JP6897850B2 - 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 - Google Patents

冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 Download PDF

Info

Publication number
JP6897850B2
JP6897850B2 JP2020105814A JP2020105814A JP6897850B2 JP 6897850 B2 JP6897850 B2 JP 6897850B2 JP 2020105814 A JP2020105814 A JP 2020105814A JP 2020105814 A JP2020105814 A JP 2020105814A JP 6897850 B2 JP6897850 B2 JP 6897850B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
point
hfo
mass
r1234ze
r1234yf
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2020105814A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2021001322A (ja
Inventor
板野　充司
充司 板野
大輔 加留部
大輔 加留部
瞬 大久保
瞬 大久保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of JP2021001322A publication Critical patent/JP2021001322A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6897850B2 publication Critical patent/JP6897850B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/40—Replacement mixtures
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B13/00—Compression machines, plants or systems, with reversible cycle
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B2400/00—General features or devices for refrigeration machines, plants or systems, combined heating and refrigeration systems or heat-pump systems, i.e. not limited to a particular subgroup of F25B
    • F25B2400/12—Inflammable refrigerants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Liquid Developers In Electrophotography (AREA)

Description

本開示は、冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法に関する。
家庭用エアコン等の空調用冷媒として現在、R410Aが用いられている。R410Aは、ジフルオロメタン（CH2F2；HFC-32又はR32）とペンタフルオロエタン（C2HF5；HFC-125又はR125）との２成分混合冷媒であり、擬似共沸組成物である。
しかし、R410Aの地球温暖化係数（GWP）は2088であり、地球温暖化への懸念の高まりからGWPが675のR32がより多く使用されつつある。
このため、R410Aに代替可能な低GWP混合冷媒が種々提案されている（特許文献１）。
国際公開第２０１５／１４１６７８号
本開示は新たな低GWP混合冷媒を提供することを課題とする。
項１．
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（R1234ze(E)）を含む、組成物。
項２．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点A(76.2, 0.0, 23.8)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点D(0.0, 86.3, 13.7)、
点R(23.7, 71.3, 5.0)、
点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
点O(100.0, 0.0, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ線分AA1、A1B、BD、DR、RC、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD、CO及びOA上の点は除く）、
線分AA1、A1B、BD、CO及びOAは直線であり、
線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される、
項１に記載の組成物。
項３．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点G(72.0, 28.0, 0.0)、
点G1(72.0, 3.3, 24.7)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点D(0.0, 86.3, 13.7)、
点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ線分GG1、G1A1、A1B、BD、DR、RC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCG上の点は除く）、
線分GG1、G1A1、A1B、BD及びCGは直線であり、
線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される、
項１に記載の組成物。
項４．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Q(62.1, 34.5, 3.4)
点N(65.9, 21.6, 12.5)
点M(61.9, 11.9, 26.2)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点D(0.0, 86.3, 13.7)、
点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の９点をそれぞれ結ぶ線分JQ、QN、NM、MA1、A1B、BD、DR、RC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、
線分JQ、QN、NM、MA1、A1B、BD、及びCJは直線であり、
線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される、
項１に記載の組成物。
項５．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Q(62.1, 34.5, 3.4)
点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ線分JQ、QR、RC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分CJ上の点は除く）、
線分JQ、QR、及びCJは直線であり、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される、
項１に記載の組成物。
項６．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点S(64.6, 26.0, 9.4)、
点N(65.9, 21.6, 12.5)
点M(61.9, 11.9, 26.2)
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点F(0.0, 71.7, 28.3)及び
点S1(26.8, 54.4, 18.8)
の７点をそれぞれ結ぶ線分SN、NM、MA1、A1B、BF、FS1及びS1Sで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
線分SN、NM、MA1、A1B、及びBFは直線であり、
線分FS1は(x, 0.0041x2-0.7562x+71.7, -0.0041x2-0.2438x+28.3)で表され、
線分S1Sは(x, 0.00155x2-0.8939x+77.236, -0.00155x2-0.1061x+22.764)で表される、
項１に記載の組成物。
項７．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点P(55.4, 42.7, 1.9)、
点Q(62.1, 34.5, 3.4)及び
点Q1(52.8, 43.5, 3.7)
の３点をそれぞれ結ぶ直線P’Q、QQ1及びQ1P’で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある、
項１に記載の組成物。
項８．
さらに２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（R1234yf）を含有する、項１に記載の組成物。
