WO2020184635A1 - 1,1,2-トリフルオロエタンを含む組成物 - Google Patents

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Definitions

  • the present disclosure relates to a composition containing 1,1,2-trifluoroethane (HFC-143).
  • 1,1,2-Trifluoroethane is a foaming agent for polyolefins and polyurethanes, aerosol propellants, refrigerants, heat transfer media, dielectrics, fire extinguishing agents, power cycle working fluids, polymerization media, particles. It is useful as a removing fluid, a transport fluid, a buffing polishing agent, and a replacement desiccant (Patent Document 1).
  • the boiling point of HFC-143 is about 4 ° C.
  • the subject of this disclosure is to provide a new composition containing HFC-143.
  • HFC-143 and 1,1-difluoroethylene HFO-1132a), 1,1,2-trifluoroethylene (HFO-1123), 1,1,1-trifluoromethane (HFC-143a), 1,-chloro-1,2, 2-Trifluoroethylene (CTFE), 1-chloro-1-fluoroethylene (HCFO-1131a), 1,1-difluoroethane (HFC-152a), 1,2-difluoroethane (HFC-152), trans-1-chloro -2-Fluoroethylene (HCFO-1131 (E)), cis-1-chloro-2-fluoroethylene (HCFO-1131 (Z)), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), Fluoroethane (HFC-161), 1,2-dichloro-1-fluoroethane (HCFC-141), 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (HCFC-123), 1-chloro-2 , 2-
  • a composition comprising at least one additional compound.
  • Item 2. The composition according to Item 1, wherein the mixture of HFC-143 and the additional compound is azeotropic or azeotropic.
  • Item 3. Item 2. The composition according to Item 1 or 2, wherein the additional compound is contained in an amount of more than 0% by mass and 30% by mass or less in total based on the total mixture of HFC-143 and the additional compound.
  • Item 4. Use of the composition according to any one of Items 1 to 3 as a heat transfer medium composition.
  • HFC-143 and 1,1-difluoroethylene HFO-1132a), 1,1,2-trifluoroethylene (HFO-1123), 1,1,1-trifluoromethane (HFC-143a), 1,-chloro-1,2, 2-Trifluoroethylene (CTFE), 1-chloro-1-fluoroethylene (HCFO-1131a), 1,1-difluoroethane (HFC-152a), 1,2-difluoroethane (HFC-152), trans-1-chloro -2-Fluoroethylene (HCFO-1131 (E)), cis-1-chloro-2-fluoroethylene (HCFO-1131 (Z)), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), Fluoroethane (HFC-161), 1,2-dichloro-1-fluoroethane (HCFC-141), 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (HCFC-123), 1-chloro-2 , 2-Diflu
  • a method of separating HFC-143 from the additional compound By supplying the starting composition containing HFC-143 and the additional compound to the first distillation column: An azeotropic mixture composition containing HFC-143 and the additional compound is used as the first distillate; and a composition in which either HFC-143 or the additional compound is more concentrated than the starting composition is the first. With the process of extracting as a distillation column bottom composition; (2) If necessary, the first distillate or the bottom composition of the first distillation column is supplied to the second distillation column having different operating conditions from the first distillation column to be either HFC-143 or an additional compound. A method comprising the step of forming a composition richer in concentration than the starting composition.
  • a new composition containing HFC-143 will be provided.
  • refrigerant includes at least a compound having a refrigerant number (ASHRAE number) starting with R indicating the type of refrigerant defined by ISO817 (International Organization for Standardization), and further includes a refrigerant number. Even if it has not been attached yet, those having the same characteristics as a refrigerant are included.
  • Refrigerants are roughly classified into “fluorocarbon-based compounds” and “non-fluorocarbon-based compounds” in terms of compound structure.
  • “Fluorocarbon-based compounds” include chlorofluorocarbons (CFCs), hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) and hydrofluorocarbons (HFCs). Examples of the “non-fluorocarbon compound” include propane (R290), propylene (R1270), butane (R600), isobutane (R600a), carbon dioxide (R744) and ammonia (R717).
  • composition containing a refrigerant further contains (1) a refrigerant itself (including a mixture of refrigerants) and (2) other components, and at least a refrigerator by mixing with refrigerating machine oil. At least a composition that can be used to obtain a working fluid and (3) a working fluid for a refrigerator containing refrigerating machine oil are included.
  • the composition of (2) is referred to as a "refrigerant composition” to distinguish it from the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants).
  • the working fluid for a refrigerator in (3) is referred to as a "refrigerant oil-containing working fluid” to distinguish it from the "refrigerant composition”.
