KR102496896B1 - 냉매를 포함하는 조성물, 그 사용, 그리고 그것을 갖는 냉동기 및 그 냉동기의 운전 방법 - Google Patents

냉매를 포함하는 조성물, 그 사용, 그리고 그것을 갖는 냉동기 및 그 냉동기의 운전 방법 Download PDF

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Abstract

R410A와 동등한 냉동 능력(Refrigeration Capacity. Cooling Capacity라고도 한다.) 및 성적 계수[Coefficient of Performance(COP)]를 갖고, 또한 GWP가 충분히 작다고 하는, 3종의 성능을 겸비하는 혼합 냉매를 제공하는 것을 과제로 한다. 해결 수단으로서, 냉매를 포함한 조성물로서, 당해 냉매가, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 트리플루오로에틸렌(HFO-1123) 및 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜(R1234yf), R32를 포함하는, 조성물을 제공한다.

Description

냉매를 포함하는 조성물, 그 사용, 그리고 그것을 갖는 냉동기 및 그 냉동기의 운전 방법
본 개시는, 냉매를 포함하는 조성물, 그 사용, 그리고 그것을 갖는 냉동기 및 그 냉동기의 운전 방법에 관한 것이다.
가정용 에어컨 등의 공조용 냉매로서 현재, R410A가 이용되고 있다. R410A는, 디플루오로메탄(CH2F2；HFC-32 또는 R32)과 펜타플루오로에탄(C2HF5；HFC-125 또는 R125)의 2성분 혼합 냉매이며, 의사(擬似) 공비 조성물이다.
그러나, R410A의 지구 온난화 계수(GWP)는 2088이며, 지구 온난화에 대한 염려의 고조로부터 GWP가 675인 R32가 보다 많이 사용되고 있다.
이로 인해, R410A에 대체 가능한 저GWP 혼합 냉매가 여러 가지 제안되고 있다(특허문헌 1).
국제 공개 제2015/141678호
본 발명자들은, 독자적인 검토에 의해, 종래 기술에 있어서는, R410A와 동등한 냉동 능력[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity 또는 Capacity로 표기되기도 한다)] 및 성적 계수[Coefficient of Performance(COP)]를 갖고, 또한 GWP가 충분히 작다고 하는 3종의 성능을 겸비하는 냉매 조성물의 개발에는 이르지 않았다고 착상하기에 이르렀다. 본 개시는 이러한 독자적인 과제를 해결하는 것을 목적으로 하는 것이다.
항 1.
냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 트리플루오로에틸렌(HFO-1123) 및 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜(R1234yf) 그리고 디플루오로메탄(R32)을 포함하고,
상기 냉매에 있어서, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
0＜a≤11.1일 때,
점 G (0.026a2-1.7478a＋72.0, -0.026a2＋0.7478a＋28.0, 0.0),
점 I (0.026a2-1.7478a＋72.0, 0.0, -0.026a2＋0.7478a＋28.0),
점 A (0.0134a2-1.9681a＋68.6, 0.0, -0.0134a2＋0.9681a＋31.4),
점 B (0.0, 0.0144a2-1.6377a＋58.7, -0.0144a2＋0.6377a＋41.3),
점 D' (0.0, 0.0224a2＋0.968a＋75.4, -0.0224a2-1.968a＋24.6) 및
점 C (-0.2304a2-0.4062a＋32.9, 0.2304a2-0.5938a＋67.1, 0.0)
의 6점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BD', D'C 및 CG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI, AB 및 D'C 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B, 점 D' 및 점 C는 제외한다),
11.1＜a≤18.2일 때,
점 G (0.02a2-1.6013a＋71.105, -0.02a2＋0.6013a＋28.895, 0.0),
점 I (0.02a2-1.6013a＋71.105, 0.0, -0.02a2＋0.6013a＋28.895),
점 A (0.0112a2-1.9337a＋68.484, 0.0, -0.0112a2＋0.9337a＋31.516),
점 B (0.0, 0.0075a2-1.5156a＋58.199, -0.0075a2＋0.5156a＋41.801) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다),
18.2＜a≤26.7일 때,
점 G (0.0135a2-1.4068a＋69.727, -0.0135a2＋0.4068a＋30.273, 0.0),
점 I (0.0135a2-1.4068a＋69.727, 0.0, -0.0135a2＋0.4068a＋30.273),
점 A (0.0107a2-1.9142a＋68.305, 0.0, -0.0107a2＋0.9142a＋31.695),
점 B (0.0, 0.009a2-1.6045a＋59.318, -0.009a2＋0.6045a＋40.682) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다),
26.7＜a≤36.7일 때,
점 G (0.0111a2-1.3152a＋68.986, -0.0111a2＋0.3152a＋31.014, 0.0),
점 I (0.0111a2-1.3152a＋68.986, 0.0, -0.0111a2＋0.3152a＋31.014),
점 A (0.0103a2-1.9225a＋68.793, 0.0, -0.0103a2＋0.9225a＋31.207),
점 B (0.0, 0.0046a2-1.41a＋57.286, -0.0046a2＋0.41a＋42.714) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다), 및
36.7＜a≤46.7일 때,
점 G (0.0061a2-0.9918a＋63.902, -0.0061a2-0.0082a＋36.098, 0.0),
점 I (0.0061a2-0.9918a＋63.902, 0.0, -0.0061a2-0.0082a＋36.098),
점 A (0.0085a2-1.8102a＋67.1, 0.0, -0.0085a2＋0.8102a＋32.9),
점 B (0.0, 0.0012a2-1.1659a＋52.95, -0.0012a2＋0.1659a＋47.05) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있는(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다),
조성물.
항 2.
냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 트리플루오로에틸렌(HFO-1123) 및 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜(R1234yf) 그리고 디플루오로메탄(R32)을 포함하고,
상기 냉매에 있어서, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
0＜a≤11.1일 때,
점 J (0.0049a2-0.9645a＋47.1, -0.0049a2-0.0355a＋52.9, 0.0),
점 K' (0.0514a2-2.4353a＋61.7, -0.0323a2＋0.4122a＋5.9, -0.0191a2＋1.0231a＋32.4),
점 B (0.0, 0.0144a2-1.6377a＋58.7, -0.0144a2＋0.6377a＋41.3),
점 D' (0.0, 0.0224a2＋0.968a＋75.4, -0.0224a2-1.968a＋24.6) 및
점 C (-0.2304a2-0.4062a＋32.9, 0.2304a2-0.5938a＋67.1, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 JK', K'B, BD', D'C 및 CJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK', K'B 및 D'C 상에 있고(단, 점 J, 점 B, 점 D' 및 점 C는 제외한다),
11.1＜a≤18.2일 때,
점 J (0.0243a2-1.4161a＋49.725, -0.0243a2＋0.4161a＋50.275, 0.0),
점 K' (0.0341a2-2.1977a＋61.187, -0.0236a2＋0.34a＋5.636, -0.0105a2＋0.8577a＋33.177),
점 B (0.0, 0.0075a2-1.5156a＋58.199, -0.0075a2＋0.5156a＋41.801) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선 JK', K'B, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK' 및 K'B 상에 있고(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다),
18.2＜a≤26.7일 때,
점 J (0.0246a2-1.4476a＋50.184, -0.0246a2＋0.4476a＋49.816, 0.0),
점 K' (0.0196a2-1.7863a＋58.515, -0.0079a2-0.1136a＋8.702, -0.0117a2＋0.8999a＋32.783),
점 B (0.0, 0.009a2-1.6045a＋59.318, -0.009a2＋0.6045a＋40.682) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선 JK', K'B, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK' 및 K'B 상에 있고(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다),
26.7＜a≤36.7일 때,
점 J (0.0183a2-1.1399a＋46.493, -0.0183a2＋0.1399a＋53.507, 0.0),
점 K' (-0.0051a2＋0.0929a＋25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a＋74.05),
점 A (0.0103a2-1.9225a＋68.793, 0.0, -0.0103a2＋0.9225a＋31.207),
점 B (0.0, 0.0046a2-1.41a＋57.286, -0.0046a2＋0.41a＋42.714) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 JK', K'A, AB, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK', K'A 및 AB 상에 있고(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다), 및
36.7＜a≤46.7일 때,
점 J (-0.0134a2＋1.0956a＋7.13, 0.0134a2-2.0956a＋92.87, 0.0),
점 K' (-0.1892a+29.443, 0.0, -0.8108a+70.557),
점 A (0.0085a2-1.8102a＋67.1, 0.0, -0.0085a2＋0.8102a＋32.9),
점 B (0.0, 0.0012a2-1.1659a＋52.95, -0.0012a2＋0.1659a＋47.05) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 JK', K'A, AB, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK', K'A 및 AB 상에 있는(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다),
조성물.