項９．
さらにR1234yfを含有し、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
点Ar(-1.6r2-6.0r+76.2, 0.0, 100.0-x)、
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)、
点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
点O(100.0, 0.0, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ直線ArA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC、CO及びOArで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分BrDr、CO及びOAr上の点は除く）、項１に記載の組成物。
項１０．
さらにR1234yfを含有し、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
0.53≧r>0の場合、
点G(72.0, 28.0, 0.0)、
点G1r(72.0, 1.7734r2+4.5133r+24.7, 28.0-y)、
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ直線GG1、G1rA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BrDr及びCG上の点は除く）、
1.0>r>0.53の場合、
点G(72.0, 28.0, 0.0)、
点I(72.0, 0.0, 28.0)、
点Ar(-1.6r2-6.0r+76.2, 0.0, 100.0-x)
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の８点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分IAr、BrDr及びCG上の点は除く）、
項１に記載の組成物。
項１１．
さらにR1234yfを含有し、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、 点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Qr(2.6r2+1.3r+62.1, -5.8r2-2.5r+34.5, 100.0-x-y)
点S1r(100.0-y-z, -3.8r2-3.5r+54.4, 0.2r2+6.7r+18.8)
点Nr(-0.2r2+2.9r+65.9, 4.8r2-10.2r+21.6, 100.0-x-y)
点Mr(100.0-y-z, 1.0r2-7.5r+11.9, 0.8r2+6.0r+26.2)、
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の９点をそれぞれ結ぶ直線JQr、QrNr、NrMr、MrA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、項１に記載の組成物。
項１２．
さらにR1234yfを含有し、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Qr(2.6r2+1.3r+62.1, -5.8r2-2.5r+34.5, 100.0-x-y)
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ直線JQr、QrRr、RrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分CJ上の点は除く）、
項１に記載の組成物。
項１３．
さらにR1234yfを含有し、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
点Sr(1.4r2+1.3r+64.6, -0.8r2-4.0r+26.0, 100.0-x-y)、
点Nr(-0.2r2+2.9r+65.9, 4.8r2-10.2r+21.6, 100.0-x-y)
点Mr(100.0-y-z, 1.0r2-7.5r+11.9, 0.8r2+6.0r+26.2)、
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Fr(0.0, -2.6r2-7.3r+71.7, 100.0-y)及び
点S1r(100.0-y-z, -3.8r2-3.5r+54.4, 0.2r2+6.7r+18.8)の７点をそれぞれ結ぶ直線SrNr、NrMr、MrA1r、A1rBr、BrFr、FrS1r及びS1rSrで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分BrFr上の点は除く）、
項１に記載の組成物。
項１４．
さらにR1234yfを含有し、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
点Pr(-0.2r2-0.5r+55.4, 100.0-x-z, 0.6r2+0.7r+1.9)、
点Qr(2.6r2+1.3r+62.1, -5.8r2-2.5r+34.5, 100.0-x-y)及び
点Q1r(-2.4r2-0.8r+52.8, 100.0-x-z, 3.6r2+0.8r+3.7)
の３点をそれぞれ結ぶ直線PrQr、QrQ1r及びQ1rPrで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある、
項１に記載の組成物。
項１５．
さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
項１６．
R410Aの代替冷媒として用いられる、項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
項１７．
項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
項１８．
項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
項１９．
冷凍機の運転方法であって、
項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
本開示の冷媒は、新たな低GWP混合冷媒として使用できる。
燃焼性試験に用いた装置の模式図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図に、本開示の冷媒を規定する図形を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びHFO-1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図に、本開示の冷媒であって、R1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率rが0.5である冷媒を規定する図形を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びHFO-1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図に、本開示の冷媒であって、R1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率rが0.593である冷媒を規定する図形を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びHFO-1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図に、本開示の冷媒であって、R1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率rが１である冷媒を規定する図形を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びHFO-1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図に、本開示の冷媒であって、R1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率rが0、0.5、0.593、及び1である冷媒を規定する図形を示した図である。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（R1234ze(E)）を含む混合冷媒が、上記特性を有することを見出した。
本開示は、かかる知見に基づきさらに研究を重ねた結果完成されたものである。本開示は、以下の実施形態を含む。
＜用語の定義＞
本明細書において用語「冷媒」には、ISO817（国際標準化機構）で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号（ASHRAE番号）が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン（CFC）、ハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）及びハイドロフルオロカーボン（HFC）が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン（R290）、プロピレン（R1270）、ブタン（R600）、イソブタン（R600a）、二酸化炭素（R744）及びアンモニア（R717）等が挙げられる。
