボトルが熱やフイルムの収縮力
で変形することなく装着できるという特性をもつことか
ら、プラスチックボトル特にＰＥＴボトルのラベル用シ
ュリンクフイルムとして最適であり、その他のプラスチ
ックボトルやガラスびんのラベルやキャップシール用及
び該特性の効果を発揮しうる広範な包装材料分野におい
て使用しうるものである。

【００３４】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００３５】なお、各例における熱収縮率、低収縮温度
領域、ヤング率、装着性、ガラス転移温度を以下の方法
に従って求めた。

【００３６】（イ）熱収縮率 シュリンクフイルムを１００ｍｍ角に裁断してサンプル
とし、このサンプルを所定の温度に調整した温水浴中に
３０秒間浸せきしたのち、縦又は横の寸法を測定し、そ
れぞれの熱収縮率を

【数１】 に従って求めた。

【００３７】（ロ）低収縮温度領域 主収縮方向の収縮開始温度より熱収縮率が２０％を超え
る温度まで２℃間隔で熱収縮率を測定し、それにより描
ける収縮カーブが熱収縮率１％及び２０％に達する温度
をそれぞれＴ［１］、Ｔ［２０］とし、低収縮温度領域
（℃）＝Ｔ［２０］‐Ｔ［１］に従って求めた。

【００３８】（ハ）ヤング率 シュリンクフイルムを、主収縮方向に対し直角の方向に
長さ１２０ｍｍ、幅１０ｍｍに裁断してサンプルとし、
このサンプルを２３℃において、チャック間距離５０ｍ
ｍ、引張速度５ｍｍに設定されたロードセル式引張試験
機で引張って、この際のＳ‐Ｓカーブの初期直線部分の
傾きより、ＡＳＴＭ‐Ｄ１８９４に従って計算により求
める。

【００３９】（ニ）装着性 １．５リットル容量の丸型ポリエチレンテレフタレート
製ボトル、及び１リットル容量の角型ポリエチレンテレ
フタレート製ボトルに、それぞれ内容物がまだはいって
いない空の状態で、碁盤目を付けた各シュリンクフイル
ムを主収縮方向を円周方向にして円筒状に形成したもの
を嵌合し、１３０℃のシュリンクトンネルに５秒間通し
て収縮装着させて、碁盤目の変形程度、しわの有無、ボ
トルの変形などを観察し、次のように評価した。

【００４０】○：仕上がり外観に欠点なし、△：仕上が
り外観に一部欠点あり、×：仕上がり外観が全体的に不
良、又は、ボトルが変形。 装着不能：所定の条件下では収縮不足で装着できない。

【００４１】（ホ）ガラス転移温度 パーキンエルマー社製ＤＳＣ測定装置を用い、窒素気流
下、２０℃／分の速度で３００℃まで昇温後、２００℃
／分の速度で２０℃まで急冷し、５分後に再び２０℃／
分の速度で３００℃まで昇温し、その際のガラス転移温
度（中点）を求めた。

【００４２】製造例１ ポリエステル重合体Ａの製造 ステンレス鋼製オートクレーブに、所定量のテレフタル
酸、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール
から成る混合物を装入し、常法に従って、重縮合反応を
行わせ、固有粘度が０．８０に達するまで継続すること
により、ガラス転移温度が８０℃のポリエステル重合体
Ａを製造した。このものは、ジカルボン酸成分単位とし
てテレフタル酸単位１００モル％、ジオール成分単位と
してエチレングリコール単位７０モル％及びシクロヘキ
サンジメタノール単位３０モル％から構成されていた。

【００４３】製造例２ ポリエステル重合体Ｂ−１の製
造 製造例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位８０モル％及びアジピン酸単位２０モル
％、ジオール成分単位としてエチレングリコール単位１
００モル％から構成された固有粘度０．７０、ガラス転
移温度３８℃のポリエステル重合体Ｂ−１を製造した。

【００４４】製造例３ ポリエステル重合体Ｂ−２の製
造 製造例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位８５モル％及びアジピン酸単位１５モル
％、ジオール成分単位としてエチレングリコール単位１
００モル％から構成された固有粘度０．７０、ガラス転
移温度４７℃のポリエステル重合体Ｂ−２を製造した。

【００４５】製造例４ ポリエステル重合体Ｃの製造 製造例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位１００モル％、ジオール成分単位として
エチレングリコール単位７５モル％及びジエチレングリ
コール単位２５モル％から構成された固有粘度０．７
０、ガラス転移温度５５℃のポリエステル重合体Ｃを製
造した。

【００４６】製造例５ ポリエステル重合体Ｄの製造 製造例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位９４モル％及びアジピン酸単位６モル
％、ジオール成分単位としてエチレングリコール単位７
０モル％及びシクロヘキサンジメタノール単位３０モル
％から構成された固有粘度０．８０、ガラス転移温度６
８℃のポリエステル重合体Ｄを製造した。

【００４７】製造例６ ポリエステル重合体Ｅの製造 製造例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位９４モル％及びアジピン酸単位６モル
％、ジオール成分単位としてエチレングリコール単位７
９モル％、シクロヘキサンジメタノール単位２１モル％
から構成される固有粘度０．８０、ガラス転移温度６４
℃のポリエステル重合体Ｅを製造した。

【００４８】製造例７ ポリエステル重合体Ｆの製造 製造例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位９４モル％及びアジピン酸単位６モル
％、ジオール成分単位としてエチレングリコール単位７
６モル％、シクロヘキサンジメタノール単位２１モル
％、ジエチレングリコール単位３モル％から構成される
固有粘度０．８０、ガラス転移温度６３℃のポリエステ
ル重合体Ｆを製造した。