항 3.
냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 트리플루오로에틸렌(HFO-1123) 및 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜(R1234yf) 그리고 R32를 포함하고,
상기 냉매에 있어서, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
0＜a≤10.0일 때,
점 a (0.02a2-2.46a＋93.4, 0, -0.02a2＋2.46a＋6.6),
점 b' (-0.008a2-1.38a＋56, 0.018a2-0.53a＋26.3, -0.01a2＋1.91a＋17.7),
점 c (-0.016a2＋1.02a＋77.6, 0.016a2-1.02a＋22.4, 0) 및
점 o (100.0-a, 0.0, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선으로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 oa, ab' 및 b'c 상에 있고(단, 점 o 및 점 c는 제외한다),
10.0＜a≤16.5일 때,
점 a (0.0244a2-2.5695a＋94.056, 0, -0.0244a2＋2.5695a＋5.944),
점 b' (0.1161a2-1.9959a＋59.749, 0.014a2-0.3399a＋24.8, -0.1301a2＋2.3358a＋15.451),
점 c (-0.0161a2-1.02a＋77.6, 0.0161a2-1.02a＋22.4, 0) 및
점 o (100.0-a, 0.0, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선으로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 oa, ab' 및 b'c 상에 있고(단, 점 o 및 점 c는 제외한다), 또는
16.5＜a≤21.8일 때,
점 a (0.0161a2-2.3535a＋92.742, 0, -0.0161a2＋2.3535a＋7.258),
점 b' (-0.0435a2-0.0435a＋50.406, -0.0304a2＋1.8991a-0.0661, 0.0739a2-1.8556a＋49.6601),
점 c (-0.0161a2＋0.9959a＋77.851, 0.0161a2-0.9959a＋22.149, 0) 및
점 o (100.0-a, 0.0, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선으로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 oa, ab' 및 b'c 상에 있는(단, 점 o 및 점 c는 제외한다), 조성물.
항 4.
추가로 냉동기유를 함유하며, 냉동기용 작동 유체로서 이용되는, 항 1 내지 항 3 중 어느 한 항에 기재된 조성물.
항 5.
R410A의 대체 냉매로서 이용되는, 항 1 내지 항 4 중 어느 한 항에 기재된 조성물.
항 6.
항 1 내지 항 4 중 어느 한 항에 기재된 조성물의, R410A의 대체 냉매로서의 사용.
항 7.
항 1 내지 항 4 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 작동 유체로서 포함하는, 냉동기.
항 8.
냉동기의 운전 방법으로서,
항 1 내지 항 4 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 작동 유체로서 냉동기에 있어서 순환시키는 공정을 포함하는, 방법.
본 개시의 냉매는, R410A와 동등한 냉동 능력 및 성적 계수를 갖고, 또한 GWP가 충분히 작다고 하는 3종의 성능을 겸비한다.
도 1은, 연소성 시험에 이용한 장치의 모식도이다.
도 2는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는 3성분 조성도에, 점 A~C, D', G, I, J 및 K' 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 3은, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 92.9질량%(R32 함유 비율이 7.1질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A~C, D', G, I, J 및 K' 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 4는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 88.9질량%(R32 함유 비율이 11.1질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A~C, D', G, I, J, K' 및 W 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 5는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 85.5질량%(R32 함유 비율이 14.5질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A, B, G, I, J, K' 및 W 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 6은, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 81.8질량%(R32 함유 비율이 18.2질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A, B, G, I, J, K' 및 W 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 7은, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 78.1질량%(R32 함유 비율이 21.9질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A, B, G, I, J, K' 및 W 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 8은, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 73.3질량%(R32 함유 비율이 26.7질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A, B, G, I, J, K' 및 W 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 9는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 70.7질량%(R32 함유 비율이 29.3질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A, B, G, I, J, K' 및 W 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 10은, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 63.3질량%(R32 함유 비율이 36.7질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A, B, G, I, J, K' 및 W 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 11은, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 55.9질량%(R32 함유 비율이 44.1질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A, B, G, I, J, K' 및 W 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
도 12는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 52.2질량%(R32 함유 비율이 47.8질량%)가 되는 3성분 조성도에, 점 A, B, G, I, J, K' 및 W 그리고 그들을 서로 잇는 선분을 나타낸 도면이다.
본 발명자들은, 상기의 과제를 해결하고자, 예의 연구를 행한 결과, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜(R1234yf) 및 트리플루오로에틸렌(HFO-1123) 그리고 디플루오로메탄(R32)을 포함하는 혼합 냉매가, 상기 특성을 갖는 것을 찾아냈다.
본 개시는, 이러한 지견에 의거하여 더욱 연구를 거듭한 결과 완성된 것이다. 본 개시는, 이하의 실시 형태를 포함한다.
＜용어의 정의＞
본 명세서에 있어서 용어 「냉매」에는, ISO817(국제 표준화 기구)에서 정해진, 냉매의 종류를 나타내는 R로 시작되는 냉매 번호(ASHRAE 번호)가 붙여진 화합물이 적어도 포함되고, 또한 냉매 번호가 아직 붙여져 있지 않다고 해도, 그들과 동등한 냉매로서의 특성을 갖는 것이 포함된다. 냉매는, 화합물의 구조의 면에서, 「플루오로카본계 화합물」과 「비(非)플루오로카본계 화합물」로 크게 나뉜다. 「플루오로카본계 화합물」에는, 클로로플루오로카본(CFC), 하이드로클로로플루오로카본(HCFC) 및 하이드로플루오로카본(HFC)이 포함된다. 「비플루오로카본계 화합물」로서는, 프로판(R290), 프로필렌(R1270), 부탄(R600), 이소부탄(R600a), 이산화탄소(R744) 및 암모니아(R717) 등을 들 수 있다.
본 명세서에 있어서, 용어 「냉매를 함유하는 조성물」에는, (1) 냉매 자체(냉매의 혼합물을 포함한다)와, (2) 그 외의 성분을 추가로 포함하고, 적어도 냉동기유와 혼합함으로써 냉동기용 작동 유체를 얻기 위해서 이용할 수 있는 조성물과, (3) 냉동기유를 함유하는 냉동기용 작동 유체가 적어도 포함된다. 본 명세서에 있어서는, 이들 세 양태 중, (2)의 조성물을, 냉매 자체(냉매의 혼합물을 포함한다)와 구별하여 「냉매 조성물」이라고 표기한다. 또한, (3)의 냉동기용 작동 유체를 「냉매 조성물」과 구별하여 「냉동기유 함유 작동 유체」라고 표기한다.
