WO1999040634A1

WO1999040634A1 - Feuille pour boitier de cellule et dispositif a cellule

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Publication number: WO1999040634A1
Application number: PCT/JP1999/000490
Authority: WO
Inventors: Takuya Yamazaki; Kiyoshi Oguchi; Koji Shimizu; Kenichiro Suto; Tsutomu Yoshinaka; Hideki Kurokawa; Hitoshi Sekino; Masahiro Yoshikawa; Hiroshi Miyama; Katsuhiko Hayashi; Jun Fukuda
Original assignee: Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Priority date: 1998-02-05
Filing date: 1999-02-05
Publication date: 1999-08-12
Also published as: CN1262790A; US20120244421A1; US8323828B2; KR100628581B1; EP0975031B1; CA2285946A1; US6632538B1; CA2285946C; EP0975031A4; EP0975031A1; US20040029001A1; EP0975031B2; CN1157808C; CN1293651C; US8455135B2; KR20010006042A; CN1549359A

Description

明細書電池ケース用シートおよび電池装置技術分野

本発明は、電池装置および電池の構成要素を収納する電池ケース用シートに関する。

従来の技術

従来、電池の構成要素を収納する電池ケースには、大抵の場合、金属製のケ一スが用いられていた。し力、し、ノート型パソコン、携帯電話など各種の電子機器の発達、普及に伴い、その軽量化、薄型化が進められると共に、これらに使用される電池についても、その重量をできるだけ軽くし、また、使用機器における電池用スペースを少なくできるよう軽量化、薄型化が求められている。

このような要求に応えるために、例えば、電池の電極や質などに、高分子材料を導入し、シート状に軽量、薄型ィ匕した種々のシート状電池が研究開発されている。ところが、これらのシート状電池に用いる電池ケースに関しては、その軽さおよび薄さと共に、強度、水蒸気その他のガスバリヤ一性、耐久性、密封性、電極端子との接着性など、総合的に満足できるものは完成されていないのが実情である。

発明の開示

本発明は、このような点を考慮してなされたものであり、軽くて薄く、且つ、強度、耐久性のほか、水蒸気その他のガスバリヤ一性、密封性、電極端子との接着性など、性能および加工性に優れ、軽量、薄型化された電池ケ一ス用シートおよび電池装置を提供することを目的とする。

本発明は、内部に電池を収納する積層体シー卜からなる電池ケース用シートにおいて、積層体シートは第 1の基材フィルム層と、第 1の基材フィルム層の内側に配置された熱接着性樹脂層と、を備えたことを特徵とする電池ケース用シート、電池と、電池を収納する電池ケースと、電池に接続され、電池ケース外方へ突出するタブと、を備えたことを特徴とする電池装置、および

電池と、電池に接続されたタブと、電池とタブとを収納する電池ケースとを備え、電池ケースの周縁部はシールされ、このシールされた周縁部のうちタブに対応する部分に切欠部が設けられていることを特徴とする電池装置である。図面の簡単な説明

図 1〜図 5は本発明の第 1の実施形態を示す図である。

図 6〜図 9は本発明の第 2の実施形態を示す図である。

図 1 0〜図 1 2は本発明の第 3の実施形態を示す図である。

図 1 3〜図 1 6は本発明の第 4の実施形態を示す図である。

図 1 7〜図 2 0は本発明の第 5の実施形態を示す図である。

図 2 1〜図 2 3は本発明の第 6の実施形態を示す図である。

図 2 4〜図 2 8は本発明の第 7の実施形態を示す図である。

図 2 9〜図 3 3は本発明の第 8の実施形態を示す図である。

図 3 4〜図 3 6は本発明の第 9の実施形態を示す図である。

図 3 7〜図 4 4は本発明の第 1 0の実施形態を示す図である。

図 4 5〜図 4 8は本発明の第 1 1の実施形態を示す図である。

図 4 9〜図 5 4は本発明の第 1 2の実施形態を示す図である。

図 5 5〜図 5 7は本発明の第 1 3の実施形態を示す図である。

図 5 8〜図 6 0は本発明の第 1 4の実施形態を示す図である。

図 6 1〜図 6 4は本発明の第 1 5の実施形態を示す図である。

図 6 5〜図 6 9は本発明の第 1 6の実施形態を示す図である。図 7 0〜図 7 1は本発明の第 1 7の実施形態を示す図である。

図 7 2〜図 7 3は本発明の第 1 8の実施の形態を示す図である。

図 7 4〜図 7 5は本発明の第 1 9の実施の形態を示す図である。

図 7 6〜図 7 7は本発明の第 2 0の実施の形態を示す図である。

図 7 8は本発明の第 2 1の実施の形態を示す図である。発明を実施するための最良の形態

第 1の実施の形態

本発明の第 1の実施の形態について、図 1乃至図 5により説明する。まず図 5 によりポリマ一電池装置 5 0について説明する。

ポリマー電池装置 5 0は、電池ケース 5 1と、電池ケース 5 1内に収納されたポリマ一電池 5 0 aと、ポリマ一電池 5 0 aに接続されるとともに電池ケース 5 1から外方へ突出する一対のタブ 5 9， 6 0とを備えている。

このうち電池ケース 5 1は後述する積層体シ一トをヒートシールすることにより形成される。

またポリマ一電池 5 0 aは、有機系電解液含有ゲル電解質 5 3と、有機系電解液含有ゲル電解質 5 3の上面および下面に各々設けられた正極 5 5および負極 5 6と、正極 5 5および負極 5 6に各々接続された集電体 5 7 , 5 8とを有している。このうち正極 5 5側の集電体 5 7は A 1製となっており、また負極 5 6側の集電体 5 8は C u製となっている。

さらに正極 5 5側のタブ 5 9は A 1、 S U S製（ステンレススチール）の金属タブとなっており、負極 5 6側のタブ 6 0は C u、 N i、 S U S製の金属タブとなっている。

また、有機系電解液含有ゲル電解質 5 3内に多孔質フィルムからなるセパレー夕 5 4が設けられている力^ このセパレー夕 5 4は必ずしも設けなくてもよい。またポリマー電池 5 0 aの構造は、捲回、積層、折り曲げのいずれも考えること力できる。

さらにポリマー電池 5 0 aとしては、リチウムポリマー電池が考えられ、このうちリチウム—イオン型ポリマー電池（L I P) とリチウム金属型ポリマ一電池 (L P) の各部材料の詳細を下表に示す。

図 5に示すポリマー電池装置 5 0において、ポリマー電池 5 0 aから延びるタブ 5 9， 6 0間に電位差が生じ、このタブ 5 9， 6 0より電気を得ることができる。

次に電池ケース 5 1について説明する。電池ケース 5 1は積層体シート（電池ケース用シー卜）をヒートシールすることにより形成される。

このシートは、下記（1 ) 〜（4) のいずれかの構成の積層体で形成され、且つ、該積層体の第 1の基材フィルム層、第 2の基材フィルム層、第 3の基材フィルム層が、それぞれ 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルム（以下 P E T フィルムと略記）または 2軸延伸ナイロンフィルム（以下 O Nフィルムと略記）となっている。

( 1 ) 第 1の基材フィルム層 Z金属箔層 Z熱接着性樹脂層

(2 ) 第 1の基材フィルム層 Z第 2の基材フィルム層/金属箔層 Z熱接着性樹脂層

( 3 ) 第 1の基材フィルム層 Z金属箔層 Z第 3の基材フィルム層 Z熱接着性樹脂層

( 4 ) 第 1の基材フィルム層 Z第 2の基材フィルム層 Z金属箔層 Z第 3の基材フイルム層,熱接着性樹脂層

上記構成の電池ケース用シートは、その熱接着性樹脂層同士が内側に接するように重ね合わせ、周囲の端縁部をヒートシールして一端が開口する袋状の電池ケース 5 1とし、内部に正極 5 5、負極 5 6、電解質 5 3などの構成材料を収納すると共に、タブ 5 9， 6 0を内部からケース 5 1の外側に延長し、開口部をシ一トの熱接着性樹脂層同士、および熱接着性樹脂層とタブ 5 9， 6 0とをヒートシールにより熱接着させて封止するものである。

従って、シートの熱接着性樹脂層には、それ自体同士が互いに熱接着性を有すると同時に、銅箔やアルミニウム箔などの導電性材料で形成されるたプ 5 9 , 6 0にも熱接着性を有する樹脂が用いられる。

このような構成を採ることにより、中間層の金属箔層が優れた水蒸気その他のガスバリヤ一性を付与し、その両側に第 1、第 2、第 3の基材フィルム層、熱接着性樹脂層のいずれかが積層されているため、金属箔層は保護され、ひび割れやピンホールの発生が防止されるので良好なガスバリヤ一性が維持される。

そして、金属箔層の外側、または内側に積層される第 1、第 2、第 3の基材フイルム層は、上記のように金属箔層を保護すると同時に、シートの強度その他の性能、各種耐性を向上させ、また、最内層の熱接着性樹脂層がシートに熱封緘性を付与するものである。

また、金属箔層の両側には、少なくとも第 1の基材フィルム層、または、熱接着性樹脂層が積層されており、これらはいずれも非導電性材料であるため、電池ケース用シートは非導電性シートとして作用する。

また積層体の熱接着性樹脂層は、酸変性ポリオレフィン系榭脂であって、その酸成分含有量が 0. 0 1重量％〜1 0重量％となっている。

このような構成をとることにより、熱接着性樹脂層の前記酸変性ポリオレフィン系樹脂が、自己同士の熱接着性を有すると同時に、銅やアルミニウムなどの夕ブ 5 9， 6 0に対しても良好な熱接着性を有するため、一端が開口する袋状の電池ケースをヒートシールにより容易に形成できると共に、その内部に電池の構成材料を収納した後、銅やアルミニウムなどの金属箔などで形成されるタブ 5 9， 6 0が通る開口部も同様にヒートシールにより良好に熱接着させ、密封することができる。

以下に本発明の電池ケース用シー卜の製造に用いる材料、およびその加工方法など実施の形態について説明する。

本発明の電池ケース用シートは、前述のように中間層に水蒸気その他のガスバリヤー性に優れた金属箔層を用い、その外側、または両側に各種の強度および耐性に優れた第 1、第 2、第 3の基材フィルム層を適宜積層し、更に、最内層に熱接着性樹脂層を積層して構成する。

上記の構成において、ガスバリヤー性を付与する中間層の金属箔層にはアルミニゥム層、銅箔などを好適に使用することができる。中でもアルミニウム箔は比較的安価であり、貼り合わせなどの加工性にも優れていることから最も好ましく使用できる。このような金属箔層の厚さは 5〜2 5 ^a mが適当である。

そして、上記第 1〜第 3の基材フィルム層としては、例えば P E Tフィルム、 O Nフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルムなどを使用することができるが、耐久性なども含めた各種性能と共に加工性、経済性を加味した場合は、 P E Tフィルム、 0 Nフィルムが特に適している。

ここで P E Tフィルムと O Nフィルムの特性を比較すると、特別大きな差ではないが、 P E Tフィルムは吸湿性が低く、剛性、耐擦傷性、耐熱性などに優れ、 O Nフィルムは吸湿性はやや高いが、柔軟性、突き刺し強度、折り曲げ強度、耐寒性などに優れている。

このような基材フィルムの厚さは、 5〜1 0 0 m力好ましく、 1 2〜3 0 z mが更に好ましい。

最内層の熱接着性樹脂層は、先にも説明したように、自己同士の熱接着性に加えてタブ 5 9 , 6 0の金属に対しても良好な熱接着性を有すると共に、ポリマー電池 5 0 aの電解液への水分の侵入を極力少なくするため、それ自体、吸湿性、或いは水分吸着性の低いものが好ましく、更に、電解液により膨潤したり、浸食されることがなく安定なものカ好ましい。

このような熱接着性樹脂としては、例えば、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレンーァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体のほか、ポリエチレンもしくはポリプロピレンに前記共重合体の一種または二種以上をブレンドしたようなポリオレフィン系樹脂なども使用できる力特に、酸変性ポリオレフィン系樹脂、例えば、エチレン一ァクリゾレ酸共重合体、ェチレンーメタクリル酸共重合体のような酸成分を共重合して変性したポリオレフイン系樹脂、或いは、ポリエチレン、ポリプロピレンや、それらの共重合体であるェチレンとポリプロピレンその他のォレフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン一ァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などのポリオレフイン系樹脂に、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ィタコン酸、無水ィタコン酸などの不飽和カルボン酸、或いは、その無水物をグラフト共重合して変性したポリオレフィン系樹脂が好ましく用いられ。

上記においてカルボン酸基を有するものは、 N a ⁺ 、 Ζ η ^2τなどの金属イオンで架橋したもの（例えば、アイオノマー）も好適に使用できる。

尚、上記の中、酸変性ポリオレフィン系樹脂の酸成分含有量は、 0. 0 1〜 1 0重量％の範囲が好ましい。酸成分含有量が 0. 0 1重量％未満の場合は、金属との熱接着性が不足し、酸成分含有量が 1 0重量％を超える場合は、製膜性が劣るため好ましくない。

このような熱接着性樹脂層の厚さは 1 0〜； L 0 0〃mの範囲が適当である。以上のような各層を積層する方法は、例えば、 2液硬化型のポリウレタン系接着剤などを使用する公知のドライラミネーション法で貼り合わせてもよく、また、ポリェチレンその他の熱接着性榭脂層を、貼り合わせを行う層間に溶融押し出しして圧着する押し出しラミネ一シヨン（サンドィッチラミネーション法とも呼ばれる）で貼り合わせてもよい。

特に、最内層の熱接着性樹脂層は、予めフィルム状に製膜しておくことにより、他の層と同様、ドライラミネ一シヨン法または押し出しラミネーシヨン法で貼り合わせることもできるが、積層面に必要に応じてアンカ一コート剤（A C剤、プライマーコートの一種）を塗布した後、直接、熱接着性樹脂を溶融押し出しコー卜して積層することもできる。

以下、実施例の図面に基づいて本発明を更に具体的に説明する。

但し、本発明はこれらの図面に限定されるものではない。また、図面に付した符号は、異なる図面においても同じ名称の部分には同じ符号を用いた。

図 1、図 2、図 3、図 4は、それぞれ本発明の電池ケース 5 1を形成するシ一トの一実施例の構成を示す模式断面図である。

図 1に示した電池ケース用シート 10は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、金属箔層 2、熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

上記構成において、第 1の基材フィルム層 1 aは、 PETフィルムまたは ON フィルムであり、金属箔層 2には、例えばアルミニウム箔を用い、熱接着 f生樹脂層 3には、酸成分含有量が 0. 01〜 10重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いること力好ましい。

このような構成を採ることにより、電池ケース用シート 10は、最外層の第 1 の基材フィルム層 1 a、即ち、 P ETフィルムまたは ONフィルムにより、引つ張り強度、突き刺し強度、折り曲げ強度などの機械的強度、および、表面の耐擦傷性、耐水性、耐薬品性や、耐熱性、耐寒性などの耐性が付与され、中間層の金属箔層（例えばアルミニウム箔層）により、水蒸気その他の優れたガスバリヤ一性が付与され、更に、最内層の熱接着性樹脂層、例えば酸成分含有量が、 0. 01〜10重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂層により、先に説明したように、優れた熱封緘性が付与される。

また、バリヤ一性に関して、金属箔層に例えば厚さ 9 /zmのアルミニウム箔を用いることにより、水蒸気透過度 0. 01 g/ (m² · 24hrs )、（40°C、 90%RH)以下の性能を容易に得られ、更にこれをレベルアップすることも容易である。

上記積層構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成が挙げられ。

① PETフィルム（厚さ 12/zm) Zアルミニウム箔（厚さ 9^m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 4 O m)

② ONフィルム（厚さ 15 zm) /アルミニウム箔（厚さ Z酸変性ポリォレフィン系樹脂層（厚さ 40/zm) 図 2に示した電池ケース用シート 10は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 l a、第 2の基材フィルム層 1 b、金属箔層 2、熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

この構成は、前記図 1に示した電池ケース用シート 10の構成に対して、中間層の金属箔層 2の外側の第 1の基材フィルム層 1 aの性能を向上させるため、第 2の基材フィルム層を追加し、第 1の基材フィルム層 1 aと第 2の基材フィルム層 1 bとの 2層で構成したものである。

この場合も、第 1の基材フィルム層 1 aと第 2の基材フィルム層 lbには、それぞれ PETフィルムまたは ONフィルムが用いられる。

只、この場合、同種のフィルムを 2枚積層してもよいが、第 1の基材フィルム層 1 aに PETフィルムを用いた場合は、第 2の基材フィルム層 1 bには ONフイルムを用いるというように異種のフィルムを組み合わせて積層すること力両者の弱点を補完でき、長所を兼ね備えさせ得る点でより好ましい。

① PETフィルム（厚さ 12 /zm) ZONフィルム（厚さ 15 ^m) /アルミ二ゥム箔（厚さ 9/zm) /酸変性ポリオレフイン系樹脂層（厚さ 40 zm)

② ONフィルム（厚さ 15 /m) ZP ETフィルム（厚さ 12 m) /アルミ二ゥム箔（厚さ 9/zm) /酸変性ポリオレフイン系樹脂層（厚さ 40/zm) 従って、このような構成を採ることにより、電池ケース用シート 20は、基材フィルム層が P ETフィルムと ONフィルムの両方の長所を兼ね備えたものとなり、各種の機械的強度や耐性などにおいて、総合的に優れた性能の電池ケース用シート 20を得られる効果を奏する。

図 3に示した電池ケース用シート 10は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、金属箔層 2、第 3の基材フィルム層 1 c、熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

この構成は、前記図 1に示した電池ケース用シート 10の構成に対して、中間層の金属箔層の保護効果を一層高めて、より安定したバリヤ一性を得るため、第

3の基材フィルム層 1 cを、中間層の金属箔層 2とその内側の熱接着性樹脂層 3 との間に追加して積層し、金属箔層 2の両側が、第 1の基材フィルム層 1 aと、第 3の基材フィルム層 1 cとで挟み込まれるように構成したものである。

この場合も、第 1の基材フィルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cには、それぞれ P ETフィルムまたは〇Nフィルムが用いられる。

上記積層構成の代表的な具体例としては、下記のような構成が挙げられる。

① PETフィルム（厚さ 12 ;zm) Zアルミニウム箔（厚さ 9 /zm) /PETフィルム（厚さ 12 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 40 m)

② PETフィルム（厚さ 12〃m) Zアルミニウム箔（厚さ 9〃m) /ONフィルム（厚さ 15 /m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 40 ^m)

③〇Nフィルム（厚さ 15 m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 m) ZPETフィルム（厚さ 12 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 40 m)

④ ONフィルム（厚さ 15 βτη. Ζアルミニウム箔（厚さ 9 ^m) ZONフィルム（厚さ 15 μ m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 40 m)

このような構成を採ることにより、前記図 1に示した構成の電池ケ一ス用シ一ト 10と比較して、第 3の基材フィルム層 1 c力く追加積層されたことにより各種の機械的強度および耐性の向上と共に、金属箔層 2の両側が、第 1の基材フィルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cとで挟み込まれるため、外部からの衝撃や摩擦、その他物理的、化学的作用だけでなく、内部からの同様な作用に対しても金属箔層 2の保護性が向上し、一層安定したバリャ一性を得られる効果を奏する。図 4に示した電池ケース用シート 10は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、第 2の基材フィルム層 1 b、金属箔層 2、第 3の基材フィルム層 1 c、熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

この構成は、前記図 2に示した電池ケース用シート 1 0の構成に対して、中間層の金属箔層 2とその内側の熱接着性樹脂層 3との間に、第 3の基材フィルム層 1 cを追加して積層した構成に相当する。

従って、図示されるように、金属箔層 2の外側には、第 1、第 2の基材フィルム層 1 a、 l bが積層され、金属箔層 2の内側、即ち、金属箔層 2と熱接着性樹脂層 3との間には、第 3の基材フィルム層 1 じカ<積層されている。

このような構成を採ることにより、上記第 1、第 2、第 3の基材フィルム層 1 a、 l b、 1 cによる各種の機械的強度および耐性の向上と共に、金属箔層 2の両側が、第 1、第 2の基材フィルム層 1 a、 l bと、第 3の基材フィルム層 1 c とで挟み込まれるため、金属箔層 2は一層高度に保護され、更に安定したバリヤ一性を得られる効果を奏する。

以上、図 1〜図 4に示した構成の電池ケース用シート 1 0において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第 1の基材フィルム層の内面（積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成させることにより、表面の摩擦などで損なわれることのない印刷画像を形成することができる。

以上詳しく説明したように、本発明によれば、軽量で薄く、柔軟性があり、且つ、各種の機械的強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤ一性、熱封緘性などの性能および加工性に優れた電池ケース用シートを生産性よく提供できる効果を奏する。

第 2の実施の形態

次に図 6乃至図 9により第 2の実施の形態について述べる。第 2の実施の形態は、電池ケース用シートであって、該シート力下記 ( 1 )〜（4 ) のいずれかの構成の積層体で形成され、且つ、該積層体の熱接着性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂層と、酸成分含有量 0. 0 1〜1 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成されている点力異なるのみであり、他は第 1の実施の形態と略同一である。

( 1 ) 第 1の基材フィルム層 Z金属箔層/熱接着性樹脂層

( 2 ) 第 1の基材フィルム層第 2の基材フィルム層 Z金属箔層 Z熱接着性樹脂層

( 3 ) 第 1の基材フィルム層/金属箔層 Z第 3の基材フィルム層 Z熱接着性樹脂層

(4) 第 1の基材フィルム層 Z第 2の基材フィルム層 Z金属箔層第 3の基材フイルム層,熱接着性樹脂層

また、最内層の熱接着性樹脂層は、ポリオレフィン系樹脂層と、酸成分含有量が 0. 0 1〜： L 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成し、且つ、その酸変性ポリオレフィン系樹脂層が最内面となるように積層することにより、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂層が、自己同士の熱接着性を有すると同時に、銅やアルミニウムなどの金属に対する熱接着性をも有するため、前記袋状の電池ケースの形成、および金属箔などで形成されるタブ 5 9 , 6 0力介在するその開口部の封止に際して、ヒートシールにより良好に熱接着させ、密封することができる。

この時、ヒートシール強度には、前記ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系翩旨層との両方が熱接着性樹脂層として作用するため、十分なヒートシール強度力得られる。また、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレンゃポリプロピレンなどのポリオレフィンと比較すると、その吸湿性、水分吸着性がやや高いため、水分を含有し易くなるが、熱接着性樹脂層中の酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さを薄くすることができるので、含有水分量は最小限に止めることができ、電解液への影響を防止することができる。また、金属箔層の両側には、少なくとも第 1の基材フィルム層、または熱接着性樹脂層が積層されており、これらはいずれも非導電性材料であるため、電池ケース用シートは非導電性シートとして作用する。

また積層体の第 1の基材フィルム層、第 2の基材フィルム層、第 3の基材フィルム層が、それぞれ 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルム（以下、 P E Tフィルム）または 2軸延伸ナイロンフィルム（以下、 O Nフィルム）で形成されている。

このような構成を採ることにより、 P E Tフィルム、 O Nフィルムは、柔軟性があり、且つ引っ張り強度、折り曲げ強度、突き刺し強度などの強度や、耐擦傷性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性などの耐性に優れるほか、積層時の加工性、経済性にも優れているため、これらの性能に優れた電池ケース用シ一トを生産性よく安価に提供することができる。

本発明の電池ケース用シートは、前述のように中間層に水蒸気その他のガスバリャ一性に優れた金属箔層を用い、その外側、または両側に各種の強度および耐性に優れた第 1、第 2、第 3の基材フィルム層を適宜積層し、更に、最内層にポリオレフィン系樹脂と、酸変性ポリオレフィン系樹脂との積層体からなる熱接着性樹脂層を積層して構成する。

上記の構成において、ガスバリヤ一性を付与する中間層の金属箔層にはアルミニゥム箔、銅箔などを好適に使用することができる。中でもアルミニウム箔は比較的安価であり、貼り合わせなどの加工性にも優れていることから最も好ましく使用できる。このような金属箔層の厚さは 5〜2 5 が適当である。