  • azeotropic composition means a composition that can be treated substantially in the same manner as an azeotropic composition.
  • azeotropic composition means a constant boiling point or a substantially constant boiling point mixture of two or more substances that behave as substantially a single substance.
  • One of the characteristics of the azeotropic composition is that the composition of the vapor generated by evaporation or distillation of the liquid does not substantially change from the composition of the liquid. That is, in the present specification, when a mixture is boiled, distilled or refluxed without a substantial change in composition, the mixture is referred to as an azeotropic composition.
  • the composition when the difference between the bubble point vapor pressure of the composition at a specific temperature and the dew point vapor pressure of the composition is 3% or less (based on the bubble point pressure), the composition. Is defined in the present disclosure as an azeotropic composition.
  • the term "alternative” is used in the context of "substituting" a first refrigerant with a second refrigerant to, as the first type, to operate with the first refrigerant.
  • a second refrigerant is used in the designed equipment with only minor changes (at least one of refrigerating machine oil, gaskets, packing, expansion valves, dryers and other parts) and equipment adjustments as needed. This means that it can be operated under optimum conditions. That is, this type refers to operating the same equipment by "substituting" the refrigerant.
  • equipment designed to operate with a second refrigerant can also be used with a second refrigerant for the same use as the existing use of the first refrigerant. Included in the term "alternative”. This type refers to providing the same application as a "substitute" for the refrigerant.
  • a refrigerator refers to a general device that keeps a temperature lower than the surrounding outside air by removing heat from an object or space and maintains this low temperature.
  • a refrigerator is a conversion device that obtains energy from the outside to perform work and convert energy in order to transfer heat from the lower temperature side to the higher temperature side.
  • GWP shall be calculated in accordance with the provisions of the IPCC Fifth Assessment Report (AR5).
  • the refrigerants of the present disclosure further include HFO-1132a, HFO-1123, HFC-143a, CTFE, HCFO-1131a, HFC-152a, HFC-152, HCFO-. 1131 (E), HCFO-1131 (Z), HFC-134a, HFC-161, HCFC-141, HCFC-123, HCFC-142, HCFC-142a, HCFO-1122, HCFO-1122a, HFO-1141, HCFC- Includes at least one additional compound selected from the group consisting of 21, HCFC-22, HFC-23, ethylene and acetylene.
  • the mixture of HFC-143 and the sum of the additional compounds is excellent in stability.
  • this mixture can also be used as a refrigerant, and is very low compared to the conventionally used CFC refrigerant and HCFC refrigerant. It has ODP (ozone depletion potential).
  • ODP ozone depletion potential
  • the additional compound is from 0% by mass in total with respect to the entire mixture of HFC-143 and the additional compound. It is preferably contained in a large amount and 30% by mass or less, more preferably in an amount of more than 0% by mass and 20% by mass or less, further preferably more than 0% by mass and contained in an amount of 10% by mass or less, and 0. Even more preferably, it is contained in an amount of more than mass% and not more than 1% by mass.
  • a mixture of HFC-143 and the sum of the additional compounds is preferably an azeotrope or azeotrope-like composition.
  • These azeotropic or azeotropic compositions can be important compositions in the mixture of HFC-143 and additional ingredients when performing azeotropic distillation to separate the additional ingredients from HFC-143.
  • Azeotrope distillation is a method of concentrating or separating an object by operating a distillation column under conditions such that an azeotropic or azeotropic composition is separated.
  • azeotropic distillation occurs only when one or more of the components to be separated and another component forming an azeotropic mixture are added from the outside. In some cases. In a narrow sense, only the latter is called azeotropic distillation.
  • an azeotropic or azeotropic composition containing HFC-143 and an additional component is extracted by azeotropic distillation from a composition containing at least HFC-143 and the additional component, thereby removing the additional component from HFC-.
  • the mixture of HFC-143 and the sum of the additional compounds totals more than 0% by weight and 1 of the additional compounds relative to the total of the mixture. It is preferably contained in an amount of 0% by mass or less, more preferably more than 0% by mass and 0.5% by mass or less, further preferably more than 0% by mass and containing 0.1% by mass or less.
  • Heat transfer medium composition The composition of the present disclosure can be used as a heat transfer medium composition.
  • composition of the present disclosure used as a heat transfer medium composition may further contain at least one other component in addition to the additional compound.
  • the compositions of the present disclosure can be used to obtain a working fluid for a refrigerator by further mixing with at least the refrigerating machine oil (the composition of the present disclosure in this case is referred to as "refrigerant composition of the present disclosure").
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain at least one of the following other components, if necessary.