본 명세서에 있어서, 용어 「대체」는, 제1 냉매를 제2 냉매로 「대체」한다는 문맥에서 이용되는 경우, 제1 유형으로서, 제1 냉매를 사용하여 운전하기 위해서 설계된 기기에 있어서, 필요에 따라서 약간의 부품(냉동기유, 개스킷, 패킹, 팽창 밸브, 드라이어 그 외의 부품 중 적어도 1종)의 변경 및 기기 조정만을 거칠뿐, 제2 냉매를 사용하여, 최적 조건 하에서 운전할 수 있는 것을 의미한다. 즉, 이 유형은, 동일한 기기를, 냉매를 「대체」하여 운전하는 것을 가리킨다. 이 유형의 「대체」의 양태로서는, 제2 냉매로의 치환 시에 필요로 되는 변경 내지 조정의 정도가 작은 순으로, 「드롭 인(drop in) 대체」, 「니얼리·드롭 인(nearly drop in) 대체」 및 「레트로피트(retrofit)」가 있을 수 있다.
제2 유형으로서, 제2 냉매를 이용하여 운전하기 위해서 설계된 기기를, 제1 냉매의 기존 용도와 동일한 용도를 위해서, 제2 냉매를 탑재하여 이용하는 것도, 용어 「대체」에 포함된다. 이 유형은, 동일한 용도를, 냉매를 「대체」하여 제공하는 것을 가리킨다.
본 명세서에 있어서 용어 「냉동기(refrigerator)」란, 사물 혹은 공간의 열을 빼앗아 감으로써, 주위의 외기보다 낮은 온도로 하고, 또한 이 저온을 유지하는 장치 전반을 말한다. 바꾸어 말하면, 냉동기는 온도가 낮은 쪽으로부터 높은 쪽으로 열을 이동시키기 위해서, 외부로부터 에너지를 얻어 일을 행하고 에너지 변환하는 변환 장치를 말한다.
본 명세서에 있어서 냉매가 「WCF 미연(微燃)」이란 것은, 미국 ANSI/ASHRAE34-2013 규격에 따라 가장 타기 쉬운 조성(Worst case of formulation for flammability; WCF)이, 연소 속도가 10cm/s 이하인 것을 의미한다. 또, 본 명세서에 있어서 냉매가 「ASHRAE 미연」이란 것은, WCF의 연소 속도가 10cm/s 이하이고, 또한, WCF를 이용하여 ANSI/ASHRAE34-2013에 의거한 저장, 수송, 사용시의 누설 시험을 행함으로써 특정되는 가장 타기 쉬운 분획 조성(Worst case of fractionation for flammability; WCFF)이, 연소 속도가 10cm/s 이하이고, 미국 ANSI/ASHRAE34-2013 규격의 연소성 구분이 「2L 클래스」라고 판단되는 것을 의미한다.
1. 냉매
1. 1 냉매 성분
본 개시의 냉매는, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 트리플루오로에틸렌(HFO-1123) 및 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜(R1234yf) 그리고 디플루오로메탄(R32)을 포함하는 조성물로서, 추가로 이하의 요건을 만족한다. 본 개시의 냉매는, R410A와 동등한 냉동 능력 및 성적 계수를 갖고, 또한 GWP가 충분히 작다고 하는 R410A 대체 냉매로서 바람직한 제(諸)특성을 갖는다.
요건 :
HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
0＜a≤11.1일 때,
점 G (0.026a2-1.7478a＋72.0, -0.026a2＋0.7478a＋28.0, 0.0),
점 I (0.026a2-1.7478a＋72.0, 0.0, -0.026a2＋0.7478a＋28.0),
점 A (0.0134a2-1.9681a＋68.6, 0.0, -0.0134a2＋0.9681a＋31.4),
점 B (0.0, 0.0144a2-1.6377a＋58.7, -0.0144a2＋0.6377a＋41.3),
점 D' (0.0, 0.0224a2＋0.968a＋75.4, -0.0224a2-1.968a＋24.6) 및
점 C (-0.2304a2-0.4062a＋32.9, 0.2304a2-0.5938a＋67.1, 0.0)
의 6점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BD', D'C 및 CG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI, AB 및 D'C 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B, 점 D' 및 점 C는 제외한다),
11.1＜a≤18.2일 때,
점 G (0.02a2-1.6013a＋71.105, -0.02a2＋0.6013a＋28.895, 0.0),
점 I (0.02a2-1.6013a＋71.105, 0.0, -0.02a2＋0.6013a＋28.895),
점 A (0.0112a2-1.9337a＋68.484, 0.0, -0.0112a2＋0.9337a＋31.516),
점 B (0.0, 0.0075a2-1.5156a＋58.199, -0.0075a2＋0.5156a＋41.801) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다),
18.2＜a≤26.7일 때,
점 G (0.0135a2-1.4068a＋69.727, -0.0135a2＋0.4068a＋30.273, 0.0),
점 I (0.0135a2-1.4068a＋69.727, 0.0, -0.0135a2＋0.4068a＋30.273),
점 A (0.0107a2-1.9142a＋68.305, 0.0, -0.0107a2＋0.9142a＋31.695),
점 B (0.0, 0.009a2-1.6045a＋59.318, -0.009a2＋0.6045a＋40.682) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다),
26.7＜a≤36.7일 때,
점 G (0.0111a2-1.3152a＋68.986, -0.0111a2＋0.3152a＋31.014, 0.0),
점 I (0.0111a2-1.3152a＋68.986, 0.0, -0.0111a2＋0.3152a＋31.014),
점 A (0.0103a2-1.9225a＋68.793, 0.0, -0.0103a2＋0.9225a＋31.207),
점 B (0.0, 0.0046a2-1.41a＋57.286, -0.0046a2＋0.41a＋42.714) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다), 및
36.7＜a≤46.7일 때,
점 G (0.0061a2-0.9918a＋63.902, -0.0061a2-0.0082a＋36.098, 0.0),
점 I (0.0061a2-0.9918a＋63.902, 0.0, -0.0061a2＋0.0082a＋36.098),
점 A (0.0085a2-1.8102a＋67.1, 0.0, -0.0085a2＋0.8102a＋32.9),
점 B (0.0, 0.0012a2-1.1659a＋52.95, -0.0012a2＋0.1659a＋47.05) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있다(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다). 본 개시의 냉매는, 상기 요건이 만족되지 않는 경우, R410A를 기준으로 하는 냉동 능력비가 85% 이상이 되고, 또한 R410A를 기준으로 하는 COP비가 92.5% 이상이 되며, 추가로 WCF 미연성이 된다.