そして、上記第 1〜第 3の基材フィルム層としては、例えば P E Tフィルム、 O Nフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルムなどを使用することができる力く、各種の強度や耐性、および、その耐久性などを含めた各種性能と共に、加工性、経済性を加味した場合は、 P E Tフィルム、 O Nフィルムが特に適している。

ここで P E Tフィルムと O Nフィルムの特性を比較すると、特別大きな差ではないが、 P E Tフィルムは吸湿性力く低く、剛性、引っ張り強度、耐擦傷性、耐熱性などに優れ、 O Nフィルムは吸湿性はやや高いが、柔軟性、突き刺し強度、折り曲げ強度、耐寒性などに優れている。

このような基材フィルムの厚さは、 5〜1 0 0 mが好ましく、 1 2〜3 0 が更に好ましい。

最内層の熱接着性樹脂層は、先にも説明したように、自己同士の熱接着性に加えて電極端子の金属に対しても良好な熱接着性を有すると共に、電解液への水分の侵入を極力少なくするため、それ自体、吸湿性、或いは水分吸着性の低いもの力好ましく、更に、 ¾ ^液により膨潤したり、浸食されることがなく安定なものか'好ましい。

このような条件を満たすために、本発明では、熱接着性樹脂層を、ポリオレフィン系樹脂層と酸成分含有量が 0. 0 1〜1 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂との積層体で形成した。

そして、上記酸変性ポリオレフィン系樹脂層は、電池ケース用シ一トの最内面になるように積層し、且つ、その厚さを必要最小限に薄くすることにより、金属箔などで形成される電極端子にも良好に熱接着し、且つ、含有水分量も極力少なくできるようにしたものである。

このような熱接着性樹脂層のポリオレフィン系樹脂層には、例えば、ポリェチレン、ポリプロピレンのほか、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他の α—ォレフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン —アクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などを使用することができ、これらは単独で用いてもよく、また、二種以上をブレンドして使用してもよい。

そして、熱接着性樹脂層の酸成分含有量が 0. 0 1 - 1 0重量％の酸変性ポリォレフィン系樹脂層には、例えば、エチレン一アクリル酸共重合体、エチレン一メタクリル酸共重合体のほか、前記ポリエチレン、ポリプロピレン、そして、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他の α—ォレフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン一アクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などのポリオレフイン系樹脂を、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、或いは、その無水物で、グラフト重合変性した樹脂で、その酸成分含有量が 0. 0 1〜1 0重量％の樹脂が、金属に対する熱接着性にも優れており、使用することができる。

上記においてカルボン酸基を有するものは、 N a + 、 Ζ η^2τなどの金属イオンで架橋したアイオノマーも好適に使用できる。

尚、上記酸変性ポリオレフィン系樹脂の酸成分含有量は、 0. 0 1〜 1 0重量 %の範囲が好ましい。酸成分含有量が 0. 0 1重量％未満の場合は、金属との熱接着性が不足し、酸成分含有量が 1 0重量％を超える場合は、製膜性が劣るため好ましくない。

只、上記のような酸変性ポリオレフィン系樹脂は、その酸変性により金属に対する熱接着性が向上する長所を有する反面、吸湿性、水分吸着性がやや高くなる欠点も有している。

従って、本発明では、上記酸変性ポリオレフィン系樹脂の長所を生かし、且つその欠点を最小限に抑えるため、熱接着性樹脂層をポリオレフィン系樹脂層と前記酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成し、酸変性ポリオレフイン系樹脂層を最内面側に用いると共に、この層をできるだけ薄くした構成を採り、水分の影響を最小限にしたものである。

このような熱接着性樹脂層の厚さは、総厚で 1 0〜1 0 0 mの範囲が適当であり、その中、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さは、 1〜5 0 111が好ましく、 5〜2 5 μ ιηが更に好ましい。

本発明の電池ケース用シートは、以上のような各層、即ち、第 1〜第 3の基材フィルム層、金属箔層、そして、ポリオレフィン系樹脂層と前言己酸変性ポリォレフィン系樹脂層との積層構成で形成される熱接着性樹脂層を適宜積層することにより製造できる。そして、これらの各層を積層する方法は、第 1〜第 3の基材フィルム層および金属箔層に関しては、それぞれ公知のドライラミネーション法により、例えば 2液硬化型のポリウレタン系接着剤などを用いて貼り合わせることができ、また、ポリエチレン、その他の熱接着性樹脂を、貼り合わせを行う層間に溶融押し出しして圧着する押し出しラミネーション法で貼り合わせることもでさる ο

また、熱接着性樹脂層に関しては、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層とを、予め多層インフレーション成形法などで所定の厚さのフィルム状に製膜しておくことにより、他の層と同様、ドライラミネーシヨン法、または押し出しラミネーシヨン法で貼り合わせることもでき、更に、前記第 1〜第 3の基材フィルム層および金属箔層が適宜積層された基材シート面に、アンカーコート剤（A C剤、プライマーコートの一種）を塗布した後、ポリオレフイン系樹脂と酸変性ポリオレフィン系樹脂とを、それぞれ所定の厚さになるように、公知の共押し出し装置により、共押し出しコートして積層することもできる。以下、実施例の図面に基づいて本発明を更に具体的に説明する。

但し、本発明はこれらの図面に限定されるものではない。また、に付した符号は、異なる図面においても同じ名称の部分には同じ符号を用いた。図 6乃至図 9は、それぞれ本発明の電池ケース用シー卜の実施例の構成を示す模式断面図である。

図 6に示した電池ケース用シート 1 0は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、金属箔層 2、そして、ポリオレフィン系樹脂層 3 aと酸変性ポリオレフィン系樹脂 3 bからなる熱接着性棚旨層 3を積層して構成したものである。上記構成において、第 1の基材フィルム層 1 aには、 P E Tフィルムまたは O Nフィルムを用いることが好ましく、金属箔層 2には、例えばアルミニウム箔を用いることが好ましい。また、熱接着性樹脂層 3の酸変性ポリオレフイン系樹脂層 3 b (シ一トの最内層）には、酸成分含有量が 0. 0 1〜1 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いる。

このような構成を採ることにより、電池ケース用シ一ト 1 0は、：層の第 1 の基材フィルム層 1 a、即ち、 P E Tフィルムまたは O Nフィルムにより、引つ張り強度、突き束 IJし搬、折り曲げ強度などの機械的強度、および、表面の耐擦傷性、耐水性、耐薬品性や、耐熱性、耐寒性などの耐性が付与され、中間層の金属箔層 2 (例えばアルミニウム箔層）により、水蒸気その他の優れたガスバリヤ一性が付与され、更に、熱接着性樹脂層 3のポリオレフィン系樹脂層 3 aと、酸成分含有量が 0. 0 1〜： L 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bとにより、先に説明したように、優れた熱封緘性が付与され、且つ、その低水分含有性が維持される。

また、バリヤ一性に関して、金属箔層に例えば厚さ 9 // mのアルミニウム箔を用いることにより、水蒸気透過度 0. 0 1 gZ (m² ' 2 4hrs ) 、（4 0 °C、 9 0 %R H) 以下の†生能を容易に得られ、更にこれをレベルアップすることも容易である。

上記積層構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成が挙げられ ① P ETフィルム（厚さ 12 m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 /zm) /ポリェチレン層（厚さ 30 / m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 O ^m)

② ONフィルム（厚さ 15 m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 m) /ポリェチレン層（厚さ 30 ^m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m) 図 7に示した電池ケース用シート 10は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、第 2の基材フィルム層 l b、金属箔層 2、そして、ポリオレフィン系樹脂層 3 aと酸変性ポリオレフィン系樹脂 3 bからなる熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

この構成は、前記図 6に示した電池ケース用シ一ト 10の構成に対して、中間層の金属箔層 2の外側の第 1の基材フィルム層 1 aの性能を向上させるため、第 2の基材フィルム層を追加し、第 1の基材フィルム層 1 aと第 2の基材フィルム層 1 bとの 2層で構成したものである。

この場合も、第 1の基材フィルム層 1 aと第 2の基材フィルム層 1 bには、それぞれ P ETフィルムまたは ONフィルムが用いられる。

只、この場合、同種のフィルムを 2枚積層してもよいが、第 1の基材フィルム層 1 aに P ETフィルムを用いた場合は、第 2の基材フィルム層 1 bには ONフイルムを用いるというように異種のフィルムを組み合わせて積層することが、両者の弱点を補完でき、長所を兼ね備えさせ得る点でより好ましい。

① PETフィルム（厚さ 12 /zm) ONフィルム (厚さ 15 /zm) ノアルミ二ゥム箔（厚さ 9 111) Zポリエチレン層（厚さ 30 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m)

② ONフィルム（厚さ 15 //m) ZPETフィルム（厚さ 12 /zm) /アルミ二ゥム箔（厚さ 9 zm) /ポリエチレン層（厚さ 30 /zm) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m)

このような構成を採ることにより、前記図 6に示した構成の電池ケ一ス用シート 10に記載した作用、効果に加えて、アルミニウム箔層の外側の基材フィルム層が PETフィルムと ONフィルムの両方の長所を兼ね備えたものとなり、特に外側の各種の機械的強度や耐性が強化され、総合的に優れた性能の電池ケース用シート 20を得られる効果を奏する。

図 8に示した電池ケース用シート 10は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、金属箔層 2、第 3の基材フィルム層 1 c、そして、ポリオレフィン系樹脂層 3 aと酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bからなる熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

この構成は、前記図 6に示した電池ケース用シ一ト 10の構成に対して、中間層の金属箔層 2に対する保護効果を一層高めて、より安定したバリャ一性を得るため、第 3の基材フィルム層 1。を、中間層の金属箔層 2とその内側の熱接着性樹脂層 3 (直接的にはポリオレフイン系樹脂層 3 a) との間に追加して積層し、金属箔層 2の両側が、第 1の基材フィルム層 1 aと、第 2の基材フィルム層 l c とで挟み込まれるように構成したものである。

この場合も、第 1の基材フィルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cには、それぞれ PETフィルムまたは ONフィルム力用いられる。

① PETフィルム（厚さ 12 / m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 m) ZPETフィルム（厚さ 12 βτη) Ζポリエチレン層（厚さ 30 ^m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 ^m)

② PETフィルム（厚さ 12 m) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) ZONフィルム（厚さ 15〃m) Zポリエチレン層（厚さ 30 //m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 ③ ONフィルム（厚さ 15 m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 /m) ZP ETフィルム（厚さ 12 τη) Ζポリエチレン層（厚さ 30 ^m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m)

④ ONフィルム（厚さ 15 ^m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 τη ΖΟΝフィルム（厚さ 15 zm) /ポリエチレン層（厚さ 30 /zm) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m)

このような構成を採ることにより、前記図 6に示した構成の電池ケ一ス用シ一ト 10に記載した作用、効果に加えて、第 3の基材フィルム層 1 c力く追加積層されたことにより各種の機械的強度および耐性の向上と共に、金属箔層 2の両側が、第 1の基材フィルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cとで挟み込まれるため、外部からの衝撃や摩擦、その他物理的、ィ匕学的作用だけでなく、内部からの同様な作用に対しても金属箔層 2に対する保護性が向上し、一層安定したノくリヤー性を得られる効果を奏する。

図 9に示した電池ケース用シート 10は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 l a、第 2の基材フィルム層 l b、金属箔層 2、第 3の基材フィルム層 1 c、そして、ポリオレフィン系樹脂層 3 aと酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 からなる熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

この構成は、前記図 7に示した電池ケース用シート 10の構成に対して、中間層の金属箔層 2とその内側の熱接着性樹脂層 3 (直接的にはポリオレフィン系樹脂層 3 a) との間に、第 3の基材フィルム層 1 cを追加して積層した構成に相当する。

従って、図示されるように、金属箔層 2の外側には、第 1、第 2の基材フィルム層 1 a、 1 bが積層され、金属箔層 2の内側、即ち、金属箔層 2と熱接着性樹脂層 3との間には、第 3の基材フィルム層 1 c力積層されている。

このような構成を採ることにより、前記図 7に示した電池ケース用シート 20 に記載した作用、効果に加えて、上記第 3の基材フィルム層 1 cを追加したことによる各種の機械的強度および耐性の向上と共に、金属箔層 2の両側が、第 1、第 2の基材フィルム層 1 a、 l bと、第 3の基材フィルム層 1 cとで挟み込まれるため、金属箔層 2は一層高度に保護され、更に安定したバリヤ一性を得られる効果を奏する。

以上、電池ケース用シート 1 0において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第 1の基材フィルム層 1 aの内面（積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成させることにより、表面の摩擦などで損なわれることのない印刷画像を形成することができる。

以上詳しく説明したように、本発明によれば、軽量で薄く、柔軟性があり、且つ、各種の機械的強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤ一性、熱封緘性などの性能および加工性に優れると共に、内部に収納される電池の構成材料に対して水分の影響を与えることのな、電池ケース用シートを生産性よく提供できる効果を奏する。

第 3の実施の形態

次に図 1 0乃至図 1 2により第 3の実施の形態について述べる。第 3の実施の形態は、電池ケース用シートであって、該シートが、下記（1 ) 〜（3 ) のいずれかの構成の積層体で形成され、且つ、該積層体の第 1の基材フィルム層、第 2 の基材フィルム層力酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層のいずれかで被覆された 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、 P E Tフィルム）または 2軸延伸ナイロンフィルム（以下、 O Nフィルム）または 2軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、 O P Pフィルム）であり、また、前記熱接着性樹脂層が、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成されている点が異なるのみであり、他は第 1の実施の形態と略同一である。

( 1 ) 第 1の基材フィルム層 Z熱接着性樹脂層

( 2 ) 第 1の基材フィルム層第 2の基材フィルム層 Z熱接着性樹脂層

( 3 ) 第 1の基材フィルム層 Zェチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物層 Z第 2 の基材フィルム層 Z熱接着性樹脂層

このような構成を採ることにより、例えば、前記（1 ) の構成の場合、第 1の基材フィルム層が、 P E Tフィルムまたは O Nフィルムまたは 0 P Pフィルムの表面に酸ィ匕珪素もしくは酸ィ匕アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩ィ匕ビ二リデンの塗膜層を被覆したものであり、 P E Tフィルムまたは O Nフィルムまたは ◦ P Pフィルムが、引っ張り強度、折り曲げ強度、突き刺し強度などの強度や、耐擦傷性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性などの耐性を付与すると共に、その表面を被覆する酸ィ匕珪素もしくは酸ィ匕アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層力く、水蒸気その他のガスバリャ一性を付与する。

ここで P E Tフィルムと O Nフィルムの特性を比較すると、特別大きな差ではないが、 P E Tフィルムは吸湿性が低く、剛性、引っ張り強度、耐擦傷性、耐熱性などに優れ、 O Nフィルムは吸湿性はやや高いが、柔軟性、突き刺し強度、折り曲げ強度、耐寒性などに優れている。また、 O P Pフイルムは特に吸湿性が低く、防湿性に優れると共に、引っ張り強度、剛性に優れている。

そして、熱接着性樹脂層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成され、後者の場合は、ポリオレフィン系樹脂層を第 1の基材フィルム層側に配置し、酸変性ポリオレフィン系榭脂層が電池ケース用シ一トの最内面となるように積層されるカ、いずれの場合も最内面層は酸変性ポリオレフイン系樹脂層であり、これが自己同士の熱接着性と共に、銅やアルミニウムなどの金属に対する熱接着性も有しているため、前記袋状の電池ケース 5 1の形成、および金属箔などで形成されるタブ 5 9， 6 0力介在する開口部の封止に際して、ヒートシールにより良好に熱接着させ、密封することができる。

また、最内層に用いる酸変性ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィンと比較して、金属に対する熱接着性に優れているが、同時に、吸湿性、水分吸着性力 <高くなる傾向があり、取り扱いによっては、僅かではあるが空気中の水分を吸収することが考えられる。この点は、水分を嫌う電解液に対してはマイナス要因となる。

従って、前記のように熱接着性樹脂層をポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリォレフィン系樹脂層との積層体で形成することにより、相対的に酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さを薄くできるため、例え水分を吸収することがあっても、その量は僅かであり、良好な熱接着性を維持しつつ、水分の影響をより少なくすることができる。

また、（2 ) の構成は、基材フィルム層を第 1の基材フィルム層と第 2の基材フィルム層との 2層で構成したものであり、このような構成を採ることにより、前記 ( 1 ) の構成に記載した作用、効果に加えて、基材フィルムに、例えば P E Tフィルムと 0 Nフィルムとを組み合わせて用いることができ、両者の特徴力生かされ、前記強度や耐性を一層向上できると共に、表面に被覆されている酸ィ匕挂素もしくは酸ィ匕アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層も 2層となり、万一いずれか一方が損傷を受けても他方でカバ一することができ、 —層優れた水蒸気その他のガスバリヤー性を付与することができる。

そして、（3 ) の構成は、前記（2 ) の構成に対して、更に、水蒸気その他のガスバリヤ一性を向上、安定化させるため、第 1の基材フィルム層と第 2の基材フィルム層との間にェチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物層を追加して積層したものである。このような構成を採ることにより、前記（2 ) の構成に記載した作用、効果に加えて、バリヤ一性付与層が 3層となるため、更に、高度で安定した水蒸気その他のガスバリヤ一性を付与することができる。

以上のように、本発明の電池ケース用シートは、いずれもバリヤ一性を付与するために、アルミニウム箔などの導電性金属箔を使用しておらず、シートの全層が非導電性材料で形成されている。従って、電池ケース 5 1の外側に延出されたタブ 5 9 , 6 0が折れ曲がるようなことがあっても、シートでショートするようなことはなく、安全性にも優れている。

また、酸変性ポリオレフィン系樹脂層が、酸成分含有量 0. 0 1 - 1 0 mm% の酸変性ポリオレフィン系樹脂で形成されている。

このような構成をとることにより、酸変性ポリオレフィン系樹脂層は、その製膜性がよく、且つ、自己同士の熱接着性と同時に、銅やアルミニウムなどの金属に対する熱接着性も確実に持つようになる。従って、袋状の電池ケースの形成、および金属箔などで形成されるタブ 5 9， 6 0力介在する開口部の封止に際して、ヒ一トシ一ルにより確実に熱接着させ、密封することができる。

以下に本発明の電池ケース用シートの製造に用いる材料、およびその加工方法など実施の形態について説明する。

本発明の電池ケース用シートにおいて、基材となる第 1の基材フィルム層および第 2の基材フィルム層には、酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層のいずれかが、ガスバリャ一層として積層された P E Tフィルムまたは O Nフィルムまたは O P Pフィルムを用いる。

酸化珪素もしくは酸化アルミ二ゥムの薄膜層は、基材の P E Tフィルムまたは O Nフィルムまたは O P Pフィルム上に必要に応じて公知のプライマ一コートを施した後、その上に真空蒸着法、スパッタリング法などにより積層することがで酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層の厚さは 1 5 0〜2 0 0 O Aの範囲が好ましく、 3 0 0〜 8 0 0 Aの範囲が更に好ましい。

また、ポリ塩ィ匕ビ二リデンの塗膜層は、基材の P E Tフィルムまたは O Nフィルム上に公知のコ一ティング方式で積層することができ、その厚さは 1〜1 0 mの範囲が適当である。

ガスバリヤー層には、上記のほかにェチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物を用いることができ、この場合は、予め製膜されたエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを公知のドライラミネ一ション法で基材フィルムに積層してもよく、また、押し出しラミネーシヨン法で積層してもよい。

エチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物層の厚さは 1 0〜 4 0 mの範囲が適当である。

次に、電池ケース用シートの内面側に積層される熱接着性樹脂層は、先にも説明したように、自己同士の熱接着性に加えて電極端子の金属に対しても良好な熱接着性を有すると共に、電解液への水分の侵入を極力少なくするため、それ自体、吸湿性、或いは水分吸着性の低いものが好ましく、更に、電解液により膨潤したり、浸食されることがなく安定なもの力好ましい。

このような熱接着性樹脂層には、酸変性ポリオレフィン系樹脂を使用することができ、例えば、エチレン一ァクリル酸共重合体、エチレン一メタクリル酸共重合体のほか、ポリエチレン、ポリプロピレンや、それらの共重合体であるェチレンとプロピレンその他の一ォレフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン一ァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などのポリオレフィン系樹脂を、ァクリル酸、メタァクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水ィタコン酸などの不飽和力ルポン酸、或 L、は、その無水物でグラフ卜重合変性した樹脂が挙げられる。上記においてカルボン酸基を有するものは、 N a + 、 Z n ²⁺などの金属イオンで架橋したアイオノマーも好適に使用できる。

このような酸変性ポリオレフィン系樹脂は、その酸成分含有量が、 0. 0 1〜 1 0重量％の範囲のものが好ましい。酸成分含有量が 0. 0 1重量％未満の場合は、金属との熱接着性が不足し、酸成分含有量が 1 0重量％を超える場合は、製膜性が劣るため好ましくない。

熱接着性樹脂層は、以上のような酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、または、ポリオレフィン系樹脂層と上記酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成する。

積層体で形成する場合のポリオレフィン系樹脂層には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンのほか、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他のォレフインとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン一ァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、エチレン —プロピレン共重合体、或いは、これらの三元共重合体などを使用することができる。これらは単独で使用してもよく、また、二種以上をブレンドして使用してもよい。

このような熱接着性樹脂層の厚さは、総厚で 1 0〜 1 0 0 の範囲が適当であり、その中、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さは、 1〜 5 0 mが好ましく、 5〜2 5 mが更に好ましい。

本発明の電池ケース用シートは、以上のような各層、即ち、第 1の基材フィルム層、第 2の基材フィルム層、エチレン一酢酸ビニル共重合体ゲン化物層、そして、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と前記酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体のいずれかで形成される熱接着性樹脂層を適宜組み合わせて積層することにより製造できる。

これらの各層の積層は、公知のドライラミネーシヨン法、押し出しラミネーシヨン法、押し出しコ一ティング法を適宜利用して積層することができる。

即ち、（1 ) に記載した構成の場合は、第 1の基材フィルム層に対してアンカ —コート（プライマーコートの一種）を施した後、その上に、熱接着性樹脂層の酸変性ポリオレフィン系樹脂、またはポリオレフィン系樹脂と酸変性ポリオレフイン系樹脂とを押し出しコート（多層共押し出しも可）して積層してもよく、また、熱接着性樹脂層を予めィンフレ一ション成形などにより所定の厚さのフィルム状に製膜しておくことにより、例えば 2液硬化型のポリウレタン系接着剤などを用いるドライラミネーシヨン法、または、ポリエチレン、その他の熱接着性樹 S旨層を貼り合わせを行う層間に溶融押し出しして圧着する押し出しラミネーション法により積層することもできる。

(2) に記載した構成の場合は、第 1の基材フィルム層と第 2の基材フィルム層とは、前記ドライラミネーション法と押し出しラミネ一ション法のいずれでも積層することができ、熱接着性樹脂層については、前記（1 ) の構成の場合と同じ方法で積層することができる。

( 3) に記載した構成の場合は、エチレン—酢酸ビニル共重合体ゲン化物層を予め所定の厚さのフィルム状に製膜しておくことにより、第 1の基材フィルム層とエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物層と第 2の基材フィルム層とは、前記ドライラミネーシヨン法と押し出しラミネ一シヨン法のいずれでも積層することができ、また、熱接着性樹脂層については、前記（1 ) の構成の場合と同じ方法で積層することができる。

図 1 0乃至図 1 2は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの一実施例の構成を示す模式断面図である。図 1 0 ( a ) に示した電池ケース用シート 1 0は、外側に第 1の基材フィルム層 1 aを配し、その内側の面に、熱接着性樹脂層 3として酸変性ポリオレフィン系樹脂層を積層して構成したものである。

上記構成において、第 1の基材フィルム層 1 aには、酸化珪素もしくは酸化ァルミニゥムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層の L、ずれかで表面が被覆された P E Tフィルムまたは〇Nフィルムまたは 0 P Pフィルムが用いられる。そして、この被覆面は摩擦などで損傷されないように、熱接着性樹脂層 3との積層面側に向けて用いることが好ましい。

また、酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3には、酸成分含有量が 0. 0 1〜： L 0 重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。

