WO2020145375A1 - トランス-1,2-ジフルオロエチレンを含む組成物 - Google Patents

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WO2020145375A1
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hcfc
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一博 高橋
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ダイキン工業株式会社
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    • F25B2400/121Inflammable refrigerants using R1234

Definitions

  • compositions that include trans-1,2-difluoroethylene.
  • compositions containing trans-1,2-difluoroethylene for use in cooling, air conditioning and heat pump systems are described (Patent Document 1). Further, a working medium for heat cycle characterized by containing 1,2-difluoroethylene is described (Patent Document 2).
  • the present disclosure aims to provide a new composition containing trans-1,2-difluoroethylene.
  • HFO-1132(E) Trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)), 1-chloro-1,1,2-trifluoroethane (HCFC-133), 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane (HCFC-133b), 1,1-dichloro-2,2,2- Trifluoroethane (HCFC-123), 1,2-difluoroethane (HFC-152), 1,1,2-trifluoroethane (HFC-143), fluoromethane (HFC-41), chlorodifluoromethane (HCFC-22 ), ethylene, acetylene, 1-chloro-1,2-difluoroethane (HCFC-142a), 1,1,2-trifluoroethylene (HFO-1123), fluoroethylene (HFO-1141), 1,1-difluoroethylene (HFO-1132a) and at least one additional compound selected from the group consisting of 1-chloro-2,2-difluoroethylene (HCFO-1122
  • Item 2. The composition according to Item 1, containing 10% by mass or less of the total amount of the additional compound based on 100% by mass of the total amount of HFO-1132(E) and the additional compound.
  • Item 3. The composition according to Item 1 or 2, which contains the additional compound in a total amount of 1% by mass or less based on 100% by mass of the HFO-1132(E) and the additional compound.
  • a composition comprising trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)), wherein the composition comprises Trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)), Cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(Z)), 1-chloro-1,1,2-trifluoroethane (HCFC-133), 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane ( HCFC-133b), 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (HCFC-123), 1,1-difluoroethane (HFC-152a), 1,2-difluoroethane (HFC-152), fluoroethane (HFC-161), 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a), 1,1,2-trifluoroethane (HFC-143), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC- 134a), difluoromethane (HFC-32), pentafluor
  • Item 5 The composition according to any one of Items 1 to 4, which is an azeotropic or azeotrope-like composition.
  • Item 6. Use of the composition according to any one of items 1 to 5 as a heat transfer medium, a foaming agent or a propellant.
  • the present disclosure provides a new composition including trans-1,2-difluoroethylene.
  • refrigerant includes at least a compound with a refrigerant number (ASHRAE number) starting with R representing the type of refrigerant, which is defined by ISO817 (International Organization for Standardization). Even if not added yet, those having the characteristics as a refrigerant equivalent to them are included. Refrigerants are roughly classified into “fluorocarbon-based compounds” and “non-fluorocarbon-based compounds” in terms of compound structure.
  • the “fluorocarbon-based compound” includes hydrofluoroolefin (HFO), hydrochlorofluoroolefin (HCFO), chlorofluorocarbon (CFC), hydrochlorofluorocarbon (HCFC), hydrofluorocarbon (HFC) and the like.
  • Examples of the “non-fluorocarbon compound” include propane (R290), propylene (R1270), butane (R600), isobutane (R600a), carbon dioxide (R744) and ammonia (R717).
  • composition containing a refrigerant includes (1) a refrigerant itself (including a mixture of refrigerants) and (2) other components, which are frozen by mixing with at least a refrigerating machine oil. At least a composition that can be used to obtain a working fluid for a machine and (3) a working fluid for a refrigerator containing refrigerating machine oil are included.
  • the composition (2) is referred to as a “refrigerant composition” in distinction from the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants).
  • the working fluid for a refrigerator of (3) is referred to as a "refrigerator oil-containing working fluid” in distinction from a "refrigerant composition”.
  • azeotrope-like composition means a composition that can be handled in substantially the same manner as an azeotropic composition.
  • azeotrope-like composition means a constant boiling or substantially constant boiling mixture of two or more substances that behaves essentially as a single substance.
  • One of the characteristics of the azeotrope-like composition is that the composition of the vapor generated by evaporation or distillation of the liquid does not substantially change from the composition of the liquid. That is, in the present specification, when a certain mixture boils, is distilled or refluxed without substantial composition change, the mixture is referred to as an azeotrope-like composition.
  • the composition Is defined in this disclosure as an azeotrope-like composition.
  • the second refrigerant is used by only changing a few parts (at least one of refrigerating machine oil, gasket, packing, expansion valve, dryer and other parts) and adjusting the equipment as necessary. It means that it can be operated under optimum conditions. In other words, this type refers to operating the same device by "substituting" for the refrigerant.
  • a device designed to operate using a second refrigerant for the same purpose as the existing use of the first refrigerant, it is also possible to use the second refrigerant mounted, Included in the term "alternative”.