본 개시의 냉매는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
0＜a≤11.1일 때,
점 J (0.0049a2-0.9645a＋47.1, -0.0049a2-0.0355a＋52.9, 0.0),
점 K' (0.0514a2-2.4353a＋61.7, -0.0323a2＋0.4122a＋5.9, -0.0191a2＋1.0231a＋32.4),
점 B (0.0, 0.0144a2-1.6377a＋58.7, -0.0144a2＋0.6377a＋41.3),
점 D' (0.0, 0.0224a2＋0.968a＋75.4, -0.0224a2-1.968a＋24.6) 및
점 C (-0.2304a2-0.4062a＋32.9, 0.2304a2-0.5938a＋67.1, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 JK', K'B, BD', D'C 및 CJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK', K'B 및 D'C 상에 있고(단, 점 J, 점 B, 점 D' 및 점 C는 제외한다),
11.1＜a≤18.2일 때,
점 J (0.0243a2-1.4161a＋49.725, -0.0243a2＋0.4161a＋50.275, 0.0),
점 K' (0.0341a2-2.1977a＋61.187, -0.0236a2＋0.34a＋5.636, -0.0105a2＋0.8577a＋33.177),
점 B (0.0, 0.0075a2-1.5156a＋58.199, -0.0075a2＋0.5156a＋41.801) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선 JK', K'B, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK' 및 K'B 상에 있고(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다),
18.2＜a≤26.7일 때,
점 J (0.0246a2-1.4476a＋50.184, -0.0246a2＋0.4476a＋49.816, 0.0),
점 K' (0.0196a2-1.7863a＋58.515, -0.0079a2-0.1136a＋8.702, -0.0117a2＋0.8999a＋32.783),
점 B (0.0, 0.009a2-1.6045a＋59.318, -0.009a2＋0.6045a＋40.682) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선 JK', K'B, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK' 및 K'B 상에 있고(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다),
26.7＜a≤36.7일 때,
점 J (0.0183a2-1.1399a＋46.493, -0.0183a2＋0.1399a＋53.507, 0.0),
점 K' (-0.0051a2＋0.0929a＋25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a＋74.05),
점 A (0.0103a2-1.9225a＋68.793, 0.0, -0.0103a2＋0.9225a＋31.207),
점 B (0.0, 0.0046a2-1.41a＋57.286, -0.0046a2＋0.41a＋42.714) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 JK', K'A, AB, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK', K'A 및 AB 상에 있고(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다), 및
36.7＜a≤46.7일 때,
점 J (-0.0134a2＋1.0956a＋7.13, 0.0134a2-2.0956a＋92.87, 0.0),
점 K' (-0.1892a+29.443, 0.0, -0.8108a+70.557),
점 A (0.0085a2-1.8102a＋67.1, 0.0, -0.0085a2＋0.8102a＋32.9),
점 B (0.0, 0.0012a2-1.1659a＋52.95, -0.0012a2＋0.1659a＋47.05) 및
점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
의 5점을 각각 잇는 직선 JK', K'A, AB, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK', K'A 및 AB 상에 있는(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다) 것이면 바람직하다. 본 개시의 냉매는, 상기 요건이 만족되는 경우, R410A를 기준으로 하는 냉동 능력비가 85% 이상이 되고, 또한 R410A를 기준으로 하는 COP비가 92.5% 이상이 될 뿐만 아니라, 추가로 WCF 미연 및 WCFF 미연이며 ASHRAE 규격에서는 미연성 냉매인 「2L 클래스」를 나타낸다.
본 개시의 냉매는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf에 더해, 추가로 R32를 포함하는 경우, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
0＜a≤10.0일 때,
점 a (0.02a2-2.46a＋93.4, 0, -0.02a2＋2.46a＋6.6),
점 b' (-0.008a2-1.38a＋56, 0.018a2-0.53a＋26.3, -0.01a2＋1.91a＋17.7),
점 c (-0.016a2＋1.02a＋77.6, 0.016a2-1.02a＋22.4, 0) 및
점 o (100.0-a, 0.0, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선으로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 oa, ab' 및 b'c 상에 있고(단, 점 o 및 점 c는 제외한다),
10.0＜a≤16.5일 때,
점 a (0.0244a2-2.5695a＋94.056, 0, -0.0244a2＋2.5695a＋5.944),
점 b' (0.1161a2-1.9959a＋59.749, 0.014a2-0.3399a＋24.8, -0.1301a2＋2.3358a＋15.451),
점 c (-0.0161a2＋1.02a＋77.6, 0.0161a2-1.02a＋22.4, 0) 및
점 o (100.0-a, 0.0, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선으로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 oa, ab' 및 b'c 상에 있고(단, 점 o 및 점 c는 제외한다), 또는
16.5＜a≤21.8일 때,
점 a (0.0161a2-2.3535a＋92.742, 0, -0.0161a2＋2.3535a＋7.258),
점 b' (-0.0435a2-0.0435a＋50.406, -0.0304a2＋1.8991a-0.0661, 0.0739a2-1.8556a＋49.6601),
점 c (-0.0161a2＋0.9959a＋77.851, 0.0161a2-0.9959a＋22.149, 0) 및
점 o (100.0-a, 0.0, 0.0)
의 4점을 각각 잇는 직선으로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 oa, ab' 및 b'c 상에 있는 것으로 할 수 있다(단, 점 o 및 점 c는 제외한다). 또한, 점 b'는, 상기 3성분 조성도에 있어서, R410A를 기준으로 하는 냉동 능력비가 95%가 되고, 또한 R410A를 기준으로 하는 COP비가 95%가 되는 점을 점 b로 하면, R410A를 기준으로 하는 COP비가 95%가 되는 점을 잇는 근사 직선과, 직선 ab의 교점이다. 본 개시의 냉매는, 상기 요건이 만족되는 경우, R410A를 기준으로 하는 냉동 능력비가 95% 이상이 되고, 또한 R410A를 기준으로 하는 COP비가 95% 이상이 된다.
본 개시의 냉매는, 상기의 특성이나 효과를 해치지 않는 범위 내에서, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32에 더하여, 또 다른 추가적인 냉매를 함유하고 있어도 된다. 이 점에서, 본 개시의 냉매가, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의 합계를, 냉매 전체에 대해서 99.5질량% 이상 포함하는 것이 바람직하고, 99.75질량% 이상 포함하는 것이 보다 바람직하며, 99.9질량% 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 개시의 냉매는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의 합계를, 냉매 전체에 대해서 99.5질량% 이상 포함하는 것이면 되고, 99.75질량% 이상 포함하는 것이어도 되며, 또한 99.9질량% 이상 포함하는 것이어도 된다.
추가적인 냉매로서는, 특별히 한정되지 않으며, 폭넓게 선택할 수 있다. 혼합 냉매는, 추가적인 냉매로서, 1종을 단독으로 포함하고 있어도 되고, 2종 이상을 포함하고 있어도 된다.
1. 2 용도
본 개시의 냉매는, 냉동기에 있어서의 작동 유체로서 바람직하게 사용할 수 있다.
본 개시의 조성물은, R410A의 대체 냉매로서의 사용에 적합하다.
2. 냉매 조성물
본 개시의 냉매 조성물은, 본 개시의 냉매를 적어도 포함하고, 본 개시의 냉매와 같은 용도를 위해서 사용할 수 있다. 또한, 본 개시의 냉매 조성물은, 추가로 적어도 냉동기유와 혼합함으로써 냉동기용 작동 유체를 얻기 위해서 이용할 수 있다.
본 개시의 냉매 조성물은, 본 개시의 냉매에 더하여, 추가로 적어도 1종의 그 외의 성분을 함유한다. 본 개시의 냉매 조성물은, 필요에 따라서, 이하의 그 외의 성분 중 적어도 1종을 함유하고 있어도 된다. 상기 서술한 대로, 본 개시의 냉매 조성물을, 냉동기에 있어서의 작동 유체로서 사용할 때에는, 통상, 적어도 냉동기유와 혼합하여 이용된다. 따라서, 본 개시의 냉매 조성물은, 바람직하게는 냉동기유를 실질적으로 포함하지 않는다. 구체적으로는, 본 개시의 냉매 조성물은, 냉매 조성물 전체에 대한 냉동기유의 함유량이 바람직하게는 0~1질량%이고, 보다 바람직하게는 0~0.1질량%이다.
2. 1 물
본 개시의 냉매 조성물은 미량의 물을 포함해도 된다. 냉매 조성물에 있어서의 함수 비율은, 냉매 전체에 대해서, 0.1질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 냉매 조성물이 미량의 수분을 포함함으로써, 냉매 중에 포함될 수 있는 불포화 플루오로카본계 화합물의 분자 내 이중 결합이 안정화되고, 또한, 불포화 플루오로카본계 화합물의 산화도 일어나기 어려워지기 때문에, 냉매 조성물의 안정성이 향상한다.