このような構成を採ることにより、電池ケース用シート 1 0は、外側の第 1の基材フィルム層 1 aの P E Tフィルムまたは O Nフィルムまたは O P Pフィルムにより、引っ張り強度、突き刺し強度、折り曲げ強度などの機械的、および、表面の耐擦傷性、耐水性、耐薬品性や、耐熱性、耐寒性などの耐性が付与され、その表面に被覆された酸化珪素もしくは酸ィ匕アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩ィ匕ビニリデンの塗膜層により、水蒸気その他の優れたガスバリヤー性が付与され、更に、熱接着性樹脂層 3の酸変性ポリオレフィン系樹脂層により、優れた熱封緘性が付与される。

尚、酸変性ポリオレフィン系樹脂層は、通常のポリオレフィン系樹脂と比較すると吸湿性、水分吸着性が若干高くなるが、高温多湿の場所に長期間保管するようなことがなけば、吸湿量は僅かであり、実質的に問題はない。

図 1 0 (b) に示した電池ケース用シート 1 0は、前記図 1 0 ( a ) に示した電池ケース用シ一ト 1 0の構成において、熱接着性樹脂層 3を酸変性ポリオレフィン系樹脂層から、ポリオレフィン系樹脂層 3 aと酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bとの積層体に替えて積層した構成である。尚、図 10 (a) (b) において、例えば、第 1の基材フィルム層 1 aと熱接着性樹脂層 3との間には、その積層方法により、アンカーコート剤またはドライラミネート用接着剤などの接着層が介在するが、補助的になものであるため省略した。この点は、以下の図 11、図 12についても同様である。

このような構成を採ることにより、図 10 (b) に示す電池ケース用シート 10は、熱接着性樹脂層 3の中の酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さを図 10

(a) の場合相対的に薄くできるため、この層に吸湿が生じた場合でも、その量は少なく、吸湿に対する安全性が高められる。

上記図 10 (a) (b) の構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成力挙げられる。

① P E Tフィルム（厚さ 16 m) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 500 A) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 40 m)

② PETフィルム（厚さ 16〃m) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 50 OA) Zポリエチレン層（厚さ 30 /m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 O ^m)

③ ONフィルム（厚さ 16/zm) ·ポリ塩ィ匕ビ二リデン塗膜層（厚さ 3 ^ m) Z ポリエチレン層（厚さ 3 βπι Ζ酸変性ポリオレフィン系榭脂層（厚さ 10 ）

図 11 (a) に示した電池ケース用シート 10は、前記図 10 (a) に示した電池ケース用シート 10の構成に、第 2の基材フィルム層 1 bを追加積層して構成したものである。即ち、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1、第 2の基材フィルム層 1 b、そして、熱接着性樹脂層 3として酸変性ポリオレフィン系樹脂層を積層した構成である。

このような構成を採ることにより、第 1の基材フィルム層 1 aと第 2の基材フイルム層 1 bには同種のものを積層してもよいが、例えば、一方を PETフィルムタイプとし、もう一方を ONフィルムタイプとすることにより、両者の弱点が補完され、長所を兼ね備えさせることができる。従って、前記図 10 (a) に示した電池ケース用シ一ト 10に記載した作用、効果に加えて、各種の機械的強度や耐性力く一層強化されると共に、酸化珪素もしくは酸ィ匕アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層の、ずれかによるバリヤ一性付与層も 2層となるため、水蒸気その他のガスバリヤ一性も一層向上する。

図 11 (b) に示した電池ケース用シ一卜 10は、前記図 11 (a) に示した電池ケース用シート 10の構成において、熱接着性樹脂層 3を酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層から、ポリオレフィン系樹脂層 3 aと酸変性ポリオレフイン系樹脂層 3 bとの積層体に替えて積層した構成である。

このような構成を採ることにより、熱接着性樹脂層 3の中の酸変性ポリオレフィン系榭脂層の厚さを薄くすることができるため、良好な熱接着性を維持しつつ、吸湿に対する安全性を向上させることができる。

上記図 11 (a) (b)の構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成が挙げられる。

① ONフィルム（厚さ 15 /m) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 50 OA) /PETフイルム（厚さ 12 m) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 500 A) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 40/ m)

② PETフィルム（厚さ 12;zm) '酸化珪素薄膜層（厚さ 500A) ZONフィルム（厚さ 15 m) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 500 A) Zポリェチレン層

(厚さ 30 m) Z酸変性ポリォレフィン系樹脂層（厚さ 10 / m)

図 12 (a) に示した電池ケース用シート 10は、前記図 11 (a) に示した電池ケース用シート 10の構成に、第 1の基材フィルム層 1 aと第 2の基材フィルム層 1 bとの間に、バリヤー性付与層としてェチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物層 9を追加積層して構成したものである。即ち、外側から順に、第 1の基材フィルム層 l a、エチレン一酢酸ビニル共重合体ゲン化物層 9、第 2の基材フイルム層 lb、そして、熱接着性樹脂層 3として酸変性ポリオレフイン系樹脂層を積層した構成である。

このような構成を取ることにより、ノリヤー性付与層が 3層となるため、前記図 11 (a) に示した電池ケース用シート 10よりも更に水蒸気その他のガスバリャ一性を向上させることができる。

図 12 (b) に示した電池ケース用シート 10は、前記図 12 (a) に示した電池ケース用シ一ト 10の熱接着性樹脂層 3を、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層から、ポリオレフィン系榭脂層 3 aと酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 b との積層体に替えて積層した構成である。

即ち、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、エチレン一酢酸ビニル共重合体ゲン化物層 9、第 2の基材フィルム層 1 b、ポリオレフイン系樹脂層 3 a、酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bを積層して構成したものである。

このような構成を採ることにより、熱接着性樹脂層 3の中の酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さを薄くできるため、良好な熱接着性を維持しながら吸湿に対する安全性を向上させることができ、総合的な面で最も優れた性能の電池ケース用シ一トを提供できる効果を奏する。

上記図 12 (a) (b)の構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成が挙げられる。

① PETフィルム（厚さ 12/zm) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 50 OA) /ェチレンー酢酸ビニル共重合体ゲン化物層（厚さ 25〃m) /PETフィルム（厚さ 12/zm) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 500 A) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層 (厚さ 40 ）

② PETフィルム（厚さ 12^m) '酸化珪素薄膜層（厚さ 50 OA) Zェチレン一酢酸ビニル共重合体ゲン化物層（厚さ 25^m) /PETフィルム（厚さ

12 ^m) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 50 OA) /ポリエチレン層（厚さ 30/ m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 0 m)

③ P E Tフィルム（厚さ 1 2 z m) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 5 0 0 A) /ェチレンー酢酸ビニル共重合体ゲン化物層（厚さ 2 5 ^ m) ZO Nフィルム（厚さ 1 5 ^ m) ·酸化珪素薄膜層（厚さ 5 0 O A) Zポリエチレン層（厚さ 3 / 酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 0 m)

以上、図 1 0〜図 1 2に示した構成の電池ケース用シート 1 0において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第 1の基材フィルム層の内面 (積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成させることにより、表面の摩擦などで損なわれることのない印刷画像を形成することができる。

以上詳しく説明したように、本発明によれば、軽量で薄く、柔軟性があり、且つ、各種の機械的強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤ一性、熱封緘性などの性能および加工性に優れると共に、内部に収納される電池の構成材料を良好に密封でき、また、これらの水分の影響を与えることがなく、更に、電池ケ一スの外側に延出された導電性金属による電極端子が折れ曲がった場合にも、ケ一スのシ一卜でショー卜するようなこともないという安全性にも優れた電池ケース用シ一トを生産性よく提供できる効果を奏する。

第 4の実施の形態

次に図 1 3乃至図 1 6により第 4の実施の形態について説明する。第 4の実施の形態は、電池ケース用シートであって、該シート力く、下記 ( 1 )〜（4) のいずれかの構成の積層体で形成され、且つ、該積層体の第 1の基材フィルム層、第 2の基材フイルム層、第 3の基材フィルム層が、それぞれ 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルムまたは 2軸延伸ナイロンフィルムまたは 2軸延伸ポリプロピレンフィルムのいずれかで形成され、また、熱接着性樹脂層が酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成され、更に、該積層体の金属箔層が、少なくとも電池ケース用シートの一端の端縁部において、他の層よりも小さく、積層体の端部に露出しないように形成されている点が異なるのであり、他は第 1の実施の形態と略同一である。

( 1 ) 第 1の基材フィルム層 Z金属箔層 Z熱接着性樹脂層

(2 ) 第 1の基材フィルム層 Z第 2の基材フィルム層 Z金属箔層 Z熱接着性樹脂層

( 3 ) 第 1の基材フィルム層 Z金属箔層/第 2の基材フィルム層 Z熱接着性樹 fl旨層

( 4 ) 第 1の基材フィルム層 Z第 2の基材フィルム層 Z金属箔層第 3の基材フィルム層/熱接着性樹脂層

従って、前記のような構成を採ることにより、電池ケース用シートは、少なくともその一端の端縁部において、中間層の金属箔層が、他の層よりも小さく、積層体の端部に露出しないように形成されているので、この部分を電池ケ一スの開口部、即ち、タブ 5 9， 6 0を内部からケース 5 1の外側に延長し封止する部分に用い、また、金属箔層の寸法を、例えば開口部を封止するヒートシール幅の一部に金属箔層の端部が入る程度とすることにより、タブ 5 9 , 6 0が折れ曲がつた場合でも電池ケース 5 1とショートすることがなく、安全性を向上できると同時に、金属箔層による優れた水蒸気その他のガスバリヤ一性なども得られるようになる。

そして、金属箔層の両側には第 1、第 2、第 3の基材フィルム層、熱接着性樹脂層のいずれ力、が積層されているため、金属箔層は保護され、ひび割れやピンホ一ルの発生が防止されるので優れたバリヤ一性が維持される。

また、金属箔層の外側、または内側に積層される第 1、第 2、第 3の基材フィルム層には、 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルム（以下、 P E Tフィルム）または 2軸延伸ナイロンフィルム（以下、 O Nフィルム）または 2軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、 O P Pフィルム）のいずれかを用いているので、上記のように金属箔層を保護すると同時に、シートの強度その他の性能、各種の耐性を向上させることができる。

そして、内面側の熱接着性樹脂層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、または、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成されており、いずれの場合も最内面層が酸変性ポリオレフィン系樹脂層であり、自己同士の熱接着性に優れると同時に、銅やアルミニウムなどの金属に対する熱接着性にも優れているため、前記袋状の電池ケースの形成、および金属箔などで形成されるタブ 5 9， 6 0力介在するその開口部の封止に際して、ヒートシールにより良好に熱接着させ、密封することができる。

また、最内層に用いる酸変性ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィンと比較して、金属に対する熱接着性に優れているが、同時に、吸湿性、水分吸着性が高くなる傾向があり、取り扱いによっては、僅かではあるが空気中の水分を吸収することが考えられる。

この程度の水分の吸収は、実質上問題になることは少ないが、更に品質の向上を図るため、本発明では、前記のように、熱接着性樹脂層をポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成する方法も採り、酸変性ポリオレフィン系樹脂の厚さを薄くできるようにした。

このような構成を採ることにより、仮に水分をきりするようなことがあっても、その量は僅かであり、良好な熱接着性を維持しつつ、水分の影響をより少なくすることができる。

前記熱接着性樹脂層の酸変性ポリオレフィン系樹脂層の酸成分含有量が、 0. 0 1〜1 0重量％でぁる。

このような構成をとることにより、酸変性ポリオレフィン系樹脂層は、その製膜性がよく、且つ、自己同士の熱接着性と同時に、銅やアルミニウムなどの金属に対する熱接着性も確実に持つようになる。従って、袋状の電池ケース 5 1の形成、および金属箔などで形成されるタブ 5 9 , 6 0が介在する開口部の封止に際して、ヒートシールにより確実に熱接着させ、密封することができる。

本発明の電池ケース用シートは、前述のように中間層に水蒸気その他のガスバリヤー性に優れた金属箔層を用い、その外側、または両側に各種の強度および耐性に優れた第 1、第 2、第 3の基材フィルム層を適宜積層し、更に、その内面側に、熱接着性樹脂層として、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、または、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体を積層した構成とし、更に、前記中間層の金属箔層が、少なくとも電池ケース用シートの一端の端縁部において、他の層よりも小さく、積層体の端部に露出しないように積層して構成したものである。

上記の構成において、水蒸気その他のガスバリヤー性を付与する中間層の金属箔層にはアルミニウム箔、銅箔などを好適に使用することができる。中でもアルミニゥム箔は比較的安価であり、貼り合わせなどの加工性にも優れていることから最も好ましく使用できる。このような金属箔層の厚さは 5〜 2 5 /z mが適当である ₀

そして、前記第 1〜第 3の基材フィルム層としては、例えば P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルム、ポリエチレンナフタレ一トフイルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネ一トフイルムなどを使用することができる力く、各種の強度や耐性、および、その耐久性などを含めた各種性能と共に、加工性、経済性などを加味した場合は、 P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルムカ好適に使用できる。ここで P E Tフィルムと O Nフィルムの特性を比較すると、特別大きな差ではないが、 P E Tフィルムは吸湿性が低く、剛性、引っ張り強度、耐擦傷性、耐熱姓などに優れ、 O Nフィルムは吸湿性はやや高いが、柔軟性、突き刺し強度、折り曲げ強度、耐寒性などに優れている。

このような基材フィルムの厚さは、 5〜： L 0 0 mが好ましく、 1 2〜3 0 mが更に好ましい。

最内層の熱接着性樹脂層は、先にも説明したように、自己同士の熱接着性に加えてタブ 5 9， 6 0の金属に対しても良好な熱接着性を有すると共に、電解液への水分の侵入を極力少なくするため、それ自体、吸湿性、或いは水分吸着性の低いものが好ましく、更に、電解液により膨潤したり、浸食されることがなく安定なものが好ましい。

このような条件を満たすために、熱接着性樹脂層を、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、または、ポリオレフイン系樹脂層と酸変性ポリオレフイン系樹脂層との積層体で形成したものである。

また、上記酸変性ポリオレフィン系樹脂は、その酸成分含有量が 0. 0 1〜 1 0重量％のものが好ましい。

上記熱接着性樹脂層のポリオレフィン系榭脂層には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンのほか、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他の α—ォレフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレンーァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などを使用することができ、これらは単独で用いてもよく、また、二種以上をブレンドして使用してもよい。

そして、熱接着性樹脂層の酸変性ポリオレフィン系樹脂層には、例えば、ェチレン一ァクリル酸共重合体、エチレン一メタクリル酸共重合体のほか、前記ポリエチレン、ポリプロピレン、そして、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他の α—ォレフインとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、ェチレン一アクリル酸エステル共重合体、エチレンーメタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などのポリオレフイン系樹脂を、ァクリノレ酸、メタァクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水ィタコン酸などの不飽和カルボン酸、或いは、その無水物で、グラフト重合変性した樹脂を使用することができる。

上記において、カルボン酸基を有するものは、 N a +、 Z n ²⁺などの金属ィォンで架橋したアイオノマ一も良好に使用できる。

上記酸変性ポリオレフィン系榭脂は、その^^分含有量が 0. 0 1〜 1 0重量 %の樹脂が、製膜性もよく、自己同士の熱接着性のほか、金属に対する熱接着性にも優れており、好適に使用することができる。

酸変性ポリオレフイン系樹脂の酸成分含有量が、 0. 0 1重量％未満の場合は、金属との熱接着性が不足し、酸成分含有量が 1 0重量％を超える場合は、製膜性が劣るため好ましくない。

従って、本発明では、熱接着性樹脂層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層で形成したもののほかに、熱接着性樹脂層をポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成し、酸変性ポリオレフィン系樹脂層を最内層に用いると共に、この層をできるだけ薄くし、水分の影響を最小限にしたものを含んでいる。

このような熱接着性樹脂層の厚さは、総厚で 1 0〜1 0 O mの範囲が適当であり、これを前記 2層で形成する場合、両者の配分は適宜決めてよいが、酸変性ポリオレフイン系樹脂層の厚さは、 1〜5 0 m力好ましく、 5〜2 5 m力く更に好ましい。

本発明の電池ケース用シートは、以上のような各層、即ち、第 1〜第 3の基材フィルム層、金属箔層、そして、熱接着性樹脂層を適宜積層して形成するが、中間層の金属箔層が、電池ケース用シー卜の少なくとも一端の端縁部において、他の層よりも小さくなるように積層するものである。

このような積層シートの製造方法は、第 1〜第 3の基材フィルム層および金属箔層の積層は、公知のドライラミネ一シヨン法により、例えば 2液硬化型のポリウレタン系接着剤などを用いて貼り合わせることができ、また、ポリエチレン、その他の熱接着性樹脂を、貼り合わせを行う層間に溶融押し出しして圧着する押し出しラミネート法で貼り合わせることもできる。

また、熱接着性樹脂層の積層は、前記基材フィルム層と金属箔層との積層シ一卜の積層面に、アンカ一コート剤（A C剤、プライマ一コートの一種）を塗布した後、その面に酸変性ポリオレフイン系樹脂、または、ポリオレフイン系樹脂と酸変性ポリオレフィン系樹脂とを、所望の厚さで押し出しコートまたは共押し出しコートして積層することもでき、また、熱接着性樹脂層を予め多層インフレ一シヨン成形法などで所望の厚さに製膜しておいて、これを前記ドライラミネーション法で貼り合わせることもできる。

尚、前記第 1〜第 3の基材フィルムと金属箔との貼り合わせにおいて、所定幅の基材フィルムに対して、それよりも、例えば両側が、各 1 0〜1 5 mm程度幅の狭い金属箔を貼り合わせておいて、これに熱接着性樹脂層を積層した後、両側を例えば、金属箔層の幅よりも 1〜 2 mm程度外側でスリット（トリミング）することにより、端部に金属箔層カ露出しない電池ケース用シ一トを容易に製造することができる。

図 1 3乃至図 1 6は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの一実施例の構成を示す模式断面図である。

図 1 3に示した電池ケース用シート 1 0は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 l a、金属箔層 2、そして、ポリオレフイン系樹脂層 3 aと酸変性ポリオレフィン系翩旨 3 bからなる熱接着性樹脂層 3が積層された構成であり、金属箔層 2は、図 1 3において右側の端縁部で他の層よりも小さく形成されていて、電池ケース用シート 1 0の端部に露出しない構成となっている。

従って、この部分が電池ケース 5 1の開口部となるように電池ケース用シート 1 0を用いることにより、ケース 5 1の内部から外側に延長されるタブ 5 9， 6 0力く折れ曲がった場合にも、金属箔層 2でタブ 5 9， 6 0がショートするようなことがなく、安全性が高められる。

尚、上記構成において、第 1の基材フィルム層 1 aには、 P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルムのいずれかが用いられ、金属箔層 2には、例えばアルミニウム箔を用いることが好ましく、また、熱接着性樹脂層 3の酸変性ポリォレフィン系樹脂層 3 b (シートの最内層）には、酸成分含有量が 0. 0 1〜 1 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いること力特に好ましい。

このような構成を採ることにより、電池ケース用シート 1 0は、最外層の第 1 の基材フィルム層 1 aにより、引っ張り強度、突き刺し強度、折り曲げ強度などの機械的強度、および、表面の耐擦傷性、耐水性、耐薬品性や、耐熱性、耐寒性などの耐性が付与され、中間層の金属箔層 2 (例えばアルミニウム箔層）により、水蒸気その他の優れたガスバリヤ一性が付与され、更に、熱接着性樹脂層 3のポリオレフィン系樹脂層 3 aと、酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bとにより、先に説明したように、優れた熱封緘性が付与され、且つ、その低水分含有性も維持することができる。また、バリヤ一性に関して、金属箔層に例えば厚さ 9 mのアルミニウム箔を用いることにより、水蒸気透過度 0. O l gZ dn"¹ * 24hrs ) 、（40°C、 90%RH) 以下の性能を容易に得られ、更にこれをレベルアップすることも容 gr C、ある。

上記積層構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成が挙げられる。

① P ETフィルム（厚さ 12 zm) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) /ポリェチレン層（厚さ 3 0 Z m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 0 ^ m)

② ONフィルム（厚さ 1 5 m) /アルミニウム箔（厚さ 9 / m) Zポリエチレン層（厚さ 30 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 0 m)

③ OP Pフィルム（厚さ 25 m) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) Zポリェチレン層（厚さ 30 βΐα Ζ酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1

図 14に示した電池ケース用シート 2 0は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、第 2の基材フィルム層 l b、金属箔層 2、そして、ポリオレフィン系樹脂層 3 aと酸変性ポリオレフィン系樹脂 3 bからなる熱接着性樹脂層 3を積層して構成され、この場合も金属箔層 2は、電池ケース用シート 2 0の一端の端縁部、即ち、図において右側の端縁部で他の層よりも小さく形成されていて、電池ケース用シート 2 0の端部に露出しない構成となっている。

この構成は、前記図 1 3に示した電池ケース用シート 1 0の構成に対して、中間層の金属箔層 2の外側の第 1の基材フィルム層 1 aの性能を向上させるため、第 2の基材フィルム層を追加し、第 1の基材フィルム層 1 aと第 2の基材フィルム層 1 bとで外側の基材フィルム層を構成したものである。

この場合も、第 1の基材フィルム層 1 aと第 2の基材フィルム層 l bには、それぞれ PETフィルム、 ONフィルム、 0 P Pフイルムのいずれかが用いられる。只、この場合、同種のフィルムを 2枚積層してもよいが、例えば、第 1の基材フィルム層 1 aに P ETフィルムを用いた場合は、第 2の基材フィルム層 1 bには ONフィルムを用いるというように異種のフィルムを組み合わせて積層した方が、両者の弱点を補完でき、長所を兼ね備えさせることができる点でより好ましい。上記積層構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成が挙げられる。

① PETフィルム（厚さ 12 m) ZONフィルム（厚さ 15 m) /アルミ二ゥム箔（厚さ 9 m) Zポリエチレン層（厚さ 30^m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 zm)

② ONフィルム（厚さ 15 im) ZP ETフィルム（厚さ 12 ^m) Zアルミ二ゥム箔（厚さ 9/zm) Zポリエチレン層（厚さ 30 ^m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 /m)

③ PETフィルム（厚さ 12〃m) ZOPPフィルム（厚さ 25 ^m) Zアルミ二ゥム箔（厚さ 9/ m) Zポリエチレン層（厚さ 30/zm) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 ^m)

④ 0 Nフィルム（厚さ 15 m) /0 P Pフィルム（厚さ 25 m) Zアルミ二ゥム箔（厚さ 9/zm) Zポリエチレン層（厚さ 3 O^m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10/zm)

このような構成を採ることにより、アルミニウム箔層の外側の基材フィルム層が、例えば、 P E Tフィルムと〇 Nフィルムなどのように両方の長所を兼ね備えたものとなり、特に外側の各種の; ( «的強度や耐性が強化され、総合的に優れた性能の電池ケース用シート 10を得られる効果を奏する。

図 15に示した電池ケース用シート 10は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、金属箔層 2、第 3の基材フィルム層 1 c、そして、ポリオレフィン系樹脂層 3 aと酸変性ポリオレフィン系樹脂 3 bからなる熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。この構成は、前記図 13に示した電池ケース用シート 10の構成に対して、中間層の金属箔層 2に対する保護効果を一層高めて、より安定したバリヤー性を得るため、第 3の基材フィルム層 1 cを、中間層の金属箔層 2とその内側の熱接着性樹脂層 3 (直接的にはポリオレフイン系樹脂層 3 a) との間に追加して積層し、金属箔層 2の両側が、第 1の基材フィルム層 1 aと、第 3の基材フィルム層 l c とで挟み込まれるように構成したものである。

この場合も、金属箔層 2は、少なくとも電池ケース用シート 10の一端の端縁部、即ち、図では右側の端縁部において、他の層よりも小さく、電池ケース用シート 10の端部に露出しないように積層されている。

また、第 1の基材フィルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cには、それぞれ PETフィルム、〇Nフィルム、 0 P Pフィルムのいずれかが用いられる。

① PETフィルム（厚さ 12 m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 ^m) ZPETフイルム（厚さ 12 m) /ポリエチレン層（厚さ 30〃m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m)