  • This type refers to providing the same application "alternative" to the refrigerant.
  • the term “refrigerator” refers to all devices that keep the temperature lower than the ambient air by keeping away the heat of an object or space and maintain this low temperature.
  • the refrigerator is a conversion device that transfers energy from a lower temperature to a higher temperature to obtain energy from the outside and perform work to convert the energy.
  • trans-1,2-difluoroethylene HFO-1132(E)
  • HFO-1132(E) 1-chloro-1,1,2-trifluoroethane
  • HCFC-133 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane
  • HCFC-133b 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane
  • HCFC-123 1,2-difluoroethane
  • HFC- 152 1,1,2-trifluoroethane
  • HFC-143 1,1,2-trifluoroethane
  • fluoromethane HFC-41
  • chlorodifluoromethane HCFC-22
  • ethylene acetylene
  • 1,1,2-trifluoroethylene HFO-1123
  • fluoroethylene HFO-1141
  • 1,1-difluoroethylene HFO-1132a
  • the first composition is a composition containing a refrigerant, and trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)) and the additional compound 1 are refrigerants themselves.
  • the first composition has a low global warming potential (GWP) as compared with conventionally used refrigerants (R22, R12, R32, R134a, R410A, R407C, R404A, R507A, R502, etc.), and is equal to or higher than that. It has the above coefficient of performance (COP) and refrigeration capacity. Therefore, the above-mentioned first composition is useful as a substitute or the like of the above-mentioned refrigerant that has been conventionally used, and particularly preferably used as a substitute or the like of R410A or R32.
  • the total content of the additional compound 1 is HFO-1132(E) and the additional compound 1 from the viewpoint of lowering the global warming potential (GWP) and the ozone depletion potential (ODP). Is preferably 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably less than 1% by mass, and particularly preferably 0.1% by mass or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but 0.001 mass% or more is preferable.
  • the first composition has a lower GWP than the above-mentioned refrigerants conventionally used, and has the same or higher COP and refrigerating capacity. And is preferred.
  • a composition containing trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)), wherein the composition is trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)).
  • cis-1,2-difluoroethylene HFO-1132(Z)
  • 1-chloro-1,1,2-trifluoroethane (HCFC-133), 2-chloro-1, 1,1-trifluoroethane (HCFC-133b), 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (HCFC-123), 1,1-difluoroethane (HFC-152a), 1,2-difluoroethane (HFC-152), Fluoroethane (HFC-161), 1,1,1-Trifluoroethane (HFC-143a), 1,1,2-Trifluoroethane (HFC-143), 1,1,1, 2-tetrafluoroethane (HFC-134a), difluo
  • the second composition is a composition containing a refrigerant, and trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)) and the additional compound 2 are the refrigerant itself.
  • the second composition has a lower GWP and a COP and a refrigerating capacity equal to or higher than those of the refrigerants conventionally used. Therefore, the second composition is useful as a substitute or the like of the above-mentioned refrigerant that has been conventionally used, and particularly preferably used as a substitute or the like of R410A or R32.
  • the total content of the additional compound 2 is HFO-1132(E) and the additional compound 2 from the viewpoint of lowering the global warming potential (GWP) and the ozone depletion potential (ODP).
  • GWP global warming potential
  • ODP ozone depletion potential
  • the second composition also has a lower GWP and a COP and a refrigerating capacity equal to or higher than those of the above-mentioned refrigerants that have been conventionally used even in the total content of the additional compound 2.
  • the total content of HFO-1132(E) and the additional compound depends on the refrigerant performance (COP, refrigerating capacity, etc.) by HFO-1132(E). From the viewpoint of taking out), 10% by mass or more and 100% by mass or less is preferable, 30% by mass or more and 100% by mass or less is more preferable, and 50% by mass or more and 100% by mass or less is relative to the entire composition (100% by mass). More preferable.
  • composition the first composition and the second composition are collectively referred to as “composition”.
  • composition of the present disclosure is preferably an azeotropic or azeotrope-like composition.
  • azeotropic or azeotrope-like compositions have a significant composition in the mixture of HFO-1132(E) and the additional compound, which is important for performing azeotropic distillation to separate the additional compound from HFO-1132(E). It can be a thing.
  • Azeotropic distillation is a method of concentrating or separating a target substance by operating a distillation column under conditions such that an azeotropic or azeotrope-like composition is separated.
  • only the components to be separated can be distilled by azeotropic distillation, but azeotropic distillation occurs only when one or more components to be separated and another component that forms an azeotropic mixture are added from the outside.
  • both the former and the latter are referred to as azeotropic distillation.
  • the composition of the present disclosure has low GWP and sufficient stability and can be used as a heat transfer medium. Also, the compositions of the present disclosure have lower GWP and comparable or higher COP and refrigeration capacity as compared to conventionally used refrigerants. Therefore, when the composition of the present disclosure is used as a heat transfer medium, it is a refrigerant that is conventionally used, R22, R12, R32, R134a, R410A, R407C, R404A, R507A, substitutes the refrigerant such as R502, a refrigerant, Alternatively, it can be suitably used as a component of the refrigerant.