2. 2 트레이서
트레이서는, 본 개시의 냉매 조성물이 희석, 오염, 그 외 어떠한 변경이 있었을 경우, 그 변경을 추적할 수 있도록 검출 가능한 농도로 본 개시의 냉매 조성물에 첨가된다.
본 개시의 냉매 조성물은, 트레이서로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
트레이서로서는, 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 이용되는 트레이서 중에서 적절히 선택할 수 있다.
트레이서로서는, 예를 들어, 하이드로플루오로카본, 하이드로클로로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 하이드로클로로카본, 플루오로카본, 중수소화 탄화수소, 중수소화 하이드로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 플루오로에테르, 브롬화 화합물, 요오드화 화합물, 알코올, 알데히드, 케톤, 아산화 질소(N2O) 등을 들 수 있다. 트레이서로서는, 하이드로플루오로카본, 하이드로클로로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 하이드로클로로카본, 플루오로카본 및 플루오로에테르가 특히 바람직하다.
트레이서로서는, 이하의 화합물이 바람직하다.
FC-14(테트라플루오로메탄, CF4)
HCC-40(클로로메탄, CH3Cl)
HFC-23(트리플루오로메탄, CHF3)
HFC-41(플루오로메탄, CH3Cl)
HFC-125(펜타플루오로에탄, CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄, CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-테트라플루오로에탄, CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1-트리플루오로에탄, CF3CH3)
HFC-143(1,1,2-트리플루오로에탄, CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-디플루오로에탄, CHF2CH3)
HFC-152(1,2-디플루오로에탄, CH2FCH2F)
HFC-161(플루오로에탄, CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판, CF3CH2CHF2)
HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판, CF3CH2CF3)
HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판, CF3CHFCHF2)
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판, CF3CHFCF3)
HCFC-22(클로로디플루오로메탄, CHClF2)
HCFC-31(클로로플루오로메탄, CH2ClF)
CFC-1113(클로로트리플루오로에틸렌, CF2=CClF)
HFE-125(트리플루오로메틸-디플루오로메틸에테르, CF3OCHF2)
HFE-134a(트리플루오로메틸-플루오로메틸에테르, CF3OCH2F)
HFE-143a(트리플루오로메틸-메틸에테르, CF3OCH3)
HFE-227ea(트리플루오로메틸-테트라플루오로에틸에테르, CF3OCHFCF3)
HFE-236fa(트리플루오로메틸-트리플루오로에틸에테르, CF3OCH2CF3)
본 개시의 냉매 조성물은, 트레이서를 합계로, 냉매 조성물 전체에 대해서, 약 10중량백만분율(ppm)~약 1000ppm 포함하고 있어도 된다. 본 개시의 냉매 조성물은, 트레이서를 합계로, 냉매 조성물 전체에 대해서, 바람직하게는 약 30ppm~약 500ppm, 보다 바람직하게는 약 50ppm~약 300ppm 포함하고 있어도 된다.
2. 3 자외선 형광 염료
본 개시의 냉매 조성물은, 자외선 형광 염료로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
자외선 형광 염료로서는, 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 이용되는 자외선 형광 염료 중에서 적절히 선택할 수 있다.
자외선 형광 염료로서는, 예를 들어, 나프탈이미드, 쿠마린, 안트라센, 페난트렌, 크산텐, 티오크산텐, 나프토크산텐 및 플루오레세인, 그리고 이들의 유도체를 들 수 있다. 자외선 형광 염료로서는, 나프탈이미드 및 쿠마린 중 어느 하나 또는 양쪽 모두가 특히 바람직하다.
2. 4 안정제
본 개시의 냉매 조성물은, 안정제로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
안정제로서는, 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 이용되는 안정제 중에서 적절히 선택할 수 있다.
안정제로서는, 예를 들어, 니트로 화합물, 에테르류 및 아민류 등을 들 수 있다.
니트로 화합물로서는, 예를 들어, 니트로메탄 및 니트로에탄 등의 지방족 니트로 화합물, 그리고 니트로벤젠 및 니트로스티렌 등의 방향족 니트로 화합물 등을 들 수 있다.
에테르류로서는, 예를 들어, 1,4-디옥산 등을 들 수 있다.
아민류로서는, 예를 들어, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필아민, 디페닐아민 등을 들 수 있다.
그 외에도, 부틸하이드록시크실렌, 벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
안정제의 함유 비율은, 특별히 한정되지 않으며, 냉매 전체에 대해서, 통상, 0.01~5질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.05~2질량%로 하는 것이 보다 바람직하다.
2. 5 중합 금지제
본 개시의 냉매 조성물은, 중합 금지제로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
중합 금지제로서는, 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 이용되는 중합 금지제 중에서 적절히 선택할 수 있다.
중합 금지제로서는, 예를 들어, 4-메톡시-1-나프톨, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논메틸에테르, 디메틸-t-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
중합 금지제의 함유 비율은, 특별히 한정되지 않으며, 냉매 전체에 대해서, 통상, 0.01~5질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.05~2질량%로 하는 것이 보다 바람직하다.
3. 냉동기유 함유 작동 유체
본 개시의 냉동기유 함유 작동 유체는, 본 개시의 냉매 또는 냉매 조성물과, 냉동기유를 적어도 포함하고, 냉동기에 있어서의 작동 유체로서 이용된다. 구체적으로는, 본 개시의 냉동기유 함유 작동 유체는, 냉동기의 압축기에 있어서 사용되는 냉동기유와, 냉매 또는 냉매 조성물이 서로 혼합됨으로써 얻어진다. 냉동기유 함유 작동 유체에는 냉동기유는 일반적으로 10~50질량% 포함된다.
3. 1 냉동기유
본 개시의 조성물은, 냉동기유로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
냉동기유로서는, 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 이용되는 냉동기유 중에서 적절히 선택할 수 있다. 그 때에는, 필요에 따라서, 상기 혼합물과의 상용성(miscibility) 및 상기 혼합물의 안정성 등을 향상시키는 작용 등의 점에서 보다 우수한 냉동기유를 적절히 선택할 수 있다.
냉동기유의 기유(基油)로서는, 예를 들어, 폴리알킬렌글리콜(PAG), 폴리올에스테르(POE) 및 폴리비닐에테르(PVE)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
냉동기유는, 기유에 더하여, 추가로 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제는, 산화 방지제, 극압제, 산포착제, 산소 포착제, 구리 불활성화제, 방청제, 유성제 및 소포제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이어도 된다.
냉동기유로서, 40℃에 있어서의 동점도가 5~400cSt인 것이, 윤활의 점에서 바람직하다.
본 개시의 냉동기유 함유 작동 유체는, 필요에 따라서, 추가로 적어도 1종의 첨가제를 포함해도 된다. 첨가제로서는 예를 들어 이하의 상용화제 등을 들 수 있다.
3. 2 상용화제
본 개시의 냉동기유 함유 작동 유체는, 상용화제로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
상용화제로서는, 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 이용되는 상용화제 중에서 적절히 선택할 수 있다.
상용화제로서는, 예를 들어, 폴리옥시알킬렌글리콜에테르, 아미드, 니트릴, 케톤, 클로로카본, 에스테르, 락톤, 아릴에테르, 플루오로에테르 및 1,1,1-트리플루오로알칸 등을 들 수 있다. 상용화제로서는, 폴리옥시알킬렌글리콜에테르가 특히 바람직하다.
4. 냉동기의 운전 방법
본 개시의 냉동기의 운전 방법은, 본 개시의 냉매를 이용하여 냉동기를 운전하는 방법이다.