  • Other components are not particularly limited, and specific examples thereof include water, tracers, ultraviolet fluorescent dyes, stabilizers, and polymerization inhibitors.
  • the refrigerant composition of the present disclosure When the refrigerant composition of the present disclosure is used as a working fluid in a refrigerator, it is usually mixed with at least a refrigerator oil. Therefore, the refrigerant compositions of the present disclosure are preferably substantially free of refrigerating machine oil. Specifically, the refrigerant composition of the present disclosure has a refrigerating machine oil content of preferably 0 to 1% by mass, more preferably 0 to 0.1% by mass, based on the entire composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain a trace amount of water.
  • the water content in the refrigerant composition is preferably 0.1% by mass or less with respect to the entire refrigerant. Since the refrigerant composition contains a small amount of water, the intramolecular double bond of the unsaturated fluorocarbon compound that may be contained in the refrigerant is stabilized, and the unsaturated fluorocarbon compound is less likely to be oxidized. , The stability of the refrigerant composition is improved.
  • the tracer is added to the refrigerant composition of the present disclosure at a detectable concentration so that if the refrigerant composition of the present disclosure is diluted, contaminated, or otherwise changed, the change can be tracked.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as a tracer.
  • the tracer is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used tracers.
  • tracers examples include hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons, hydrochlorocarbons, fluorocarbons, deuterated hydrocarbons, deuterated hydrofluorocarbons, perfluorocarbons, fluoroethers, brominated compounds, iodide compounds, alcohols, etc. Examples thereof include aldehydes, ketones, and nitrogen sulfite (N 2 O).
  • hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, chlorofluorocarbon, hydrochlorocarbon, fluorocarbon and fluoroether are particularly preferable.
  • FC-14 Tetrafluoromethane, CF 4
  • HCC-40 Chloromethane, CH 3 Cl
  • HFC-23 Trifluoromethane, CHF 3
  • HFC-41 Fluoromethane, CH 3 Cl
  • HFC-125 Pentafluoroethane, CF 3 CHF 2
  • HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane, CF 3 CH 2 F)
  • HFC-134 (1,1,2,2-tetrafluoroethane, CHF 2 CHF 2 )
  • HFC-143a 1,1,1-trifluoroethane, CF 3 CH 3
  • HFC-152 (1,2-difluoroethane, CH 2 FCH 2 F) HFC-245fa (1,1,1,3,3-pentafluoropropane, CF 3 CH 2 CHF 2 )
  • HFC-236fa (1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, CF 3 CH 2 CHF 2
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain a total of about 10 parts per million (ppm) to about 1000 ppm of tracers with respect to the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain tracers in total, preferably from about 30 ppm to about 500 ppm, more preferably from about 50 ppm to about 300 ppm, with respect to the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as an ultraviolet fluorescent dye.
  • the ultraviolet fluorescent dye is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used ultraviolet fluorescent dyes.
  • the ultraviolet fluorescent dye examples include naphthalimide, coumarin, anthracene, phenanthrene, xanthene, thioxanthene, naphthoxanthene and fluorescein, and derivatives thereof.
  • the ultraviolet fluorescent dye either or both of naphthalimide and coumarin are particularly preferable.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as a stabilizer.
  • the stabilizer is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used stabilizers.
  • stabilizers include nitro compounds, ethers and amines.
  • nitro compound examples include aliphatic nitro compounds such as nitromethane and nitroethane, and aromatic nitro compounds such as nitrobenzene and nitrostyrene.
  • ethers examples include 1,4-dioxane and the like.
  • amines examples include 2,2,3,3,3-pentafluoropropylamine, diphenylamine and the like.
  • the content ratio of the stabilizer is not particularly limited, and is usually preferably 0.01 to 5% by mass, preferably 0.05 to 2% by mass, based on the total mixture of HFC-143 and the total of the additional compounds. It is more preferable to do so.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as a polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used polymerization inhibitors.
  • polymerization inhibitor examples include 4-methoxy-1-naphthol, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, dimethyl-t-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, benzotriazole and the like.
  • the content ratio of the polymerization inhibitor is not particularly limited, and is usually preferably 0.01 to 5% by mass, preferably 0.05 to 2% by mass, based on the total mixture of HFC-143 and the total of the additional compounds. Is more preferable.
  • the composition of the present disclosure can also be used as a working fluid for a refrigerator containing refrigerating machine oil (this composition is referred to as "working fluid containing refrigerating machine oil of the present disclosure").
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure contains at least the refrigerant composition of the present disclosure and refrigerating machine oil, and is used as a working fluid in a refrigerator.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure is a mixture of the refrigerating machine oil used in the compressor of the refrigerator and a mixture of HFC-143 and the total of the additional compounds or a refrigerant composition.