  • composition of the present disclosure used as a heat transfer medium may contain at least one other component.
  • the composition of the present disclosure can be used to obtain a working fluid for a refrigerator by further being mixed with at least a refrigerating machine oil (the composition of the present disclosure in this case is referred to as “refrigerant composition of the present disclosure”).
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain at least one of the following other components, if necessary.
  • Other components are not particularly limited, and specific examples thereof include water, tracers, ultraviolet fluorescent dyes, stabilizers, polymerization inhibitors, and the like.
  • the refrigerant composition of the present disclosure is preferably substantially free of refrigerating machine oil.
  • the content of refrigerating machine oil is preferably 0 to 1% by mass, and more preferably 0 to 0.1% by mass, based on the entire composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may include a trace amount of water.
  • the water content of the refrigerant composition is preferably 0.1% by mass or less based on the entire refrigerant composition. Since the refrigerant composition contains a small amount of water, the intramolecular double bond of the unsaturated fluorocarbon compound that may be contained in the refrigerant is stabilized, and the oxidation of the unsaturated fluorocarbon compound is less likely to occur. The stability of the refrigerant composition is improved.
  • the tracer is added to the refrigerant composition of the present disclosure in a detectable concentration so that when the refrigerant composition of the present disclosure is diluted, contaminated, or any other change is detected, the change can be traced.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one type alone or two or more types as a tracer.
  • the tracer is not particularly limited, and can be appropriately selected from the commonly used tracers.
  • hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, chlorofluorocarbon, hydrochlorocarbon, fluorocarbon, deuterated hydrocarbon, deuterated hydrofluorocarbon, perfluorocarbon, fluoroether, brominated compound, iodinated compound, alcohol, Aldehydes, ketones, nitrous oxide (N 2 O) and the like can be mentioned.
  • hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, chlorofluorocarbon, hydrochlorocarbon, fluorocarbon and fluoroether are particularly preferable.
  • FC-14 Tetrafluoromethane, CF 4
  • HCC-40 chloromethane, CH 3 Cl
  • HFC-23 trifluoromethane, CHF 3
  • HFC-134 (1,1,2,2-tetrafluoroethane, CHF 2 CHF 2 )
  • HFC-245fa (1,1,1,3,3-pentafluoropropane, CF 3 CH 2 CHF 2
  • HFC-236fa 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, CF 3 CH 2 CF 3
  • HFC-236ea 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, CF 3 CHFCHF 2
  • HFC-227ea (1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane, CF 3 CHFCF 3 )
  • HCFC-31 chlorofluoromethane, CH 2 ClF
  • CFC-1113 chlorotrifluoroethylene
  • the refrigerant composition of the present disclosure may include a tracer in total of about 10 parts by weight per million (ppm) to about 1000 ppm based on the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may include a total of tracers, preferably from about 30 ppm to about 500 ppm, more preferably from about 50 ppm to about 300 ppm, based on the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one type alone or two or more types as the ultraviolet fluorescent dye.
  • the ultraviolet fluorescent dye is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used ultraviolet fluorescent dyes. Examples of the ultraviolet fluorescent dye include naphthalimide, coumarin, anthracene, phenanthrene, xanthene, thioxanthene, naphthoxanthene and fluorescein, and derivatives thereof.
  • the ultraviolet fluorescent dye either or both of naphthalimide and coumarin are particularly preferable.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or may contain two or more kinds as a stabilizer.
  • the stabilizer is not particularly limited and can be appropriately selected from the commonly used stabilizers.
  • the stabilizer include nitro compounds, ethers and amines.
  • the nitro compound include aliphatic nitro compounds such as nitromethane and nitroethane, and aromatic nitro compounds such as nitrobenzene and nitrostyrene.
  • ethers include 1,4-dioxane.
  • amines include 2,2,3,3,3-pentafluoropropylamine and diphenylamine.
  • butylhydroxyxylene, benzotriazole, etc. are mentioned.
  • the content ratio of the stabilizer is not particularly limited, and is usually preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.05 to 2% by mass, based on the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as a polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used polymerization inhibitors.
  • Examples of the polymerization inhibitor include 4-methoxy-1-naphthol, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, dimethyl-t-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, benzotriazole and the like.
  • the content ratio of the polymerization inhibitor is not particularly limited and is usually preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.05 to 2% by mass, based on the entire refrigerant composition.
  • the composition of the present disclosure can also be used as a working fluid for a refrigerator that contains a refrigerator oil (this composition is referred to as “refrigerator oil-containing working fluid of the present disclosure”).
  • the working fluid containing refrigerating machine oil of the present disclosure contains at least the refrigerant composition of the present disclosure and refrigerating machine oil, and is used as a working fluid in a refrigerating machine.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure is obtained by mixing refrigerating machine oil used in a compressor of a refrigerator and a refrigerant or a refrigerant composition with each other.