구체적으로는, 본 개시의 냉동기의 운전 방법은, 본 개시의 냉매를 냉동기에 있어서 순환시키는 공정을 포함한다.
이상, 실시 형태를 설명했는데, 특허청구범위의 취지 및 범위로부터 벗어나지 않고, 형태나 상세의 다양한 변경이 가능한 것이 이해될 것이다.
[실시예]
이하에, 실시예를 들어 더욱 상세하게 설명한다. 단, 본 개시는, 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32를, 이들의 총합을 기준으로 하여, 표 1~58에 각각 기재한 질량%로 혼합한 혼합 냉매를 조제했다.
R410A(R32=50%/R125=50%)의 혼합물을 함유하는 조성물의 GWP는, IPCC(Intergovernmental Panel on Climate Change) 제4차 보고서의 값에 의거하여 평가했다. HFO-1132(E)의 GWP는 기재가 없으나, HFO-1132a(GWP=1 이하), HFO-1123(GWP=0.3, 특허문헌 1에 기재)으로부터, 그 GWP를 1로 상정했다. R410A 및 HFO-1132(E)와 HFO-1123의 혼합물을 함유하는 조성물의 냉동 능력은, National Institute of Science and Technology(NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database(Refprop 9.0)를 사용하여, 하기 조건으로 혼합 냉매의 냉동 사이클 이론 계산을 실시함으로써 구했다.
이들 각 혼합 냉매에 대해서, R410을 기준으로 하는 COP비 및 냉동 능력비를 각각 구했다. 계산 조건은 이하와 같이 했다.
증발 온도：5℃
응축 온도：45℃
과열 온도：5K
과냉각 온도：5K
압축기 효율：70%
이들의 값을, 각 혼합 냉매에 대한 GWP와 더불어 표 1~58에 기재한다. 또한, COP비 및 냉동 능력비에 대해서는, R410A에 대한 비율을 나타낸다.
성적 계수(COP)는, 다음 식에 의해 구했다.
COP=(냉동 능력 또는 난방 능력)/소비 전력량
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이들 결과로부터, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는, 점 (0.0, 100.0-a, 0.0)과 점 (0.0, 0.0, 100.0-a)를 잇는 직선을 저변으로 하고, 또한 점 (0.0, 100.0-a, 0.0)이 좌측이 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
0＜a≤11.1일 때,
점 A (0.0134a2-1.9681a＋68.6, 0.0, -0.0134a2＋0.9681a＋31.4)와
점 B (0.0, 0.0144a2-1.6377a＋58.7, -0.0144a2＋0.6377a＋41.3)
을 잇는 직선 AB의 선상 또는 좌측,
11.1＜a≤18.2일 때,
점 A (0.0112a2-1.9337a＋68.484, 0.0, -0.0112a2＋0.9337a＋31.516)과
점 B (0.0, 0.0075a2-1.5156a＋58.199, -0.0075a2＋0.5156a＋41.801)
을 잇는 직선 AB의 선상 또는 좌측,
18.2＜a≤26.7일 때,
점 A (0.0107a2-1.9142a＋68.305, 0.0, -0.0107a2＋0.9142a＋31.695)와
점 B (0.0, 0.009a2-1.6045a＋59.318, -0.009a2＋0.6045a＋40.682)
를 잇는 직선 AB의 선상 또는 좌측,
26.7＜a≤36.7일 때,
점 A (0.0103a2-1.9225a＋68.793, 0.0, -0.0103a2＋0.9225a＋31.207)과
점 B (0.0, 0.0046a2-1.41a＋57.286, -0.0046a2＋0.41a＋42.714)
를 잇는 직선 AB의 선상 또는 좌측 그리고
36.7＜a≤46.7일 때,
점 A (0.0085a2-1.8102a＋67.1, 0.0, -0.0085a2＋0.8102a＋32.9)와
점 B (0.0, 0.0012a2-1.1659a＋52.95, -0.0012a2＋0.1659a＋47.05)
를 잇는 직선 AB의 선상 또는 좌측
에 있는 경우에, R410A를 기준으로 하는 냉동 능력비가 85% 이상이 되는 것을 알 수 있다.
또한, 실제의 냉동 능력비 85%인 점은, 도 2에 도시한 점 A, 점 B를 잇는 R1234yf 측으로 넓어진 곡선이다. 따라서, 직선 AB 선상 또는 좌측에 있는 경우에, R410A를 기준으로 하는 냉동 능력비가 85% 이상이 된다.
마찬가지로, 상기 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가
0＜a≤11.1일 때,
점 D' (0.0, 0.0224a2＋0.968a＋75.4, -0.0224a2-1.968a＋24.6)과
점 C (-0.2304a2-0.4062a＋32.9, 0.2304a2-0.5938a＋67.1, 0.0)
을 잇는 직선 D'C의 선상 또는 우측에 있는 경우에, 또,
11.1＜a≤46.7일 때,
모든 영역 내에 있는 경우에, R410A를 기준으로 하는 COP비가 92.5% 이상이 되는 것을 알 수 있다.
또한, 도 2에 있어서 COP비가 92.5% 이상이 되는 것은 곡선 CD인데, 도 2에서는 R1234yf 농도가 5질량%, 10질량%일 때에 COP비가 92.5%가 되는 점 (26.6, 68.4, 5), (19.5, 70.5, 10), 및 점 C (32.9, 67.1, 0.0)의 3점을 잇는 근사 직선을 구하고, HFO-1132(E) 농도가 0.0질량%와의 교점 D' (0, 75.4, 24.6)과 점 C를 잇는 직선을 선분 D'C로 했다. 또, 도 3에서는, COP비가 92.5%가 되는 점 C (18.4, 74.5, 0), 점 (13.9, 76.5, 2.5), 점 (8.7, 79.2, 5)를 잇는 근사 곡선으로부터 마찬가지로 D' (0, 83.4, 9.5)를 구하고, 점 C와 잇는 직선을 D'C로 했다.
또, 각 혼합물의 조성을 WCF로 하고, ASHRAE34-2013 규격에 따라서 장치(Equipment), 저장(Storage), 수송(Shipping), 누설(Leak) 및 재충전(Recharge)의 조건으로 NIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0에 의해 누설 시뮬레이션을 행하여, 가장 타기 쉬운 분획(fraction)을 WCFF로 했다.
또, 연소성은 ANSI/ASHRAE34-2013 규격에 따라 연소 속도를 측정했다. 연소 속도가 WCF 및 WCFF와 더불어 10cm/s 이하가 되는 것은 「2L 클래스(미연성)」인 것으로 했다.
또한, 연소 속도 시험은 도 1에 도시한 장치를 이용하여, 이하와 같이 행했다. 우선, 사용한 혼합 냉매는 99.5% 또는 그 이상의 순도로 하고, 진공 게이지 상에 공기의 흔적을 볼 수 없게 될 때까지 동결, 펌핑 및 해동의 사이클을 반복함으로써 탈기했다. 폐쇄법에 의해 연소 속도를 측정했다. 초기 온도는 주위 온도로 했다. 점화는, 시료 셀의 중심에서 전극 간에 전기적 스파크를 발생시킴으로써 행했다. 방전의 지속 시간은 1.0~9.9ms로 하고, 점화 에너지는 전형적으로는 약 0.1~1.0J이었다. 슐리렌 사진을 사용하여 불꽃의 확산을 시각화했다. 광을 통과시키는 2개의 아크릴창을 구비한 원통형 용기(내경：155mm, 길이：198mm)를 시료 셀로서 이용하고, 광원으로서는 크세논 램프를 이용했다. 불꽃의 슐리렌 화상을 고속 디지털 비디오 카메라로 600fps의 플레이밍 속도로 기록하여, PC에 저장했다.