本明細書において、用語「冷媒を含む組成物」には、（１）冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と、（２）その他の成分をさらに含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、（３）冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。本明細書においては、これら三態様のうち、（２）の組成物のことを、冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、（３）の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。
本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品（冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種）の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン（drop in）代替」、「ニアリー・ドロップイン（nealy drop in）代替」及び「レトロフィット（retrofit）」があり得る。
第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
本明細書において用語「冷凍機」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
本明細書において冷媒が「WCF微燃」であるとは、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い最も燃えやすい組成（Worst case of formulation for flammability; WCF）が、燃焼速度が10cm/s以下であることを意味する。また、本明細書において冷媒がASHRAE微燃であるとは、WCFの燃焼速度が10cm/s以下で、かつ、WCFを用いてANSI/ASHRAE34-2013に基づいた貯蔵、輸送、使用時の漏洩試験を行うことで特定される最も燃えやすい分画組成（Worst case of fractionation for flammability; WCFF）が、燃焼速度が10cm/s以下であり、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格の燃焼性区分が「2Lクラス」と判断されることを意味する。
本明細書において温度グライド（Temperature Glide）とは、冷媒システムの熱交換器内における本開示の冷媒を含有する組成物の相変化過程の開始温度と終了温度の差の絶対値を意味する。
１．冷媒
１．１ 冷媒成分
本開示の冷媒は、トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及びトランス− １，３，３，３−テトラフルオロプロペン（R1234ze(E)）を含む混合冷媒である。
本開示の冷媒はGWPが低い。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点A(76.2, 0.0, 23.8)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点D(0.0, 86.3, 13.7)、
点R(23.7, 71.3, 5.0)、
点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
点O(100.0, 0.0, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ線分AA1、A1B、BD、DR、RC、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD、CO及びOA上の点は除く）、
線分AA1、A1B、BD、CO及びOAは直線であり、
線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表されるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点G(72.0, 28.0, 0.0)、
点G1(72.0, 3.3, 24.7)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点D(0.0, 86.3, 13.7)、
点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ
線分GG1、G1A1、A1B、BD、DR、RC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCG上の点は除く）、
線分GG1、G1A1、A1B、BD及びCGは直線であり、
線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表されるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格でWCF微燃性（WCF組成の燃焼速度が10cm/s以下）を示す。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Q(62.1, 34.5, 3.4)
点N(65.9, 21.6, 12.5)
点M(61.9, 11.9, 26.2)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点D(0.0, 86.3, 13.7)、
点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の９点をそれぞれ結ぶ
線分JQ、QN、NM、MA1、A1B、BD、DR、RC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、
線分JQ、QN、NM、MA1、A1B、BD、及びCJは直線であり、
線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表されるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス（WCF組成及びWCFF組成の燃焼速度が10cm/s以下））を示す。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Q(62.1, 34.5, 3.4)
点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ
線分JQ、QR、RC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分CJ上の点は除く）、
線分JQ、QR、及びCJは直線であり、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表されるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらに凝縮温度グライドが1℃以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点S(64.6, 26.0, 9.4)、
点N(65.9, 21.6, 12.5)
点M(61.9, 11.9, 26.2)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点F(0.0, 71.7, 28.3)及び
点S1(26.8, 54.4, 18.8)
の７点をそれぞれ結ぶ
線分SN、NM、MA1、A1B、BF、FS1及びS1Sで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
線分SN、NM、MA1、A1B、及びBFは直線であり、
線分FS1は(x, 0.0041x2-0.7562x+71.7, -0.0041x2-0.2438x+28.3)で表され、
線分S1Sは(x, 0.00155x2-0.8939x+77.236, -0.00155x2-0.1061x+22.764)で表されるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となるだけでなく、さらにR410Aを基準とする吐出圧力比が102%以下となる。
本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点P(55.4, 42.7, 1.9)、
点Q(62.1, 34.5, 3.4)及び
点Q1(52.8, 43.5, 3.7)
の３点をそれぞれ結ぶ直線P’Q、QQ1及びQ1P’で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となるだけでなく、さらに凝縮温度グライドが1℃以下となる。
本開示の冷媒は、さらに２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（R1234yf）を含有してもよい。
さらにR1234yfを含有する場合、本開示の冷媒は、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
点Ar(-1.6r2-6.0r+76.2, 0.0, 100.0-x)、
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)、
点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