  • the working fluid containing refrigerating machine oil generally contains 10 to 50 mass% refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used refrigerating machine oils. In that case, if necessary, a refrigerating machine oil which is more excellent in terms of compatibility with the mixture, action of improving the stability of the mixture, and the like can be appropriately selected.
  • As the base oil of the refrigerating machine oil for example, at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol (PAG), polyol ester (POE) and polyvinyl ether (PVE) is preferable.
  • the refrigerating machine oil may further contain additives in addition to the base oil.
  • the additive may be at least one selected from the group consisting of antioxidants, extreme pressure agents, acid scavengers, oxygen scavengers, copper deactivators, rust inhibitors, oiliness agents and defoamers. ..
  • the refrigerating machine oil having a kinematic viscosity at 40° C. of 5 to 400 cSt is preferable in terms of lubrication.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may further include at least one additive, if necessary.
  • the additive include the following compatibilizers.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as compatibilizing agents.
  • the compatibilizer is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used compatibilizers.
  • Examples of the compatibilizer include polyoxyalkylene glycol ether, amide, nitrile, ketone, chlorocarbon, ester, lactone, aryl ether, fluoroether and 1,1,1-trifluoroalkane.
  • polyoxyalkylene glycol ether is particularly preferable.
  • composition of the present disclosure can be used in a system as a heat transfer medium.
  • the system include, but are not limited to, air conditioners, freezers, refrigerators, heat pumps, water cooling devices, infiltration evaporator cooling devices, direct expansion cooling devices, centrifugal cooling devices, mobile refrigerators, mobile air conditioning devices. And combinations thereof.
  • composition of the present disclosure has low GWP and sufficient stability and can be used as a blowing agent.
  • the use of the compositions of the present disclosure as a blowing agent will have a lower GWP than conventional blowing agents.
  • the composition may include other foaming agents.
  • foaming agents that can be used in combination are not particularly limited, and include, for example, HFC227ea (1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane), HCFO-1233zd (1-chloro-3,3,3).
  • -Halogenated hydrocarbons such as trifluoropropene
  • inert gases such as air, nitrogen, carbon dioxide and the like.
  • compositions of the present disclosure may include water.
  • water By adding water, carbon dioxide gas is generated during foaming, and carbon dioxide gas contributes to foaming, which is preferable. However, if too much water is added, the heat insulation performance of the foam may be reduced.
  • the content ratio of water is usually about 60% by mass or less based on the entire composition (100% by mass). Within this range, the highly heat-insulating foam can be manufactured more reliably.
  • composition of the present disclosure may optionally include a decomposition inhibitor.
  • the decomposition inhibitor is not particularly limited, but includes, for example, nitro compounds such as nitrobenzene and nitromethane; aromatic hydrocarbons such as ⁇ -methylstyrene and p-isopropenyltoluene; aliphatic compounds such as isoprene and 2,3-dimethylbutadiene. Saturated hydrocarbons; epoxy compounds such as 1,2-butylene oxide and epichlorohydrin; phenol compounds such as pt-butylcatechol and 2,6-di-t-butyl-p-cresol; chloroacetic acid such as chloroacetic acid isopropyl ester Ester compounds and the like are preferred.
  • the content ratio of the decomposition inhibitor can be appropriately set depending on the kind of the decomposition inhibitor and the like, but is usually about 0.05 to 5% by mass relative to the entire composition (100% by mass).
  • composition of the present disclosure has low GWP and sufficient stability and can be used as a propellant.
  • composition of the present disclosure When used as a propellant, it has a GWP lower than that of conventional propellants, and can provide a propellant that does not substantially contribute to global warming.
  • composition of the present disclosure when used as a propellant, the composition may optionally contain other compounds.
  • Other compounds are not particularly limited, and examples thereof include HFC227ea (1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane) and the like.
  • the propellant can be blended with an aerosol.
  • the aerosol is not particularly limited, and examples thereof include various industrial aerosols such as contact cleaners, dusters, lubricant sprays and other sprayable compositions; personal care products, household products, pharmaceutical aerosols, automobile products, etc. Examples include consumer aerosols.
  • a medical aerosol it may further contain other components such as a drug (beta agonist, corticosteroid, other drug etc.), surfactant, solvent, other propellant, flavoring agent, excipient and the like. ..
  • the present disclosure also discloses a method of separating these components utilizing the above composition. For example, an azeotropic or azeotrope-like composition containing HFO-1132(E) and an additional compound is extracted from the composition containing at least HFO-1132(E) and the additional compound by azeotropic distillation, Additional compounds can be separated from HFO-1132(E).
  • Example 1 Examples of compositions containing HFO-1132(E) and additional compounds are shown in Tables 1-2. In the table, the composition indicates the mass ratio of each compound.
  • compositions have low GWP and higher COP and refrigerating capacity than the conventional refrigerant R410A, and thus are useful as heat transfer media such as refrigerants.