결과를 표 59~66에 기재한다.
Figure 112020069829550-pct00059
Figure 112020069829550-pct00060
Figure 112020069829550-pct00061
Figure 112020069829550-pct00062
Figure 112020069829550-pct00063
Figure 112020069829550-pct00064
Figure 112020069829550-pct00065
Figure 112020069829550-pct00066
표 59~62의 결과로부터, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의 혼합 냉매에 있어서는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는, 점 (0.0, 100.0-a, 0.0)과 점 (0.0, 0.0, 100.0-a)를 잇는 직선을 저변으로 하는 3성분 조성도에 있어서,
0＜a≤11.1일 때,
점 G (0.026a2-1.7478a＋72.0, -0.026a2＋0.7478a＋28.0, 0.0)과
점 I (0.026a2-1.7478a＋72.0, 0.0, -0.026a2＋0.7478a＋28.0)
을 잇는 직선 GI의 선상 또는 아래,
11.1＜a≤18.2일 때,
점 G (0.02a2-1.6013a＋71.105, -0.02a2＋0.6013a＋28.895, 0.0)과
점 I (0.02a2-1.6013a＋71.105, 0.0, -0.02a2＋0.6013a＋28.895)
를 잇는 직선 GI의 선상 또는 아래,
18.2＜a≤26.7일 때,
점 G (0.0135a2-1.4068a＋69.727, -0.0135a2＋0.4068a＋30.273, 0.0)과
점 I (0.0135a2-1.4068a＋69.727, 0.0, -0.0135a2＋0.4068a＋30.273)
을 잇는 직선 GI의 선상 또는 아래,
26.7＜a≤36.7일 때,
점 G (0.0111a2-1.3152a＋68.986, -0.0111a2＋0.3152a＋31.014, 0.0)과
점 I (0.0111a2-1.3152a＋68.986, 0.0, -0.0111a2＋0.3152a＋31.014)
를 잇는 직선 GI의 선상 또는 아래, 및
36.7＜a≤46.7일 때,
점 G (0.0061a2-0.9918a＋63.902, -0.0061a2-0.0082a＋36.098, 0.0)과
점 I (0.0061a2-0.9918a＋63.902, 0.0, -0.0061a2-0.0082a＋36.098)
을 잇는 직선 GI의 선상 또는 아래에 있는 경우에, WCF 미연성이라고 판단할 수 있는 것이 명백해졌다.
또한, 점 G(표 67) 및 점 I(표 68)는, 계산에 의해 이하의 5범위마다 3점씩을 구하여, 이들의 근사식을 구했다.
Figure 112020069829550-pct00067
Figure 112020069829550-pct00068
표 63~66의 결과로부터, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의 혼합 냉매에 있어서는, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는, 점 (0.0, 100.0-a, 0.0)과 점 (0.0, 0.0, 100.0-a)를 잇는 직선을 저변으로 하는 3성분 조성도에 있어서,
0＜a≤11.1일 때,
점 J (0.0049a2-0.9645a＋47.1, -0.0049a2-0.0355a＋52.9, 0.0)과
점 K' (0.0514a2-2.4353a＋61.7, -0.0323a2＋0.4122a＋5.9, -0.0191a2＋1.0231a＋32.4)
를 잇는 직선 JK'의 선상 또는 아래,
11.1＜a≤18.2일 때,
점 J (0.0243a2-1.4161a＋49.725, -0.0243a2＋0.4161a＋50.275, 0.0)과
점 K' (0.0341a2-2.1977a＋61.187, -0.0236a2＋0.34a＋5.636, -0.0105a2＋0.8577a＋33.177)
을 잇는 직선 JK'의 선상 또는 아래,
18.2＜a≤26.7일 때,
점 J (0.0246a2-1.4476a＋50.184, -0.0246a2＋0.4476a＋49.816, 0.0)과
점 K' (0.0196a2-1.7863a＋58.515, -0.0079a2-0.1136a＋8.702, -0.0117a2＋0.8999a＋32.783)
을 잇는 직선 JK'의 선상 또는 아래,
26.7＜a≤36.7일 때,
점 J (0.0183a2-1.1399a＋46.493, -0.0183a2＋0.1399a＋53.507, 0.0)과
점 K' (-0.0051a2＋0.0929a＋25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a＋74.05)
를 잇는 직선 JK'의 선상 또는 아래, 및
36.7＜a≤46.7일 때,
점 J (-0.0134a2＋1.0956a＋7.13, 0.0134a2-2.0956a＋92.87, 0.0)과
점 K' (-0.1892a+29.443, 0.0, -0.8108a+70.557)
을 잇는 직선 JK'의 선상 또는 아래
에 있는 경우에, WCFF 미연성이라고 판단할 수 있고, ASHRAE 규격의 연소성 분류로 「2L(미연성)」가 되는 것이 명백해졌다.
또한, 실제의 WCFF 미연의 점은, 도 2에 도시한 점 J, 점 K'(직선 AB 상)를 잇는 HFO-1132(E)측으로 넓어진 곡선이 된다. 따라서, 직선 JK'의 선상 또는 아래에 있는 경우에는 WCFF 미연이 된다.
또한, 점 J(표 69) 및 K'(표 70)는, 계산에 의해 이하의 5범위마다 3점씩을 구하여, 이들의 근사식을 구했다.
Figure 112020069829550-pct00069
Figure 112021135143149-pct00090
또한, 도 2~12는, 각각, 차례대로, R32 함유 비율 a(질량%)가, 0질량%, 7.1질량%, 11.1질량%, 14.5질량%, 18.2질량%, 21.9질량%, 26.7질량%, 29.3질량%, 36.7질량%, 44.1질량% 및 47.8질량%인 경우의 조성을 나타내고 있다.
점 A, B, C, D'는, 근사 계산에 의해 각각 이하와 같이 하여 구했다.
점 A는, HFO-1123 함유 비율이 0질량%이며, 또한 R410A를 기준으로 하는 냉동 능력비가 85%가 되는 점이다. 점 A에 대해서, 계산에 의해 이하의 5범위마다 3점씩을 구하여, 이들의 근사식을 구했다(표 71).
Figure 112020077146944-pct00087
점 B는, HFO-1132(E) 함유 비율이 0질량%이고, 또한 R410A를 기준으로 하는 냉동 능력비가 85%가 되는 점이다.
점 B에 대해서, 계산에 의해 이하의 5범위마다 3점씩을 구하여, 이들의 근사식을 구했다(표 72).
Figure 112020069829550-pct00072
점 D'는, HFO-1132(E) 함유 비율이 0질량%이고, 또한 R410A를 기준으로 하는 COP비가 95.5%가 되는 점이다. 점 D'에 대해서, 계산에 의해 이하의 3점씩을 구하여, 이들의 근사식을 구했다(표 73).
Figure 112020069829550-pct00073
점 C는, R1234yf 함유 비율이 0질량%이고, 또한 R410A를 기준으로 하는 COP비가 95.5%가 되는 점이다. 점 C에 대해서, 계산에 의해 이하의 3점씩을 구하여, 이들의 근사식을 구했다(표 74).