  • Obtained by Refrigerating machine oil-containing working fluid generally contains 10 to 50% by mass of refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as the refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used refrigerating machine oils. In that case, if necessary, a refrigerating machine oil that is more excellent in terms of compatibility with the mixture, an action of improving the stability of the mixture, and the like can be appropriately selected.
  • the base oil of the refrigerating machine oil for example, at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol (PAG), polyol ester (POE) and polyvinyl ether (PVE) is preferable.
  • PAG polyalkylene glycol
  • POE polyol ester
  • PVE polyvinyl ether
  • the refrigerating machine oil may further contain additives in addition to the base oil.
  • the additive may be at least one selected from the group consisting of antioxidants, extreme pressure agents, acid scavengers, oxygen scavengers, copper inactivating agents, rust inhibitors, oily agents and defoaming agents. ..
  • the refrigerating machine oil one having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 400 cSt is preferable in terms of lubrication.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may further contain at least one kind of additive, if necessary.
  • the additive include the following compatibilizers and the like.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as a compatibilizer.
  • the compatibilizer is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used compatibilizers.
  • compatibilizer examples include polyoxyalkylene glycol ether, amide, nitrile, ketone, chlorocarbon, ester, lactone, aryl ether, fluoroether and 1,1,1-trifluoroalkane.
  • polyoxyalkylene glycol ether is particularly preferable.
  • the present disclosure also discloses a method for separating these components using the above composition.
  • an azeotropic or azeotropic composition containing HFC-143 and an additional component is extracted by azeotropic distillation from a composition containing at least HFC-143 and the additional component, thereby removing the additional component from HFC-.
  • the separation method of the present disclosure In a mixture containing HFC-143 and at least one additional compound A method of separating HFC-143 from the additional compound.
  • An azeotropic mixture composition containing HFC-143 and the additional compound is used as the first distillate; and a composition in which either HFC-143 or the additional compound is more concentrated than the starting composition is the first.
  • the first distillate or the bottom composition of the first distillation column is supplied to the second distillation column having different operating conditions from the first distillation column to be either HFC-143 or an additional compound.
  • the method may include a step of forming a composition having a higher concentration than the starting composition.
  • examples of the additional compound include 1,1-difluoroethylene (HFO-1132a), 1,1,2-trifluoroethylene (HFO-1123), and 1,1,1-trifluoromethane (HFC-).
  • CTFE 1,-chloro-1,2,2-trifluoroethylene
  • HCFO-1131a 1,1-difluoroethane
  • HFC-152a 1,2- Difluoroethane
  • trans-1-chloro-2-fluoroethylene HCFO-1131 (E)
  • Example 1 shows the results of the refrigeration cycle calculation of the composition containing HFC-143 and each additional compound. The calculation conditions are as follows. Evaporation temperature 10 °C, condensation temperature 45 °C, superheat degree 5 °C, supercooling degree 5 °C, compression efficiency 70% Peng-Robinson was used as a physical property model.
  • Example 2 Manufacturing method of HFC-143
  • One 50A reaction tube was prepared, and the reaction tube was filled with 670 g of catalyst.
  • the catalyst was formed using activated carbon as a carrier and a noble metal as palladium.
  • CTFE chlorotrifluoroethylene
  • HFC-143 One 50A reaction tube was prepared, and the reaction tube was filled with 670 g of catalyst.
  • the catalyst was formed using activated carbon as a carrier and a noble metal as palladium.
  • CTFE chlorotrifluoroethylene
  • hydrogen was supplied at a flow rate of 1800 Nml / min from the raw material supply port of the reaction tube filled with the catalyst, and the catalyst was passed through the upstream portion and the downstream portion in this order. ..
  • the temperature of the upstream portion was 320 ° C.
  • the temperature of the downstream portion was 230 ° C.
  • the charge amount of the catalyst in the reaction tube is W (g)
  • the total flow rate of the fluoroethylene and hydrogen gas flowing into the reaction tube is Fo
  • the contact time represented by W / Fo is 17.5 g ⁇ sec. It was set to / cc. The results are shown in Table 2.
  • the target product, HFC-143 can be obtained in high yield.
  • Example 3 Using the distillation column shown in FIG. 1, a composition containing HFC-143 and HFO-1123, ethylene, HFC-161, HFC-152, HCFC-133, HCFC-123, and HCFC-21 as additional components was distilled. The results are shown in Table 3.
  • high-purity HFC-143 could be obtained by separating by distillation using an azeotropic composition consisting of HFC-143, HFO-1123, ethylene, and HFC-161.