② PETフィルム（厚さ 12 m) Zアルミニウム箔（厚さ ZONフィルム（厚さ 15 ^m) Zポリエチレン層（厚さ 30 /zm) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 zm)

③ PETフィルム（厚さ 12 /zm) Zアルミニウム箔（厚さ 9〃m) / ΡΡフイルム（厚さ 25 βπι) /ポリエチレン層（厚さ 30 τα) Ζ酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 zm)

④ ONフィルム（厚さ 15 /zm) Zアルミニウム箔（厚さ 9 zm) ZPETフィルム（厚さ Zポリエチレン層（厚さ 30 /ζιη) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 O^m)

⑤ ONフィルム（厚さ 15 m) アルミニウム箔（厚さ 9 ^m) ZOPPフィルム（厚さ 2 5 ^ m) /ポリエチレン層（厚さ 3 0 ^ m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 0 m)

このような構成を採ることにより、第 3の基材フィルム層 1 cが追加積層されたことによる各種の機械的強度および耐性の向上と共に、金属箔層 2の両側が、第 1の基材フィルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cとで挟み込まれるため、外部からの衝撃や摩擦、その他物理的、ィ匕学的作用だけでなく、内部からの同様な作用に対しても金属箔層 2に対する保護性が向上し、一層安定したノくリヤー性を得られる効果を奏する。

図 1 6に示した電池ケース用シート 1 0は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 l a、第 2の基材フィルム層 1 b、金属箔層 2、第 3の基材フィルム層 1 c、そして、ポリオレフィン系樹脂層 3 aと酸変性ポレオレフィン系樹脂層 3 bからなる熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

この構成は、前記図 1 4に示した電池ケース用シ一ト 1 0の構成に対して、中間層の金属箔層 2とその内側の熱接着性樹脂層 3 (直接的にはポリオレフィン系樹脂層 3 a ) との間に、第 3の基材フィルム層 1 cを追加して積層した構成に相当する。

また、この場合も、金属箔層 2は、少なくとも電池ケース用シート 1 0の一端の端縁部、即ち、図では右側の端縁部において、他の層よりも小さく、電池ケース用シート 1 0の端部に露出しないように積層されており、第 1〜第 3の基材フイルム層 l a， l b， 1 cには、それぞれ P E Tフィルム、 O Nフィルム、〇P Pフィルムのいずれかが用いられる。

このような構成を採ることにより、上記第 3の基材フィルム層 1 cを追加したことによる各種の機械的強度及び耐性の向上と共に、金属箔層 2の両側が、第 1、第 2の基材フィルム層 1 a , l bと、第 3の基材フィルム層 1 cとで挟み込まれるため、金属箔層 2は一層高度に保持され、更に安定したバリヤ一性を得られる効果を奏する。

以上、図 1 3乃至図 1 6に示した構成の電池ケース用シート 1 0において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第 1の基材フィルム層 1 a の内面（積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完全させることにより、表面の摩擦などで損なわれることのな L、耐久性に優れた印刷画像を形成することができる。

以上詳しく説明したように、本発明によれば、軽量で薄く、柔軟性があり、且つ、各種の機械的強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤ一性、熱封緘性、電極端子との熱接着性などの性能および加工性に優れると共に、内部に収納される電池の構成材料に対して水分の影響を与えることがなく、更に、電池ケースに加工した際、電極端子が電池ケ一スの金属箔層でショートするようなこともなく安全性にも優れた電池ケース用シートを生産性よく提供できる効果を奏する。

第 5の実施の形態

次に、図 1 7乃至図 2 0により本発明の第 5の実施の形態について説明する。第 5の実施の形態は電池ケース用シートであって、該シートが、下記（1 ) 〜

(4) のいずれかの構成の積層体で形成され、且つ、該積層体の第 1の基材フィルム層、第 3の基材フィルム層力 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、 2軸延伸ナイロンフィルム、 2軸延伸ポリプロピレンフィルムのいずれかで形成され、また、少なくとも最内層の酸変性ポレオレフィン系樹脂層には、プロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤のいずれか一種または二種以上力添加されて ^ヽる点が異なるのみであり、他は第 2の実施の形態と略同一である。

( 1 ) 第 1の基材フィルム層 Z金属箔層 Z酸変性ポレオレフィン系樹脂層（最内

(2) 第 1の基材フィルム層 Z金属箔層ィン系樹脂層 Z酸変性ポリォレフィン系樹脂層（最内層） ( 3 ) 第 1の基材フィルム層/金属箔層/第 3の基材フィルム層 Z酸変性ポリォレフィン系樹脂層（最内層）

(4 ) 第 1の基材フィルム層 Z金属箔層 Z第 3の基材フィルム層 Zポリオレフィン系樹脂層 Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（最内層）

上記 ( 1 ) 〜（4 ) の構成において、各層の間には必要に応じて接着層を設ける力ここでは省略して記載した。

また、ヒートシール用の熱接着性樹脂層（シートラント層）は、（1 ) および

( 3 ) の構成では、酸変性ポリオレフィン系樹脂層単独で構成され、（ 2 ) および（4 ) の構成では、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポレオレフィン系樹脂層とが順に積層された 2層構成である。

以下、 2軸延伸ポレエチレンテレフタレ一トフイルムは P E Tフィルム、 2軸延伸ナイ口ンフィルムは O Nフィルム、 2軸延伸ポリプロピレンフィルムは 0 P Pフィルムと略記する。

前記のような構成を採ることにより、中間層の金属箔層によって、優れた水蒸気その他のガスバリャ一性が付与され、金属箔層の外側または両側に積層された第 1、第 3の基材フィルム層、即ち、 P E Tフィルム、または O Nフィルム、または O P Pフィルムによって、金属箔層が保護され、そのひび割れやピンホールの発生が防止されると共に、積層シートにこれらの優れた各種の強度や耐性が付与される。

そして、内面側のシ一ラント層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂層単独、または、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポレオレフィン系樹脂層とを順に積層した 2層で構成される。

いずれの場合も最内層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂層であり、この酸変性ポリオレフイン系樹脂層は、自己同士の熱接着性を有すると同時に、銅やアルミニゥムなどの金属に対する熱接着性も有しており、また、この酸変性ポリオレフイン系樹脂層には、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種または二種以上が添加されているので、その欠点があった滑り性、耐ブロッキング性の不足が解消される。

従って、袋状の電池ケースの作製に際して、その作業性およびヒートシール適性がよくなり、更に、その内部に電池の構成材料を収納し、電池を作製する際も、その口開き性がよくなり、且つ、タブ 5 9， 6 0が介在する開口部のヒートシ一ルも良好に行うことができる。

また、前記シ一ラント層を、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層とを順に積層した 2層構成とした場合は、シ一ラント層としては、ポリォレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との両方が作用するため、優れた熱接着性を維持でき、且つ、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さは薄くすることができるので、その欠点である吸湿性により、万一吸湿を生じた場合でも、その量は maであり、電池の構成材料に対する悪影響を防止することができ。

更に、酸変性ポリオレフィン系樹脂層を薄くすることにより、この層に添加するブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の使用量を少なくすることができ、また、酸変性ポリオレフィン系樹脂自体の使用による材料コストの上昇も低減できるため経済性の面でも有利になる。

前記金属箔層は、少なくとも前記積層シ一卜の一端の端縁部において、他の層よりも小さく該積層シ一卜の端面に露出しないように積層されている。

このような構成を採ることにより、積層シー卜の金属箔層が他の層よりも小さく積層された端部を、袋状の電池ケースの開口部に用いることができ、それにより、内部から開口部を通して外側に延長されたタブ 5 9， 6 0が折れ曲がった場合でも、タブ 5 9 , 6 0が金属箔層と接触することがなくなり、安全性を一層高めことができる。以下に本発明の電池ケース用シ一トの製造に用いる材料、および電池ケース用シー卜の製造方法など実施の形態について説明する。

本発明の電池ケース用シートは、前述したように、中間層に水蒸気その他のガスバリヤ一性に優れた金属箔層を用い、その外側、または両側に各種の強度および耐性に優れた第 1、第 2の基材フィルム層を適宜積層し、更に、その内面側にシーラント層として、酸変性ポリオレフイン系樹脂層単独、または、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との 2層を順に積層し、且つ、少なくとも最内層となる酸変性ポリオレフィン系樹脂層には、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤のいずれか一種または二種以上を添加して構成したものである。上記の構成において、ガスバリヤー性を付与する中間層の金属箔層にはアルミニゥム箔、銅箔などを好適に使用することができる。中でもアルミニウム箔は比較的安価であり、貼り合わせなどの加工性にも優れていることから最も好ましく使用できる。このような金属箔層の厚さは 5〜 2 5 // mが適当である。

そして、前記第 1、第 3の基材フィルム層としては、例えば P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネ一トフイルムなどを使用することができる力^ 各種の強度や耐性、および、その耐久性などを含めた各種性能と共に、加工性、経済性を加味した場合は、 P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルム力特に適している。

特に、 P E Tフィルムは、吸湿性が低く、剛性、引っ張り強度、折り曲げ強度、衝撃強度、耐擦傷性、耐熱性、耐水性などに優れ、総合的にバランスの採れた性能を有し、欠点の少ないフイルムである。

O Nフィルムは、吸湿性はやや高いが、柔軟性に富み、突き刺し強度、衝撃強度、折り曲げ強度、耐寒性などに優れている。

O P Pフィルムは、防湿性、耐水性、耐薬品性のほか、弓 1張り強度、折り曲げ強度などに優れ、また、特に安価であることも大きな利点である。

このような基材フィルムの厚さは、 5〜1 0 0 /z m力、 '好ましく、 1 2〜3 0 が更に好ましい。

最内層のシーラント層は、先にも説明したように、自己同士の熱接着性に加えて電極端子の金属に対しても良好な熱接着性を有すると共に、内部に収納される電池の構成材料に対して水分の影響を与えないよう、その自体も、吸湿性が低く水分を含まないもの力好ましい。

このような条件を満たすために、本発明では、シーラント層を、酸変性ポリオレフィン系樹脂層単独、または、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層とを順に積層した 2層構成で形成し、且つ、最内層となる酸変性ポリォレフィン系樹脂層の滑り性、耐ブロッキング性の不足を解消するため、この層にブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種または二種以上を添加して構成したものである。

このようなシーラント層のポリオレフィン系樹脂層には、例えば、ポリェチレン、ポリプロピレンのほか、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他の一才レフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン一ァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などを使用することができ、これらは単独で用いてもよく、また、二種以上をブレンドして使用してもよい。

また、シ一ラント層の酸変性ポリオレフィン系樹脂層には、例えば、エチレン一ァクリル酸共重合体、エチレン一メタクリル酸共重合体のほか、前記ポリエチレン、ポリプロピレン、そして、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他の α—ォレフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、ェチレンーァクリソレ酸ェステル共重合体、エチレン一メタクリル酸ェステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などのポリオレフイン系樹脂を、アクリル酸、メタァクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水ィタコン酸などの不飽和カルボン酸、或いは、その無水物で、グラフト重合変性した樹脂を用いることができ、その酸成分含有量は 0. 0 1〜1 0重量％の樹脂が、自己同士の熱接着性のほか、金属に対する熱接着性にも優れ、また、製膜性もよく良好に使用することができる。

酸成分含有量が 0. 0 1重量％未満の場合は、金属との熱接着性が不足し、酸成分含有量が 1 0重量％を超える場合は、製膜性が劣るため好ましくない。

尚、上記においてカルボン酸基を有するものは、 N a ^T、 Z n ²⁺などの金属ィォンで架橋したアイオノマ一も同様に好適に使用することができる。

このようなシーラント層の厚さは、総厚で 1 0〜1 2 0 μ πιが好ましく、 2 0 〜： L 0 0 /z mが更に好ましい。

特に、シーラント層をポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との 2層で形成する場合は、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さは薄くてよく 1 m以上あればよい。例えば、総厚を 1 0 0 z mとした場合でも、酸変性ポリオレフイン系樹脂層の厚さは、 1〜5 0 111が好ましく、 5〜2 5 /ί πιが更に好ましい。

また、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂は、その酸変性により、樹脂が軟らかくなり、自己密着性を生じるため、積層シートの滑り性の低下や、袋状にした時の内面密着の問題を生じる。

このような問題を解決するために、本発明では、少なくとも最内層の酸変性ポリオレフィン系樹脂層に、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤のいずれか一種または二種以上を添加している。

ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤は、それぞれ公知のものを使用することができ、例えば、ブロッキング防止剤としては、シリカ、ゼォライト、タルク、硅そう土、ジカルボン酸エステルアミド、ポリエチレンなど、滑剤としては、ステアリルアルコール、フッ素樹脂エラストマ一など、スリップ剤としては、ステアリン酸アミド、ォレイン酸アミド、エル力酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。

これらの添加量は、それぞれの材質により異なるため、一律には言えないが、例えば、シリカを単独で使用する場合、樹脂 1 0 0重量部に対してシリカ 0. 2 〜0. 5重量部が適当であり、ステアリン酸アミド、ォレイン酸アミドなどの脂肪酸アミドを使用する場合は、樹脂 1 0 0重量部に対して脂肪酸アミド 0. 5〜 1. 0重量部が適当である。

次に、以上のような各層を積層して形成される本発明の電池ケース用シー卜の製造方法について説明する。

先ず、中間層の金属箔層と第 1または第 3の基材フィルム層との積層は、それぞれ公知のドライラミネ一ション法により、例えば、 2液硬ィ匕型のポリウレタン系接着剤などを用いて貼り合わせることができ、また、ポリエチレンその他の熱接着性樹脂を、貼り合わせを行う層間に溶融押し出しして圧着する押し出しラミネーシヨン法で貼り合わせることもできる。

そして、シ一ラント層の積層は、前記基材フィルムと金属箔層との積層シートに対して行う力その積層面は金属箔層面または第 2の基材フィルム層面であり、この面にアンカーコート（プライマーコートの一種）を施した後、その上に酸変性ポリオレフィン系樹脂（ブロッキング防止剤などを添加したもの）、または、ポリオレフィン系樹脂と酸変性ポリオレフィン系樹脂（ブロッキング防止剤などを添加したもの）とを、それぞれ所望の厚さで押し出しコートまたは共押し出しコートして積層することができ、また、シ一ラント層を予め単層または多層インフレーション成形法などで所望の厚さに製膜しておいて、これを前記ドライラミネーシヨン法、または、押し出しラミネ一シヨン法で貼り合わせることもできる。尚、前記第 1、第 3の基材フィルムと金属箔層との貼り合わせの際、所定幅の基材フィルムに対して、それよりも例えば両側が各 1 0 mm程度幅の狭い金属箔を貼り合わせておいて、これにシ一ラント層を積層した後、両側を金属箔層の幅よりも l〜2 mm程度外側で、仕上げのスリット（トリミング）を行うことにより、端面に金属箔層カ露出しない電池ケース用シートを容易に製造することができる。

図 1 7乃至図 2 0は、それぞれ本発明の電池ケース用シ一卜の一実施例の構成を示す模式断面図である。

図 1 7に示した電池ケース用シート 1 0は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 l a、接着層 5 a、金属箔層 2、接着層 5 b、そして、最内層のシ一ラント層 3として、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層を積層して構成され、中間層の金属箔層 2 は、図において右側の端縁部で他の層よりも小さく、電池ケース用シート 1 0の端面に露出しないように構成されている。

図 1 8に示した電池ケース用シート 1 0は、前記図 1 7に示した電池ケース用シート 1 0の構成において、最内層のシーラン卜層 3のみをポリオレフィン系樹脂層 3 aと、プロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bとが順に積層された 2層構成に変えて積層したものであり、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、接着層 5 a、金属箔層 2、接着層 5 b、そして、シ一ラント層 3として、ポリオレフィン系樹脂層 3 a、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 13カ<積層された構成である。

この場合も金属箔層 2は、図において右側の端縁部で他の層よりも小さく、電池ケース用シート 1 0の端面に露出しないように構成されている。

図 1 9に示した電池ケース用シート 1 0は、前記図 1 7に示した電池ケース用シ一ト 1 0の構成において、金属箔層 2の内側、即ち、金属箔層 2とシーラント層 3のブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層との間に、第 3の基材フィルム層 1 cを追加して積層した構成であり、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、接着層 5 a、金属箔層 2、接着層 5 b、第 3の基材フィルム層 1 c、そして、シーラント層 3 として、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層力積層された構成である。

図 2 0に示した電池ケース用シート 1 0は、前記図 1 9に示した電池ケ一ス用シート 1 0の構成において、最内層のシーラント層 3のみを、ポリオレフィン系樹脂層 3 aとブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bとが順に積層された 2層構成に変えて積層したものであり、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、接着層 5 a、金属箔層 2、接着層 5 b、第 3の基材フィルム層 1 c、ポリオレフィン系榭脂層 3 a、ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上力添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bが積層された構成である。

この場合も金属箔層 2は、図において右側の端縁部で他の層よりも小さく、電池ケース用シ一ト 1 0の端面に露出しないように構成されている。

以上、図 1 7〜図 2 0に示した電池ケース用シ一ト 1 0の構成において、第 1、第 3の基材フィルム層 1 a， l b， 1 cには、 P E Tフィルムまたは O Nフィルムまたは O P Pフィルムを用いることが好ましく、金属箔層 2には、アルミニゥム箔を用いることが好ましい。そして、第 1の基材フィルム層 1 aと金属箔層 2との間に設けられる接着層 5 aは、両者の接着を良好にするものであり、両者の積層をドライラミネーシヨン法で行う場合は、 2液硬化型ポリウレタン系接着剤などの接着剤層であり、押し出しラミネ一ション法で積層する場合は、ポリエチレンその他の熱接着性樹脂層となる。

金属箔層 2の内面側、即ち、シ一ラント層側に設けられる接着層 5 bは、図 1 7、図 1 8の電池ケース用シ一ト 1 0では、金属箔層 2とシーラント層 3との接着を良好にするものであり、シーラント層 3を単層または多層共押し出しコ一ト法で積層する場合はアンカーコート剤層であり、また、シーラント層 3を予めフィルム状に製膜して積層する場合は、積層方法がドライラミネーシヨン法、または押し出しラミネーシヨン法となるため、ドライラミネート用接着剤層、またはポリェチレンその他の熱接着性樹脂層となる。

そして、図 1 9、図 2 0の電池ケース用シート 1 0では、接着層 5 bは、金属箔層 2とその内側の第 3の基材フィルム層 1 cとの間に設けられ、両者の接着を良好にするものである。この場合も、金属箔層 2の外側の接着層 5 aと同様、その積層方法がドライラミネーシヨン法、または押し出しラミネーシヨン法となるため、接着層 5 bは、ドライラミネーシヨン用接着剤層、またはポリエチレンその他の熱接着性樹脂層となる。

また、上記電池ケース用シート 1 0では、シ一ラント層 3は、第 3の基材フィルム層 1 cの内面側（図において下側）に積層される。従って、図には示していないが、第 3の基材フィルム層 1 cとシーラント層 3との間にも接着層を設けること力く好ましく、シーラント層 3を単層または多層共押し出しコート法で積層する場合は、接着層としてアンカ一コート剤層を設け、また、シ一ラント層 3を予めフィルム状に製膜して積層する場合は、ドライラミネ一シヨン法、または押し出しラミネーシヨン法を採るため、ドライラミネーシヨン用接着剤層、またはポリェチレンその他の熱接着性樹脂層が設けられる。

以上のような構成を採ることにより、例えば、図 1 7に示した電池ケース用シ —ト 1 0では、最外層の第 1の基材フィルム層 1 a、即ち、 P E Tフィルムまたは O Nフィルムまたは O P Pフィルムが、中間層の金属箔層 2を保護すると共に、引っ張り強度、突き刺し強度、折り曲げ強度などの機械的強度、および、表面の耐擦傷性、耐水性、耐薬品性や、耐熱性、耐寒性などの耐性を付与し、中間層の金属箔層 2 (例えばアルミニウム箔）、優れた水蒸気その他のガスバリヤ一性を付与し、更に、最内層にシ一ラント層 3として積層されたブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤の一種又は二種以上が添加された酸変性ポリオレフィン系樹脂層（以下、ブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフイン系樹脂層と略記する）が、優れた熱接着性、および良好な滑り性、耐ブロッキング性を付与する。

従って、袋状の電池ケースを作製する際、生産性よくヒートシールすること力でき、また、その内部に電池の構成材料を収納し、開口部をヒートシールする際も、ケースの開口部の口開き性がよく、金属箔などによるタブ 5 9 , 6 0が介在する開口部も接着性よくヒートシールすることができる。

また、電池ケース用シート 1 0は、少なくともその一端の端縁部において、中間層の金属箔層 2が、他の層よりも小さく、電池ケース用シート 1 0の端面に露出しないように積層されているので、この部分力《電池ケースの開口部となるように電池ケ一ス用シート 1 0を用いることにより、開口部を通して外側に延長された電極端子が折れ曲がった場合でも、金属箔層 2と接触しショートするようなことがなく安全性においても一層優れたものとなる。

また、図 1 8に示した電池ケース用シート 2 0は、前記図 1 7に示した電池ケ一ス用シ一ト 1 0の構成において、シーラント層 3のブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層を、ポリオレフィン系樹脂層 3 aとブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bとの 2層構成に変えて積層したものである。

このような構成を採ることにより、前記図 1 7に示した電池ケース用シート 1 0で記載した作用、効果に加えて、ブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bの厚さを、必要最小限までは薄くすることができるので、優れた熱接着性および滑り性、耐ブロッキング性を維持しながら、万一、ブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層 3 bが吸湿した場合でも、その量を少なくすることができ、内部の電池の構成材料に対する水分の悪影響を防止することができる。

そして、図 1 9に示した電池ケース用シート 1 0は、前記図 1 7に示した電池ケース用シート 1 0の構成において、金属箔層 2とシ一ラント層 3のブロッキング防止剤添加酸変性ポリオレフィン系樹脂層との間に、第 3の基材フィルム層 1 cを追加して積層した構成であり、また、図 2 0に示した電池ケース用シート 1 0は、前記図 1 8に示した電池ケース用シート 1 0の構成において、金属箔層 2とシーラント層 3のポリオレフィン系樹脂層 3 aの面との間に、第 3の基材フイルム層 1 cを追加して積層した構成である。

従って、このような構成を採ることにより、図 1 9に示した電池ケース用シート 1 0は、図 1 7に示した電池ケース用シート 1 0に対して、また、図 2 0に示した電池ケース用シ一ト 1 0は、図 1 8に示した電池ケース用シート 1 0に対して、それぞれ第 3の基材フィルム層 1 cの追加積層による各種の強度および耐性など性能の向上効果の付加と共に、金属箔層 2の両面が、第 1の基材フィルム層 l a、または第 3の基材フィルム層 1 cにより、強固に保護されるため、金属箔層 2による優れた水蒸気その他のガスバリヤ一性を一層確実に安定して得られ効果が付加される。

特に、第 3の基材フィルム層 1 cとして、吸湿性が低く、各種の搬ぉよび耐性、中でも耐熱性に優れた P E Tフィルムを用いることにより、電極端子が介在する開口部のヒートシートに際して、過酷な温度や圧力が加えられても、 PET フィルムが断裂するようなことはなく、確実に金属箔層 2を保護できるため、安心してヒートシールを行うことができる。

尚、バリヤ一性に関して、金属箔層に例えば厚さ 9 のアルミニウム箔を用いた場合、水蒸気透過度 0. 01 g/ (m² - 24hrs )、（40°C. 90% RH) 以下の性能を容易に得られ、これをレベルアップすることも容易である。以上、図 17〜図 20に示した電池ケース用シー卜の積層構成の代表的な具体例としては、下記のような構成が挙げられる。

但し、積層に用いる接着層は省略して記載する。また、酸変性ポリオレフィン系樹脂層はブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤のいずれか一種又は二種以上力や添加されたものである。

(図 17の構成の例）

① PETフィルム（厚さ 12 m) /"アルミニウム箔（厚さ 9 ^m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 50〃 m) (最内層）

② ONフィルム（厚さ 15 m) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) /酸変性ポリォレフィン系樹脂層（厚さ 50 ^ m) (最内層）

③ OPPフィルム（厚さ 20 zm) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 50 m) (最内層）

