CN111479893A - 包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法 - Google Patents

包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法 Download PDF

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CN111479893A CN201880080101.0A CN201880080101A CN111479893A CN 111479893 A CN111479893 A CN 111479893A CN 201880080101 A CN201880080101 A CN 201880080101A CN 111479893 A CN111479893 A CN 111479893A
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Abstract

课题在于提供一种混合制冷剂，其兼具具有与R410A同等的制冷能力(Refrigeration Capacity。也称为Cooling Capacity。)和性能系数[Coefficient of Performance(COP)]、且GWP足够小这三种性能。作为解决手段，提供一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，该制冷剂包含反式‑1,2‑二氟乙烯(HFO‑1132(E))、三氟乙烯(HFO‑1123)和2,3,3,3‑四氟‑1‑丙烯(R1234yf)、R32。

Description

包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷 机的运转方法
技术领域
本发明涉及包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法。
背景技术
作为家庭用空调等的空调用制冷剂，目前使用了R410A。R410A是二氟甲烷(CH2F2；HFC-32或R32)和五氟乙烷(C2HF5；HFC-125或R125)的二组分混合制冷剂，其是准共沸组合物。
但是，R410A的全球变暖潜能值(GWP)为2088，由于对地球温室化的担忧的提高，更多地使用了GWP为675的R32。
因此，提出了各种能够替代R410A的低GWP混合制冷剂(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2015/141678号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人根据独自的研究发现，在现有技术中，尚未开发出兼具具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]和性能系数[Coefficient of Performance(COP)]、且GWP足够小这三种性能的制冷剂组合物。本发明的目的在于解决该独自的课题。
用于解决课题的手段
方案1.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32)，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，
在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这6个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BD’、D’C和CG所包围的图形的范围内或上述直线GI、AB和D’C上(其中，点G、点I、点A、点B、点D’和点C除外)，
在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中，点G、点I、点A、点B和点W除外)，
在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中，点G、点I、点A、点B和点W除外)，
在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中，点G、点I、点A、点B和点W除外)，以及，
在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中，点G、点I、点A、点B和点W除外)。
方案2.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32)，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，
在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BD’、D’C和CJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K’B和D’C上(其中，点J、点B、点D’和点C除外)，
在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中，点J、点B和点W除外)，
在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中，点J、点B和点W除外)，
在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中，点J、点B和点W除外)，以及，
在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中，点J、点B和点W除外)。
方案3.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及R32，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，
在0<a≤10.0时，坐标(x,y,z)在将
点a(0.02a2-2.46a+93.4,0,-0.02a2+2.46a+6.6)、
点b’(-0.008a2-1.38a+56,0.018a2-0.53a+26.3,-0.01a2+1.91a+17.7)、
点c(-0.016a2+1.02a+77.6,0.016a2-1.02a+22.4,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，
在10.0<a≤16.5时，坐标(x,y,z)在将
点a(0.0244a2-2.5695a+94.056,0,-0.0244a2+2.5695a+5.944)、
点b’(0.1161a2-1.9959a+59.749,0.014a2-0.3399a+24.8,-0.1301a2+2.3358a+15.451)、
点c(-0.0161a2+1.02a+77.6,0.0161a2-1.02a+22.4,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，或者，
在16.5<a≤21.8时，坐标(x,y,z)在将
点a(0.0161a2-2.3535a+92.742,0,-0.0161a2+2.3535a+7.258)、
点b’(-0.0435a2-0.0435a+50.406,-0.0304a2+1.8991a-0.0661,0.0739a2-1.8556a+49.6601)、
点c(-0.0161a2+0.9959a+77.851,0.0161a2-0.9959a+22.149,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)。
方案4.
如方案1～3中任一项所述的组合物，其中，该组合物进一步含有制冷机油，该组合物被用作制冷机用工作流体。
方案5.
如方案1～4中任一项所述的组合物，其中，该组合物被用作R410A的替代制冷剂。
方案6.
方案1～4中任一项所述的组合物作为R410A的替代制冷剂的用途。
方案7.
一种制冷机，其包含方案1～4中任一项所述的组合物作为工作流体。
方案8.
一种方法，其为制冷机的运转方法，其中，
包括在制冷机中使方案1～4中任一项所述的组合物作为工作流体进行循环的工序。
发明的效果
本发明的制冷剂兼具具有与R410A同等的制冷能力和性能系数、且GWP足够小这三种性能。
附图说明
图1是燃烧性试验中使用的装置的示意图。
图2是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中示出点A～C、D’、G、I、J和K’以及将它们相互连结而成的线段的图。
图3是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为92.9质量％(R32含有比例为7.1质量％)的三成分组成图中示出点A～C、D’、G、I、J和K’以及将它们相互连结而成的线段的图。
图4是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为88.9质量％(R32含有比例为11.1质量％)的三成分组成图中示出点A～C、D’、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图5是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为85.5质量％(R32含有比例为14.5质量％)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图6是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为81.8质量％(R32含有比例为18.2质量％)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图7是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为78.1质量％(R32含有比例为21.9质量％)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图8是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为73.3质量％(R32含有比例为26.7质量％)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图9是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为70.7质量％(R32含有比例为29.3质量％)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图10是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为63.3质量％(R32含有比例为36.7质量％)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图11是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为55.9质量％(R32含有比例为44.1质量％)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图12是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为52.2质量％(R32含有比例为47.8质量％)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