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Abstract

HFC-143を含む新たな組成物を提供する。 HFC-143と、HFO-1132a、HFO-1123、HFC-143a、CTFE、HCFO-1131a、HFC-152a、HFC-152、HCFO-1131(E)、HCFO-1131(Z)、HFC-134a、HFC-161、HCFC-141、HCFC-123、HCFC-142、HCFC-142a、HCFO-1122、HCFO-1122a、HFO-1141、HCFC-21、HCFC-22、HFC-23、エチレン及びアセチレンからなる群より選択される少なくとも一種の追加的化合物とを含む、組成物。

Description

1,1,2-トリフルオロエタンを含む組成物
 本開示は、1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143)を含む組成物に関する。
 1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143)は、ポリオレフィンおよびポリウレタン用の発泡剤、エアロゾル噴射剤、冷媒、伝熱媒体、気体誘電体、消火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、粒子除去流体、搬送流体、バフみがき研摩剤および置換乾燥剤として有用とされる(特許文献1)。HFC-143の沸点は約4℃である。
国際公開第94/011460号
 本開示は、HFC-143を含む新たな組成物を提供することを課題とする。
項1.
 HFC-143と、
 1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、1,1,1-トリフルオロメタン(HFC-143a)、1,-クロロ-1,2,2-トリフルオロエチレン(CTFE)、1-クロロ-1-フルオロエチレン(HCFO-1131a)、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、トランス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(E))、シス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(Z))、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、フルオロエタン(HFC-161)、1,2-ジクロロ-1-フルオロエタン(HCFC-141)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエタン(HCFC-142)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122a)、フルオロエチレン(HFO-1141)、ジクロロフルオロメタン(HCFC-21)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、トリフルオロメタン(HFC-23)、エチレン及びアセチレンからなる群より選択される少なくとも一種の追加的化合物と
を含む、組成物。
項2.
 HFC-143と前記追加的化合物との混合物が、共沸又は共沸様である、項1に記載の組成物。
項3.
 前記追加的化合物を、HFC-143と前記追加的化合物との混合物の全体に対して合計で0質量%より多く、かつ30質量%以下含む、項1又は2に記載の組成物。
項4.
 項1~3のいずれか一項に記載の組成物の、熱移動媒体組成物としての使用。
項5.
 HFC-143と、
 1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、1,1,1-トリフルオロメタン(HFC-143a)、1,-クロロ-1,2,2-トリフルオロエチレン(CTFE)、1-クロロ-1-フルオロエチレン(HCFO-1131a)、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、トランス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(E))、シス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(Z))、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、フルオロエタン(HFC-161)、 1,2-ジクロロ-1-フルオロエタン(HCFC-141)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエタン(HCFC-142)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122a)、フルオロエチレン(HFO-1141)、ジクロロフルオロメタン(HCFC-21)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、トリフルオロメタン(HFC-23)、エチレン及びアセチレンからなる群より選択される少なくとも一種の追加的化合物とを含む混合物において、
HFC-143と前記追加的化合物とを分離する方法であって、
  (1)HFC-143及び前記追加的化合物を含む出発組成物を第1蒸留塔に供給することにより:
   HFC-143及び前記追加的化合物を含む共沸混合物組成物を第1留出物として;かつ
   HFC-143又は前記追加的化合物のいずれかに前記出発組成物より濃度的に富む組成物を第1蒸留塔ボトム組成物として抜き出す工程と;
  (2)必要に応じて、前記第1留出物又は第1蒸留塔ボトム組成物を第1蒸留塔と運転条件の異なる第2蒸留塔に供給してHFC-143又は追加的化合物のいずれかに前記出発組成物より濃度的に富む組成物を形成する工程と
を含む方法。
 HFC-143を含む新たな組成物が提供される。
蒸留塔を用いてHFC-143と追加的成分としてHFO-1123、エチレン、HFC-161、HFC-152、HCFC-133、HCFC-123、HCFC-21を含む組成物を蒸留する、実施例の操作の模式図である。
 <用語の定義>
 本明細書において用語「冷媒」には、ISO817(国際標準化機構)で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号(ASHRAE番号)が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン(CFC)、ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)及びハイドロフルオロカーボン(HFC)が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン(R290)、プロピレン(R1270)、ブタン(R600)、イソブタン(R600a)、二酸化炭素(R744)及びアンモニア(R717)等が挙げられる。
 本明細書において、用語「冷媒を含む組成物」には、(1)冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と、(2)その他の成分をさらに含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、(3)冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。本明細書においては、これら三態様のうち、(2)の組成物のことを、冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、(3)の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。