(図 18の構成の例）

① P ETフィルム（厚さ 12 ^m) /アルミニウム箔（厚さ 9 βΐη /ポリオレフィン層（厚さ 35 μπι) Ζ酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 5 μπι)

(最内層）

② ONフィルム（厚さ 15 βΐη Ζアルミニウム箔（厚さ 9 βτα) Ζポリオレフィン層（厚さ 35 /m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 15 im) (最内層） ③ OP Pフィルム（厚さ 20^πι) /アルミニウム箔（厚さ 9 um) Zポリオレフィン層（厚さ 35//m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 15 ^m) (最内層）

(図 19の構成の例）

① PETフィルム（厚さ 12 zm) Zアルミニウム箔（厚さ /PETフイルム（厚さ 12〃 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 40 m) (最内層）

② ONフィルム（厚さ 15 i m) /アルミニウム箔（厚さ 9 zm) ZP ETフィルム（厚さ 12〃 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 40 ,u m) (最内

③ OPPフィルム（厚さ Zアルミニウム箔（厚さ 9 m) ZPETフイルム（厚さ 12 / m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 40 ^ m) (最内層）

(図 20の構成の例）

① PETフィルム（厚さ

ノアルミニウム箔（厚さ 9 um) ZPETフイルム（厚さ 12^m) Zポリエチレン層（厚さ 30/ m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m) (最内層）

② ONフィルム（厚さ 15 m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 ^m) ZP ETフィルム（厚さ

/酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 /zm) (最内層）

③ OPPフィルム（厚さ 20^m) アルミニウム箔（厚さ 9/zm) /PETフィルム（厚さ 12 / m) Zポリエチレン層（厚さ 30 zm) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m) (最内層）

④ P ETフィルム（厚さ 12 m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 / m) /ONフィルム（厚さ 15 ^m) /ポリエチレン層（厚さ 30 ^m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 1 0 μ πι) (最内層）

前記図 1 7〜図 2 0に示した構成の電池ケース用シート 1 0において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第 1の基材フィルム層 1 aの内面（積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成させることにより、表面の摩擦などで印刷画像が損なわれることもなく、各種耐性など性能に優れた印刷画像を形成することができる。以上詳しく説明したように、本発明によれば、プラスチックを主とする積層シ —卜で形成され、薄くて軽い、柔軟性があり、且つ、各種の強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤ一性、熱封緘性、そして、金属箔などによる電極端子との熱接着性などの性能に優れると共に、電極端子カ電池ケース用シー卜とショ —卜するようなこともなく安全で、しかも、積層シートの内面側のシーラント層は、その吸湿を少なくでき、且つ、滑り性、耐ブロッキング性がよく、加工性および使用適性に優れた電池ケース用シートを生産性よく提供できる効果を奏す。

第 6の実施の形態

次に図 2 1乃至図 2 3により、本発明の第 6の実施の形態について説明する。図 6のの形態は電池ケース用シートであって、該シートが下記（1 ) 〜（3 ) のいずれかの構成の積層体で形成され、且つ、該積層体の金属箔層の一方の面、または両方の面に隣接して積層されるポリオレフィン系樹脂層の厚さが、 1 0〜 1 0 0 mである点が異なるのみであり、他は第 1の実施の形態と略同一である。

( 1 ) 第 1の基材フィルム層 Zポリオレフィン系樹脂層 Z金属箔層/第 3の基材フィルム層 Z熱接着性樹脂層（最内層）

( 2 ) 第 1の基材フィルム層 Z金属箔層 Zポリオレフィン系樹脂層 Z第 3の基材フィルム層/熱接着性樹脂層（最内層）

( 3 ) 第 1の基材フィルム層 Zポリオレフィン系樹脂層 Z金属箔層/ポリオレフィン系棚旨層/第 3の基材フィルム層 Z熱接着性棚旨層（最内層）前記のような構成を採ることにより、中間層の金属箔層が優れた水蒸気その他のガスバリヤ一性を付与し、その両側の第 1および第 2の基材フィルム層力各種の強度や耐性を付与すると共に、金属箔層を保護し、そのひび割れやピンホールの発生を防止するので良好なバリヤー性が維持される。

また、金属箔層とその両側の基材フィルム層との間には、そのいずれか一方、または両方の間にポリオレフィン系樹脂層が、 1 0〜1 0 0 mの厚さで金属箔層と隣接するように積層されている。このポリオレフイン系樹脂は、熱接着性がよく、また、融点もしくは軟化点力比較的低く熱流動性に優れている。

従って、積層シートの端縁部をヒ一トシ一ルして電池ケースを作製する際、特に、その開口部をシールする際、その端部を含む領域を、やや強目の条件（高い温度や圧力）でヒートシールすることにより、このポリオレフイン系樹 β旨層は、熱流動性がよく、且つ十分な厚さを有するため、加熱軟化されて端面に押し出され、そこに露出している金属箔層が覆い隠される。

その結果、内部から外側に延長されるタブ 5 9、 6 0力折れ曲がった場合でも、タブ 5 8、 5 9は、シートの金属箔層と接触することがなく、安全性が向上され。

そして、シートの最内層には熱接着性樹脂層が積層されているので、袋状の電池ケースの形成、および、その内部に電池の構成材料を収納した後の開口部の封止に際して、ヒートシールにより容易に熱接着させ、密封することができる。前記積層体の第 1の基材フィルム層、第 3の基材フィルム層力それぞれ 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルムまたは 2軸延伸ナイロンフィルムまたは 2軸延伸ポリプロピレンフィルムのいずれかとなつている。

以下、 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一卜フィルムは P E Tフィルム、 2軸延伸ナイロンフィルムは O Nフィルム、 2軸延伸ポリプロピレンフィルムは O P Pフィルムと略記する。

上記 P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルムは、引っ張り強度、折り曲げ強度、衝撃強度、突き刺し強度などの強度と共に、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性のほか、耐擦傷性、耐熱性、耐寒性などの耐性、およびその耐久性などに優れるほか、印刷、ラミネートなどの加工性もよく、また、汎用フィルムとして需給が容易で安価であり経済性にも優れている。

従って、上記のような構成を採ることにより、総合的に優れた性能の電池ケース用シートを生産性よく安価に提供することができる。

また前記金属泊層に隣接して積層されるポリオレフィン系樹脂層が、酸変性ポリオレフィン系樹脂、またはシングルサイトを用いて重合したエチレン · α 一才レフィン共重合体で形成されている。

このような構成をとることにより、酸変性ポリオレフィン系樹脂や、シングルサイト ½を用いて重合したエチレン · ォレフィン共重合体は、ポリエチレンゃポリプロピレンなどのポリオレフィンと比較して、融点もしくは軟化点が低く、熱流動性がよいため、前記シート端縁部のヒートシールにより、一層容易にシ一トの端面に押し出して金属箔層の端部を覆、隠すことができる。

特に、酸変性ポリオレフィン系樹脂は、金属箔層との熱接着性にも優れるため、押し出しラミネーシヨン法によっても、積層強度に優れた積層シー卜が得られ、また、シングルサイト触媒によるエチレン · α—ォレフィン共重合体は、分子量分布の幅が狭く、共重合比も安定しており、低温ヒートシール性、熱間シール性に優れる特徴を有するため、ヒートシールによるシ一ト端面への押し出しが容易であり、いずれも金属箔の端部隠蔽用に好適に使用することができる。

前記積層体の最内層の熱接着性樹脂層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成されている。上記積層体の最内層の熱接着性樹脂には、ポリエチレンのほか、種々のポリオレフィン系樹脂を使用できる力特に酸変性ポリオレフィン系樹脂は、自己同士の熱接着性と同時に、金属に対しても良好な熱接着性を有している。

従って、上記のような構成を採ることにより、先ず、熱接着性樹脂層を酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層で形成した場合は、袋状の電池ケースの開口部に、電極端子として裸の金属箔などが介在した場合でも、ヒ一トシ一ルにより良好に熱接着させ密封することができる。

そして、熱接着性樹脂層をポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成した場合は、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さを相対的に薄くできるので、保存条件などで万一、酸変性ポリオレフィン系樹脂層が吸湿するようなことがあっても、その量は微量であり、前記電極端子の金属との良好な熱接着性を維持しつつ、内部の電池の構成材料に対する水分の影響も少なくすることができる。

以下に本発明の電池ケース用シ一卜の製造に用いる材料、およびその加工方法などの実施の形態について説明する。

本発明の電池ケース用シートは、前述したように中間層に水蒸気その他のガスバリヤ一性に優れた金属箔層を用い、そのいずれか一方の面、または両方の面に隣接するように厚さ 1 0〜1 0 0 のポリオレフィン系樹脂層を積層し、その両側に各種の強度および耐性に優れた第 1、または第 2の基材フィルム層を積層し、更に、最内層に熱接着性樹脂層を積層して構成したものである。

上記の構成において、水蒸気その他ガスバリヤー性を付与する中間層の金属箔層にはアルミニウム箔、銅箔などを好適に使用することができる。中でもアルミ二ゥム箔は比較的安価であり、貼り合わせなどの加工性にも優れていることから特に好ましく使用できる。

このような金属箔層の厚さは 5〜 2 5 ^ mが適当である。厚さが 5 m未満の場合は、ピンホールが多くなりバリヤ一性が低下するため好ましくない。また、 25 mを超える厚さは、既に充分なバリヤ一性を有するため必要性がなく、むしろ塑性変形を生じ易く、経済性の面で不利となるため好ましくない。

例えば、金属箔層に厚さ 9 ^mのアルミニウム箔を用いた場合、水蒸気透過度 0. 01 g/ Cm^L · 24 h r s)、（40で、 90%RH) 以下の性能が充分に得られ、更にこれをレベルァップすることも容易である。

金属箔層に隣接して積層するポリオレフィン系樹脂層は、先にも説明したように、電池ケースの開口部などシートの端縁部のヒートシールにより、この樹脂をシー卜の端面に押し出して、そこに露出する中間層の金属箔層を覆い隠すために設けるものであり、そのためには、厚さは 10〜100 mであることが好ましい。

厚さが 10 m未満の場合は、ヒートシールにより開口部などシートの端面に押し出して金属箔層を覆、隠すこと力難しくなるため好ましくない。また、 100 mを超える厚さは、過剰であり、熱伝導のためにヒートシール時間を長くする必要を生じ、生産性を低下させると同時に経済性の面でも不利となるため好ましくない。

上記ポリオレフィン系樹脂層は、適度の厚さを有すると同時に、熱流動性がよく、また、熱接着性のよいことも必要であり、使用する樹脂としては、ポリェチレン、またはその共重合体、或いは、それらにォレフィン系エラストマ一をプレンドした樹脂などが挙げられる。例えば、ポリエチレンを用いる場合は、密度が 0. 910〜0. 940 gZcm で、 MF I (メノレトフ口一^ f ンデックス）力 4. 0-14. O gZl Om i n. の範囲のもの力好ましい。

そして、特に熱流動性や、金属との熱接着性を重視する場合は、酸変性ポリオレフィン系樹脂、または、シングルサイト触媒を用いて重合したエチレン . a— ォレフィン共重合体を用いることカ好ましい。上記酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン一ァクリル酸共重合体、エチレン一メタクリル酸共重合体のほか、ポリエチレン、ポリプロピレン、または、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンもしくはその他の α —ォレフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン一ァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などのポリオレフィン系樹脂を、ァクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水ィタコン酸などの不飽和カルボン酸、或いは、その無水物で、グラフト重合変性した樹脂などを使用することができる。

上記においてカルボン酸基を有するものは、 N a +、 Ζ η^2τなどの金属イオンで架橋してアイオノマーも好適に使用できる。

前記酸変性ポリオレフィン系樹脂の酸成分含有量は、 0. 0 1〜 1 0重量％の範囲が好ましい。酸成分含有量が 0. 0 1重量％未満の場合は、金属に対する熱接着性向上効果が不足し、酸成分含有量が 1 0重量％を超える場合は、製膜性が劣るため好ましくない。

次に、前記第 1および第 3の基材フィルム層としては、例えば P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ力一ボネ一トフイルムなどを使用することができるが、各種の強度や耐性、および、その耐久性などを含めた各種性能と共に、加工性、経済性を加味した場合は、 P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルムカ特に適している。

ここで P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルムの特性を比較すると、特別大きな差ではないが、 P E Tフィルムは吸湿性が低く、剛性、引っ張り強度、耐擦傷性、耐熱性などに優れ、 O Nフィルムは吸湿性はやや高いが、柔軟性、引張り強度、突き刺し強度、折り曲げ強度、耐寒性などに優れている。また、 O P Pフィルムは特に吸湿性が低く防湿性に優れるほか、引張り強度、耐薬品性などに優れている。

このような基材フィルムの厚さは、 5〜1 0 0 力好ましく、 1 2〜3 0 ； m力更に好ましい。

最内層の熱接着性樹脂層は、積層シートを袋状に加工して電池ケースを作製する際、積層シートにヒートシール性を付与するものであり、基本的には自己同士の熱接着性を有し、内部に収納される電解液で膨潤したり、浸食されることがなく安定で、且つ、吸湿性が低く、電解液など電池の構成材料に水分の影響を与えないものが好ましい。

この点では、以下のようなポリオレフィン系樹脂、即ち、ポリエチレン、ポリプロピレンのほか、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンもしくはその他の a—ォレフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン一アクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などを使用することができ、これらは単独で用いてもよく、また、二種以上をブレンドして使用してもよい。

只、先にも説明したように、電池の構成材料をケース内に密封する際、ヒートシール部にタブ 5 9、 6 0力く介在することがあり、このような場合には、更に夕プ 5 9、 6 0に対する熱接着性が必要となる。

以上のような要求を略満足させ得る熱接着性樹脂としては、先に金属箔層に隣接して積層されるポリオレフィン系樹脂の中で説明した酸変性ポリオレフィン系樹脂があり、これらを使用することができる。

だ、酸変性ポリオレフィン系樹脂は、その酸変性により、金属に対する熱接着性を向上させることができるが、それと同時に水分に対する親和性力生じ、吸湿性がやや増加する傾向がある。

このため、最内層の熱接着性樹脂層に酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いた場合、例えば多湿の環境下で長期間保存すると、僅かとは言え最内層が吸湿する恐れがあり、この点では、電解液など電池の構成材料に対してはマイナス要因となる。

従って、最内層の熱接着性樹脂層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層で形成するか、或いは、万一吸湿してもその量を少なくできるよう、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系榭脂層との積層体で形成し、最内層となる酸変性ポリオレフィン系樹脂層を薄くすることが好ましい。

この場合のポリオレフィン系樹脂層には、比較的広範囲のものを使用でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンのほか、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンもしくはその他のーォレフィンとの共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン一ァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などを使用することができ、これらは単独、または二種以上をブレンドして使用することができる。

このような熱接着性樹脂層の厚さは、総厚で 1 0〜： L 0 0 / mの範囲が適当であり、熱接着性樹脂層をポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成する場合は、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さは、 1〜 5 0 /z m力好ましく、 5〜2 5 mが更に好ましい。

酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さが 1 /z m未満の場合は、金属に対する熱接着性の向上効果を充分に得られず、また製膜自体も難しくなるため好ましくない。また、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さが 5 C mを超える場合は、吸湿した時の水分量の抑制効果が少なくなるため好ましくない。

本発明の電池ケース用シートは、以上のような各層、即ち、第 1、第 3の基材フィルム層、金属箔層、金属箔層に隣接して積層されるポリオレフィン系樹脂層、そして、熱接着性樹脂層を、公知の押し出しラミネ一シヨン法、ドライラミネ一シヨン法、単層または多層共押し出しコ一ト法などを適宜利用して積層することにより製造することができる。

積層方法および積層の順序は、必ずしも限定されず、積層シートの性能、生産性、口ス率などを考慮して自由に選定することができる。

( 1 ) の構成、即ち、第 1の基材フィルム層 Zポリオレフィン系樹脂層 Z金属箔層/第 3の基材フィルム層ノ熱接着性樹脂層（最内層）の場合は、例えば、押し出しラミネーシヨン法により、第 1の基材フィルム層と金属箔層との間に所定の厚さでポリオレフィン系樹脂を溶融押し出しし、圧着して積層し、次いで、その金属箔層面にドライラミネーシヨン法で第 3の基材フィルム層を積層し、更に、その第 3の基材フィルム面に、単層または多層共押し出しコート法により、熱接着性樹脂層を押し出しコートして積層し、電池ケ一ス用シートを製造することができる。

また、最内層の熱接着性樹脂層をポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成する場合は、多層ィンフレーション成形法などで予め両者の積層フィルムを所定の厚さで作製しておいて、そのポリオレフィン系樹脂層面を前記積層シートの第 3の基材フィルム層面にドライラミネーション法で貼り合わせて積層することもできる。この点は、以下の（2) 、（3 ) の構成においても同様である。

尚、上記押し出しラミネート、および、押し出しコートの際、それぞれの積層面に、必要に応じてアンカ一コート（ブイラマーコートの一種）を施し、接着強度を向上させることができる。

そして、（2 ) の構成、即ち、第 1の基材フィルム層 Z金属箔層 Zポリオレフィン系樹脂層 Z第 3の基材フィルム層/熱接着性樹脂層（最内層）の場合は、例えば、ドライラミネ一シヨン法により、第 1の基材フィルム層と金属箔層とを貼り合わせ、次いで、その金属箔層面と第 3の基材フィルム層面とを、押し出しラミネーシヨン法により、両者の間にポリオレフィン系樹脂を溶融押し出しして圧着、積層し、更に、その第 3の基材フィルム層面に、前記（1 ) の構成の場合と同じ方法で、熱接着性樹脂層を積層して電池ケース用シ一トを製造することができ O o

また、（3) の構成、即ち、第 1の基材フィルム層 Zポリオレフィン系樹脂層 Z金属箔層 Zポリオレフィン系樹脂層/第 3の基材フィルム層熱接着性樹脂層 (最内層）の場合も、前記（1 )、 (2 ) と類似した構成であり、同様に押し出しラミネーシヨン法、またはドライラミネ一シヨン法、単層または多層共押し出しコート法を適宜利用して積層し、電池ケース用シートを製造することができる。尚、前記（1 ) 、（2 ) 、（3 ) の構成において、金属箔層に隣接して積層されるポリオレフィン系樹脂層を予めィンフレーション成形法などで所定の厚さに製膜してもよく、その場合は、それぞれの間をドライラミネーシヨン法で貼り合わせることにより積層することができる。

但し、本発明はこれらの図面に限定されるものではない。また、 USに付した符号は、異なる図面においても同じ名称の部分には同じ符号を用いた。

図 2 1乃至図 2 3は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの一実施例の構成を示す模式断面図である。

図 2 1に示した電池ケース用シート 1 0は、（1 ) の構成に相当し、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、ポリオレフイン系樹脂層 6 a、金属箔層 2、第 3の基材フィルム層 1 c、そして、熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

図 2 2に示した電池ケース用シート 1 0は、（2 ) の構成に相当し、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、金属箔層 2、ポリオレフイン系樹脂層 6 b、第 3の基材フィルム層 1 c、そして、熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。また、図 2 3に示した電池ケース用シート 1 0は、（3 ) の構成に相当し、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、ポリオレフィン系樹脂層 6 a、金属箔層 2、ポリオレフィン系樹脂層 6 b、第 3の基材フィルム層 1 c、そして、熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

以上、図 2 1〜図 2 3に示した構成の電池ケース用シート 1 0において、第 1 の基材フィルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cには、 P E Tフィルム、 O N フィルム、 0 P Pフィルムのいずれかを用いることカ<好ましい。

本発明の電池ケース用シートでは、袋状に形成された電池ケースの開口部に金属箔などからなるタブ 5 9、 6 0力介在し、且つ開口部の端縁部を強目の条件でヒートシールすることから、特に、第 3の基材フィルム層 1。は、ヒートシールの際、タブ 5 9、 6 0で断裂されるようなことがなく、シートの中間層の金属箔層を確実に防御できることが必要であり、そのためには機械的強度と耐熱性に優れること力必要である。この点では上記の中でも P E Tフィルムが特に好ましい。そして、第 1の基材フィルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cには、同種のフィルムを用いてもよく、また、異種のフィルムを組み合わせて用いてもよい。金属箔層 2には、アルミニウム箔を用いること力好ましく、これに隣接して積層されるポリオレフイン系樹脂層 6 a、 6 bの厚さは、 1 0〜： L 0 の範囲ある

そして、熱接着性樹脂層 3は、ポリオレフイン系樹脂単独の層で形成することもできるカ^ 先に説明したようにタブ 5 9、 6 0に裸の金属箔などが用いられる場合は、これとの熱接着性もよくするために、酸変性ポリオレフイン系樹脂で形成すること力好ましく、また、酸変性ポリオレフィン系樹脂の水分吸収に対する安全性を高めるためには、ポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフイン系樹脂層との積層体で形成すること力更に好まし、。

図 2 1〜図 2 3に示した積層構成の代表的な具体例としては、下記のような構成が挙げられる。

(図 21の構成の例）

① PETフィルム（厚さ 12 /m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 50 ^ m) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) ZPETフィルム（厚さ 12 m) Zポリエチレン層（厚さ 30 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 /zm)

〔最内層〕

② ONフィルム（厚さ 15 μπι) /シングルサイト触媒によるエチレン · α—ォレフィン共重合体（厚さ 50 /zm) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) /PETフイルム（厚さ 12 ^m) ポリエチレン層（厚さ 30 ^m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 /zm) 〔最内層〕

③ 0 P Pフィルム（厚さ 20 ^m) Zシングルサイ卜)^によるエチレン · a— ォレフィン共重合体（厚さ 40〃m) アルミニウム箔（厚さ 9 /zm) /PET フィルム（厚さ 12 111) Zポリエチレン層（厚さ 30 /zm) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m) 〔最内層〕

(図 22の構成の例）

① P ETフィルム（厚さ 12 ^111) Zアルミニウム箔（厚さ 9 μπι) Ζ酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 50 /zm) ZPETフィルム（厚さ 12 m) Zポリエチレン層（厚さ 30 zm) Z酸変性ポリオレフイン系樹脂層（厚さ 10 //m)

〔最内層〕

② ONフィルム（厚さ 15 / m) /アルミニウム箔（厚さ 9 zm) Zシングルサィト触媒によるエチレン · 一ォレフィン共重合体（厚さ 50 /zm) /PETフィルム（厚さ 12 /m) ポリェチレン層（厚さ 30 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 /zm) 〔最内層〕

③ OPPフィルム（厚さ 20 ^m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 /zm) /シングルサイト触媒によるエチレン · α—才レフィン共重合体（厚さ 40 μπι) /PET フィルム（厚さ 12 /zm) Zポリエチレン層（厚さ 30 ^111) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 / m) 〔最内層〕

(図 23の構成の例）

① PETフィルム（厚さ 12 /zm) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 30 ^m) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 30 βΐη) ΖΡ ΕΤフィルム（厚さ 12 τη /ポリエチレン層（厚さ 30 ^m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m) 〔最内層〕

② ONフィルム（厚さ 15 ^m) Zシングルサイト触媒によるエチレン · α—ォレフイン共重合体（厚さ 30 /m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 zm) /シングルサイト^¾によるエチレン · ォレフィン共重合体（厚さ 30 ^m) /PET フイルム（厚さ 12 ^rn) /ポリエチレン層（厚さ 30 zm) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 //m) 〔最内層〕

③ OPPフィルム（厚さ 20 zm) Zシングルサイトによるエチレン · a— ォレフィン共重合体（厚さ 30 m) Zアルミニウム箔（厚さ 9 /xm) Zシングルサイト触媒によるエチレン · α—才レフィン共重合体（厚さ 30 τα) / PETフィルム（厚さ 12〃m) Zポリエチレン層（厚さ 30 /zm) /酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ 10 m) 〔最内層〕

このような構成を採ることにより、電池ケース用シート 10は、中間層の金属箔層 2の両側が第 1の基材フイルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cとで保護されるため、両側の第 1および第 3の基材フィルム層 1 a、 1 cにより、引っ張り強度、衝撃強度、突き刺し強度、折り曲げ強度などの優れた機械的強度のほか、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性や、耐熱性、耐寒性などの優れた耐性が付与されると同時に、金属箔層 2 (例えばアルミニウム箔層）により、水蒸気その他の優れたガスバリヤ—性カ確実に付与され、更に、最内層の熱接着性樹脂層 4を酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成することにより、前者の場合は自己同士の熱接着性と同時に金属に対する熱接着性も付与され、後者の場合は更に吸湿に対する安全性も高められる。