具体实施方式
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)和三氟乙烯(HFO-1123)以及二氟甲烷(R32)的混合制冷剂具有上述特性。
本发明是基于该技术思想进一步反复研究而完成的。本发明包括下述实施方式。
<术语的定义>
本说明书中，术语“制冷剂”至少包括由ISO817(国际标准化机构)确定的、标注有表示制冷剂种类的R开始的制冷剂编号(ASHRAE编号)的化合物，此外也包括尽管未标注制冷剂编号、但具有与它们同等的作为制冷剂的特性的物质。制冷剂在化合物的结构方面大致分为“氟碳系化合物”和“非氟碳系化合物”。“氟碳系化合物”包括氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)和氢氟烃(HFC)。作为“非氟碳系化合物”，可以举出丙烷(R290)、丙烯(R1270)、丁烷(R600)、异丁烷(R600a)、二氧化碳(R744)和氨(R717)等。
本说明书中，术语“含有制冷剂的组合物”至少包括：(1)制冷剂本身(包括制冷剂混合物)；(2)进一步包含其他成分而能够用于通过至少与制冷机油混合而获得制冷机用工作流体的组合物；和(3)含有制冷机油的制冷机用工作流体。本说明书中，将这三种方式中的(2)的组合物区别于制冷剂本身(包括制冷剂混合物)而记为“制冷剂组合物”。另外，将(3)的制冷机用工作流体区别于“制冷剂组合物”而记为“含有制冷机油的工作流体”。
本说明书中，关于术语“替代”，在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂的语句中使用的情况下，作为第一类型，是指在为了使用第一制冷剂进行运转而设计的设备中，仅经过根据需要的微小的部件(制冷机油、垫片、密封垫、膨胀阀、干燥器等其他部件中的至少一种)的变更和设备调整，就能够使用第二制冷剂在最佳条件下运转。即，该类型是指“替代”制冷剂而使同一设备运转。作为该类型的“替代”的方式，按照置换为第二制冷剂时所需的变更或调整的程度小的顺序，有“直接(dropin)替代”、“近似直接(nealydropin)替代”和“翻新(retrofit)”。
作为第二类型，为了将为了使用第二制冷剂进行运转而设计的设备用于与第一制冷剂的现有用途相同的用途，搭载第二制冷剂来使用，这也包含在术语“替代”中。该类型是指“替代”制冷剂而提供同一用途。
本说明书中，术语“制冷机(refrigerator)”是指通过夺去物体或空间的热而成为比周围的外部气体低的温度且维持该低温的所有装置。换言之，制冷机是指为了使热从温度低的一方向高的一方移动而从外部得到能量来作功而进行能量转换的转换装置。
本说明书中，制冷剂为“WCF微可燃”是指，根据美国ANSI/ASHRAE34-2013标准，最易燃的成分(Worst case of formulation for flammability；WCF)的燃烧速度为10cm/s以下。另外，本说明书中，制冷剂为“ASHRAE微可燃”是指，WCF的燃烧速度为10cm/s以下，并且使用WCF进行基于ANSI/ASHRAE34-2013的储藏、输送、使用时的泄漏试验而确定的最易燃的分馏成分(Worst case of fractionation for flammability；WCFF)的燃烧速度为10cm/s以下，美国ANSI/ASHRAE34-2013标准的燃烧性区分判断为“2L级”。
1.制冷剂
1.1制冷剂成分
本发明的制冷剂为包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)、以及二氟甲烷(R32)的组合物，进而满足以下的条件。本发明的制冷剂具有作为R410A替代制冷剂所优选的各种特性，即，具有与R410A同等的制冷能力和性能系数、且GWP足够小。
条件：
在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，
在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这6个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BD’、D’C和CG所包围的图形的范围内或上述直线GI、AB和D’C上(其中，点G、点I、点A、点B、点D’和点C除外)，
在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中，点G、点I、点A、点B和点W除外)，
在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中，点G、点I、点A、点B和点W除外)，
在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中，点G、点I、点A、点B和点W除外)，以及，
在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2+0.0082a+36.098)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中，点G、点I、点A、点B和点W除外)。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以R410A为基准的制冷能力比为85％以上，并且以R410A为基准的COP比为92.5％以上，进而为WCF微可燃性。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，若：
在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BD’、D’C和CJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K’B和D’C上(其中，点J、点B、点D’和点C除外)，
在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中，点J、点B和点W除外)，
在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中，点J、点B和点W除外)，
在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中，点J、点B和点W除外)，以及，
在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中，点J、点B和点W除外)，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以R410A为基准的制冷能力比为85％以上，并且以R410A为基准的COP比为92.5％以上，进而为WCF微可燃和WCFF微可燃，以ASHRAE标准显示出作为微可燃性制冷剂的“2L级”。
对于本发明的制冷剂，除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以外还包含R32的情况下，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，能够如下设置：
在0<a≤10.0时，坐标(x,y,z)在将
点a(0.02a2-2.46a+93.4,0,-0.02a2+2.46a+6.6)、
点b’(-0.008a2-1.38a+56,0.018a2-0.53a+26.3,-0.01a2+1.91a+17.7)、
点c(-0.016a2+1.02a+77.6,0.016a2-1.02a+22.4,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，
在10.0<a≤16.5时，坐标(x,y,z)在将
点a(0.0244a2-2.5695a+94.056,0,-0.0244a2+2.5695a+5.944)、
点b’(0.1161a2-1.9959a+59.749,0.014a2-0.3399a+24.8,-0.1301a2+2.3358a+15.451)、
点c(-0.0161a2+1.02a+77.6,0.0161a2-1.02a+22.4,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)，或者，
在16.5<a≤21.8时，坐标(x,y,z)在将
点a(0.0161a2-2.3535a+92.742,0,-0.0161a2+2.3535a+7.258)、
点b’(-0.0435a2-0.0435a+50.406,-0.0304a2+1.8991a-0.0661,0.0739a2-1.8556a+49.6601)、
点c(-0.0161a2+0.9959a+77.851,0.0161a2-0.9959a+22.149,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中，点o和点c除外)。需要说明的是，在上述三成分组成图中，若将以R410A为基准的制冷能力比为95％、并且以R410A为基准的COP比为95％的点作为点b，则点b’是连结以R410A为基准的COP比为95％的点的近似直线与直线ab的交点。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以R410A为基准的制冷能力比为95％以上，并且以R410A为基准的COP比为95％以上。
对于本发明的制冷剂，在无损上述特性或效果的范围内，可以除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32以外进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑，本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32，更优选包含99.75质量％以上，进一步优选包含99.9质量％以上。
另外，对于本发明的制冷剂，也可以相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32，还可以包含99.75质量％以上，进而也可以包含99.9质量％以上。
作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂，也可以包含两种以上。
1.2用途
本发明的制冷剂可以优选用作制冷机中的工作流体。
本发明的组合物适合于作为R410A的替代制冷剂的用途。
2.制冷剂组合物
本发明的制冷剂组合物至少包含本发明的制冷剂，能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。另外，本发明的制冷剂组合物能够进一步用于通过至少与制冷机油混合而得到制冷机用工作流体。
本发明的制冷剂组合物除了含有本发明的制冷剂以外，还含有至少一种其他成分。根据需要，本发明的制冷剂组合物可以含有以下的其他成分中的至少一种。如上所述，在将本发明的制冷剂组合物用作制冷机中的工作流体时，通常至少与制冷机油混合来使用。因此，本发明的制冷剂组合物优选实质上不包含制冷机油。具体而言，本发明的制冷剂组合物中，相对于制冷剂组合物整体的制冷机油的含量优选为0～1质量％、更优选为0～0.1质量％。
2.1水