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Abstract

トランス-1,2-ジフルオロエチレンを含む新たな組成物を提供する。 トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))と、少なくとも1種の追加的化合物とを含む組成物。共沸又は共沸様組成物である前記組成物。前記組成物の、熱移動媒体、発泡剤又は噴射剤としての使用。

Description

トランス-1,2-ジフルオロエチレンを含む組成物
 本開示は、トランス-1,2-ジフルオロエチレンを含む組成物に関する。
 トランス-1,2-ジフルオロエチレンを含み、冷却、エアーコンディショニング及びヒートポンプシステムにおける使用のための組成物が記載されている(特許文献1)。また、1,2-ジフルオロエチレンを含むことを特徴とする熱サイクル用作動媒体が記載されている(特許文献2)。
米国特許出願公開第2011/0253927号明細書 国際公開第2012/157765号
 本開示は、トランス-1,2-ジフルオロエチレンを含む新たな組成物を提供することを課題とする。
項1.トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))と、
 1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン(HCFC-133)、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン(HCFC-133b)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143)、フルオロメタン(HFC-41)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、エチレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、フルオロエチレン(HFO-1141)、1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)及び1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)からなる群より選ばれる少なくとも1種の追加的化合物と
を含む組成物。
項2.前記HFO-1132(E)と前記追加的化合物との合計100質量%に対して、前記追加的化合物を合計で10質量%以下含有する、項1に記載の組成物。
項3.前記HFO-1132(E)と前記追加的化合物との合計100質量%に対して、前記追加的化合物を合計で1質量%以下含有する、項1又は2に記載の組成物。
項4.トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))を含む組成物であって、前記組成物は、
 トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))と、
 シス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(Z))、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン(HCFC-133)、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン(HCFC-133b)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、フルオロエタン(HFC-161)、1,1,1-トリフルオロエタン(HFC-143a)、1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143)、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、ジフルオロメタン(HFC-32)、ペンタフルオロエタン(HFC-125)、フルオロメタン(HFC-41)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、3,3,3-トリフルオロプロペン(HFO-1243zf)、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234yf)、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234ze)、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン(HFO-1225ye)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、フルオロエチレン(HFO-1141)、1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122a)からなる群より選ばれる少なくとも1種の追加的化合物とを含み、
 前記HFO-1132(E)と前記追加的化合物との合計100質量%に対して、前記追加的化合物を合計で1質量%未満含有する組成物。
項5.共沸又は共沸様組成物である、項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
項6.項1~5のいずれか一項に記載の組成物の、熱移動媒体、発泡剤又は噴射剤としての使用。
 本開示により、トランス-1,2-ジフルオロエチレンを含む新たな組成物が提供される。
 <用語の定義>
 本明細書において用語「冷媒」には、ISO817(国際標準化機構)で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号(ASHRAE番号)が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、ハイドロフルオロオレフィン(HFO)、ハイドロクロロフルオロオレフィン(HCFO)、クロロフルオロカーボン(CFC)、ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)及びハイドロフルオロカーボン(HFC)等が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン(R290)、プロピレン(R1270)、ブタン(R600)、イソブタン(R600a)、二酸化炭素(R744)及びアンモニア(R717)等が挙げられる。
 本明細書において、用語「冷媒を含有する組成物」には、(1)冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と、(2)その他の成分をさらに含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、(3)冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。
 本明細書においては、これら三態様のうち、(2)の組成物のことを、冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、(3)の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。
 本明細書において、用語「共沸様組成物」は、共沸組成物と実質的に同様に取り扱うことができる組成物を意味する。具体的には、本明細書において、用語「共沸様組成物」は、実質的に単一物質として振る舞う2つ以上の物質の定沸点の、又は実質的に定沸点の混合物を意味する。共沸様組成物の特徴の一つとして、液体の蒸発又は蒸留によって発生した蒸気の組成が、液体の組成と実質的に変化しないことが挙げられる。すなわち、本明細書においては、ある混合物が、実質的な組成変化なしに沸騰、蒸留又は還流するとき、この混合物のことを、共沸様組成物と呼ぶ。具体的には、ある特定の温度での組成物のバブルポイント蒸気圧と、当該組成物の露点蒸気圧との差が3%以下(バブルポイント圧力を基準として)である場合に、当該組成物は共沸様組成物であると本開示では定義する。
 本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品(冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種)の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン(drop in)代替」、「ニアリー・ドロップイン(nealy drop in)代替」及び「レトロフィット(retrofit)」があり得る。
 第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