また、金属箔層 2と、第 1の基材フィルム層 1 aまたは第 3の基材フィルム層 1 cのいずれか一方の間、または両方の間には、金属箔層 2に隣接するようにポリオレフィン系樹脂層 6 a、 6 bが 1 0〜1 0 0 μ mの厚さで積層されているので、袋状に加工された電池ケースの開口部をヒートシールする際、開口端を含む領域をやや強目の条件でヒートシールするだけで、このポリオレフィン系樹脂層 6 a、 6 bの一部が端面に押し出され、そこに露出する金属箔層 2の端面を覆い隠すことができる。従って、電池ケースの内部から、開口部を通して外側に延長されるタブ 5 9、 6 0が折れ曲がった場合でも、金属箔層 2と接触することはなく、電池の安全性を向上できる。

以上、図 2 1〜図 2 3に示した構成の電池ケース用シート 1 0において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第 1の基材フィルム層の内面

(積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷しておいて、この面に他の層を積層して、電池ケース用シ一トを完成させることにより、表面の摩擦などで画像が損なわれることがなく、耐擦傷性に優れた印刷画像を形成することができる。

以上詳しく説明したように、本発明によれば、軽量で薄く、柔軟性があり、各種の機械的強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤ一性、熱封緘性などの性能および加工性に優れると共に、内部に収納される電池の構成材料に対して水分の影響を与えることがなく、更に、電池ケースの内部から外側に延長される金属箔などによる電極端子力く折れ曲がった場合にも、電池ケース用シー卜の中間層に積層された金属箔層と接触するようなことがなく、安全性にも優れた電池ケ一ス用シートを生産性よく提供できる効果を奏する。第 7の実施の形態

次に図 2 4乃至図 2 8により本発明の第 7の実施の形態について説明する。第 7の実施の形態は電池ケース用シートであって、該シ一トカ^ 少なくとも一種の基材フィルム層と熱接着性樹脂層とが積層された積層シートからなり、且つ、該熱接着性樹脂層がノ、°夕一ン状に積層されていることを特徴とする電池ケ一ス用シ一卜からなる点が異なるのみであり、他は第 1の実施の形態と略同一である。上記電池ケース用シ一トは、その内面の熱接着性樹脂層同士が接するように重ね合わせ、例えばヒートシールにより一端が開口する袋状の電池ケースとし、内部にポリマー電池 5 0 aの構成材料を収納した後、タブ 5 9、 6 0を内部から開口部を通して外側に延長し、更に、開口部をヒートシールにより密封して電池とするものである。

従って、熱接着性樹脂層のパターンは、特に限定するものではないが、少なくとも電池ケース用シ一卜の周囲の端縁部にヒートシール幅に相当する幅で積層されていればよい。このような熱接着性樹脂層は、熱接着性樹脂の塗布液を作製し、これを例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷などの印刷手段で所定のパターンに塗布し、乾燥することにより積層することができる。

電池ケース用シートを以上のように構成することにより、基材フィルム層が各種の強度および耐性を付与し、また、熱接着性樹脂層がパターン状に積層されているので、無駄がなく、必要最小量の熱接着性樹脂で有効に熱封緘性（ヒートシール性）を付与することができる。

また、パターン状の熱接着性樹脂層の形成には、印刷手段などを利用でき、熱接着性樹脂を塗布液として使用できるので、より広い範囲の樹脂の中から適するものを選択して使用することができ、所望のバタ一ンと塗布量で容易に熱接着性樹脂層を形成することができる。

前記積層シートに、更に、ガス、水蒸気に対してバリヤ一性を有するバリヤ一層が積層されていてもよく、前記バリヤ一層は、金属箔、または、金属もしくは無機酸化物の薄膜層、または、ポリ塩ィ匕ビ二リデンもしくはポリアクリロニトリルもしくはエチレン—酢酸ビニル共重合体ケン化物の樹脂層のいずれかとなっている。

このような構成を採ることにより、積層シートに、更に水蒸気その他のガスバリャ一性を付与することができる。

このようなバリャ一層を積層シートに積層する場合、基材フィルム層の間にバリャ一層が挟み込まれるように積層することが好ましく、それにより、バリヤ一層が保護され、損傷を受けることがないため、バリヤ一層の性能を一層確実に発揮させることができる。

また、前記バリヤ一層の中でも、金属箔は、最もバリヤ一性に優れており、金属箔が基材フィルム層の間に挟み込まれるように積層することにより、一層優れたバリヤー性の電池ケース用シートを確実に提供することができる。

一方、バリヤ一層として、無機酸化物の薄膜層、または、ポリ塩化ビニリデンもしくはポリアクリロニトリルもしくはェチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物の樹脂層を中間層などに用いた場合は、これらが非導電性材料であるため、積層シート全体が非導電性材料であり、仮に電極端子に裸の金属箔などを用いても、積層シートでショートするようなことがなく、バリヤ一性と共に、安全性にも優れた電池ケース用シートを提供することができる。

基材フィルム層は、 2軸延伸ポリエチレンテレフ夕レートフィルム、 2軸延伸ナイ口ンフィルム、 2軸延伸ポリプロピレンフィルムのいずれかとなつている。以下、 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルムは P E Tフィルム、 2軸延伸ナイロンフィルムは O Nフィルム、 2軸延伸ポリプロピレンフィルムは O P Pフィルムと略記する。

このような構成を採ることにより、上記フィルムは、各種の強度および耐性、その他印刷、ラミネート等の加工適性など総合的に優れた性能を有し、しかも比較的安価であるため、性能と共に経済性にも優れた電池ケース用シートを容易に提供することができる。

本発明の電池ケース用シートは、前述したように、内部に電池の構成材料を収納し、電池を形成するために用いる電池ケース用シートであって、該シートを、少なくとも一種の基材フィルム層と熱接着性樹脂層とを積層した積層シー卜で形成し、且つ、該熱接着性樹脂層をパターン状に積層して構成したものであり、更に、必要に応じて、ガス、水蒸気に対してバリヤ一性を有するバリヤ一層を基材フィルム層の間などに積層して構成したものである。

上記の構成において、基材フィルム層としては、例えば P E Tフィルム、 O N フィルム、 O P Pフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフイルム、ポリカーボネートフィルムなどを使用することができる力く、各種の強度および耐性と共に、印刷、ラミネートなどの加工適性、経済性などを加味した場合は、 P E Tフィルム、 O Nフィルム、 0 P Pフィルムが特に適している。

特に、 P E Tフィルムは、吸湿性が低く、剛性、引っ張り強度、折り曲げ強度、衝撃強度、耐擦傷性、耐熱性、耐水性などに優れ、総合的にバランスの採れた性能を有し、欠点の少ないフィルムである。

0 P Pフィルムは、防湿性、耐水性、耐薬品性のほか、弓 I張り強度、折り曲げ強度などに優れ、また、特に安価であることも大きな利点である。

このような基材フィルムの厚さは、 5〜1 0 0 // m力好ましく、 1 2〜3 0 〃mが更に好ましい。また、基材フィルム層としては、上記フィルムを単独で用いてもよい力同種または異種のフィルムを貼り合わせた積層フィルムを用いることもできる。

次に、ガス、水蒸気に対してバリヤ一性を有するバリヤ一層としては、前述したように、金属箔、または、金属もしくは無機酸化物の薄膜層、または、ポリ塩化ビニリデンもしくはポリアクリロニトリルもしくはエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物の樹脂層などを用いることができる。

金属箔としては、アルミニウム箔、銅箔などが適しており、特にアルミニウム箔は、軽量で価格も比較的安く、貼り合わせなどの加工適性にも優れていることから最も好ましく使用できる。

このような金属箔の厚さは 5〜2 5 ;z m力適当である。

尚、バリヤ一層に、例えば、厚さ 9 ;t mのアルミニウム箔を用いた場合、その水蒸気透過度として、 0. O l gZ (m² · 2 4 h r s ) 、（4 0°C、 9 0 % RH) 以下の性能が容易に得られ、更に、これをレベルアップすることも容易である。

バリヤ一層に、金属もしくは無機酸ィ匕物の薄膜層を用いる場合、金属では、ァルミ二ゥム、スズ、ニッケルなどを用いることができ、中でもアルミニウムが好適である。また、無機酸化物では、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウムなどを用いることができ、このうち酸化珪素、酸化ァルミ二ゥムカ特に適している。

これらの薄膜層は、真空蒸着法、スパッタリング法などで形成することができ、プラスチックの基材フィルム上に、これらを厚さ 1 0 0〜2 0 0 O Aの範囲で真空蒸着またはスパッ夕することにより、バリヤ一性を有する薄膜層を積層することができる。

尚、これらの薄膜層を設ける面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロ一放電処理、或いは、ウレタン系樹脂などによるプライマーコートなど、公知の前処理を施すことにより、薄膜層の接着性を向上させることができる。

バリャ一層に、ポリ塩化ビニリデンもしくはポリアクリロニトリルもしくはェチレン一酢酸ビニル共重合体ゲン化物の樹脂層を用いる場合は、これらのフィルムをドライラミネーシヨン法または押し出しラミネーシヨン法で、例えば基材フイルムの間に貼り合わせてもよく、特に、ポリ塩ィ匕ビ二リデンの場合は、その塗布液を基材フィルムにコーティングして積層することもでき、また、エチレン一酢酸ビニル共重合体ゲン化物の場合は、基材フィルム面に押し出しコ一トして積層することもできる。

これらのバリヤ一性樹脂層の厚さは、 2〜2 5 niの範囲が適当である。次に、最内層に積層する熱接着性樹脂層（シーラント層）は、パターン状に積層するため、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シクルスクリーン印刷などの印刷手段を用いて積層することができる。

従って、熱接着性樹脂は、使用する加工手段に応じて、これに適した溶液、ェマルジヨン、ディスパージヨンなどの塗布液状にしたものを用いる。

熱接着性樹脂自体は、自己同士の熱接着性、および電極端子の表面との熱接着性を有することが必要であり、例えば、エチレン一一才レフイン共重合体系樹脂、エチレン一酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン一アクリル酸エステル共重合体系樹脂、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体系樹脂、エチレン一ァクリル酸共重合体系樹脂、エチレン一メタクリル酸共重合体系樹脂、塩素化ポリプ口ピレン系樹脂、ウレタン ·塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体系樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、また、二種以上をブレンドして用いてもよい。

これらの中から、積層面の材質や電極端子表面の材質などに応じて、適するものを適宜選択して使用することができる。

このような熱接着性樹脂の塗布量は、 4〜1 0 gZm （固形分）程度が適当である。

尚、熱接着性樹脂層を積層する場合も、基材フィルムとの接着性が不足する塲合は、その積層面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロ一放電処理や、ブライマ一コートなどの公知の前処理を施すことができる。

以下、図面に基づいて本発明を更に具体的に説明する。

図 2 4、図 2 5は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの一実施例の構成を示す模式断面図である。

図 2 6は、本発明の電池ケース用シー卜の最内層に積層される熱接着性樹脂層のパターンの一例を示す平面図であり、電池ケース用シー卜の内面側を上にした時の平面図である。

図 2 7は、本発明の電池ケース用シート（図 2 6に示した電池ケース用シ一ト）を用 ^ヽて作製される電池ケ一スの一実施例の構成を示す斜視図である。

図 2 8は、図 2 7に示した電池ケースを用いて作製した電池の一実施例の構成を示す正面図である。

図 2 4に示した電池ケース用シート 1 0は、基材フィルム層（第 1の基材フィルム層） l aの一方の面（内面側）に熱接着性樹脂層 3がパターン状に積層された構成である。

この場合、基材フィルム層 l aは、単独のフィルムで構成してもよく、また、複数のフィルムを公知のドライラミネ一シヨン法、または押し出しラミネーション法などで貼り合わせた積層フィルムで構成してもよい。

上記積層構成の代表的な具体例として、下記のような構成力く挙げられる。但し、積層に用いる前処理や接着層は省略して記載する。

( 1 ) P E Tフィルム（厚さ 2 5 z m) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 τα 〔シ一ラント層〕

(2) ΟΡΡフィルム（厚さ 30 / m) /パターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 ιη) 〔シーラント層〕

(3) ONフィルム（厚さ 25 /zm) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 zm) 〔シーラント層〕

(4) PETフィルム（厚さ 12 am) /OPPフィルム（厚さ 20 ^m) /パターン状熱接着性樹脂層（厚さ 6 ^m) 〔シ一ラント層〕

(5) P E Tフィルム（厚さ 12 m) ZO Nフィルム（厚さ 15 ^ m) Zバタ —ン状熱接着性樹脂層（厚さ 6 /zm) 〔シーラント層〕

図 25に示した電池ケース用シート 10は、外側から順に、第 1の基材フィルム層 1 a、バリヤ一層 12、第 3の基材フィルム層 1 cが積層され、更にその内面側の第 3の基材フィルム層 1 c面に、熱接着性樹脂層 3がパターン状に ¾ϋされた構成である。

この場合も、基材フィルム層 1 a、 1 cは、それぞれ単独のフィルムで構成してもよく、また、複数のフィルムをドライラミネーシヨン法、または押し出しラミネーション法などで貼り合わせた積層フィルムで構成してもよい。

上記積層構成の代表的な具体例として、下記のような構成が挙げられる。この場合も、積層に用いる前処理や接着層は省略して記載する。

(1) PETフィルム（厚さ 12 βπ /アルミニウム箔（厚さ 9 βπι) / PETフィルム（厚さ 12 / m) /パターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 /zm)

〔シ一ラント層〕

(2) ONフィルム（厚さ 15 ιη) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) /PET フィルム（厚さ 12 βπι Ζパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 ΐα 〔シーラント層〕

(3) ΟΡΡフィルム（厚さ 20 ^m) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) / PETフィルム（厚さ 12 m) /パターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 ^m) 〔シ一ラン卜層〕

(4) PETフィルム（厚さ 12 ^m) /アルミニウム箔（厚さ 9 ^ra) / OPPフィルム（厚さ 20 111) Zパターン伏熱接着性樹脂層（厚さ 5 m)

〔シ一ラント層〕

(5) PETフィルム（厚さ 12 m) /アルミニウム箔（厚さ 9 m) /ON フィルム（厚さ 15 βϊ ) /バタ一ン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 m) 〔シーラント層〕

(6) PETフィルム（厚さ 12 111) Z酸化珪素の薄膜層（厚さ 60 OA) / PETフィルム（厚さ 12 //m) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 m)

〔シーラント層〕

(7) ONフィルム（厚さ 15 /m) Z酸化珪素の薄膜層（厚さ 60 OA) / PETフィルム（厚さ 12 m) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 m)

〔シーラント層〕

(8) OPPフィルム（厚さ 20 m) Z酸化珪素の薄膜層（厚さ 60 OA) / PETフィルム（厚さ 12 m) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 m)

〔シ一ラント層〕

(9) PETフィルム（厚さ 12 zm) /酸化珪素の薄膜層（厚さ 600A) / OP Pフィルム（厚さ 20 μιη) Ζパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 m)

〔シーラント層〕

(10) P E Tフィルム（厚さ 12〃 m) Z酸化珪素の薄膜層（厚さ 600 A) Z ONフィルム（厚さ 15 ζπι) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 m) 〔シ一ラント層〕

(11) PETフィルム（厚さ 12 111) /ポリ塩化ビニリデンの塗膜層（厚さ 3 //m) /PETフィルム（厚さ 12 /zm) /パターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 m) 〔シ一ラント層〕

(12) ONフィルム（厚さ 15 zm) /ポリ塩化ビニリデンの塗膜層（厚さ 3 zm) ZPETフィルム（厚さ 12 zm) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 βτη) 〔シ一ラント層〕

(13) ΟΡΡフィルム（厚さ S O m) /ポリ塩ィ匕ビ二リデンの塗膜層（厚さ 3 m) /PETフィルム（厚さ 12 ^m) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 ^m) 〔シーラント層〕

(14) PETフィルム（厚さ 12 /zm) /ポリ塩化ビニリデンの塗膜層（厚さ 3 ^m) ZOPPフィルム（厚さ 20 /m) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 βπι) 〔シーラント層〕

(15) PETフィルム（厚さ 12 μπι) Ζポリ塩化ビニリデンの塗膜層（厚さ 3 / m) ZONフィルム（厚さ 15 ^m) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 m) 〔シーラント層〕

(16) PETフィルム（厚さ 12 μτη ZONフィルム（厚さ 15 fim) Zアルミニゥム箔（厚さ 9 m) ZP ETフィルム（厚さ 12 m) /パターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 ^m) 〔シ一ラント層〕

(17) ONフィルム（厚さ 15〃m) ZPETフィルム（厚さ 12 zm) /アルミニゥム箔（厚さ 9 //m) ZPETフィルム（厚さ 12 m) Zパターン伏熱接着性樹脂層（厚さ 5 //in) 〔シ一ラント層〕

(18) P E Tフィルム（厚さ 12 m) ZO P Pフィルム（厚さ 20 m) /Ύ ルミ二ゥム箔（厚さ 9 zm) /PETフィルム（厚さ 12 / m) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 μπι) 〔シーラント層〕

(19) PETフィルム（厚さ 12 m) ZONフィルム（厚さ 15 ^m) Zェチレン一酢酸ビニル共重合体ゲン化物層（厚さ 20 /zm) ZPETフイルム（厚さ 12〃m) Zパターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 βπ 〔シーラント層〕 (20) O Nフィルム（厚さ 1 5 /z m) Z P E Tフィルム（厚さ 1 2 β τη /ェチレン一酢酸ビニル共重合体ゲン化物層（厚さ 2 0〃m) Z P E Tフィルム（厚さ 1 2 z m) /パターン状熱接着性樹脂層（厚さ〔シーラント層〕

(21) P E Tフィルム（厚さ 1 2 m) ZO P Pフィルム（厚さ 2 0 / m) /ポリアクリロニトリルフィルム（厚さ 2 0 m) Z P E Tフィルム（厚さ 1 2 m) /パターン状熱接着性樹脂層（厚さ 5 β τα) 〔シ一ラント層〕などである。

図 2 6は、本発明の電池ケース用シートの最内面に積層される熱接着性樹脂層のパターンの一例を示す平面図であり、電池ケース用シ一卜の内面側を上にした時の平面図である。

図 2 6において、電池ケース用シ一ト 1 0は、第 1の基材フィルム層 1 aの周囲の端縁部に、熱接着性樹脂層 3がパターン状に積層された構成である。

このような電池ケース用シート 1 0は、例えば、その中心部に示した折り畳み線 1 6で、熱接着性樹脂層 3同士が接するように半折し、両側の熱接着性樹脂層 3同士をヒートシールすることにより、図 2 7に示すような一端が開口する袋状の電池ケース 5 1を作製することができる。

尚、このような電池ケース用シート 1 0を同じ寸法のものを 2枚用意し、その熱接着性樹脂層 3同士が接するように重ね合わせて、三方の端縁部をヒートシ一ルする方法でも、一端が開口する袋状の電池ケース 5 1を作製することができる。図 2 7に示した電池ケース 5 1は、底部が電池ケース用シートを折り返して形成され、その両側がヒートシール部 1 7でヒートシールされ、上部が開口部 1 8 で開口する袋状に形成された構成である。

このような電池ケース 5 1は、前述したように、例えば前記図 2 6に示したような電池ケース用シ一ト 1 0を、その中心部の折り畳み線 1 6で、熱接着性樹脂層 3同士が接するように折り返し、両側の熱接着性樹脂層 3同士をヒートシール部 1 7でヒートシールすることにより形成することができる。この場合、電池ケース 5 1の開口部 1 8の上部端縁部の内面には、熱接着性樹脂層 3がパターン状に所定の幅で積層されているので、内部に電池 5 0 aの構成材料を収納し、内部から開口部 1 8を通して外側にタブ 5 9、 6 0を延長した後、この部分で開口部 1 8をタブ 5 9、 6 0と共にヒートシールして封止することができる。

図 2 8に示したポリマー電池 5 0は、前記図 2 7に示した電池ケース 5 1の内部に電池 5 0 aの構成材料を収納し、内部から上部の開口部 1 8を通して外側にタブ 5 9、 6 0を延長し、開口部 1 8を上部のヒートシール部 1 7でタブ 5 9、 6 0と共にヒートシールして封止した構成である。

以上詳しく説明したように、本発明によれば、プラスチックを主とする積層シートで形成され、薄くて軽く、柔軟性があり、且つ、各種の強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤー性などの性能に優れると共に、積層シ一卜の内面側に熱接着性樹脂層をバタ一ン状に積層しているので、必要部分のみに熱接着性榭脂層を積層することができ、無駄がなく効果的に、袋状の電池ケースを形成でき、更に、その電池ケースの内部に電池の構成材料を収納し、内部から開口部を通して外側に電極端子を延長した後、その電極端子が介在する開口部を良好にヒートシールして密封し電池を作製することのできる電池ケース用シートを生産性よく ,できる効果を奏する。

第 8の実施の形態

次に図 2 9乃至図 3 3により本発明の第 8の実施の形態について説明する。第 8の実施の形態は電池ケースであって、該ケースの少なくとも一部に、アルミ二ゥム箔層を中間層として両面に合成樹脂層が積層された積層フィルムが用いられ、且つ、該積層フィルムの少なくとも一方の面に、レーザ一光照射によるハーフ力ット部カ設けられている点力異なるのみであり、他は第 1の実施の形態と略同一である。

尚、本発明において、ハーフカツト部（防爆構造）は、積層フィルムの厚さ方向の全層のうち、中間層のアルミニウム箔層を境にして、レーザー光照射により、その照射側の合成樹脂層の全層または一部の層力線状に溶融、ミスト化されて除去された部分を指すものである。

また、防爆構造は、積層フィルムに前記ハーフカツト部を所定の形状で設けることにより、その部分の破裂強度を弱くし、一定の範囲の圧力で積層フィルムが破断されるようにした部分を指すものである。

このような構成を採ることにより、電池ケースに用いる積層フィルムは、中間層にアルミニウム箔層を有し、水蒸気その他のガスバリヤ一性に優れると共に、その少なくとも一方の面に、レーザ一光照射によるハーフカツト部を設けて破裂強度を低く調節した防爆構造を備えているので、アルミニゥム箔層がその加工時に傷つけられることもなく、優れたバリヤ一性が維持され、且つ、異常時に電池の内圧が上昇しても、一定の内圧で防爆構造力破断して内圧が開放されるため、爆発するようなことがなく、安全性にも優れた電池ケースを提供することができまた前記ハーフカツト部による防爆構造の破裂強度が、 5〜1 0 k g / c m² となっている。

このような構成を採ることにより、電池ケースの破裂強度が適度に調節されているので、異常時に電池の内圧が上昇しても防爆構造が機能して爆発するようなことがなく、一層確実な安全性が得られる。

前記破裂強度が、 5 k gZ c m 未満の場合は、積層フィルムの破断強度なども低下するため、電池の取り扱い中などに積層フィルムが損傷される恐れがあり好ましくない。また、破裂強度が、 1 0 k g Z c を超える場合は、破裂時の危険性が増し、防爆構造としての効果が低くなるため好ましくない。

さらに前記ハーフカツト部が、互いに交差、または交わる線の組み合わせで形成されている。このような構成を採ることにより、ハーフカツト部による防爆構造の破裂強度の調節の際、低圧側での調節が容易になり、そのバラツキも小さくでき、安定した防爆構造を形成することができる。

また、前記ハーフカツト部は、前記積層フィルムの両面に、同位置に重なるように設けられている。

このような構成を採ることにより、ハーフカツト部による防爆構造の破裂強度を、更に低い値で、且つ、そのバラツキを小さくできるので、一層安全な防爆構造を確実に形成することができる。

そして、前記電池ケースは、前記積層フィルムを袋状に熱接着してなる袋体からなり、且つ、前記ハーフカツト部が、該袋体の周縁部近傍に設けられている。このような構成を採ることにより、電池ケースを積層フィルムのみで形成できるので、一層薄く、軽量にできると同時に、価格も安価にでき、且つ、ハーフ力ット部を袋体の周縁部近傍に設けることにより、内圧が生じた際、その応力が掛かりやすく、防爆構造の機能を一層確実に得ることができる。