本发明的制冷剂组合物可以包含微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量％以下。通过使制冷剂组合物包含微量的水分，可包含于制冷剂中的不饱和的氟碳系化合物的分子内双键稳定化，另外，也不易引起不饱和的氟碳系化合物的氧化，因此制冷剂组合物的稳定性提高。
2.2示踪剂
在本发明的制冷剂组合物存在稀释、污染、其他一些变更的情况下，为了能够追踪其变更，示踪剂以能够检测的浓度添加到本发明的制冷剂组合物中。
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种示踪剂，也可以含有两种以上。
作为示踪剂，没有特别限定，可以从通常使用的示踪剂中适当选择。
作为示踪剂，可以举出例如氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟碳、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N2O)等。作为示踪剂，特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物和氟醚。
作为示踪剂，优选以下的化合物。
FC-14(四氟甲烷、CF4)
HCC-40(氯甲烷、CH3Cl)
HFC-23(三氟甲烷、CHF3)
HFC-41(氟甲烷、CH3Cl)
HFC-125(五氟乙烷、CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-四氟乙烷、CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1-三氟乙烷、CF3CH3)
HFC-143(1,1,2-三氟乙烷、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-二氟乙烷、CHF2CH3)
HFC-152(1,2-二氟乙烷、CH2FCH2F)
HFC-161(氟乙烷、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、CF3CH2CHF2)HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、CF3CH2CF3)HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、CF3CHFCHF2)HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、CF3CHFCF3)HCFC-22(氯二氟甲烷、CHClF2)
HCFC-31(氯氟甲烷、CH2ClF)
CFC-1113(三氟氯乙烯、CF2＝CClF)
HFE-125(三氟甲基-二氟甲醚、CF3OCHF2)HFE-134a(三氟甲基-氟甲醚、CF3OCH2F)HFE-143a(三氟甲基-甲醚、CF3OCH3)
HFE-227ea(三氟甲基-四氟乙醚、CF3OCHFCF3)HFE-236fa(三氟甲基-三氟乙醚、CF3OCH2CF3)
本发明的制冷剂组合物可以相对于制冷剂组合物整体包含合计为约10重量百万分数(ppm)～约1000ppm的示踪剂。本发明的制冷剂组合物可以相对于制冷剂组合物整体包含合计优选为约30ppm～约500ppm、更优选为约50ppm～约300ppm的示踪剂。
2.3紫外线荧光染料
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种紫外线荧光染料，也可以含有两种以上。
作为紫外线荧光染料，没有特别限定，可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。
作为紫外线荧光染料，可以举出例如萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、萘并呫吨和荧光素、以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料，特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任一种或两种。
2.4稳定剂
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种稳定剂，也可以含有两种以上。
作为稳定剂，没有特别限定，可以从通常使用的稳定剂中适当选择。
作为稳定剂，可以举出例如硝基化合物、醚类和胺类等。
作为硝基化合物，可以举出例如硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
作为醚类，可以举出例如1,4-二氧六环等。
作为胺类，可以举出例如2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
除此以外，可以举出丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
稳定剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。
2.5阻聚剂
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种阻聚剂，也可以含有两种以上。
作为阻聚剂，没有特别限定，可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。
作为阻聚剂，可以举出例如4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。
阻聚剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。
3.含有制冷机油的工作流体
本发明的含有制冷机油的工作流体至少包含本发明的制冷剂或制冷剂组合物和制冷机油，其作为制冷机中的工作流体使用。具体而言，本发明的含有制冷机油的工作流体通过在制冷机的压缩机中使用的制冷机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。含有制冷机油的工作流体中通常包含10～50质量％的制冷机油。
3.1制冷机油
本发明的组合物可以单独含有一种制冷机油，也可以含有两种以上。
作为制冷机油，没有特别限定，可以从通常使用的制冷机油中适当选择。此时，根据需要，可以适当选择在提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面更优异的制冷机油。
作为制冷机油的基础油，例如，优选选自由聚烷撑二醇(PAG)、多元醇酯(POE)和聚乙烯基醚(PVE)组成的组中的至少一种。
除了基础油以外，制冷机油还可以包含添加剂。添加剂可以为选自由抗氧化剂、极压剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、铜钝化剂、防锈剂、油性剂和消泡剂组成的组中的至少一种。
作为制冷机油，从润滑的方面考虑，优选40℃的运动粘度为5～400cSt的制冷机油。
根据需要，本发明的含有制冷机油的工作流体还可以包含至少一种添加剂。作为添加剂，可以举出例如以下的增容剂等。
3.2增容剂
本发明的含有制冷机油的工作流体可以单独含有一种增容剂，也可以含有两种以上。
作为增容剂，没有特别限定，可以从通常使用的增容剂中适当选择。
作为增容剂，可以举出例如聚氧化亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯碳、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂，特别优选聚氧化亚烷基二醇醚。
4.制冷机的运转方法
本发明的制冷机的运转方法为使用本发明的制冷剂使制冷机运转的方法。
具体而言，本发明的制冷机的运转方法包括在制冷机中使本发明的制冷剂进行循环的工序。
以上，对本发明的实施方式进行了说明，但应当理解的是，能够在不脱离权利要求书所记载的本发明的主旨和范围的情况下对方式、详细情况进行各种变更。
实施例
以下举出实施例进一步详细说明。但是，本发明并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32以它们的总和为基准按照表1～11中分别示出的质量％进行混合，制备出混合制冷剂。
含有R410A(R32＝50％/R125＝50％)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载，但根据HFO-1132a(GWP＝1以下)、HFO-1123(GWP＝0.3，记载于专利文献1中)，将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)与HFO-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
关于这些各混合制冷剂，分别求出以R410为基准的COP比和制冷能力比。计算条件如下。
蒸发温度：5℃
冷凝温度：45℃
过热度：5K
过冷却度；5K
压缩机效率 70％
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表1～11。需要说明的是，关于比COP和比制冷能力，示出相对于R410A的比例。
性能系数(COP)通过下式求出。
COP＝(制冷能力或制暖能力)/耗电量
【表1】
Figure BDA0002534793710000191
【表2】
Figure BDA0002534793710000192
【表3】
Figure BDA0002534793710000193
【表4】
Figure BDA0002534793710000201
【表5】
Figure BDA0002534793710000202
【表6】
Figure BDA0002534793710000203
【表7】
Figure BDA0002534793710000211
【表8】
Figure BDA0002534793710000212
【表9】
Figure BDA0002534793710000213
【表10】
Figure BDA0002534793710000221
【表11】
Figure BDA0002534793710000222
【表12】
项目 单位 比较例66 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12 实施例13
HFO-1132(E) 质量％ 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量％ 82.9 77.9 72.9 67.9 62.9 57.9 52.9 47.9
R1234yf 质量％ 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 ％(相对于R410A) 92.4 92.6 92.8 93.1 93.4 93.7 94.1 94.5
制冷能力比 ％(相对于R410A) 108.4 108.3 108.2 107.9 107.6 107.2 106.8 106.3
【表13】
项目 单位 实施例14 实施例15 实施例16 实施例17 比较例67 实施例18 实施例19 实施例20
HFO-1132(E) 质量％ 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量％ 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 72.9 67.9 62.9