点O(100.0, 0.0, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ直線ArA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC、CO及びOArで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分BrDr、CO及びOAr上の点は除く）ものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となる。
さらにR1234yfを含有する場合、本開示の冷媒は、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
0.53≧r>0の場合、
点G(72.0, 28.0, 0.0)、
点G1r(72.0, 1.7734r2+4.5133r+24.7, 28.0-y)、
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ直線GG1、G1rA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BrDr及びCG上の点は除く）、
1.0>r>0.53の場合、
点G(72.0, 28.0, 0.0)、
点I(72.0, 0.0, 28.0)、
点Ar(-1.6r2-6.0r+76.2, 0.0, 100.0-x)
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の８点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分IAr、BrDr及びCG上の点は除く）ものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格でWCF微燃性（WCF組成の燃焼速度が10cm/s以下）を示す。
さらにR1234yfを含有する場合、本開示の冷媒は、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Qr(2.6r2+1.3r+62.1, -5.8r2-2.5r+34.5, 100.0-x-y)
点S1r(100.0-y-z, -3.8r2-3.5r+54.4, 0.2r2+6.7r+18.8)
点Nr(-0.2r2+2.9r+65.9, 4.8r2-10.2r+21.6, 100.0-x-y)
点Mr(100.0-y-z, 1.0r2-7.5r+11.9, 0.8r2+6.0r+26.2)、
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の９点をそれぞれ結ぶ直線JQr、QrNr、NrMr、MrA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）ものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス（WCF組成及びWCFF組成の燃焼速度が10cm/s以下））を示す。
さらにR1234yfを含有する場合、本開示の冷媒は、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、 点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Qr(2.6r2+1.3r+62.1, -5.8r2-2.5r+34.5, 100.0-x-y)
点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ直線JQr、QrRr、RrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分CJ上の点は除く）ものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となり、かつASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス（WCF組成及びWCFF組成の燃焼速度が10cm/s以下））を示すだけでなく、さらに凝縮温度グライドが1℃以下となる。
さらにR1234yfを含有する場合、本開示の冷媒は、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が
、 点Sr(1.4r2+1.3r+64.6, -0.8r2-4.0r+26.0, 100.0-x-y)、
点Nr(-0.2r2+2.9r+65.9, 4.8r2-10.2r+21.6, 100.0-x-y)
点Mr(100.0-y-z, 1.0r2-7.5r+11.9, 0.8r2+6.0r+26.2)、
点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
点Fr(0.0, -2.6r2-7.3r+71.7, 100.0-y)及び
点S1r(100.0-y-z, -3.8r2-3.5r+54.4, 0.2r2+6.7r+18.8)
の７点をそれぞれ結ぶ直線SrNr、NrMr、MrA1r、A1rBr、BrFr、FrS1r及びS1rSrで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分BrFr上の点は除く）ものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となり、かつASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス（WCF組成及びWCFF組成の燃焼速度が10cm/s以下））を示すだけでなく、さらにR410Aを基準とする吐出圧力比が102%以下となる。
さらにR1234yfを含有する場合、本開示の冷媒は、
HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
点Pr(-0.2r2-0.5r+55.4, 100.0-x-z, 0.6r2+0.7r+1.9)、
点Qr(2.6r2+1.3r+62.1, -5.8r2-2.5r+34.5, 100.0-x-y)及び
点Q1r(-2.4r2-0.8r+52.8, 100.0-x-z, 3.6r2+0.8r+3.7)
の３点をそれぞれ結ぶ直線PrQr、QrQ1r及びQ1rPrで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となり、かつASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス（WCF組成及びWCFF組成の燃焼速度が10cm/s以下））を示すだけでなく、さらに凝縮温度グライドが1℃以下となる。
本開示の冷媒は、上記の全ての態様において、R1234ze(E)を冷媒全体に対して、0質量%より多く含んでいてもよく、0.5質量％以上含んでいてもよく、1質量%以上含んでいてもよく、3質量%以上含んでいてもよく、10質量%以上含んでいてもよく、又は15質量%以上含んでいてもよい。
本開示の冷媒は、上記の全ての態様において、R1234yfを冷媒全体に対して、0質量%より多く含んでいてもよく、0.5質量％以上含んでいてもよく、1質量%以上含んでいてもよく、3質量%以上含んでいてもよく、10質量%以上含んでいてもよく、又は15質量%以上含んでいてもよい。
本開示の冷媒は、上記の全ての態様において、R1234yfを冷媒全体に対して、0質量%より多くかつ0.5質量％以下含んでいてもよい。
本開示の冷媒は、上記の全ての態様において、R1234ze(E)とR1234yfとの合計を冷媒全体に対して、1質量%以上含んでいてもよく、3質量%以上含んでいてもよく、10質量%以上含んでいてもよく、又は15質量%以上含んでいてもよい。
本開示の冷媒は、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze(E)及びR1234yfに加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze(E)及びR1234yfの合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましく、99.99質量%以上含むことがさらに好ましく、99.999質量%以上含むことがもっとも好ましい。
また、本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze(E)及びR1234yfのみからなるものであってもよい。
追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
１．２ 用途
本開示の冷媒は、冷凍機における作動流体として好ましく使用することができる。
本開示の冷媒は、R410Aの代替冷媒としての使用に適している。
２． 冷媒組成物
本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒を少なくとも含み、本開示の冷媒と同じ用途のために使用することができる。また、本開示の冷媒組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる。
本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒に加え、さらに少なくとも一種のその他の成分を含有する。本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。上述の通り、本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、冷媒組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは0〜1質量%であり、より好ましくは0〜0.1質量%である。