 本明細書において、用語「共沸様組成物」は、共沸組成物と実質的に同様に取り扱うことができる組成物を意味する。具体的には、本明細書において、用語「共沸様組成物」は、実質的に単一物質として振る舞う2つ以上の物質の定沸点の、または実質的に定沸点の混合物を意味する。共沸様組成物の特徴の一つとして、液体の蒸発又は蒸留によって発生した蒸気の組成が、液体の組成と実質的に変化しないことが挙げられる。すなわち、本明細書においては、ある混合物が、実質的な組成変化なしに沸騰、蒸留又は還流するとき、この混合物のことを、共沸様組成物と呼ぶ。具体的には、ある特定の温度での組成物のバブルポイント蒸気圧と、当該組成物の露点蒸気圧との差が3%以下(バブルポイント圧力を基準として)である場合に、当該組成物は共沸様組成物であると本開示では定義する。
 本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品(冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種)の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン(drop in)代替」、「ニアリー・ドロップイン(nealy drop in)代替」及び「レトロフィット(retrofit)」があり得る。
 第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
 本明細書において用語「冷凍機(refrigerator)」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
 本明細書においてGWPはIPCC第5次報告書(AR5)の定めるところにより算出されるものとする。
 1.組成物
 1.1 追加的化合物
 本開示の冷媒は、HFC-143に加えてさらに、HFO-1132a、HFO-1123、HFC-143a、CTFE、HCFO-1131a、HFC-152a、HFC-152、HCFO-1131(E)、HCFO-1131(Z)、HFC-134a、HFC-161、HCFC-141、HCFC-123、HCFC-142、HCFC-142a、HCFO-1122、HCFO-1122a、HFO-1141、HCFC-21、HCFC-22、HFC-23、エチレン及びアセチレンからなる群より選択される少なくとも一種の追加的化合物を含む。
 HFC-143と、前記追加的化合物の合計との混合物は、安定性に優れる。また、HFC-143と追加的化合物とはいずれも冷媒としても作用しうるため、本混合物は冷媒としても使用することができ、かつ従来から用いられるCFC冷媒及びHCFC冷媒と比較して非常に低いODP(オゾン層破壊係数)を有する。また、本混合物は、有機合成用中間体としても有用である。
 安定性や冷媒としての性能の点において、又は有機合成用中間体として利用する上で、追加的化合物は、HFC-143と前記追加的化合物との混合物全体に対して合計で、0質量%より多く、かつ30%質量以下含まれることが好ましく、0質量%より多く、かつ20質量%以下含まれることがより好ましく、0質量%より多く、かつ10質量%以下含まれることがさらに好ましく、0質量%より多く、かつ1質量%以下含まれることがさらにより好ましい。
 1.2 共沸又は共沸様組成物
 HFC-143と、前記追加的化合物の合計との混合物は、好ましくは共沸又は共沸様組成物である。これらの共沸又は共沸様組成物は、HFC-143と追加的成分との混合物において、追加的成分をHFC-143から分離する共沸蒸留を行う際に重要な組成物となりうる。
 共沸蒸留とは、共沸又は共沸様組成物が分離されるような条件下で蒸留塔を運転することにより目的物を濃縮乃至分離する方法である。共沸蒸留によって、分離対象成分のみを蒸留することができる場合もあるが、分離対象成分の1つ以上と共沸混合物を形成する別の成分を外部から添加した場合に初めて共沸蒸留が起こる場合もある。狭義には、後者のみを共沸蒸留と呼ぶ。例えば、HFC-143と追加的成分とを含む共沸又は共沸様組成物を、HFC-143と追加的成分とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留によって抜き出すことによって、追加的成分をHFC-143から分離することができる。
 共沸又は共沸様を示す上で、HFC-143と、前記追加的化合物の合計との混合物は、追加的化合物を、本混合物の全体に対して合計で、0質量%より多く、かつ1質量%以下含むことが好ましく、0質量%より多く、かつ0.5質量%以下含むことがより好ましく、0質量%より多く、かつ0.1質量%以下含むことがさらに好ましい。
 1.3 熱移動媒体組成物
 本開示の組成物は、熱移動媒体組成物として用いることができる。
 熱移動媒体組成物として用いられる本開示の組成物は、追加的化合物に加え、さらに少なくとも一種のその他の成分を含有していてもよい。本開示の組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる(この場合の本開示の組成物を「本開示の冷媒組成物」という)。
 本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。その他の成分は、特に限定されないが、具体的には、例えば、水、トレーサー、紫外線蛍光染料、安定剤、重合禁止剤等が挙げられる。
 本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは0~1質量%であり、より好ましくは0~0.1質量%である。
 本開示の冷媒組成物は、微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、0.1質量%以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。
 トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
 本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。
 トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素(N2O)等が挙げられる。トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
 トレーサーとしては、以下の化合物が好ましい。
FC-14(テトラフルオロメタン、CF4
HCC-40(クロロメタン、CH3Cl)
HFC-23(トリフルオロメタン、CHF3
HFC-41(フルオロメタン、CH3Cl)
HFC-125(ペンタフルオロエタン、CF3CHF2
HFC-134a(1,1,1,2-テトラフルオロエタン、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-テトラフルオロエタン、CHF2CHF2
HFC-143a(1,1,1-トリフルオロエタン、CF3CH3