R1234yf 质量％ 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 ％(相对于R410A) 95.0 95.4 95.9 96.4 96.9 93.0 93.3 93.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 105.8 105.2 104.5 103.9 103.1 105.7 105.5 105.2
【表14】
项目 单位 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24 实施例25 实施例26 实施例27 实施例28
HFO-1132(E) 质量％ 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0
HFO-1123 质量％ 57.9 52.9 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9
R1234yf 质量％ 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 ％(相对于R410A) 93.9 94.2 94.6 95.0 95.5 96.0 96.4 96.9
制冷能力比 ％(相对于R410A) 104.9 104.5 104.1 103.6 103.0 102.4 101.7 101.0
【表15】
项目 单位 比较例68 实施例29 实施例30 实施例31 实施例32 实施例33 实施例34 实施例35
HFO-1132(E) 质量％ 65.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量％ 17.9 67.9 62.9 57.9 52.9 47.9 42.9 37.9
R1234yf 质量％ 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 ％(相对于R410A) 97.4 93.5 93.8 94.1 94.4 94.8 95.2 95.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 100.3 102.9 102.7 102.5 102.1 101.7 101.2 100.7
【表16】
项目 单位 实施例36 实施例37 实施例38 实施例39 比较例69 实施例40 实施例41 实施例42
HFO-1132(E) 质量％ 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量％ 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9 62.9 57.9 52.9
R1234yf 质量％ 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 ％(相对于R410A) 96.0 96.5 97.0 97.5 98.0 94.0 94.3 94.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 100.1 99.5 98.9 98.1 97.4 100.1 99.9 99.6
【表17】
项目 单位 实施例43 实施例44 实施例45 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50
HFO-1132(E) 质量％ 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0
HFO-1123 质量％ 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9
R1234yf 质量％ 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 ％(相对于R410A) 95.0 95.3 95.7 96.2 96.6 97.1 97.6 98.1
制冷能力比 ％(相对于R410A) 99.2 98.8 98.3 97.8 97.2 96.6 95.9 95.2
【表18】
项目 单位 比较例70 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54 实施例55 实施例56 实施例57
HFO-1132(E) 质量％ 65.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量％ 7.9 57.9 52.9 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9
R1234yf 质量％ 20.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 50 50 50 50 50 50 50
COP比 ％(相对于R410A) 98.6 94.6 94.9 95.2 95.5 95.9 96.3 96.8
制冷能力比 ％(相对于R410A) 94.4 97.1 96.9 96.7 96.3 95.9 95.4 94.8
【表19】
项目 单位 实施例58 实施例59 实施例60 实施例61 比较例71 实施例62 实施例63 实施例64
HFO-1132(E) 质量％ 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
R1234yf 质量％ 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 ％(相对于R410A) 97.2 97.7 98.2 98.7 99.2 95.2 95.5 95.8
制冷能力比 ％(相对于R410A) 94.2 93.6 92.9 92.2 91.4 94.2 93.9 93.7
【表20】
项目 单位 实施例65 实施例66 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70 实施例71 实施例72
HFO-1132(E) 质量％ 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0
HFO-1123 质量％ 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9 7.9 2.9
R1234yf 质量％ 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 ％(相对于R410A) 96.2 96.6 97.0 97.4 97.9 98.3 98.8 99.3
制冷能力比 ％(相对于R410A) 93.3 92.9 92.4 91.8 91.2 90.5 89.8 89.1
【表21】
项目 单位 实施例73 实施例74 实施例75 实施例76 实施例77 实施例78 实施例79 实施例80
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量％ 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9
R1234yf 质量％ 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 ％(相对于R410A) 95.9 96.2 96.5 96.9 97.2 97.7 98.1 98.5
制冷能力比 ％(相对于R410A) 91.1 90.9 90.6 90.2 89.8 89.3 88.7 88.1
【表22】
项目 单位 实施例81 实施例82 实施例83 实施例84 实施例85 实施例86 实施例87 实施例88
HFO-1132(E) 质量％ 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量％ 7.9 2.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9
R1234yf 质量％ 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 ％(相对于R410A) 99.0 99.4 96.6 96.9 97.2 97.6 98.0 98.4
制冷能力比 ％(相对于R410A) 87.4 86.7 88.0 87.8 87.5 87.1 86.6 86.1
【表23】
项目 单位 比较例72 比较例73 比较例74 比较例75 比较例76 比较例77 比较例78 比较例79
HFO-1132(E) 质量％ 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量％ 12.9 7.9 2.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9
R1234yf 质量％ 40.0 40.0 40.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 ％(相对于R410A) 98.8 99.2 99.6 97.4 97.7 98.0 98.3 98.7
制冷能力比 ％(相对于R410A) 85.5 84.9 84.2 84.9 84.6 84.3 83.9 83.5
【表24】
项目 单位 比较例80 比较例81 比较例82
HFO-1132(E) 质量％ 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量％ 12.9 7.9 2.9
R1234yf 质量％ 45.0 45.0 45.0
R32 质量％ 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50
COP比 ％(相对于R410A) 99.1 99.5 99.9
制冷能力比 ％(相对于R410A) 82.9 82.3 81.7
【表25】
项目 单位 实施例89 实施例90 实施例91 实施例92 实施例93 实施例94 实施例95 实施例96
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量％ 70.5 65.5 60.5 55.5 50.5 45.5 40.5 35.5
R1234yf 质量％ 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 ％(相对于R410A) 93.7 93.9 94.1 94.4 94.7 95.0 95.4 95.8
制冷能力比 ％(相对于R410A) 110.2 110.0 109.7 109.3 108.9 108.4 107.9 107.3
【表26】
项目 单位 实施例97 比较例83 实施例98 实施例99 实施例100 实施例101 实施例102 实施例103
HFO-1132(E) 质量％ 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量％ 30.5 25.5 65.5 60.5 55.5 50.5 45.5 40.5
R1234yf 质量％ 5.0 5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 ％(相对于R410A) 96.2 96.6 94.2 94.4 94.6 94.9 95.2 95.5