【００４９】参考例１ ポリエステル重合体Ａ及びＢ−１を表１に示す割合で混
合、乾燥後、２６５℃の温度においてＴダイを用い、表
面温度３５℃のキャスティングドラム上に溶融押出し、
厚さ１９０μｍのフイルムを形成させた。次いで、この
フイルムを８０℃の温度でロール式縦延伸機で縦方向に
１．２倍延伸したのち、７５℃の温度でテンターにより
横に４．５倍延伸した。この延伸処理したフイルムを、
７０℃で１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μｍのシュ
リンクフイルムを得た。このシュリンクフイルムの物性
を表２に示す。

【００５０】参考例２、３、比較例１、２ 表１に示す種類と量の各ポリエステル重合体を混合後、
参考例１と同様にしてフイルム化し、それぞれそのポリ
エステル混合物の見掛けのガラス転移温度より１５℃、
１０℃、５℃高い温度で１．２倍縦延伸、４．５倍横延
伸、１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μｍのシュリン
クフイルムを得た。これらのシュリンクフイルムの物性
を表２に示す。

【００５１】実施例１、２、比較例３ 表１に示す種類と量の各ポリエステル重合体を混合後、
参考例１と同様にしてフイルム化し、それぞれそのポリ
エステル混合物の見掛けのガラス転移温度より１５℃、
１０℃、５℃高い温度で１．２倍縦延伸、４．５倍横延
伸、１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μｍのシュリン
クフイルムを得た。これらのシュリンクフイルムの物性
を表２に示す。

【００５２】比較例４ ポリエステル重合体Ｂ−２とＤを表１に示す割合で混合
後、参考例１と同様にしてフイルム化し、７７℃、７２
℃、６７℃の温度で１．２倍縦延伸、４．５倍横延伸、
１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μｍのシュリンクフ
イルムを得た。このシュリンクフイルムの物性を表２に
示す。

【００５３】比較例５、６ ポリエステル重合体Ｅ（比較例５）、ポリエステル重合
体Ｆ（比較例６）をそれぞれ参考例１と同様にしてフイ
ルム化し、それぞれガラス転移温度より１５℃、１０
℃、５℃高い温度で１．２倍縦延伸、４．５倍横延伸、
１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μｍのシュリンクフ
イルムを得た。これらのシュリンクフイルムの物性を表
２に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】この表２より明らかなように、本発明のポ
リエステル系シュリンクフイルムは、低温収縮性に優
れ、かつ装着後の仕上がり外観も良好で、特に難しい角
型ＰＥＴボトルにおいても良好である。それに対し比較
例は、７０℃の熱収縮率が３０％未満のものは低温収縮
性不足のため装着できず、７０℃の熱収縮率が３０％以
上であっても、１００℃の熱収縮率が６０％未満であっ
たり、熱収縮率の収縮開始温度付近の温度依存性、すな
わち低収縮温度領域が８℃未満のものは、装着時に収縮
の不均一による図柄の歪みやしわなどが発生して仕上が
り外観に劣る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 小山 清雄 アメリカ合衆国 ノース カロライナ 27408 グリーンズボロ ナッチェズ トレイス 1715 (72)発明者 佐谷 昭一 東京都中央区京橋一丁目18番１号 シー アイ化成株式会社内 (72)発明者 矢部 健次 東京都中央区京橋一丁目18番１号 シー アイ化成株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−110931（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−258935（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−289626（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−81338（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−86522（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−142224（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−143619（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−4229（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−135735（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−193526（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−344222（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−356533（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−138737（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−159618（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−203161（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−91555（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−92826（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−121732（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−122519（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−146940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−150331（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−156833（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−202429（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−222845（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−236623（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−309424（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−139725（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−193526（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−27235（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 55/00 - 55/30 B29C 61/00 - 61/10 B65D 65/00 - 65/46 C08J 5/00 - 5/24 C08L 67/00 - 67/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）テレフタル酸単位８０モル％以
   上、且つテレフタル酸を含む芳香族ジカルボン酸成分単
   位９６モル％以上を含むジカルボン酸成分単位と、エチ
   レングリコール８０〜６０モル％及びシクロヘキサンジ
   メタノール２０〜４０モル％から成る混合ジオール成分
   単位とで構成されたポリエステル７５〜５５重量％と、
   （Ｂ）テレフタル酸９０〜７５モル％及びアジピン酸１
   ０〜２５モル％から成る混合ジカルボン酸成分単位と、
   エチレングリコール単位９０モル％以上を含有するジオ
   ール成分単位とで構成されたポリエステル２５〜４５重
   量％とから成り、かつ全ジカルボン酸成分単位中のアジ
   ピン酸成分単位が４〜１０モル％であるポリエステル混
   合物１００重量部に対して、（Ｃ）テレフタル酸単位８
   ０モル％以上、且つテレフタル酸を含む芳香族ジカルボ
   ン酸成分単位９６モル％以上を含むジカルボン酸成分単
   位と、エチレングリコール７７〜７０モル％及びジエチ
   レングリコール２３〜３０モル％とから成る混合ジオー
   ル成分単位とで構成されたポリエステル２〜１０重量部
   を配合したポリエステル組成物から成形されたフイルム
   を、少なくとも一方向に１．５〜８倍延伸させて成る、
   一方向の熱収縮率が７０℃において３０％以上、１００
   ℃において６０％以上であり、それと直角方向の熱収縮
   率が１００℃において１０％以下であることを特徴とす
   るポリエステル系シュリンクフイルム。