２．１ 水
本開示の冷媒組成物は微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、0.1質量％以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。
２．２ トレーサー
トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。
トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（N2O）等が挙げられる。トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
トレーサーとしては、以下の化合物が好ましい。
FC-14（テトラフルオロメタン、CF4）
HCC-40（クロロメタン、CH3Cl）
HFC-23（トリフルオロメタン、CHF3）
HFC-41（フルオロメタン、CH3Cl）
HFC-125（ペンタフルオロエタン、CF3CHF2）
HFC-134a（１，１，１，２−テトラフルオロエタン、CF3CH2F）
HFC-134（１，１，２，２−テトラフルオロエタン、CHF2CHF2）
HFC-143a（１，１，１−トリフルオロエタン、CF3CH3）
HFC-143（１，１，２−トリフルオロエタン、CHF2CH2F）
HFC-152a（１，１−ジフルオロエタン、CHF2CH3）
HFC-152（１，２−ジフルオロエタン、CH2FCH2F）
HFC-161（フルオロエタン、CH3CH2F）
HFC-245fa（１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパン、CF3CH2CHF2）HFC-236fa（１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパン、CF3CH2CF3）HFC-236ea（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、CF3CHFCHF2）HFC-227ea(１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、CF3CHFCF3)HCFC-22（クロロジフルオロメタン、CHClF2）
HCFC-31（クロロフルオロメタン、CH2ClF）
CFC-1113（クロロトリフルオロエチレン、CF2=CClF）
HFE-125（トリフルオロメチル−ジフルオロメチルエーテル、CF3OCHF2）HFE-134a（トリフルオロメチル−フルオロメチルエーテル、CF3OCH2F）HFE-143a（トリフルオロメチル−メチルエーテル、CF3OCH3）
HFE-227ea（トリフルオロメチル−テトラフルオロエチルエーテル、CF3OCHFCF3）HFE-236fa（トリフルオロメチル−トリフルオロエチルエーテル、CF3OCH2CF3）
本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、約10重量百万分率（ppm）〜約1000ppm含んでいてもよい。本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、好ましくは約30ppm〜約500ppm、より好ましくは約50ppm〜約300ppm含んでいてもよい。
２．３ 紫外線蛍光染料
本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。
２．４ 安定剤
本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。
ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。
アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01〜5質量％とすることが好ましく、0.05〜2質量％とすることがより好ましい。
２．５ 重合禁止剤
本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01〜5質量％とすることが好ましく、0.05〜2質量％とすることがより好ましい。
３． 冷凍機油含有作動流体
本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒又は冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10〜50質量％含まれる。
３．１ 冷凍機油
本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、前記混合物との相溶性（miscibility）及び前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール（PAG）、ポリオールエステル（POE）及びポリビニルエーテル（PVE）からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
冷凍機油は、基油に加えて、さらに添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
冷凍機油として、40℃における動粘度が5〜400 cStであるものが、潤滑の点で好ましい。
本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、さらに少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。
３．２ 相溶化剤
本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。
相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテルおよび1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。
４．冷凍機の運転方法
本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を用いて冷凍機を運転する方法である。
具体的には、本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を冷凍機において循環させる工程を含む。
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
以下のようにして、R410A（R32=50%/R125=50%）、並びにHFO-1132(E)とHFO-1123とR1234ze(E)との混合冷媒、及びHFO-1132(E)とHFO-1123とR1234ze(E)とR1234yfとの混合冷媒をそれぞれ評価した。
各混合冷媒について、混合組成をWCF濃度としてANSI/ASHRAE34-2013規格に従い燃焼速度を測定した。燃焼速度が10 cm/s以下となるものは「2Lクラス（微燃性）」であるとした。
なお、燃焼速度試験は図１に示す装置を用いて、以下の通り行った。まず、使用した混合冷媒は99.5％またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。燃焼速度は、閉鎖法により測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0〜9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1〜1.0Jであった。火炎の伝搬状態はシュリーレン法により視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器（内径：155mm、長さ：198mm）を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。炎のシュリーレン画像を高速デジタルビデオカメラで600fpsのフレーム速度600で記録し、PCに保存した。
燃焼速度（Su(cm/s)）は、単位面積の火炎面が単位時間に消費する未燃ガスの体積で表され、以下の式より算出される。
Su＝Sb＊ρu／ρb
ρu；断熱火炎温度（未燃）
ρb；断熱火炎温度（既燃）
ここで、Sbはシュリーレンビデオ画像から求め、ρuは測定温度、ρbは燃焼ガスの燃焼熱及び定圧比熱から算出した。
HFO-1132(E)とHFO-1123とR1234ze(E)との混合冷媒についての燃焼速度試験結果を表１及び表２に示す。
Figure 0006897850
Figure 0006897850
これらの結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる図２の3成分組成図において、座標（x,y,z）が、線分GIよりも下にある組成の混合冷媒がASHRAEの規格でWCF微燃性（WCF組成の燃焼速度が10cm/s以下）を示すことが判る。
また、これらの結果から、座標（x,y,z）が、上記3成分組成図において、点J、P’、Q、S’、N、N’、M’及びMを結ぶ線分よりも下にある組成の混合冷媒がASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス（WCF組成及びWCFF組成の燃焼速度が10cm/s以下））を示すことが判る。
各混合冷媒についてGWPを、それらを構成する各冷媒のGWPに基づいて評価した。各冷媒のGWPは、IPCC（Intergovernmental Panel on Climate Change）第4次報告書の値に基づく。なお、HFO-1132(E)のGWPはこの報告書に記載されていないが、HFO-1132a(GWP=1以下）、HFO-1123（GWP=0.3；特許文献１に記載）から、そのGWPを１と想定した。