制冷能力比 ％(相对于R410A) 106.6 106.0 107.5 107.3 107.0 106.6 106.1 105.6
【表27】
项目 单位 实施例104 实施例105 实施例106 比较例84 实施例107 实施例108 实施例109 实施例110
HFO-1132(E) 质量％ 40.0 45.0 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量％ 35.5 30.5 25.5 20.5 60.5 55.5 50.5 45.5
R1234yf 质量％ 10.0 10.0 10.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 ％(相对于R410A) 95.9 96.3 96.7 97.1 94.6 94.8 95.1 95.4
制冷能力比 ％(相对于R410A) 105.1 104.5 103.8 103.1 104.7 104.5 104.1 103.7
【表28】
项目 单位 实施例111 实施例112 实施例113 实施例114 实施例115 比较例85 实施例116 实施例117
HFO-1132(E) 质量％ 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量％ 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5 55.5 50.5
R1234yf 质量％ 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 20.0 20.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 ％(相对于R410A) 95.7 96.0 96.4 96.8 97.2 97.6 95.1 95.3
制冷能力比 ％(相对于R410A) 103.3 102.8 102.2 101.6 101.0 100.3 101.8 101.6
【表29】
项目 单位 实施例118 实施例119 实施例120 实施例121 实施例122 实施例123 实施例124 比较例86
HFO-1132(E) 质量％ 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0
HFO-1123 质量％ 45.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5 10.5
R1234yf 质量％ 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 ％(相对于R410A) 95.6 95.9 96.2 96.5 96.9 97.3 97.7 98.2
制冷能力比 ％(相对于R410A) 101.2 100.8 100.4 99.9 99.3 98.7 98.0 97.3
【表30】
项目 单位 实施例125 实施例126 实施例127 实施例128 实施例129 实施例130 实施例131 实施例132
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量％ 50.5 45.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5
R1234yf 质量％ 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 ％(相对于R410A) 95.6 95.9 96.1 96.4 96.7 97.1 97.5 97.9
制冷能力比 ％(相对于R410A) 98.9 98.6 98.3 97.9 97.4 96.9 96.3 95.7
【表31】
项目 单位 实施例133 比较例87 实施例134 实施例135 实施例136 实施例137 实施例138 实施例139
HFO-1132(E) 质量％ 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量％ 10.5 5.5 45.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5
R1234yf 质量％ 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 100 100 100 100 100 100
COP比 ％(相对于R410A) 98.3 98.7 96.2 96.4 96.7 97.0 97.3 97.7
制冷能力比 ％(相对于R410A) 95.0 94.3 95.8 95.6 95.2 94.8 94.4 93.8
【表32】
项目 单位 实施例140 实施例141 实施例142 实施例143 实施例144 实施例145 实施例146 实施例147
HFO-1132(E) 质量％ 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量％ 15.5 10.5 5.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5
R1234yf 质量％ 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100 100 100 100
COP比 ％(相对于R410A) 98.1 98.5 98.9 96.8 97.0 97.3 97.6 97.9
制冷能力比 ％(相对于R410A) 93.3 92.6 92.0 92.8 92.5 92.2 91.8 91.3
【表33】
项目 单位 实施例148 实施例149 实施例150 实施例151 实施例152 实施例153 实施例154 实施例155
HFO-1132(E) 质量％ 35.0 40.0 45.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量％ 15.5 10.5 5.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5
R1234yf 质量％ 35.0 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100 100 100 100
COP比 ％(相对于R410A) 98.3 98.7 99.1 97.4 97.7 98.0 98.3 98.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 90.8 90.2 89.6 89.6 89.4 89.0 88.6 88.2
【表34】
项目 单位 实施例156 实施例157 实施例158 实施例159 实施例160 比较例88 比较例89 比较例90
HFO-1132(E) 质量％ 35.0 40.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量％ 10.5 5.5 30.5 25.5 20.5 15.5 10.5 5.5
R1234yf 质量％ 40.0 40.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100 100 100 100
COP比 ％(相对于R410A) 98.9 99.3 98.1 98.4 98.7 98.9 99.3 99.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 87.6 87.1 86.5 86.2 85.9 85.5 85.0 84.5
【表35】
项目 单位 比较例91 比较例92 比较例93 比较例94 比较例95
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量％ 25.5 20.5 15.5 10.5 5.5
R1234yf 质量％ 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0
R32 质量％ 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100
COP比 ％(相对于R410A) 98.9 99.1 99.4 99.7 100.0
制冷能力比 ％(相对于R410A) 83.3 83.0 82.7 82.2 81.8
【表36】
项目 单位 实施例161 实施例162 实施例163 实施例164 实施例165 实施例166 实施例167 实施例168
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量％ 63.1 58.1 53.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量％ 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 ％(相对于R410A) 94.8 95.0 95.2 95.4 95.7 95.9 96.2 96.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 111.5 111.2 110.9 110.5 110.0 109.5 108.9 108.3
【表37】
项目 单位 比较例96 实施例169 实施例170 实施例171 实施例172 实施例173 实施例174 实施例175
HFO-1132(E) 质量％ 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量％ 23.1 58.1 53.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量％ 5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 ％(相对于R410A) 96.9 95.3 95.4 95.6 95.8 96.1 96.4 96.7
制冷能力比 ％(相对于R410A) 107.7 108.7 108.5 108.1 107.7 107.2 106.7 106.1
【表38】
项目 单位 实施例176 比较例97 实施例177 实施例178 实施例179 实施例180 实施例181 实施例182
HFO-1132(E) 质量％ 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量％ 23.1 18.1 53.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量％ 10.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 ％(相对于R410A) 97.0 97.4 95.7 95.9 96.1 96.3 96.6 96.9
制冷能力比 ％(相对于R410A) 105.5 104.9 105.9 105.6 105.3 104.8 104.4 103.8
【表39】
项目 单位 实施例183 实施例184 比较例98 实施例185 实施例186 实施例187 实施例188 实施例189