 本明細書において用語「冷凍機(refrigerator)」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
1.組成物
1.1 追加的化合物
 本開示では、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))と、これに加えて、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン(HCFC-133)、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン(HCFC-133b)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143)、フルオロメタン(HFC-41)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、エチレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、フルオロエチレン(HFO-1141)、1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)及び1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)からなる群より選ばれる少なくとも1種の追加的化合物(以下、追加的化合物1ともいう)とを含む組成物(以下、第1の組成物ともいう)が開示される。
 第1の組成物は、冷媒を含有する組成物であり、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))及び上記追加的化合物1は、冷媒そのものである。
 上記第1の組成物は、従来から用いられる冷媒(R22、R12、R32、R134a、R410A、R407C、R404A、R507A、R502等)と比べて、地球温暖化係数(GWP)が低く、同等又はそれ以上の成績係数(COP)及び冷凍能力を有する。そのため、上記第1の組成物は、従来から用いられる上記冷媒の代替品等として有用であり、特にR410AやR32の代替品等として好ましく使用できる。
 第1の組成物において、追加的化合物1の合計の含有量は、地球温暖化係数(GWP)やオゾン破壊係数(ODP)を低くする観点から、HFO-1132(E)と追加的化合物1との合計100質量%に対して、10質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、1質量%未満がさらに好ましく、0.1質量%以下が特に好ましい。また、その下限は特に限定されないが、0.001質量%以上が好ましい。
 また、第1の組成物は、追加的化合物1の合計の含有量を10質量%以下にすると、従来から用いられる上記冷媒と比べて、よりGWPが低く、同等又はそれ以上のCOP及び冷凍能力を有し、好ましい。
 また、本開示では、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))を含む組成物であって、前記組成物は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))と、これに加えて、シス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(Z))、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン(HCFC-133)、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン(HCFC-133b)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、フルオロエタン(HFC-161)、1,1,1-トリフルオロエタン(HFC-143a)、1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143)、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、ジフルオロメタン(HFC-32)、ペンタフルオロエタン(HFC-125)、フルオロメタン(HFC-41)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、3,3,3-トリフルオロプロペン(HFO-1243zf)、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234yf)、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234ze)、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン(HFO-1225ye)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、フルオロエチレン(HFO-1141)、1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122a)からなる群より選ばれる少なくとも1種の追加的化合物(以下、追加的化合物2ともいう)とを含み、前記HFO-1132(E)と前記追加的化合物との合計100質量%に対して、前記追加的化合物を合計で1質量%未満含有する組成物(以下、第2の組成物ともいう)が開示される。
 第2の組成物は、冷媒を含有する組成物であり、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))及び上記追加的化合物2は、冷媒そのものである。
 上記第2の組成物は、従来から用いられる上記冷媒と比べて、GWPが低く、同等又はそれ以上のCOP及び冷凍能力を有する。そのため、上記第2の組成物は、従来から用いられる上記冷媒の代替品等として有用であり、特にR410AやR32の代替品等として好ましく使用できる。
 第2の組成物において、追加的化合物2の合計の含有量は、地球温暖化係数(GWP)やオゾン破壊係数(ODP)を低くする観点から、HFO-1132(E)と追加的化合物2との合計100質量%に対して、1質量%未満であり、0.1質量%以下がより好ましい。また、その下限は特に限定されないが、0.001質量%以上が好ましい。
 また、第2の組成物は、追加的化合物2の合計の上記含有量においても、従来から用いられる上記冷媒と比べて、GWPが低く、同等又はそれ以上のCOP及び冷凍能力を有する。
 また、第1の組成物及び第2の組成物のいずれにおいても、HFO-1132(E)と追加的化合物の合計の含有量は、HFO-1132(E)による冷媒性能(COP、冷凍能力等)を出す観点から、組成物全体(100質量%)に対して、10質量%以上100質量%以下が好ましく、30質量%以上100質量%以下がより好ましく、50質量%以上100質量%以下がさらに好ましい。
 なお、本明細書において、特に断らない限りは、第1の組成物及び第2の組成物をまとめて、単に「組成物」という。
1.2 共沸又は共沸様組成物
 本開示の組成物は、好ましくは共沸又は共沸様組成物である。これらの共沸又は共沸様組成物は、HFO-1132(E)と追加的化合物との混合物において、追加的化合物をHFO-1132(E)から分離する共沸蒸留を行う際に重要な組成物となりうる。
 共沸蒸留とは、共沸又は共沸様組成物が分離されるような条件下で蒸留塔を運転することにより目的物を濃縮乃至分離する方法である。共沸蒸留によって、分離対象成分のみを蒸留することができる場合もあるが、分離対象成分の1つ以上と共沸混合物を形成する別の成分を外部から添加した場合に初めて共沸蒸留が起こる場合もある。本明細書においては、前者及び後者のいずれも共沸蒸留という。
 例えば、HFO-1132(E)と追加的化合物とを含む共沸又は共沸様組成物を、HFO-1132(E)と追加的化合物とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留によって抜き出すことによって、追加的化合物をHFO-1132(E)から分離することができる。
 HFO-1132(E)と追加的化合物との混合物は、条件にもよるが、HFO-1132(E)と追加的化合物との質量比が、HFO-1132(E):追加的化合物の合計=90:10~99.9:0.1であるときに、共沸様組成物となる。つまり、HFO-1132(E)と追加的化合物の合計100質量%に対して、HFO-1132(E)を90~99.9質量%含むときに共沸様組成物となる。
 また、追加的化合物の種類、温度及び圧力等に応じて、HFO-1132(E)と追加的化合物との合計100質量%に対して、HFO-1132(E)を必要量含むときに共沸組成物となる。
1.3 熱移動媒体