さらに、各混合冷媒の冷凍能力を、National Institute of Science and Technology（NIST） Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database（Refprop 9.0）を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
蒸発温度 5℃
凝縮温度 45℃
過熱温度 5K
過冷却温度 5K
圧縮機効率 70%
また、これらの結果をもとに次式により成績係数（COP）を算出した。
COP =（冷凍能力又は暖房能力）／消費電力量
なお、冷凍能力及びCOPについては、R410Aに対する割合を示す。
吐出圧力については、R410Aに対する割合を示す。
これらの結果を表３〜６にそれぞれ示す。
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
これらの結果より、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の混合冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点A(76.2, 0.0, 23.8)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点D(0.0, 86.3, 13.7)、
点R(23.7, 71.3, 5.0)、
点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
点O(100.0, 0.0, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ線分AA1、A1B、BD、DR、RC、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD、CO及びOA上の点は除く）、
線分AA1、A1B、BD、CO及びOAは直線であり、
線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される、場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となることが判る。なお、曲線DRは表７に示すように点D、R’、Rの３点から最小二乗法により求め、曲線RCは点R、C’、Cの３点から最小二乗法により求めた。
Figure 0006897850
また、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の混合冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点G(72.0, 28.0, 0.0)、
点G1(72.0, 3.3, 24.7)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点D(0.0, 86.3, 13.7)、
点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ線分GG1、G1A1、A1B、BD、DR、RC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCG上の点は除く）、
線分GG1、G1A1、A1B、BD及びCGは直線であり、
線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格でWCF微燃性（WCF組成の燃焼速度が10cm/s以下）を示すことが判る。
また、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の混合冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Q(62.1, 34.5, 3.4)
点N(65.9, 21.6, 12.5)
点M(61.9, 11.9, 26.2)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点D(0.0, 86.3, 13.7)、
点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の９点をそれぞれ結ぶ線分JQ、QN、NM、MA1、A1B、BD、DR、RC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、
線分JQ、QN、NM、MA1、A1B、BD、及びCJは直線であり、
線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス（WCF組成及びWCFF組成の燃焼速度が10cm/s以下））を示すことが判る。
また、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の混合冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点J(47.1, 52.9, 0.0)、
点Q(62.1, 34.5, 3.4)
点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
点C(32.9, 67.1, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ線分JQ、QR、RC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分CJ上の点は除く）、
線分JQ、QR、及びCJは直線であり、
線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらに凝縮温度グライドが1℃以下となることが判る。
また、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の混合冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点S(64.6, 26.0, 9.4)、
点N(65.9, 21.6, 12.5)
点M(61.9, 11.9, 26.2)、
点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
点B(0.0, 68.8, 31.2)、
点F(0.0, 71.7, 28.3)及び
点S1(26.8, 54.4, 18.8)
の７点をそれぞれ結ぶ線分SN、NM、MA1、A1B、BF、FS1及びS1Sで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
線分SN、NM、MA1、A1B、及びBFは直線であり、
線分FS1は(x, 0.0041x2-0.7562x+71.7, -0.0041x2-0.2438x+28.3)で表され、
線分S1Sは(x, 0.00155x2-0.8939x+77.236, -0.00155x2-0.1061x+22.764)で表される場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となるだけでなく、さらにR410Aを基準とする吐出圧力比が102%以下となることが判る。ここで、曲線FS1は表８に示すように点S1、S1’、Fの３点から最小二乗法により求め、曲線S1Sは点S1、S’、Sの３点から最小二乗法により求めた。
Figure 0006897850
また、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の混合冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
点P(55.4, 42.7, 1.9)、
点Q(62.1, 34.5, 3.4)及び
点Q1(52.8, 43.5, 3.7)
の３点をそれぞれ結ぶ直線P’Q、QQ1及びQ1P’で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となるだけでなく、さらに凝縮温度グライドが1℃以下となることが判る。
さらに、HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びHFO-1234yfの混合冷媒についても同様に評価を行った結果を表６〜１２に示す。なお、以下においては、各座標のrの値は、その組成における、R1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率（0<r<1）を表わす。また、各座標のアルファベット及び数字（例えば、A、A1等）は、その座標が、HFO-1132(E)、HFO-1123、及びR1234ze(E)の混合冷媒における、同じアルファベット及び数字で示される座標と対応する座標であることを意味している。すなわち、両座標間では評価結果は同じになるがrだけが異なっている。
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
各点の座標は、rの関数として表わせる。実際には以下のようにして求めた。なお、点Nrは、ASHRAE微燃限界であり、かつHFO-1132(E)の割合が最大になる点である。
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
Figure 0006897850
1：試料セル
2：高速カメラ
3：キセノンランプ
4：コリメートレンズ
5：コリメートレンズ
6：リングフィルター