HFO-1132(E) 质量％ 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量％ 23.1 18.1 13.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量％ 15.0 15.0 15.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 ％(相对于R410A) 97.2 97.5 97.9 96.1 96.3 96.5 96.8 97.1
制冷能力比 ％(相对于R410A) 103.3 102.6 102.0 103.0 102.7 102.3 101.9 101.4
【表40】
项目 单位 实施例190 实施例191 实施例192 比较例99 实施例193 实施例194 实施例195 实施例196
HFO-1132(E) 质量％ 35.0 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量％ 23.1 18.1 13.1 8.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量％ 20.0 20.0 20.0 20.0 25.0 25.0 25.0 25.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 ％(相对于R410A) 97.4 97.7 98.0 98.4 96.6 96.8 97.0 97.3
制冷能力比 ％(相对于R410A) 100.9 100.3 99.7 99.1 100.0 99.7 99.4 98.9
【表41】
项目 单位 实施例197 实施例198 实施例199 实施例200 比较例100 实施例201 实施例202 实施例203
HFO-1132(E) 质量％ 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量％ 23.1 18.1 13.1 8.1 3.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量％ 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 150 150 150
COP比 ％(相对于R410A) 97.6 97.9 98.2 98.5 98.9 97.1 97.3 97.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 98.5 97.9 97.4 96.8 96.1 97.0 96.7 96.3
【表42】
项目 单位 实施例204 实施例205 实施例206 实施例207 实施例208 实施例209 实施例210 实施例211
HFO-1132(E) 质量％ 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量％ 23.1 18.1 13.1 8.1 3.1 33.1 28.1 23.1
R1234yf 质量％ 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150 150 150 150 150 150
COP比 ％(相对于R410A) 97.8 98.1 98.4 98.7 99.1 97.7 97.9 98.1
制冷能力比 ％(相对于R410A) 95.9 95.4 94.9 94.4 93.8 93.9 93.6 93.3
【表43】
项目 单位 实施例212 实施例213 实施例214 实施例215 实施例216 实施例217 实施例218 实施例219
HFO-1132(E) 质量％ 25.0 30.0 35.0 40.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量％ 18.1 13.1 8.1 3.1 28.1 23.1 18.1 13.1
R1234yf 质量％ 35.0 35.0 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150 150 150 150 150 150
COP比 ％(相对于R410A) 98.4 98.7 99.0 99.3 98.3 98.5 98.7 99.0
制冷能力比 ％(相对于R410A) 92.9 92.4 91.9 91.3 90.8 90.5 90.2 89.7
【表44】
项目 单位 实施例220 实施例221 实施例222 实施例223 实施例224 实施例225 实施例226 比较例101
HFO-1132(E) 质量％ 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 10.0
HFO-1123 质量％ 8.1 3.1 23.1 18.1 13.1 8.1 3.1 18.1
R1234yf 质量％ 40.0 40.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 50.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150 150 150 150 150 150
COP比 ％(相对于R410A) 99.3 99.6 98.9 99.1 99.3 99.6 99.9 99.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 89.3 88.8 87.6 87.3 87.0 86.6 86.2 84.4
【表45】
项目 单位 比较例102 比较例103 比较例104
HFO-1132(E) 质量％ 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量％ 13.1 8.1 3.1
R1234yf 质量％ 50.0 50.0 50.0
R32 质量％ 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150
COP比 ％(相对于R410A) 99.8 100.0 100.2
制冷能力比 ％(相对于R410A) 84.1 83.8 83.4
【表46】
项目 单位 实施例227 实施例228 实施例229 实施例230 实施例231 实施例232 实施例233 比较例105
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量％ 55.7 50.7 45.7 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7
R1234yf 质量％ 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量％ 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 ％(相对于R410A) 95.9 96.0 96.2 96.3 96.6 96.8 97.1 97.3
制冷能力比 ％(相对于R410A) 112.2 111.9 111.6 111.2 110.7 110.2 109.6 109.0
【表47】
项目 单位 实施例234 实施例235 实施例236 实施例237 实施例238 实施例239 实施例240 比较例106
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量％ 50.7 45.7 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7
R1234yf 质量％ 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量％ 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 ％(相对于R410A) 96.3 96.4 96.6 96.8 97.0 97.2 97.5 97.8
制冷能力比 ％(相对于R410A) 109.4 109.2 108.8 108.4 107.9 107.4 106.8 106.2
【表48】
项目 单位 实施例241 实施例242 实施例243 实施例244 实施例245 实施例246 实施例247 比较例107
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量％ 45.7 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7 10.7
R1234yf 质量％ 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量％ 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 ％(相对于R410A) 96.7 96.8 97.0 97.2 97.4 97.7 97.9 98.2
制冷能力比 ％(相对于R410A) 106.6 106.3 106.0 105.5 105.1 104.5 104.0 103.4
【表49】
项目 单位 实施例248 实施例249 实施例250 实施例251 实施例252 实施例253 实施例254 比较例108
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量％ 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7 10.7 5.7
R1234yf 质量％ 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量％ 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 ％(相对于R410A) 97.1 97.3 97.5 97.7 97.9 98.1 98.4 98.7
制冷能力比 ％(相对于R410A) 103.7 103.4 103.0 102.6 102.2 101.6 101.1 100.5
【表50】
项目 单位 实施例255 实施例256 实施例257 实施例258 实施例259 实施例260 实施例261 实施例262
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 10.0
HFO-1123 质量％ 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7 10.7 5.7 30.7
R1234yf 质量％ 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0
R32 质量％ 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 ％(相对于R410A) 97.6 97.7 97.9 98.1 98.4 98.6 98.9 98.1
制冷能力比 ％(相对于R410A) 100.7 100.4 100.1 99.7 99.2 98.7 98.2 97.7
【表51】
项目 单位 实施例263 实施例264 实施例265 实施例266 实施例267 实施例268 实施例269 实施例270
HFO-1132(E) 质量％ 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量％ 25.7 20.7 15.7 10.7 5.7 25.7 20.7 15.7