 本開示の組成物は、低いGWPと十分な安定性を有し、熱移動媒体として用いることができる。また、本開示の組成物は、従来から用いられる冷媒と比べて、より低いGWPを有し、同等又はそれ以上のCOP及び冷凍能力を有する。そのため、本開示の組成物を、熱移動媒体に用いる場合、従来から用いられる冷媒である、R22、R12、R32、R134a、R410A、R407C、R404A、R507A、R502等の冷媒を代替する、冷媒、又は冷媒の成分としても好適に使用しうる。
 熱移動媒体として用いられる本開示の組成物は、少なくとも一種のその他の成分を含有していてもよい。本開示の組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる(この場合の本開示の組成物を「本開示の冷媒組成物」という)。
 本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。その他の成分は、特に限定されないが、具体的には、例えば、水、トレーサー、紫外線蛍光染料、安定剤、重合禁止剤等が挙げられる。
 本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは0~1質量%であり、より好ましくは0~0.1質量%である。
 本開示の冷媒組成物は、微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒組成物全体に対して、0.1質量%以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。
 トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
 本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。
 トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素(N2O)等が挙げられる。トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
 トレーサーとしては、以下の化合物が好ましい。
FC-14(テトラフルオロメタン、CF4
HCC-40(クロロメタン、CH3Cl)
HFC-23(トリフルオロメタン、CHF3
HFC-134(1,1,2,2-テトラフルオロエタン、CHF2CHF2
HFC-245fa(1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、CF3CH2CHF2
HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CF3CH2CF3
HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CF3CHFCHF2
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、CF3CHFCF3)
HCFC-31(クロロフルオロメタン、CH2ClF)
CFC-1113(クロロトリフルオロエチレン、CF2=CClF)
HFE-125(トリフルオロメチル-ジフルオロメチルエーテル、CF3OCHF2
HFE-134a(トリフルオロメチル-フルオロメチルエーテル、CF3OCH2F)
HFE-143a(トリフルオロメチル-メチルエーテル、CF3OCH3
HFE-227ea(トリフルオロメチル-テトラフルオロエチルエーテル、CF3OCHFCF3
HFE-236fa(トリフルオロメチル-トリフルオロエチルエーテル、CF3OCH2CF3
 本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、約10重量百万分率(ppm)~約1000ppm含んでもよい。本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、好ましくは約30ppm~約500ppm、より好ましくは約50ppm~約300ppm含んでもよい。
 本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
 紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。
 本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
 安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。
 ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
 エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。
 アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
 その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
 安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒組成物全体に対して、通常、0.01~5質量%とすることが好ましく、0.05~2質量%とすることがより好ましい。
 本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
 重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
 重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒組成物全体に対して、通常、0.01~5質量%とすることが好ましく、0.05~2質量%とすることがより好ましい。
 本開示の組成物は、冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体としても使用できる(この組成物を「本開示の冷凍機油含有作動流体」という)。本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10~50質量%含まれる。
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、前記混合物との相溶性及び前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
 冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール(PAG)、ポリオールエステル(POE)及びポリビニルエーテル(PVE)からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
 冷凍機油は、基油に加えて、さらに添加剤を含んでもよい。添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
 冷凍機油として、40℃における動粘度が5~400 cStであるものが、潤滑の点で好ましい。
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、さらに少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。
 相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテル及び1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。
 本開示の組成物は、熱移動媒体としてシステムに用いることができる。当該システムの例としては、特に限定されないが、空気調節装置、冷凍庫、冷蔵庫、ヒートポンプ、水冷却装置、浸水蒸発器冷却装置、直接膨張冷却装置、遠心冷却装置、移動式冷蔵庫、移動式空気調節装置及びそれらの組み合わせ等が挙げられる。
1.4 発泡剤
 本開示の組成物は、低いGWPと十分な安定性を有し、発泡剤として用いることができる。本開示の組成物を発泡剤として用いると、従来の発泡剤よりも低いGWPを有するものとなる。
 本開示の組成物を発泡剤として用いる場合、当該組成物は他の発泡剤を含んでもよい。
 併用し得る他の発泡剤としては、特に限定されないが、例えばHFC227ea(1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン)、HCFO-1233zd(1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン)等のハロゲン化炭化水素;空気、窒素、炭酸ガス等の不活性ガス等が挙げられる。
 本開示の組成物は、水を含んでもよい。水を加えることにより、発泡時に炭酸ガスが生成し、炭酸ガスが発泡に寄与するため好ましい。しかし、多量に水を加えすぎると、発泡体の断熱性能等を低下させるおそれがある。