HFC-152(1,2-ジフルオロエタン、CH2FCH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、CF3CH2CHF2)HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CF3CH2CF3)HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CF3CHFCHF2)HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、CF3CHFCF3)HCFC-22(クロロジフルオロメタン、CHClF2
HCFC-31(クロロフルオロメタン、CH2ClF)
CFC-1113(クロロトリフルオロエチレン、CF2=CClF)
HFE-125(トリフルオロメチル-ジフルオロメチルエーテル、CF3OCHF2)HFE-134a(トリフルオロメチル-フルオロメチルエーテル、CF3OCH2F)HFE-143a(トリフルオロメチル-メチルエーテル、CF3OCH3
HFE-227ea(トリフルオロメチル-テトラフルオロエチルエーテル、CF3OCHFCF3)HFE-236fa(トリフルオロメチル-トリフルオロエチルエーテル、CF3OCH2CF3
 本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、約10重量百万分率(ppm)~約1000ppm含んでいてもよい。本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、好ましくは約30ppm~約500ppm、より好ましくは約50ppm~約300ppm含んでいてもよい。
 本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
 紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。
 本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
 安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。
 ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
 エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。
 アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
 その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
 安定剤の含有割合は、特に限定されず、HFC-143と、前記追加的化合物の合計との混合物全体に対して、通常、0.01~5質量%とすることが好ましく、0.05~2質量%とすることがより好ましい。
 本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
 重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
 重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、HFC-143と、前記追加的化合物の合計との混合物全体に対して、通常、0.01~5質量%とすることが好ましく、0.05~2質量%とすることがより好ましい。
 本開示の組成物は、冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体としても使用できる(この組成物を「本開示の冷凍機油含有作動流体」という)。本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、HFC-143と前記追加的化合物の合計との混合物又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10~50質量%含まれる。
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、前記混合物との相溶性及び前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
 冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール(PAG)、ポリオールエステル(POE)及びポリビニルエーテル(PVE)からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
 冷凍機油は、基油に加えて、さらに添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
 冷凍機油として、40℃における動粘度が5~400 cStであるものが、潤滑の点で好ましい。
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、さらに少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。
 相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテルおよび1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。
 2.分離方法
 また、本開示では、上記の組成物を利用したこれらの成分の分離方法も開示される。
 例えば、HFC-143と追加的成分とを含む共沸又は共沸様組成物を、HFC-143と追加的成分とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留によって抜き出すことによって、追加的成分をHFC-143から分離することができる。
 より具体的には、本開示の分離方法は、
 HFC-143と、少なくとも一種の追加的化合物とを含む混合物において、
HFC-143と前記追加的化合物とを分離する方法であって、
  (1)HFC-143及び前記追加的化合物を含む出発組成物を第1蒸留塔に供給することにより:
   HFC-143及び前記追加的化合物を含む共沸混合物組成物を第1留出物として;かつ
   HFC-143又は前記追加的化合物のいずれかに前記出発組成物より濃度的に富む組成物を第1蒸留塔ボトム組成物として抜き出す工程と;
  (2)必要に応じて、前記第1留出物又は第1蒸留塔ボトム組成物を第1蒸留塔と運転条件の異なる第2蒸留塔に供給してHFC-143又は追加的化合物のいずれかに前記出発組成物より濃度的に富む組成物を形成する工程と
を含む方法であってもよい。
 上記において、前記追加的化合物としては、例えば、1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、1,1,1-トリフルオロメタン(HFC-143a)、1,-クロロ-1,2,2-トリフルオロエチレン(CTFE)、1-クロロ-1-フルオロエチレン(HCFO-1131a)、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、トランス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(E))、シス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(Z))、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、フルオロエタン(HFC-161)、 1,2-ジクロロ-1-フルオロエタン(HCFC-141)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエタン(HCFC-142)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122a)、フルオロエチレン(HFO-1141)、ジクロロフルオロメタン(HCFC-21)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、トリフルオロメタン(HFC-23)、エチレン及びアセチレンからなる群より選択される少なくとも一種が挙げられる。