Claims (17)

  1. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（R1234ze(E)）を含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    点A(76.2, 0.0, 23.8)、
    点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
    点B(0.0, 68.8, 31.2)、
    点D(0.0, 86.3, 13.7)、
    点R(23.7, 71.3, 5.0)、
    点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
    点O(100.0, 0.0, 0.0)
    の７点をそれぞれ結ぶ線分AA1、A1B、BD、DR、RC、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD、CO及びOA上の点は除く）、
    線分AA1、A1B、BD、CO及びOAは直線であり、
    線分DR上の点は、(x, 0.0057x 2 -0.7688x+86.3, -0.0057x 2 -0.2312x+13.7)で表され、線分RC上の点は、(x, 0.00945x 2 -0.9915x+89.489, -0.00945x 2 -0.0085x+10.511)で表される、
    組成物。
  2. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)を含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    点G(72.0, 28.0, 0.0)、
    点G1(72.0, 3.3, 24.7)、
    点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
    点B(0.0, 68.8, 31.2)、
    点D(0.0, 86.3, 13.7)、
    点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
    点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の７点をそれぞれ結ぶ線分GG1、G1A1、A1B、BD、DR、RC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCG上の点は除く）、
    線分GG1、G1A1、A1B、BD及びCGは直線であり、
    線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される、
    組成物。
  3. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)を含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    点J(47.1, 52.9, 0.0)、
    点Q(62.1, 34.5, 3.4)
    点N(65.9, 21.6, 12.5)
    点M(61.9, 11.9, 26.2)、
    点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
    点B(0.0, 68.8, 31.2)、
    点D(0.0, 86.3, 13.7)、
    点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
    点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の９点をそれぞれ結ぶ線分JQ、QN、NM、MA1、A1B、BD、DR、RC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、
    線分JQ、QN、NM、MA1、A1B、BD、及びCJは直線であり、
    線分DR上の点は、(x, 0.0057x2-0.7688x+86.3, -0.0057x2-0.2312x+13.7)で表され、線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される、
    組成物。
  4. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)を含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    点J(47.1, 52.9, 0.0)、
    点Q(62.1, 34.5, 3.4)
    点R(23.7, 71.3, 5.0)及び
    点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の４点をそれぞれ結ぶ線分JQ、QR、RC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分CJ上の点は除く）、
    線分JQ、QR、及びCJは直線であり、
    線分RC上の点は、(x, 0.00945x2-0.9915x+89.489, -0.00945x2-0.0085x+10.511)で表される、
    組成物。
  5. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)を含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    点S(64.6, 26.0, 9.4)、
    点N(65.9, 21.6, 12.5)
    点M(61.9, 11.9, 26.2)
    点A1(40.0, 30.0, 30.0)、
    点B(0.0, 68.8, 31.2)、
    点F(0.0, 71.7, 28.3)及び
    点S1(26.8, 54.4, 18.8)
    の７点をそれぞれ結ぶ線分SN、NM、MA1、A1B、BF、FS1及びS1Sで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
    線分SN、NM、MA1、A1B、及びBFは直線であり、
    線分FS1は(x, 0.0041x2-0.7562x+71.7, -0.0041x2-0.2438x+28.3)で表され、線分S1Sは(x, 0.00155x2-0.8939x+77.236, -0.00155x2-0.1061x+22.764)で表される、
    組成物。
  6. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)を含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234ze(E)の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    点P(55.4, 42.7, 1.9)、
    点Q(62.1, 34.5, 3.4)及び
    点Q1(52.8, 43.5, 3.7)
    の３点をそれぞれ結ぶ直線P’Q、QQ1及びQ1P’で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある、
    組成物。
  7. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze(E)及び２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（R1234yf）を含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
    点Ar(-1.6r2-6.0r+76.2, 0.0, 100.0-x)、
    点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
    点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
    点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
    点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)、
    点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
    点O(100.0, 0.0, 0.0)
    の７点をそれぞれ結ぶ直線ArA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC、CO及びOArで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分BrDr、CO及びOAr上の点は除く）、組成物。
  8. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze(E)及びR1234yfを含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
    0.53≧r>0の場合、
    点G(72.0, 28.0, 0.0)、
    点G1r(72.0, 1.7734r2+4.5133r+24.7, 28.0-y)、
    点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
    点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
    点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
    点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
    点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の７点をそれぞれ結ぶ直線GG1、G1rA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BrDr及びCG上の点は除く）、
    1.0>r>0.53の場合、
    点G(72.0, 28.0, 0.0)、
    点I(72.0, 0.0, 28.0)、
    点Ar(-1.6r2-6.0r+76.2, 0.0, 100.0-x)
    点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
    点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
    点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
    点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
    点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の８点をそれぞれ結ぶ直線GI、IAr、ArA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分IAr、BrDr及びCG上の点は除く）、組成物。
  9. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze(E)及びR1234yfを含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
    点J(47.1, 52.9, 0.0)、
    点Qr(2.6r2+1.3r+62.1, -5.8r2-2.5r+34.5, 100.0-x-y)
    点S1r(100.0-y-z, -3.8r2-3.5r+54.4, 0.2r2+6.7r+18.8)
    点Nr(-0.2r2+2.9r+65.9, 4.8r2-10.2r+21.6, 100.0-x-y)
    点Mr(100.0-y-z, 1.0r2-7.5r+11.9, 0.8r2+6.0r+26.2)、
    点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
    点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
    点Dr(0.0, -1.8r2-4.1r+86.3, 100.0-y)、
    点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
    点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の９点をそれぞれ結ぶ直線JQr、QrNr、NrMr、MrA1r、A1rBr、BrDr、DrRr、RrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、組成物。
  10. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze(E)及びR1234yfを含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
    点J(47.1, 52.9, 0.0)、
    点Qr(2.6r2+1.3r+62.1, -5.8r2-2.5r+34.5, 100.0-x-y)
    点Rr(-4.6r2-0.5r+23.7, 100.0-x-z, 4.0r2+1.6r+5.0)及び
    点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の４点をそれぞれ結ぶ直線JQr、QrRr、RrC及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分CJ上の点は除く）、
    組成物。
  11. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze(E)及びR1234yfを含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
    点Sr(1.4r2+1.3r+64.6, -0.8r2-4.0r+26.0, 100.0-x-y)、
    点Nr(-0.2r2+2.9r+65.9, 4.8r2-10.2r+21.6, 100.0-x-y)
    点Mr(100.0-y-z, 1.0r2-7.5r+11.9, 0.8r2+6.0r+26.2)、
    点A1r(40.0, -0.4r2-7.4r+30.0, 60.0-y)、
    点Br(0.0, -1.0r2-9.1r+68.8, 100.0-y)、
    点Fr(0.0, -2.6r2-7.3r+71.7, 100.0-y)及び
    点S1r(100.0-y-z, -3.8r2-3.5r+54.4, 0.2r2+6.7r+18.8)の７点をそれぞれ結ぶ直線SrNr、NrMr、MrA1r、A1rBr、BrFr、FrS1r及びS1rSrで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある（ただし、線分BrFr上の点は除く）、
    記載の組成物。
  12. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234ze(E)及びR1234yfを含み、
    前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123、並びにR1234ze(E)及びR1234yfの総和を基準とする、HFO-1132(E)の質量%をx、HFO-1123の質量%をy、R1234ze(E)及びR1234yfの合計の質量%をz’、かつR1234yfとR1234ze(E)との合計を1とする場合のR1234yfの比率をr（0<r<1）とするとき、HFO-1132(E)が100質量%の点と、HFO-1123が100質量%の点と、R1234ze(E)及びR1234yfの合計が100質量%の点とをそれぞれ頂点とする3成分組成図において、座標（x,y, z’）が、
    点Pr(-0.2r2-0.5r+55.4, 100.0-x-z, 0.6r2+0.7r+1.9)、
    点Qr(2.6r2+1.3r+62.1, -5.8r2-2.5r+34.5, 100.0-x-y)及び
    点Q1r(-2.4r2-0.8r+52.8, 100.0-x-z, 3.6r2+0.8r+3.7)の３点をそれぞれ結ぶ直線PrQr、QrQ1r及びQ1rPrで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある、
    組成物。
  13. さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. R410Aの代替冷媒として用いられる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
  16. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
  17. 冷凍機の運転方法であって、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
JP2020105814A 2019-06-19 2020-06-19 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 Active JP6897850B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019114159 2019-06-19
JP2019114159 2019-06-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021001322A JP2021001322A (ja) 2021-01-07
JP6897850B2 true JP6897850B2 (ja) 2021-07-07