 水の含有割合は、組成物全体(100質量%)に対して、通常60質量%以下程度である。この範囲内とすることによって、より確実に高断熱性発泡体を製造することができる。
 また、本開示の組成物は、必要に応じて分解抑制剤を含んでもよい。分解抑制剤としては、特に限定されないが、例えばニトロベンゼン、ニトロメタン等のニトロ化合物;α-メチルスチレン、p-イソプロペニルトルエン等の芳香族炭化水素;イソプレン、2,3-ジメチルブタジエン等の脂肪族不飽和炭化水素;1,2-ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のエポキシ化合物;p-t-ブチルカテコール、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール等のフェノール化合物;クロロ酢酸イソプロピルエステル等のクロロ酢酸エステル化合物等が好ましく挙げられる。
 分解抑制剤の含有割合は、分解抑制剤の種類等に応じて適宜設定することができるが、組成物全体(100質量%)に対して、通常0.05~5質量%程度である。
1.5 噴射剤
 本開示の組成物は、低いGWPと十分な安定性を有し、噴射剤として用いることができる。本開示の組成物を噴射剤として用いると、従来の噴射剤よりも低いGWPを有するものとなり、地球温暖化に実質的に寄与しない噴射剤を提供することができる。
 本開示の組成物を噴射剤として用いる場合、当該組成物は、必要に応じて他の化合物を含んでもよい。
 他の化合物としては、特に限定されないが、例えば、HFC227ea(1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン)等が挙げられる。
 本開示の組成物を噴射剤として用いる場合、当該噴射剤はエアゾールに配合することができる。エアゾールとしては、特に限定されないが、例えば、接点洗浄剤、ダスター、潤滑剤スプレー、他の噴霧可能な組成物等の種々の工業用エアゾール;パーソナルケア製品、家庭用品、医薬用エアゾール、自動車用品等の民生用エアゾール等が挙げられる。医療用エアゾールの場合は、薬物(ベータ作用薬、コルチコステロイド、他の薬物等)、界面活性剤、溶媒、他の噴射剤、香味料、賦形剤等の他の成分をさらに含んでもよい。
2.分離方法
 本開示では、上記の組成物を利用したこれらの成分の分離方法も開示される。
 例えば、HFO-1132(E)と追加的化合物とを含む共沸又は共沸様組成物を、HFO-1132(E)と追加的化合物とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留により抜き出すことによって、追加的化合物をHFO-1132(E)から分離することができる。
 以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
 以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
 HFO-1132(E)と追加的化合物を含む組成物の実施例を表1~2に示す。
 表中、組成は、各化合物の質量比を示す。
 GWPは、IPCC(Intergovernmental Panel on Climate Change)第5次報告書の値(100年値)に基づいて評価した。HFO-1132(E)、HFO-1132(Z)等、一部のHFOについてのGWPはそこに記載はないが、HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123とともに、そのGWPを1と想定した。
 成績係数(COP)及び冷凍能力は、従来の冷媒R410A(HFC-32/HFC-125=50/50質量%)と比較した。
 COP及び冷凍能力は、冷凍サイクル条件(蒸発温度10℃、凝縮温度45℃、過熱度5℃、過冷却度5℃、圧縮効率70%)を用いて計算して求めた。物性モデルにはPeng-Robinsonを使用した。
 下記表1~2から、いずれの組成物もGWPが低く、従来の冷媒R410Aに比べてCOP及び冷凍能力が高いので、冷媒等の熱移動媒体として有用であることがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (6)

  1.  トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))と、
     1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン(HCFC-133)、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン(HCFC-133b)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143)、フルオロメタン(HFC-41)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、エチレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、フルオロエチレン(HFO-1141)、1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)及び1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)からなる群より選ばれる少なくとも1種の追加的化合物と
    を含む組成物。
  2.  前記HFO-1132(E)と前記追加的化合物との合計100質量%に対して、前記追加的化合物を合計で10質量%以下含有する、請求項1に記載の組成物。
  3.  前記HFO-1132(E)と前記追加的化合物との合計100質量%に対して、前記追加的化合物を合計で1質量%以下含有する、請求項1又は2に記載の組成物。
  4.  トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))を含む組成物であって、前記組成物は、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))と、
     シス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(Z))、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン(HCFC-133)、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン(HCFC-133b)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、フルオロエタン(HFC-161)、1,1,1-トリフルオロエタン(HFC-143a)、1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143)、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、ジフルオロメタン(HFC-32)、ペンタフルオロエタン(HFC-125)、フルオロメタン(HFC-41)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、3,3,3-トリフルオロプロペン(HFO-1243zf)、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234yf)、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234ze)、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン(HFO-1225ye)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、フルオロエチレン(HFO-1141)、1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122a)からなる群より選ばれる少なくとも1種の追加的化合物とを含み、
     前記HFO-1132(E)と前記追加的化合物との合計100質量%に対して、前記追加的化合物を合計で1質量%未満含有する組成物。
  5.  共沸又は共沸様組成物である、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
  6.  請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物の、熱移動媒体、発泡剤又は噴射剤としての使用。
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