 上記工程において、各蒸留塔への供給の方法及び条件、並びに各蒸留塔の仕様及びそれにおける蒸留の条件等については、各工程の目的が達成されるよう適宜設定できる。
 以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
 以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
 実施例1
 HFC-143と、各追加化合物を含む組成物の冷凍サイクル計算の結果を表1に示す。計算条件は以下の通りである。
蒸発温度 10℃、凝縮温度 45℃、過熱度 5℃、過冷却度 5℃、圧縮効率70%物性モデルとしてPeng-Robinsonを用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例2
(HFC-143の製造方法)
 50A反応管を1個準備し、この反応管に670gの触媒を充填した。触媒は、活性炭を担体とし、貴金属をパラジウムとして形成した。触媒を充填した反応管の原料供給口から、CTFE(クロロトリフルオロエチレン)を500Nml/minの流量で、水素を1800Nml/minの流量で供給し、上流部及び下流部の順に触媒を通過させた。このとき、上流部の温度は320℃、下流部の温度は230℃とした。以上の反応では、反応管内の触媒の充填量をW(g)、反応管に流入させるフルオロエチレン及び水素ガスの全流量をFoとして、W/Foで表される接触時間を17.5g・sec/ccとした。結果は表2の通りとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 目的物であるHFC-143が高い収率で得られる。
 実施例3
 図1に示す蒸留塔を用いてHFC-143と追加的成分としてHFO-1123、エチレン、HFC-161、HFC-152、HCFC-133、HCFC-123、HCFC-21を含む組成物を蒸留した。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記の通り、HFC-143とHFO-1123、エチレン、HFC-161からなる共沸様組成物を利用して蒸留により分離することで、高純度のHFC-143を得ることができた。

Claims (5)

1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143)と、
 1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、1,1,1-トリフルオロメタン(HFC-143a)、1,-クロロ-1,2,2-トリフルオロエチレン(CTFE)、1-クロロ-1-フルオロエチレン(HCFO-1131a)、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、トランス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(E))、シス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(Z))、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、フルオロエタン(HFC-161)、1,2-ジクロロ-1-フルオロエタン(HCFC-141)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエタン(HCFC-142)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122a)、フルオロエチレン(HFO-1141)、ジクロロフルオロメタン(HCFC-21)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、トリフルオロメタン(HFC-23)、エチレン及びアセチレンからなる群より選択される少なくとも一種の追加的化合物と
を含む、組成物。
 HFC-143と前記追加的化合物との混合物が、共沸又は共沸様である、請求項1に記載の組成物。
 前記追加的化合物を、HFC-143と前記追加的化合物との混合物の全体に対して合計で0質量%より多く、かつ30質量%以下含む、請求項1又は2に記載の組成物。
 請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物の、熱移動媒体組成物としての使用。
 HFC-143と、
 1,1-ジフルオロエチレン(HFO-1132a)、1,1,2-トリフルオロエチレン(HFO-1123)、1,1,1-トリフルオロメタン(HFC-143a)、1,-クロロ-1,2,2-トリフルオロエチレン(CTFE)、1-クロロ-1-フルオロエチレン(HCFO-1131a)、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,2-ジフルオロエタン(HFC-152)、トランス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(E))、シス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(Z))、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、フルオロエタン(HFC-161)、 1,2-ジクロロ-1-フルオロエタン(HCFC-141)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエタン(HCFC-142)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142a)、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122)、1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン(HCFO-1122a)、フルオロエチレン(HFO-1141)、ジクロロフルオロメタン(HCFC-21)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、トリフルオロメタン(HFC-23)、エチレン及びアセチレンからなる群より選択される少なくとも一種の追加的化合物とを含む混合物において、
HFC-143と前記追加的化合物とを分離する方法であって、
  (1)HFC-143及び前記追加的化合物を含む出発組成物を第1蒸留塔に供給することにより:
   HFC-143及び前記追加的化合物を含む共沸又は共沸様混合物組成物を第1留出物として;かつ
   HFC-143又は前記追加的化合物のいずれかに前記出発組成物より濃度的に富む組成物を第1蒸留塔ボトム組成物として抜き出す工程と;
  (2)必要に応じて、前記第1留出物又は第1蒸留塔ボトム組成物を第1蒸留塔と運転条件の異なる第2蒸留塔に供給してHFC-143又は追加的化合物のいずれかに前記出発組成物より濃度的に富む組成物を形成する工程と
を含む方法。
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