以下に、本発明の防爆構造を備えた電池ケースの材料、加工方法など、その実施の形態について説明する。

本発明の防爆構造を備えた電池ケースは、前述したように、内部に電池の構成材料を収納し、電池を形成するために用いられる電池ケースであって、該ケースの少なくとも一部に、アルミ二ゥム箔層を中間層として両面に合成樹脂層が積層された積層フィルムが用いられ、且つ、該積層フィルムの少なくとも一方の面に、レーザ一光照射によるハーフカツト部が設けられてなる防爆構造を備えたことを特徵とするものである。

このような電池ケースは、上記防爆構造を設けた積層フィルムを袋状に製袋して、積層フィルムのみで形成すること力く好ましい力^ 例えば、プラスチック成形体などによる枠体に、壁面材などの形で前記防爆構造を設けた積層フィルムを一部に用いて電池ケースとすることもできる。

上記積層フィルムは、バリヤ一層、レーザー光遮断層としてのアルミニウム箔層を中間層として、その両面、即ち、電池ケースの外側になる面と、内側になる面に合成樹脂層を積層して構成する。

そして、外側の合成樹脂層は、各種の強度と耐性を有すると共に、レーザ一光照射によりハーフカツト部を設けるため、レーザー光を吸収して発熱し、溶融、ミスト化できること力く必要であり、また、印刷やラミネートなどの加工適性を有することが好ましく、例えば、 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフィルム、 2軸延伸ナイロンフィルムのほか、 2軸延伸ポリエチレンナフタレ一トフイルム、 2軸延伸ポリプロピレンフィルムなどを使用することができる。

これらは単独のフィルムを用いてもよく、他のフィルムと積層した積層フィルムを用いてもよい。

以下、 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは P E Tフィルム、 2軸延伸ナイロンフィルムは 0 Nフィルム、 2軸延伸ポリプロピレンフィルムは O P Pフィルムと略記する。

上記ブラスチックフィルムのうち、特に P E Tフィルムは、吸湿性が低く、剛性、引張り強度、折り曲げ強度、衝撃強度、耐擦傷性、耐熱性、耐水性などに優れ、総合的にバランスの採れた性能を有し、且つ、価格も比較的安価で経済性にも優れていることから好適に使用することができる。

O Nフィルムは、吸湿性は P E Tフィルムよりやや高いが、柔軟性に富み、突き刺し強度、衝撃強度、折り曲げ強度、耐寒性などに優れており、このような性能が重視される場合には、好適に使用することができる。

このようなプラスチックフィルムを公知のドライラミネ一シヨン法などで中間層のアルミ二ゥム箔に積層することにより、前記外側の合成樹脂層を積層することができる。

このようなプラスチックフィルム、即ち、外側の合成樹脂層の厚さは 8 〜 8 0 z mが好ましく、 1 2〜 3 0 mが更に好ましい。

次に、積層フィルムの内側の合成樹脂層は、積層フィルムの強度を補強し、また、中間層のアルミニウム箔層を保護すると同時に、レーザー光照射によりハーフカツト部力く設けられるため、その加工適性を有し、更に、袋状に製袋し、且つ電極端子が介在する開口端縁部も良好に熱封緘するためには、自己同士の熱接着性と共に、電極端子の表面に対する熱接着性も有することが必要である。

只、このような性能を単独の樹脂層（フィルムなど）で兼ね備えることは難しいため、少なくとも 2層で構成すること力好ましい。

例えば、前記外側の合成樹脂層に用いたものと同様なプラスチックフィルム層と、熱接着性樹脂層（シ一ラント層）との 2層で構成し、プラスチックフィルム層を中間層のアルミ二ゥム箔層側に積層し、熱接着性樹脂層が最内層となるように積層して構成することができる。

そして、熱接着性樹脂層には、ポリエチレンのほか、その共重合体であるェチレン一一才レフィン共重合体系樹脂、エチレン一酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン一ァクリル酸エステル共重合体系樹脂、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体系樹脂、エチレン一ァクリル酸共重合体系樹脂、エチレン一メタクリル酸共重合体系樹脂、その他、酸変性ポリオレフィン系樹脂、アイオノマ一などを使用することができる。これらは単独で用いてもよく、二種以上をブレンドして用いてもよい。

これらの中から、電極端子の表面の材質（表面被覆の有無）を考慮して、適するものを適宜選択して使用することができる。

前記内側の合成樹脂層に用いるプラスチックフィルム層の厚さは、それほど厚くする必要はなく、 8〜30 m程度が適当である。

そして、最内層の熱接着性樹脂層の厚さは 15〜100〃m力好ましく、 30 〜80 /zmが更に好ましい。

また、中間層のアルミニウム箔層の厚さは、 5〜2 が好ましく、 7〜 1 δμπιが更に好ましい。

アルミニウム箔層の厚さが、 5 / m未満の場合は、ピンホールが多くなり、水蒸気その他のガスバリヤ一性力低下するため好ましくなく、また、 25 mを超える厚さは、既に充分なガスバリヤ一性があり、その必要性がなく、むしろハーフカツト部の破裂強度が大きくなるため好ましくない。

尚、中間層に、例えば、厚さ 9 のアルミニウム箔を用いた場合、その水蒸気透過度として、 0. 01gZ (m² * 24h r s) 、 (40°C 90%RH) 以下の性能が容易に得られ、これを更にレベルァップすることも容易である。本発明では、以上のような材料で構成される積層フィルムの一部に、レーザー光を照射して、アルミニウム箔層の両面に積層された合成樹脂層の全部または一部を、所定の線状のパターンに溶融、ミスト化させて取り除き、ハーフカツ卜部を形成することにより、この部分の破裂強度を 5〜10 kg/cm²迄低下させて防爆構造とする。

このようなハーフカツト部を設けるためには、公知のレーザ一光照射手段を用いることができ、特に炭酸ガスレーザーが適している。

炭酸ガスレーザ一光の波長は 10. 6 /zmであり、前記積層フィルムの合成樹脂層に挙げた P ETフィルム、 ONフィルム、 OPPフィルムなどは、これを吸収し、発熱するため、ハーフカツト部を容易に形成することができる。

只、熱接着性樹脂として汎用される低密度ポリエチレンは、この波長のレーザ一光を殆ど吸収せず透過してしまうため、発熱することがなくレーザ一光による加工適性がない。しかし、前記 PETフィルムや、 ONフィルム、 OPPフィルムなどと積層して用いた場合は、これらが発熱するため、その熱により溶融し、同様にハーフカツト部を形成することができる。

従って、本発明における積層フィルムの内面側の合成樹脂層のように、 P E T フィルムや、 O Nフィルム、 O P Pフィルムなどと熱接着性樹脂層との 2層構成で、熱接着性樹脂層に仮に低密度ポリエチレンを用いたような場合、両者の相対的な厚さ構成と、レーザー光の照射条件の調整により、例えば、内面側の合成樹脂層の全層を線状のノ、。ターンで除去したハーフカット部を形成することもでき、また、レーザ一光を吸収する P E Tフィルム、 O Nフィルム、 O P Pフィルムなどの層のみが線状のパターンで除去され、低密度ポリエチレン層は、一旦溶融して線状のパターンで開裂した後、再融着してつながり、線状のパターンで空洞状となったハーフカツト部を形成することもできる。

以下、図面を参照して本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明はこれらの図面に限定されるものではない。

図 2 9は、本発明の防爆構造を備えた電池ケースに用いる積層フィルムの構成を説明する模式断面図である。

図 3 0は、本発明において、積層フィルムにレーザー光照射により設けるハーフカツト部のパターンの代表的な例を示す図であり、その（a ) 、 (b ) 、 ( c ) 、（d) は、それぞれ一例を示す図である。

図 3 1の（a ) 、（b ) は、それぞれ積層フィルムに設けられた一実施例のハーフカット部の断面形状を示す模式図である。

図 3 2は、本発明の防爆構造を備えた電池ケースを三方シール形式の袋状に作製する際の電池ケ一スの展開図である。

図 3 3は、図 3 2の展開図に示した電池ケースを用いて作製した電池の構成を示す正面図である。

図 2 9に示した積層フィルムシート 1 0は、中間層にアルミニウム箔層（金属箔層） 2を用い、その外側の面（図において上側の面）に外側の合成樹脂層（第 1の基材フィルム層） l aを積層し、内側の面（図において下側の面）に内側の合成樹脂層（第 3の基材フィルム層） 1 cを積層した構成である。

そして、外側の合成樹脂層 l aは、具体的には PETフィルム、 ONフィルム、 0 P Pフィルムなどで構成され、また、内側の合成樹脂層 1 cは、中間層のアルミニゥム箔層 2面に積層される PETフィルム、 ONフィルム、 OPPフイルムなどからなり、その上に最内層の熱接着性樹脂層 3が積層されている。

上記積層フィルムの構成において、外側の合成樹脂層 1 aの PETフィルム、 ONフィルム、 OP Pフィルムおよび内側の合成樹脂層 1 cの P ETフィルム、 ONフィルム、 OPPフィルムは、これらの単独のフィルムを用いてもよく、これらのフィルムに他のフィルムを積層した積層フィルムを用いてもよい。

また、内側の熱接着性樹脂層 3についても、単独の熱接着性樹脂層で形成してもよい力複数の熱接着性樹脂層で形成することもできる。

尚、中間層のアルミニウム箔層 2に P ETフィルム、 ONフィルム、 OPPフイルムからなる第 1および第 3の基材フィルム層 1 a、 1 cを積層する方法は、接着剤を使用する公知のドライラミネーシヨン法を用いること力好ましいカ、熱接着性樹脂を介在させる押し出しラミネーシヨン法を用いることもできる。

更に、最内層の熱接着性樹脂層 3を積層する方法についても、押し出しコート法を採ること力簡便であるが、予めフィルム状に製膜した熱接着性樹脂フィルムを前記ドライラミネ一シヨン法、または押し出しラミネーシヨン法で積層することもできる。

上記積層フィルムの構成の代表的な具体例として、下記のような構成が挙げられる。尚、積層に使用する前処理や接着層などは省略して記載した。

(1) PETフィルム（厚さ 16/ m) アルミニウム箔（厚さ 9 m) / PETフィルム（厚さ 12/ m) Z熱接着性樹脂層（厚さ 40^m) 〔シーラント層〕

(2) ONフィルム（厚さ 15 m) /アルミニウム箔（厚さ 9 zm) /PET フィルム（厚さ 12 βτα) /熱接着性樹脂層（厚さ 40 ^m) 〔シーラント層〕

(3) OPPフィルム（厚さ 20 ^m) /アルミニウム箔（厚さ 9〃m) /

P E Tフィルム（厚さ 12 m) Z熱接着性樹脂層（厚さ 40 m) 〔シ一ラント層〕

(4) PETフィルム（厚さ 16 m) /アルミニウム箔（厚さ 9 ^m) / OPPフィルム（厚さ 20 zm) Z熱接着性樹脂層（厚さ 40 m) 〔シーラント層〕

(5) PETフィルム（厚さ 16 βτ Ζアルミニウム箔（厚さ 9 ^m) /ON フィルム（厚さ 15 /im) Z熱接着性樹脂層（厚さ 40 zm) 〔シーラント層〕

(6) ONフィルム（厚さ 15 m) ZPETフィルム（厚さ 12 μπι Ζアルミニゥム箔（厚さ 9 /zm) ZPETフィルム（厚さ 12 / m) /熱接着性樹脂層 (厚さ 40 m) 〔シ一ラント層〕

(7) P E Tフィルム（厚さ 12 m) 0 Nフィルム（厚さ 15 ^ m) アルミニゥム^ (厚さ 9 m) /PETフィルム（厚さ 12 zm) /熱接着性樹脂層 (厚さ 40 zm) 〔シーラント層〕

(8) P ETフィルム（厚さ 12 μπι) ΖΟΡ Ρフィルム（厚さ 20 μπι) /ァルミ二ゥム箔（厚さ 9 /zm) ZPETフィルム（厚さ 12 m) Z熱接着性樹脂層（厚さ 40 /zm) 〔シ一ラント層〕

本発明では、以上のような積層フィルムにレーザ一光を照射してパタ一ン状のハーフカット部を設け、その破裂強度を 5〜： L 0 k g/cm² に調整することにより、これを防爆構造とするものである。

このような目的で形成されるハーフカツト部のパターンは、特に限定されるものではなく、積層フィルムの合成樹脂層の材質、厚さにより、任意のパターンで形成することができる。

このようなハーフカツト部 20に効果的に使用できるパターンとして、例えば、図 30 (a) - (d) に示したようなパターンが挙げられる。

即ち、図 30 (a) - (d) に示したハーフカット部 20のパターンは、いずれも中心点から外側に向かつて放射状に伸びる直線で形成されたものであり、 (a) は中心点から 3本の直線が、その中心角が 120° をなすように放射状に形成されたパターンで、（b) は中心点から 4本の直線力その中心角が 90° をなすように放射状に形成されたパターン、また、（c) は中心点から 6本の直線力^ その中心角が 60° をなすように放射状に形成されたパターン、そして、

(d) は中心点から 8本の直線力その中心角が 45° をなすように放射状に形成されたパターンである。

上記のパターンでは、その直線の数の増加に伴って、その破裂強度の低減効果が大きくなるので、これらの中から積層フィルムシートの構成により、適宜選択して使用することができる。また、これらのパターンの大きさは、特に限定はされないが、直線の長さが 10〜15mm程度、即ち、パターンの差し渡し長さが 2 C！〜 30mm程度が適当である。

このようなパターン状のハーフカツト部 20は、積層フィルムの片側、例えば、外側の合成樹脂層のみに設けてもよい力両側の合成樹脂層に、同位置に重なるように設けることにより、一層その破裂強度の低減効果を大きくすることができ。

図 31は、積層フィルムシート 10として、外側から順に P E Tフィルム層 1 aZアルミニウム箔層 2ZPETフィルム層 1 cZポリオレフィン系樹脂層

(シーラント層） 3力く積層された積層フィルムを用い、これにレーザ一光を前記のようなパターン状に、両側の合成樹脂層の同位置に重なるように照射してハーフカツト部 20を設けた場合の、その直線部分の断面形状を示す模式図である。そして、特に内側の合成樹脂層 1 cでは、最内層のポリオレフィン系樹脂層 3 が低密度ポリエチレンのようにレ一ザ一光を吸収しない樹脂層の場合、その厚さと、レーザ一光の照射条件の調節により、図 31 (a)、 (b) に示すように二通りの形状に設けることができる。

即ち、通常は図 31 (a) に示すように、中間層のアルミニウム箔層 2を残し、両側の合成樹脂層 1 a、 1 cおよびシーラント層 3が線状に取り除かれた形状のハーフカツト部 20が形成される力ポリオレフィン系樹脂層の厚さを、例えば 40 以上のように厚くし、且つ、レーザー光の照射エネルギーを一定の条件に調節することにより、図 31 (b) に示すように、内側の合成樹脂層 l cの P ETフィルム層が発熱し、全体が線状に溶融、ミストイ匕して開裂した後、シ一ラント層 3のポリオレフィン系樹脂層カ再溶着し、結果として、（b) に示すように内側の合成樹脂層 l cの PETフィルム層がトンネル状に取り除かれた形状のハーフカツト部 20を設けることができる。

図 32は、本発明の防爆構造を備えた電池ケース 51を三方シール形式の袋状に作製する際の電池ケースの展開図である。

この展開図に示した電池ケースは、前記図 29に示した積層構成の積層フィルムシート 10で形成され、図に示すように長方形に所定の寸法でカツ卜されると共に、その長辺方向の中央部の折り畳み線 16の近傍に、中心点から外側に向かつて 4本の直線が、その中心角が 90° をなすように放射状に形成されたバタ一ンのハーフカツ卜部 20力積層フィルムの両面に同位置に重なるように設けられ、また、上記長方形の積層フィルム 10の周囲の端縁部には、袋状にヒートシールする際のヒートシールスペースとして、左右両側に胴部ヒートシール部 17 a、 17 b、 17 c、 17 d力く設けられ、上側に開口部ヒートシール部 18 a、 18 bが設けられた構成である。

従って、このような積層フイルム 10を、その折り畳み線 16で、その熱接着性樹脂層同士が対向するように半折し、左右両側の端縁部を胴部ヒートシール部 1 7 a、 1 7 b、 1 7 c、 1 7 dでヒートシ一ルすることにより、折り畳み線 1 6部を底部とし、その近傍にハーフカツト部 2 0を備え、両側部が胴部ヒートシール部 1 7 a、 1 7 b、 1 7 c、 1 7 dで封止され、上部、即ち、開口部ヒートシール部 1 8 a、 1 8 bが未シールで開口する長方形の袋状の電池ケースを作製することができる。

このような袋状の電池ケース 5 1に、上部の開口部から電池の構成材料を充填し、また、内部からタブ 5 9、 6 0を開口部を通して外側に延長し、開口部を電池ケースの熱接着性樹脂層同士および熱接着性棚旨層とタブ 5 9、 6 0との間でヒートシールして封止することにより、図 3 3に示すようなハーフカツト部 2 0 による防爆構造を備えたポリマ一電池装置 5 0を作製することができる。

即ち、図 3 3は、前記図 3 2の展開図に示した電池ケース 5 1を用いて作製した電池の構成を示す正面図であり、電池装置 5 0は、その表面の電池ケース 5 1 力く前記図 3 2に示した電池ケ一ス用積層フィルムシート 1 0を前述したように半折し、両側部を胴部ヒートシール部 1 7 a、 1 7 b , 1 7 c、 1 7 dで封止して形成され、更に、その内部に上部の開口部から電池の構成材料を充填すると共に、タブ 5 9、 6 0を内部から開口部を通して外側に延長し、開口部ヒートシール部 1 8 a、 1 8 bを前述したようにヒートシールにより密封して形成され、その底部の近傍にハーフカツト部 2 0による防爆構造を備えた構成である。

以上詳しく説明したように、本発明によれば、中間層にアルミニウム箔層を有し、その両側に合成樹脂層力積層された積層フィルムで形成され、薄くて軽く、柔軟性があり、且つ、各種の強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤ一性、熱封緘性などの性能に優れると共に、誤使用などで内部が発熱し内圧カ'上昇した場合でも、所定の圧力で内圧を開放できる防爆構造を備え、安全性にも優れた電池ケースを生産性よく提供できる効果を奏する。第 9の実施の形態

次に図 3 4乃至図 3 6により本発明の第 9の実施の形態について説明する。第 9の実施の形態は電池を形成するために用いられる電池ケース用シ一卜であって、第 1の基材層/金属箔層/接着性樹脂層 Z第 3の基材層 Z熱接着性樹脂層構成の積層体で形成され、前記金属箔層と第 3の基材層、第 3の基材層と熱接着性樹脂とがサンドイツチラミネ一シヨンまたは押出しコート法により積層された積層体であって、かつ、前記接着性樹脂層および Zまたは熱接着性樹脂層が酸変性ポリォレフィン系樹脂からなるポリマー電池ケース用シートであって、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂が 1 0 0 °C以上の融点を有するものである点が異なるのみであり、他は第 1の実施の形態と略同一である。

図 3 4は、本発明の電池ケース用シー卜の実施例の構成を示す模式断面図である。図 3 5は、本発明の電池ケース用シートの別の実施例の構成を示す模式断面図である。図 3 6 ( a ) は、本発明のポリマー電池を示す斜視図であり、図 3 6

(b) は、図 3 6 ( a ) の X— X部断面図である。

本発明におけるポリマー電池は、図 3 6に示すように、電池 5 0 aから延長されたタブ 5 9、 6 0がケース 5 1により密封包装されたものである。タブ 5 9、 6 0はケース 5 1の外部に突出させるため、その一部はケース 5 1のシール部 1 7において、ケース 5 1内面樹脂と接着される。

上記構成の電池ケース用シートは、その熱接着性樹脂層同士が内側に接するように重ね合わせ、周囲の端縁部をヒートシールして一端が開口する袋状の電池ケース 5 1とし、内部に正負の電極や電解質などの電池 5 0 aの構成材料を収納すると共に、タブ 5 9、 6 0を内部からケース 5 1からの外側に延長し、開口部をシートの熱接着性樹脂同士、および熱接着性樹脂層とタブ 5 9、 6 0とをヒートシールにより熱接着させて封止し、電池を形成するものである。

従って、シートの熱接着性樹脂層には、それ自体同士が互いに熱接着性を有すると同時に、タブ 5 9、 6 0の形成材料である銅箔やアルミニウム箔などの導電性材料で形成されているタブ 5 9、 6 0にも熱接着性を有する樹脂が用いられる。また、前記ポリマー電池ケース用シートは、積層体は、外部基材層とバリア性のために金属箔層、熱接着性樹脂層から構成するものであり、通常は、前記金属箔層の屈曲や突き刺しによるピンホールの発生さらに破れの防止のために、金属箔層と熱接着性樹脂層との間にさらに第 3、および追加の第 3の基材層を形成する。このような構成を採ることにより、中間層の金属箔層力く優れた水蒸気その他のガスバリア性を付与し、その両側に基材層、熱接着性樹脂層のいずれかが積層されているため、金属箔層は保護され、ひび割れやピンホールの発生が防止されるので良好なガスバリァ性が維持される。

そして、金属箔層の外側、または内側に積層される基材層は、上記のように金属箔層を保護すると同時に、シートの強度その他の性能、各種耐性を向上させ、また、最内層の熱接着性樹脂層がシートに熱封緘性を付与するものである。

また、金属箔層の両側には、少なくとも第 1の基材層、または、第 3の基材層が積層されており、これらはいずれも非導電性材料であるため、電池ケース用シ一トは非導電性シートとして作用する。

更に、種々の検討の結果、電池のケースに用いる積層体の層構成としては、ケースとしての表面側を第 1の基材層とし、バリア層を積層体し、さらに、バリア層の内側に第 3の基材層を積層することによって、前記バリァ層を基材層で挟持させた状態として、電池が外部内部から受ける衝撃あるいは突き刺しに対する耐性を付与するものとした。

さらに、ケースは熱融着によって成形（製袋）する力そのために積層体の最内層は、熱接着性樹脂層とする。そして、前記熱接着性樹脂層は、電極端子丁の金属に対しても熱融着可能である酸変性ポリオレフィン系樹脂により形成する。このような構成を採ることにより、熱接着性樹脂層の前記酸変性ポリオレフィン系樹脂が、自己同士の熱接着性を有すると同時に、銅やアルミニウムなどの金属に対しても良好な熱接着性を有するため、一端が開口する袋状の電池ケースをヒートシールにより良好に熱接着させ、密封することができる。

上記のような積層体の形成法として、一般的に用いられるドライラミネーション法を用いると、保存等経時変化において前記ケースとして用いられた積層体の層間において剥離することがあった。前記剥離の原因を分析したところ、ポリマ一電池の電解液はカーボネート系の有機溶剤であるため、溶剤系の接着剤であるドライラミネーションの接着剤は長期の保存中に、電解液によって溶解すること力判明した。つまり、電池の構成成分である電解液が経時的に前記ケースの樹脂層を浸透して前記接着剤の存在する接着界面に達して、前記接着剤を溶解し、積層体が、最終的に接着面において層間剥離することによる現象である。

また、電池は、高温状態において使用され、また放置されることがある。電池のケースに耐熱性がないと、高温状態において、そのヒートシール部が、剥離し、電解液等が漏れでてくるおそれがある。例えば、電池がセッ卜された電子機器が車中に放置された場合（ダッシュボードテストと呼ばれる）にも耐えられること力要求される。具体的には 1 0 0°Cの環境下で 5時間保持し液漏れしないことが求められる。

前記課題に対して、種々の積層 ί«成およびそれぞれの材質を研究した結果、ポリマ一電池用のケースとしての具備すベき条件を満足する積層体構成として、次のような材質構成とすることにより、前記課題を解決することができることを見出し本発明を完成するに到つた。

第 1の基材層は、積層体の構成の基材として、印刷、ラミネーション等の積層体の製造時において、強度があって加工性がよいなどのものが望ましく、また、電池の表面層として、耐摩擦性をはじめ各種の特性が求められる。