R1234yf 质量％ 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量％ 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 200 200 200
COP比 ％(相对于R410A) 98.2 98.4 98.6 98.9 99.1 98.6 98.7 98.9
制冷能力比 ％(相对于R410A) 97.4 97.1 96.7 96.2 95.7 94.7 94.4 94.0
【表52】
项目 单位 实施例271 实施例272 实施例273 实施例274 实施例275 实施例276 实施例277 实施例278
HFO-1132(E) 质量％ 25.0 30.0 10.0 15.0 20.0 25.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量％ 10.7 5.7 20.7 15.7 10.7 5.7 15.7 10.7
R1234yf 质量％ 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 45.0 45.0
R32 质量％ 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 200 200 200 200 200 200 200 200
COP比 ％(相对于R410A) 99.2 99.4 99.1 99.3 99.5 99.7 99.7 99.8
制冷能力比 ％(相对于R410A) 93.6 93.2 91.5 91.3 90.9 90.6 88.4 88.1
【表53】
项目 单位 实施例279 实施例280 比较例109 比较例110
HFO-1132(E) 质量％ 20.0 10.0 15.0 10.0
HFO-1123 质量％ 5.7 10.7 5.7 5.7
R1234yf 质量％ 45.0 50.0 50.0 55.0
R32 质量％ 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 200 200 200 200
COP比 ％(相对于R410A) 100.0 100.3 100.4 100.9
制冷能力比 ％(相对于R410A) 87.8 85.2 85.0 82.0
【表54】
项目 单位 实施例281 实施例282 实施例283 实施例284 实施例285 比较例111 实施例286 实施例287
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量％ 40.9 35.9 30.9 25.9 20.9 15.9 35.9 30.9
R1234yf 质量％ 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 10.0 10.0
R32 质量％ 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 298 298 298 298 298 298 299 299
COP比 ％(相对于R410A) 97.8 97.9 97.9 98.1 98.2 98.4 98.2 98.2
制冷能力比 ％(相对于R410A) 112.5 112.3 111.9 111.6 111.2 110.7 109.8 109.5
【表55】
项目 单位 实施例288 实施例289 实施例290 比较例112 实施例291 实施例292 实施例293 实施例294
HFO-1132(E) 质量％ 20.0 25.0 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量％ 25.9 20.9 15.9 10.9 30.9 25.9 20.9 15.9
R1234yf 质量％ 10.0 10.0 10.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量％ 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 299 299 299 299 299 299 299 299
COP比 ％(相对于R410A) 98.3 98.5 98.6 98.8 98.6 98.6 98.7 98.9
制冷能力比 ％(相对于R410A) 109.2 108.8 108.4 108.0 107.0 106.7 106.4 106.0
【表56】
项目 单位 实施例295 比较例113 实施例296 实施例297 实施例298 实施例299 实施例300 实施例301
HFO-1132(E) 质量％ 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 10.0
HFO-1123 质量％ 10.9 5.9 25.9 20.9 15.9 10.9 5.9 20.9
R1234yf 质量％ 15.0 15.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 25.0
R32 质量％ 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 299 299 299 299 299 299 299 299
COP比 ％(相对于R410A) 99.0 99.2 99.0 99.0 99.2 99.3 99.4 99.4
制冷能力比 ％(相对于R410A) 105.6 105.2 104.1 103.9 103.6 103.2 102.8 101.2
【表57】
项目 单位 实施例302 实施例303 实施例304 实施例305 实施例306 实施例307 实施例308 实施例309
HFO-1132(E) 质量％ 15.0 20.0 25.0 10.0 15.0 20.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量％ 15.9 10.9 5.9 15.9 10.9 5.9 10.9 5.9
R1234yf 质量％ 25.0 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0
R32 质量％ 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 299 299 299 299 299 299 299 299
COP比 ％(相对于R410A) 99.5 99.6 99.7 99.8 99.9 100.0 100.3 100.4
制冷能力比 ％(相对于R410A) 101.0 100.7 100.3 98.3 98.0 97.8 95.3 95.1
【表58】
项目 单位 实施例400
HFO-1132(E) 质量％ 10.0
HFO-1123 质量％ 5.9
R1234yf 质量％ 40.0
R32 质量％ 44.1
GWP - 299
COP比 ％(相对于R410A) 100.7
制冷能力比 ％(相对于R410A) 92.3
由这些结果可知，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z、以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的以连结点(0.0,100.0-a,0.0)与点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边、且点(0.0,100.0-a,0.0)为左侧的三成分组成图中，
在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)和
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)
连结而成的直线AB的线上或左侧，
在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)和
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)
连结而成的直线AB的线上或左侧，
在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)和
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)
连结而成的直线AB的线上或左侧，
在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)和
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)
连结而成的直线AB的线上或左侧，以及，
在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)和
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)
连结而成的直线AB的线上或左侧的情况下，
以R410A为基准的制冷能力比为85％以上。
需要说明的是，实际的制冷能力比为85％的点是向连结图2所示的点A、点B的1234yf侧扩展的曲线。因此，在位于直线AB的线上或左侧的情况下，以R410A为基准的制冷能力比为85％以上。
同样地可知，在上述三成分组成图中，
在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
连结而成的直线D’C的线上或右侧的情况下，另外，
在11.1<a≤46.7时，
坐标(x,y,z)在全部区域内的情况下，以R410A为基准的COP比为92.5％以上。
需要说明的是，图2中COP比为92.5％以上的是曲线CD，在图2中求出连结R1234yf浓度为5质量％、10质量％时COP比为92.5％的点(26.6,68.4,5)、(19.5,70.5,10)以及点C(32.9,67.1,0.0)这3个点的近似直线，将连结与HFO-1132(E)浓度为0.0质量％的交点D’(0,75.4,24.6)和点C的直线作为线段D’C。另外，在图3中，由连结COP比为92.5％的点C(18.4,74.5,0)、点(13.9,76.5,2.5)、点(8.7,79.2,5)的近似曲线同样地求出D’(0,83.4,9.5)，将与点C连结的直线作为D’C。
另外，将各混合物的组成设为WCF，依据ASHRAE34-2013标准，在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据NIST标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟，将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。
另外，燃烧性依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定燃烧速度。燃烧速度在WCF和WCFF均为10cm/s以下时作为“2L级(微可燃性)”。
需要说明的是，燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在PC中。
结果示于表59～66中。
【表59】
Figure BDA0002534793710000401
【表60】
Figure BDA0002534793710000402
【表61】
Figure BDA0002534793710000403