Family

ID=73994214

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020105814A Active JP6897850B2 (ja) 2019-06-19 2020-06-19 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220098460A1 (ja)
EP (1) EP3988866A4 (ja)
JP (1) JP6897850B2 (ja)
CN (1) CN113950519B (ja)
WO (1) WO2020256112A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4306871A4 (en) * 2021-03-09 2024-08-28 Daikin Ind Ltd COMPOSITION CONTAINING A REFRIGERANT FLUID, ITS USE, REFRIGERATOR COMPRISING IT AND METHOD OF OPERATING SAID REFRIGERATOR

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015115252A1 (ja) * 2014-01-31 2015-08-06 旭硝子株式会社 熱サイクル用作動媒体、熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム
JP6477679B2 (ja) * 2014-02-20 2019-03-06 Ａｇｃ株式会社 熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム
JP6524995B2 (ja) * 2014-03-18 2019-06-05 Ａｇｃ株式会社 熱サイクル用作動媒体、熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム
JPWO2015186670A1 (ja) * 2014-06-06 2017-04-20 旭硝子株式会社 熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム
CA2986464A1 (en) * 2015-05-21 2016-11-24 Vitaheat Medical, Llc Patient warming system
CN109689831B (zh) * 2016-09-07 2022-04-29 Ａｇｃ株式会社 热循环用工作介质、热循环系统用组合物以及热循环系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN113950519A (zh) 2022-01-18
EP3988866A1 (en) 2022-04-27
EP3988866A4 (en) 2023-09-13
US20220098460A1 (en) 2022-03-31
CN113950519B (zh) 2024-06-11
WO2020256112A1 (ja) 2020-12-24
JP2021001322A (ja) 2021-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102496896B1 (ko) 냉매를 포함하는 조성물, 그 사용, 그리고 그것을 갖는 냉동기 및 그 냉동기의 운전 방법
JP6879385B2 (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
JP6835258B2 (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
JP6835257B2 (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
US20200392388A1 (en) Refrigerant-containing composition, use thereof and refrigerator comprising same, and method for operating said refrigerator
JP6897814B2 (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
JP2022059619A (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
JP6879410B2 (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
WO2020213697A1 (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
JP6897850B2 (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
US20220112416A1 (en) Composition containing refrigerant, use of same, freezer having same, and method for operating said freezer
JP6874892B2 (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
JP6874872B2 (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
JP2022138148A (ja) 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200619

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200901

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201102

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210511

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210524

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6897850

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151