Figure 112020069829550-pct00074
1：시료 셀
2：고속 카메라
3：크세논 램프
4：콜리메이트 렌즈
5：콜리메이트 렌즈
6：링 필터

Claims (7)

  1. 냉매를 포함하는 조성물로서,
    상기 냉매가, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 트리플루오로에틸렌(HFO-1123) 및 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜(R1234yf) 그리고 디플루오로메탄(R32)을 포함하고,
    상기 냉매에 있어서, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
    0＜a≤11.1일 때,
    점 G (0.026a2-1.7478a＋72.0, -0.026a2＋0.7478a＋28.0, 0.0),
    점 I (0.026a2-1.7478a＋72.0, 0.0, -0.026a2＋0.7478a＋28.0),
    점 A (0.0134a2-1.9681a＋68.6, 0.0, -0.0134a2＋0.9681a＋31.4),
    점 B (0.0, 0.0144a2-1.6377a＋58.7, -0.0144a2＋0.6377a＋41.3),
    점 D' (0.0, 0.0224a2＋0.968a＋75.4, -0.0224a2-1.968a＋24.6) 및
    점 C (-0.2304a2-0.4062a＋32.9, 0.2304a2-0.5938a＋67.1, 0.0)
    의 6점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BD', D'C 및 CG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI, AB 및 D'C 상에 있고(단, 점 G, 점I, 점 A, 점 B, 점 D' 및 점 C는 제외한다),
    11.1＜a≤18.2일 때,
    점 G (0.02a2-1.6013a＋71.105, -0.02a2＋0.6013a＋28.895, 0.0),
    점 I (0.02a2-1.6013a＋71.105, 0.0, -0.02a2＋0.6013a＋28.895),
    점 A (0.0112a2-1.9337a＋68.484, 0.0, -0.0112a2＋0.9337a＋31.516),
    점 B (0.0, 0.0075a2-1.5156a＋58.199, -0.0075a2＋0.5156a＋41.801) 및
    점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
    의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있고(단, 점 G, 점I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다),
    18.2＜a≤26.7일 때,
    점 G (0.0135a2-1.4068a＋69.727, -0.0135a2＋0.4068a＋30.273, 0.0),
    점 I (0.0135a2-1.4068a＋69.727, 0.0, -0.0135a2＋0.4068a＋30.273),
    점 A (0.0107a2-1.9142a＋68.305, 0.0, -0.0107a2＋0.9142a＋31.695),
    점 B (0.0, 0.009a2-1.6045a＋59.318, -0.009a2＋0.6045a＋40.682) 및
    점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
    의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다),
    26.7＜a≤36.7일 때,
    점 G (0.0111a2-1.3152a＋68.986, -0.0111a2＋0.3152a＋31.014, 0.0),
    점 I (0.0111a2-1.3152a＋68.986, 0.0, -0.0111a2＋0.3152a＋31.014),
    점 A (0.0103a2-1.9225a＋68.793, 0.0, -0.0103a2＋0.9225a＋31.207),
    점 B (0.0, 0.0046a2-1.41a＋57.286, -0.0046a2＋0.41a＋42.714) 및
    점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
    의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있고(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다), 및
    36.7＜a≤46.7일 때,
    점 G (0.0061a2-0.9918a＋63.902, -0.0061a2-0.0082a＋36.098, 0.0),
    점 I (0.0061a2-0.9918a＋63.902, 0.0, -0.0061a2-0.0082a＋36.098),
    점 A (0.0085a2-1.8102a＋67.1, 0.0, -0.0085a2＋0.8102a＋32.9),
    점 B (0.0, 0.0012a2-1.1659a＋52.95, -0.0012a2＋0.1659a＋47.05) 및
    점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
    의 5점을 각각 잇는 직선 GI, IA, AB, BW 및 WG로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 GI 및 AB 상에 있는(단, 점 G, 점 I, 점 A, 점 B 및 점 W는 제외한다), 조성물.
  2. 냉매를 포함하는 조성물로서,
    상기 냉매가, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 트리플루오로에틸렌(HFO-1123) 및 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜(R1234yf) 그리고 디플루오로메탄(R32)을 포함하고,
    상기 냉매에 있어서, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf 그리고 R32의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z 그리고 a로 할 때, HFO-1132(E), HFO-1123 및 R1234yf의 총합이 (100-a)질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
    0＜a≤11.1일 때,
    점 J (0.0049a2-0.9645a＋47.1, -0.0049a2-0.0355a＋52.9, 0.0),
    점 K' (0.0514a2-2.4353a＋61.7, -0.0323a2＋0.4122a＋5.9, -0.0191a2＋1.0231a＋32.4),
    점 B (0.0, 0.0144a2-1.6377a＋58.7, -0.0144a2＋0.6377a＋41.3),
    점 D' (0.0, 0.0224a2＋0.968a＋75.4, -0.0224a2-1.968a＋24.6) 및
    점 C (-0.2304a2-0.4062a＋32.9, 0.2304a2-0.5938a＋67.1, 0.0)
    의 5점을 각각 잇는 직선 JK', K'B, BD', D'C 및 CJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK', K'B 및 D'C 상에 있고(단, 점 J, 점 B, 점 D' 및 점 C는 제외한다),
    11.1＜a≤18.2일 때,
    점 J (0.0243a2-1.4161a＋49.725, -0.0243a2＋0.4161a＋50.275, 0.0),
    점 K' (0.0341a2-2.1977a＋61.187, -0.0236a2＋0.34a＋5.636, -0.0105a2＋0.8577a＋33.177),
    점 B (0.0, 0.0075a2-1.5156a＋58.199, -0.0075a2＋0.5156a＋41.801) 및
    점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
    의 4점을 각각 잇는 직선 JK', K'B, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK' 및 K'B 상에 있고(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다),
    18.2＜a≤26.7일 때,
    점 J (0.0246a2-1.4476a＋50.184, -0.0246a2＋0.4476a＋49.816, 0.0),
    점 K' (0.0196a2-1.7863a＋58.515, -0.0079a2-0.1136a＋8.702, -0.0117a2＋0.8999a＋32.783),
    점 B (0.0, 0.009a2-1.6045a＋59.318, -0.009a2＋0.6045a＋40.682) 및
    점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
    의 4점을 각각 잇는 직선 JK', K'B, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK' 및 K'B 상에 있고(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다),
    26.7＜a≤36.7일 때,
    점 J (0.0183a2-1.1399a＋46.493, -0.0183a2＋0.1399a＋53.507, 0.0),
    점 K' (-0.0051a2＋0.0929a＋25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a＋74.05),
    점 A (0.0103a2-1.9225a＋68.793, 0.0, -0.0103a2＋0.9225a＋31.207),
    점 B (0.0, 0.0046a2-1.41a＋57.286, -0.0046a2＋0.41a＋42.714) 및
    점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
    의 5점을 각각 잇는 직선 JK', K'A, AB, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK', K'A 및 AB 상에 있고(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다), 및
    36.7＜a≤46.7일 때,
    점 J (-0.0134a2＋1.0956a＋7.13, 0.0134a2-2.0956a＋92.87, 0.0),
    점 K' (-0.1892a+29.443, 0.0, -0.8108a+70.557),
    점 A (0.0085a2-1.8102a＋67.1, 0.0, -0.0085a2＋0.8102a＋32.9),
    점 B (0.0, 0.0012a2-1.1659a＋52.95, -0.0012a2＋0.1659a＋47.05) 및
    점 W (0.0, 100.0-a, 0.0)
    의 5점을 각각 잇는 직선 JK', K'A, AB, BW 및 WJ로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 JK', K'A 및 AB 상에 있는(단, 점 J, 점 B 및 점 W는 제외한다), 조성물.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    추가로 냉동기유를 함유하며, 냉동기용 작동 유체로서 이용되는, 조성물.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    R410A의 대체 냉매로서 이용되는, 조성물.
  5. 청구항 1 또는 청구항 2에 기재된 조성물을 작동 유체로서 포함하는, 냉동기.
  6. 냉동기의 운전 방법으로서,
    청구항 1 또는 청구항 2에 기재된 조성물을 작동 유체로서 냉동기에 있어서 순환시키는 공정을 포함하는, 방법.
  7. 삭제
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