【表62】
Figure BDA0002534793710000411
【表63】
Figure BDA0002534793710000412
【表64】
Figure BDA0002534793710000413
【表65】
Figure BDA0002534793710000421
【表66】
Figure BDA0002534793710000422
由表59～62的结果可知，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的混合制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z、以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的以连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边的三成分组成图中，
在0<a≤11.1时，在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)和
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)
连结而成的直线GI的线上或下侧，
在11.1<a≤18.2时，在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)和
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)
连结而成的直线GI的线上或下侧，
在18.2<a≤26.7时，在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)和
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)
连结而成的直线GI的线上或下侧，
在26.7<a≤36.7时，在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)和
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)
连结而成的直线GI的线上或下侧，以及，
在36.7<a≤46.7时，在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)和
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)
连结而成的直线GI的线上或下侧的情况下，
可以判断为WCF微可燃性。
需要说明的是，对于点G(表67)和I(表68)，通过计算在以下5个范围分别求出三个点，求出它们的近似式。
【表67】
Figure BDA0002534793710000441
Figure BDA0002534793710000442
【表68】
Figure BDA0002534793710000443
Figure BDA0002534793710000451
由表63～66的结果可知，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的混合制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z、以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的以连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边的三成分组成图中，
在0<a≤11.1时，在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)和
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)连结而成的直线JK’的线上或下侧，
在11.1<a≤18.2时，在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)和
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)
连结而成的直线JK’的线上或下侧，
在18.2<a≤26.7时，在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)和
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)
连结而成的直线JK’的线上或下侧，
在26.7<a≤36.7时，在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)和
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)
连结而成的直线JK’的线上或下侧，以及，
在36.7<a≤46.7时，在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)和
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)
连结而成的直线JK’的线上或下侧的情况下，
可以判断为WCFF微可燃性，在ASHRAE标准的燃烧性分类中为“2L(微可燃性)”。
需要说明的是，实际的WCFF微可燃的点是向连结图2所示的点J、点K’(直线AB上)的HFO-1132(E)侧扩展的曲线。因此，在位于直线JK’的线上或下侧的情况下，为WCFF微可燃性。
需要说明的是，对于点J(表69)和K’(表70)，通过计算在以下5个范围分别求出三个点，求出它们的近似式。
【表69】
Figure BDA0002534793710000461
Figure BDA0002534793710000471
【表70】
Figure BDA0002534793710000472
Figure BDA0002534793710000473
需要说明的是，图2～12分别依次示出了R32含有比例a(质量％)为0质量％、7.1质量％、11.1质量％、14.5质量％、18.2质量％、21.9质量％、26.7质量％、29.3质量％、36.7质量％、44.1质量％和47.8质量％时的组成。
点A、B、C、D’通过近似计算分别如下求出。
点A是HFO-1123含有比例为0质量％、并且以R410A为基准的制冷能力比为85％的点。关于点A，通过计算在以下5个范围分别求出三个点，求出它们的近似式(表71)。
【表71】
Figure BDA0002534793710000481
Figure BDA0002534793710000482
点B是HFO-1132(E)含有比例为0质量％、并且以R410A为基准的制冷能力比为85％的点。
关于点B，通过计算在以下5个范围分别求出三个点，求出它们的近似式(表72)。
【表72】
Figure BDA0002534793710000491
Figure BDA0002534793710000492
点D’是HFO-1132(E)含有比例为0质量％、并且以R410A为基准的COP比为95.5％的点。关于点D’，通过计算求出以下的各三点，求出它们的近似式(表73)。
【表73】
Figure BDA0002534793710000493
点C是R1234yf含有比例为0质量％、并且以R410A为基准的COP比为95.5％的点。关于点C，通过计算求出以下的各三点，求出它们的近似式(表74)。
【表74】
Figure BDA0002534793710000501
符号说明
1：样品池
2：高速照相机
3：氙灯
4：准直透镜
5：准直透镜
6：环形滤波器

Claims (7)

1.一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32)，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，
在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这6个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BD’、D’C和CG所包围的图形的范围内或上述直线GI、AB和D’C上，其中，点G、点I、点A、点B、点D’和点C除外，
在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上，其中，点G、点I、点A、点B和点W除外，
在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上，其中，点G、点I、点A、点B和点W除外，
在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上，其中，点G、点I、点A、点B和点W除外，以及，
在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上，其中，点G、点I、点A、点B和点W除外。
2.一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32)，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z以及a时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量％的三成分组成图中，
在0<a≤11.1时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BD’、D’C和CJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K’B和D’C上，其中，点J、点B、点D’和点C除外，
在11.1<a≤18.2时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上，其中，点J、点B和点W除外，
在18.2<a≤26.7时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上，其中，点J、点B和点W除外，
在26.7<a≤36.7时，坐标(x,y,z)在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上，其中，点J、点B和点W除外，以及，
在36.7<a≤46.7时，坐标(x,y,z)在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上，其中，点J、点B和点W除外。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，该组合物进一步含有制冷机油，该组合物被用作制冷机用工作流体。
4.如权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，该组合物被用作R410A的替代制冷剂。
5.权利要求1～3中任一项所述的组合物作为R410A的替代制冷剂的用途。
6.一种制冷机，其包含权利要求1～3中任一项所述的组合物作为工作流体。
7.一种方法，其为制冷机的运转方法，其中，
包括在制冷机中使权利要求1～3中任一项所述的组合物作为工作流体进行循环的工序。
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