また、ポリマー電池に限らず電池のケースとしては、水蒸気をはじめ各種のガスバリア性が必要である。本発明においては、該バリア性を付与する層として、金属箔を用いる。該金属箔からなるバリァ層を保護する目的および電池ケースの強度を補強するために第 3の基材層を金属箔の内側に設け、最内層に熱接着性樹脂を設けた構成とする。すなわち、本発明の材質構成は少なくとも、金属箔からなるバリァ層を含み基材層及び熱接着性樹脂層とからなるものとする。

前記金属箔層と第 3の基材層との貼り合わせは、接着性樹脂を用いてサンドィッチラミネ一シヨンにより行う。さらに、前記の材質構成において、前記熱接着性樹脂としては酸変性ポリオレフィン系樹脂を用 L かつ、該酸変性ポリオレフィン系樹脂は 1 0 0 °C以上の耐熱性を有するものを用いる。

以下、本発明のポリマー電池用のケース 5 1について、詳細に説明する。本発明においては、前記積層体の構成において、バリア層よりも内面にある層の積層体を製造する際に、有機系溶剤タイプの接着剤層を含まず、各層間の接着は接着性樹脂を用いてサンドィッチラミネ一シヨン法により積層し、最内層は熱接着性樹脂を押出しコートして形成するものとする。

ただし、金属箔層の外側における積層においては、前記ドライラミネーシヨン法につて貼り合わせてもよい。

このように、金属箔層より内側の積層において溶剤系の接着剤層を設けないことにより、接着界面に電解液が浸透することによって、接着剤層を溶解して積層体の層間でのデラミネーションを起こすおそれがなくなった。

次に、本発明にかかるポリマー電池ケース用シー卜の積層体を形成する個々の層についてさらに説明する。

本発明の電池ケース用シートは、前述のように中間に水蒸気その他のガスバリァ性に優れた金属箔層を用い、その外側、または内側に各種の強度および耐性に優れた第 1、第 3、および追加の第 3の基材層を適宜積層し、更に、最内層に熱接着性樹脂層を積層して構成する。上記の構成において、ガスバリア性を付与する中間の金厲箔層にはアルミニゥム箔、銅箔などを好適に使用することができる。中でもアルミニウム箔は比較的安価であり、貼り合わせなどの加工性にも優れていることから最も好ましく使用できる。このような金属箔層の厚さは 5〜2 5 mが適当である。

そして、上記基材層としては、例えば 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム（以下、 P E Tフィルム又は、 P E T)、 2軸延伸ナイロンフィルム（以下、 O Nフィルム又は O N) 、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネ一トフイルムなどを使用することができるが、耐久性などを含めた各種性能と共に加工性、経済性を加味した場合は、 P E Tフィルム、 O Nフィルムが特に適している。

このような基材層として用いられるフィルムの厚さは、 5〜1 0 が好ましく、 1 2〜3 0 / mが更に好ましい。

最内層の熱接着性棚旨層は、先にも説明したように、自己同士の熱接着性に加えて電極端子の金属に対しても良好な熱接着性を有すると共に、電解液への水分の浸入を極力すくなくするため、それ自体、吸湿性、或いは水分吸着性の低いものが好ましく、更に、電解液により膨潤したり、浸食されることがなく安定なもの力好ましい。

このような熱接着性樹脂としては、例えば、エチレン '酢酸ビニル共重合体、エチレンーァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体のほか、ポリエチレンもしくはポリプロピレンに前記共重合体の一種または二種以上をブレンドしたようなポリオレフィン系樹脂なども使用できるが、特に、酸変性ポリオレフィン系樹脂、例えば、エチレン一アクリル酸共重合体、ェチレン一メタクリル酸共重合体のような酸成分を共重合して変性したポリオレフイン系樹脂、或いは、ポリエチレン、ポリプロピレンや、それらの共重合体であるェチレンとプロピレンその他の一ォレフィンとの共重合体、エチレン ·酢酸ビニル共重合体、エチレン一ァクリル酸エステル共重合体、エチレン一メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などのポリオレフイン系樹脂に、ァクリル酸、メタァクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ィタコン酸、無水ィタコン酸などの不飽和カルボン酸、或いは、その無水物をグラフト共重合して変性したポリオレフイン系樹脂が好ましく用いられる。そしてこれらの樹脂の中から融点が 1 0 0 °c以上の樹脂を用いることによって、電池ケースとしての耐熱性に優れるものとなる。熱接着性樹脂層に用いられる酸変性ポリオレフィン系樹脂の融点が 1 0 o °c未満の場合、電池が高温状態に置かれた時に、ケースのシール部において剥離現象が起きて、電解液が漏れ出ることがある。

尚、上記の中、酸変性ポリオレフィン系樹脂の酸成分含有量は、 0. 0 1〜 1 0重量％の範囲が好ましい。酸成分量が 0. 0 1 %未満の場合は、金属との熱接着性が不足し、酸成分含有量が 1 0 %を超える場合は、性が劣るため好ましくない。

このような熱接着性樹脂層の厚さは 1 0〜1 0 0〃mの範囲が適当である。以上のような各層を積層する方法として、本発明においては、前記金属箔層の内側における積層方法として、接着性樹脂を、貼り合わせを行う 2層の間に溶融押出して圧着するサンドイツチラミネーシヨン法によつて貼り合わせる。

前記接着性樹脂としても、前述の酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いる。

また、最内層の熱接着性樹脂層は、第 3の基材層に、直接、酸変性ポリオレフィン系樹脂を溶融押出しコートして積層する。本発明にかかるポリマー電池ケース用シートの積層体の形成において、金属箔層の内側の積層には、有機系接着剤を用いるドライラミネーシヨン法を採用することなく、酸変性ポリオレフィン系樹脂を接着性樹脂とするサンドィッチラミネーション法とするが、前記金属箔層の外側での積層においては、ドライラミネ一シヨン法を採用しても良い。

以下、実施例の図面に基づいて本発明を更に説明する。

但し、本発明はこれらの図面に限定されるものではない。また、 SI®に付した符号は、異なる図面においても同じ名称の部分には同じ符号を用いた。

図 3 4、図 3 5は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの実施例の構成を示す模式断面図である。

図 3 4に示した電池ケース用シート 1 0は、外側から順に第 1の基材層（第 1 の基材フィルム層） 1 a、接着性樹脂層 5、金属箔層 2、接着性樹脂層 4、第 3 の基材層（第 3の基材フィルム層） 1 c、熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。

上記構成において、第 1の基材層 l aは、 P E Tフィルムまたは O Nフィルムであり、金属箔層 2には、例えばアルミニウム箔を用い、接着性樹脂層及び熱接着性樹脂層 3には、酸成分含有量が 0. 0 1〜 1 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いる。

このような構成を採ることにより、電池ケース用シート 1 0は、層の第 1 の基材層 1 a、即ち、 P E Tフィルムまたは O Nフィルムにより、弓 1つ張り強度、突き刺し強度、折り曲げ強度などの機械的強度、および、表面の耐擦傷性、耐水性、耐薬品性や、耐熱性、耐寒性などの耐性が付与され、中間層の金属箔層（例えばアルミニウム箔層）により、水蒸気その他のガスに対する優れたバリア性が付与され、更に、最内層の熱接着性樹脂層 3としては、例えば酸成分含有量が、 0. 0 1〜1 0重量％の酸変性ポリオレフイン系樹脂とすることにより、先に説明したように、優れた熱封緘性力《付与される。また、バリア性に関して、金属箔層 2に例えば厚さ 9 mのアルミニウム箔を用いることにより、水蒸気透過度 0. 01 g/m² · 24 h r s (40°C、 90 %RH) 以下の性能が容易に得られ、更にこれをレベルアップすることも容易でめる 0

(1) PET (厚さ 12 ^m) /AL (厚さ 9 ^m) /酸変性ポリオレフィン系樹脂（厚さ 15 m) /PET (厚さ 12 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂

(厚さ 30 m)

(2) PET (厚さ 12 zm) /AL (厚さ 9 zm) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂（厚さ 15 /zm) /ON (厚さ 15 m) Z酸変性ポリオレフィン系樹脂

(厚さ 30 βτα)

(3) ON (厚さ 15 m) ZAL (厚さ 9 /酸変性ポリオレフィン系樹脂（厚さ 15 t m) ZPET (厚さ 12 m) 酸変性ポリオレフィン系樹脂

(厚さ 30 βπ

(4) ON (厚さ 15 /zm) /AL (厚さ 9 ^m) ノ酸変性ポリオレフイン系樹脂（厚さ 15/zm) /ON (厚さ 12 zm) /酸変性ポリオレフイン系樹脂（厚さ 30 ^m)

このような構成を採ることにより、第 3の基材層 1 cが追加積層されたことによる各種の機械的強度および耐性の向上と共に、金属箔層 2の両側が、第 1の基材層 1 aと第 3の基材層 1 cとで挟み込まれるため、外部からの衝撃や摩擦、その他物理的、化学的作用だけでなく、内部からの同様な作用に対しても金属箔層 2の保護性が向上し、一層安定したバリァ性が得られるという効果を奏する。図 35に示した電池ケース用シート 20は、外側から順に、第 1の基材層 l a、金属箔層 2、接着性樹脂層 5、第 3の基材層 1 c、接着性樹脂層 4、追加の第 3 の基材層 1 d、熱接着性樹脂層 3を積層して構成したものである。この構成は、中間層の金属箔層 2の内側の第 3の基材層 1 cの性能を向上させるため、追加の第 3の基材層 1 dを追加し電池ケース用シート 1 0としての強度をさらに向上したものである。

この場合も、第 1の基材層 1 aと第 3の基材層 1 cおよび追加の第 3の基材層 1 dには、 P E Tフィルムまたは O Nフィルムが用いられる。

只、この場合、全ての基材層に同種のフィルムを積層してもよい力、第 1の基材層 1 aに P E Tフィルムを用いた場合は、第 3の基材層 1 c又は追加の第 3の基材層 1 dには O Nフィルムを用いるというように異種のフィルムを組合せて積層すること力両者の弱点を補完でき、長所を兼ね備えさせ得る点でより好ましい

図 3 5に示した構成は、前記図 3 4に示した電池ケース用シート 1 0の構成に対して、中間層の金属箔層 2の内側に基材層を 2層設け、ケースとしての強度を更に向上させた積層体としたものである。前記積層体の製造において、第 1の基材層と金属箔層 2との接着層 5はドライラミネーション法、サンドィッチラミネーション法のいずれかの方法により形成されたものであってもよい力金属箔層 2より内側における積層、つまり、金属箔層 2と第 3の基材層 1 c、第 3の基材層 1 cと追加の第 3の基材層 1 dとのラミネ一シヨン等は、いずれも接着性樹脂 4を用いてサンドイツチラミネ一シヨン法とし、また、熱接着性樹脂層 3は押出コート法により積層する。前記サンドイツチラミネーシヨンにおける接着性樹脂及び熱接着性樹脂層はいずれも酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いる。

なお、前記第 3の基材層 1 cまたは追加の第 3の基材層 1 dには、前記酸変性ポリオレフイン系樹脂との接着性向上のために、その表面にコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの公知の表面処理を施すことができる。また、熱接着性樹脂と金属箔層または基材層との接着性向上のために、積層後に積層体を加圧加熱する（アフターヒート）ことも可能である。従って、図 3 5に示すように、金属箔層 2の外側には、第 1の基材層 1 a、が積層され、金属箔層 2の内側には接着性樹脂層 4を介して第 3の基材層 1 cさらに接着性樹脂層 4を介して追加の第 3の基材層 1 dそして最内層として熱接着性樹脂層 3が押出コ一ト法により設けられている。前記金属箔層 2と第 3の基材層 1 cとの積層、また、第 3の基材層 1 cと追加の第 3の基材層 1 dとの積層については、いずれも酸変性ポリオレフィン系樹脂を接着性樹脂とするサンドイッチラミネーシヨン法を用いる。そして、最内層の熱接着性樹脂層 3は押出しコート法により形成する。また、この場合、第 3の基材層 l c、 I dとしては、 O Nフィルムが望ましい。

このような構成を採ることにより、本発明の電池ケース用シートは上記第 1、第 3基材層 l a、 1 c、 1 dによる各種の機械的強度および耐性の向上とともに、金属箔層 2の両側が、第 1の基材層 1 a、第 3の基材層 1 cとで挟み込まれ、さらに追加の第 3の基材層 1 dがその内側に積層されて、特に、内部からの突き刺し等に対する強度が向上するとともに、金属箔層を保護し、電池用シートとして更に安定したバリァ性が得られるという効果を奏する。

図 3 4〜図 3 5に示した構成の電池ケース用シ一ト 1 0において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第 1の基材層の内面（積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成させることにより、表面の摩擦などで損なわれることのない印刷画像を形成することができる。

以上詳しく説明したように、本発明によれば、軽量で薄く、柔軟性があり、且つ、各種の機械的強度や耐熱性のほか、水蒸気その他のガスバリア性、熱封緘性などの性能および加工性に優れた電池ケース用シートを生産性よく提供できる効果を奏する。

金属層より内側の積層に溶剤系の接着剤層を用いな Lゝ積層体とすることによつて、電池の電解液による剥離が無くなつた。

また、接着性樹脂層および熱接着性樹脂層として、融点が 1 0 o °cの酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いることによって、電池が高温状態におかれても、電池ケースのシール部において剥離現象が起きて、電解液が漏れ出ることがなくなつ第 1 0の実施の形態

次に図 3 7乃至図 4 4により本発明による第 1 0の実施の形態について説明する。第 1 0の実施の形態は電池ケースであって、前記電池ケースの外部に位置する部位の各極端子毎に少なくとも 1箇所の切欠き部を備えた絶縁性シートにより前記電極の端子を被覆したことを特徵とする電池装置であつて、次の各発明、前記電池ケースの内面と前記絶縁シートの外面とが熱融着されること、前記絶縁性シー卜の少なくとも片面に電極と熱融着可能な層を設けたこと、前記絶縁性シ一卜の基材がポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネー卜からなること及び前記、電池ケースおよび Zまたは絶縁性シートに印刷が設けられていることカ異なるのみであり、他は第 1の実施の形態と略同一である。本発明は、各種電池のなかでも薄型の電池であり、柔軟性のあるシートを用いて電池ケースを形成し、電池を密封すると共に前記電池から延長されたフラットなタブを絶縁性フィルムにより被覆し、被覆フィルムの所定の位置に切欠き部を設けることにより、対象機器への接続を可能としたものである。

図 3 7は、発明の電池ケースの電極構造について説明する図で、（a ) は電池の全体斜視図、（b ) は電池の起電部および電極端子の斜視図であって電極に保護フイルムを被覆した状態、（c ) は（a ) の丄 - X₁ (X₂ - X₂ ) の断面図である。

図 3 8は、電極に保護フィルムを被覆する方法を説明する斜視図で、（a ) は被覆前、（b ) は被覆後を示す。図 3 9は、本発明の電池ケースの電極構造の実施例について説明する。（a) は電池ケースの電池本体を封入する前の電池ケースの状態を示す斜視図、（b) は（a) の X₂ — X₂部断面図である。図 40は、前記実施例による電池ケースの電極構造からなる電池の上面図である。図 41 (a) は図 40の Χ_η -Χ₃ (Χ_Α 一 Χ₄ ) 部断面図、（b) は（a) の W部拡大図であり、図 42 (a) は図 40の丫ェ -Υ_χ 部断面図、 (b) は（a) の Y₂ 一 Υ₉部断面図である。図 43は、本発明の電極保護フィルムの材質構成を説明する断面図である。図 44は、従来技術による電池ケースの電極構造を説明する図であり、（a) は電池ケースの材質を示す層構成の断面図、（b) は従来技術による電池の斜視図、（c) は Z矢視の拡大図である。

図 44 (a) および図 44 (c) に示すように電池ケース 51を形成するフレキシブルな包装材料シート 10中に、金属箔等の導電層 2が含まれている場合、ケースを形成する際に包装材料 10中の前記が電池ケース 51としての端部断面 10 aに露出し、また、タブ 59、 60が柔軟性のある金属箔などのシート状であると、電池の使用前または使用時に前記タブ 59、 60と電池ケース 51断面に露出された導電性の層 2と力接触する危険がある。なお。シート 10は、第 1 の基材フィルム層 1 a、金属箔層 2、第 3の基材フィルム層 1 (、熱接着樹脂層 3を接着剤層 5 a、 5 bにより貼合せて構成されている。

接触トラブルが発生すると、電池の放電によつて起電力が低下し、または起電カゼ口となる。使用対象機器の中で前記接触トラプルが発生すると、機器の機能障害または該機器の故障の原因ともなることがある。

本発明者らは、前記課題を解決すべく、鋭意研究の結果、前記電極の構造を以下に述べるような構造にすることによつて解決することができた。

図 37に示すように、シート状のタブ 59、 60の特に電池ケース 51の端部に挟持される部分までを含むタブ 59、 60の引出し部を絶縁性を有する電極保護フィルム 61により被覆することにより前記の接触トラプルを防止することが可食となった。

前記電極保護フィルム 6 1によるタブ 5 9、 6 0の被覆の程度は特に限定しないが、電極であるためには、全面を被覆してはならない。すなわち、電池として用いられる相手の機器への入力端部と接触するための導電性を示す露出部（以下、接触域と記載する）を設ける必要がある。

具体的には、前記電極保護フィルム 6 1に切欠き部 6 2を形成して、該電極保護フィルム 6 1をタブ 5 9、 6 0の両面から被覆すると、前記切欠き部 6 2の夕ブ 5 9、 6 0は、露出して電池としての対象機器との接触域となる。

前記接触域の形成にあたっては、電極保護フィルム 6 1とタブ 5 9、 6 0とを接着する際に接触域に接着剤などによる絶縁皮膜を形成しないようにする。

本発明の電池ケース 5 1は、ヒートシール技法により組み立てられること力望ましいけれども、接着剤を用いる等他の技法でも本発明の目的に合致した電池ケース 5 1とその電極構造力得られる方法であれば、その技法を使用してもよい。本発明に用いる電池ケース 5 1の材質としては、密封系を形成することができること、極めて長期間にわたって、外部からの水蒸気あるいは腐食性ガス等が、ケース内に進入することを防止する性質、いわゆるバリァー性が良好であること、基本的な熱的条件として耐熱性及び耐寒性を有することと、またケースの外面材質および最内面材質は絶縁性を有するものとする。

前記のような要求物性を満たす電池ケース用シート 1 0としては、種々の材質が考えられるが、フレキシブルなフィルムまたは金属箔等を接着することにより得られる積層材料とすることが望ましい。すなわち、前記フィルムあいるは金属箔等の有する優れた物性を生かし、逆に、それぞれのフィルムまたは金属箔が有する欠点を補完しあうことができる。

ケース 5 1の形成方法としては、特に限定するものではなく、接着剤を用いる方法、超音波、高周波等のシール方法あるいは、加熱圧着による接着するヒートシール法等が利用できる。

本発明においては、ケース 5 1を形成する積層材料の内面材料としては熱融着可能な材料として、必要部位をヒートシールによって積層してケースの形成をすることが望ましい。

本発明の電池ケースを形成する積層材料シ一ト 1 0について具体的に説明する。前記積層材料シートとして具体的な層構成の実施例としては、図 3 7 ( d) に示すように次のような構成とすることができる。

(外側）最外層 1 a /バリア層 2 Z補強層 1 c /シーラント（内側）層 3 前記の各層間はドライラミネーションあるいはサンドィッチラミネーションにより積層が可能である。

上記層構成の総厚みとしては 5 0〜2 0 0 m力く好ましい。その総厚みが 5 0 m未満の場合には水蒸気バリァ性に劣り、電解液へ水分が入り込む危険性がある。上記層構成の総厚みが 2 0 O rnを超えると、できるだけ軽く、薄くしたいというポリマ一電池の基; «想から外れてしまうとともに、水蒸気や各種ガスの遮断性等に対し、 2 0 0 を超えた厚さの効果は期待できない。

前記例における積層材料の各層はそれぞれの物性により選択される。

具体的な積層材料として、次のような構成とすることができる。

(外側） P E T/A L/P E T (または N y Zシーラント（内側）

[略号 P E T ：ポリエチレンテレフタレート、 A L ：アルミニウム（箔）、 N y ：ナイロン]

最外層（第 1の基材フィルム層） 1 aは、電池ケースの表面層となるため、絶縁性を有すること、そして表面が平滑であり、耐薬品性をはじめ、耐摩擦性があり、弓 I張りや突刺し等に対する強度を有するもので電池ケ一スが外部から受ける種々の物理的、化学的破損または分解から電池を保護する機能が求められる。具体的な材質は、各種樹脂、好ましくは P E Tから製膜される二軸延伸フィルムが望ましい。

最外層 1 aの厚みは 5〜3 0 // mが望ましい。最外層 1 aの厚みが 5 / m未満では外部からの突き刺しに劣り、ピンホールの発生の危険性が大きい。 3 0 /z m を超える厚さではケース形成時のヒートシ一ル性に影響する。

前記最外層 1 aの次にバリア層（金属箔層） 2を設けること力好ましい。該バリァ曆 2は、特に水蒸気や各種ガスが電池ケース内に浸入または透過させないための遮断機能（バリア機能）のための材料である。エチレン ' ビニルアルコール共重合体、エチレン ' ビニルアルコール共重合体等からなるフィルム、または、ポリエチレンテレフタレ一トフィルム等に金属、酸化珪素などの無機酸化物等を蒸着したフィルム、ポリ塩ィ匕ピニリデン等のバリアコート剤を塗布したフィルム等を用いてもよいが、さらに、ハイバリアとするために、アルミ箔等の金属を用いることが望ましい。ノリア層 2としてアルミ箔を用いる場合には、その厚さは 5〜3 0 程度が望ましい。前記アルミ箔の厚さが 5 未満の場合ではピンホール数が多くバリア性に劣る。前記アルミ箔の厚さが 3 O ^ mを超えるとケース形成時のヒ一トシール性に支障を及ぼす。

前記バリア層 2の内側に補強層（第 3の基材フィルム層） l cを設けることが好ましい。該補強層 1 cを付加することによって電池ケースとしての強度力補強できる。特に突起物による電池ケースの損傷に対しての補強が望まれる。補強層 1 cとしては二軸延伸フィルム好ましくは、 P E Tあるいは N y等を用いることができる。捕強層 1 cの厚みとしては 5〜3 0〃m力望ましい。補強層の厚みが 5 /z m未満では内部（電池本体）からの耐突き刺し性に劣り、ピンホールを発生し易く、電解液の漏れ、デラミ等をおこす可能性がある。また、補強層 1 cの厚さが 3 0 mを超えると成形時のシール性に影響する。

積層材料のシーラント層（熱接着性樹脂層 3 ) の材料は、電池ケース 2 1の成形において、必要部位を接着するが、前述のように、電池ケースの形成法としては熱融着による接着法（ヒートシール法）力乍業性、密封性などの点で望ましい。前記ヒートシ一ルする場合には、熱融着性を有する樹脂から選択することになるが、後述するタブ 5 9、 6 0または被覆材料 6 1とも熱融着可能な材料とする。シーラント層 3としては、内面同士のヒートシール性、前記のように、電極端子の金属箔または、端子の被覆フィルムに熱融着可能な材料を用いる。具体的には、エチレンアクリル酸（E A A) 、エチレンメタクリル酸（E M A A) 、ェチレンェチルァクリレート（E E A) 、アイオノマー等を用いることができる。シーラント層 3の形成は、予め、前記の^ #脂を用いて製膜したフィルムを前記補強層 1 cの面にラミネートしても良いし、前記補強層 1 cの面に押出機により樹脂を溶融押出しすることにより層を形成してもよい。

厚みとしては 1 0〜1 0 0 が望ましい。シーラント層 3の厚みが 1 0 β πι 未満では内部電池本体からの耐突き刺し性に劣り、ピンホールを発生し易く、電解液の漏れ、デラミ等をおこす危険性がある。また、シーラント層 3の厚みが 1 0 0 を超えるとシーラント層のフィルム自体の絶対吸湿量が多くなり、内側前記注出口には、内容物を吸引する際の袋の閉塞防止手段が設けられていること水分が入り込む危険性がある。

前記最外層 l a、バリア層 2、補強層 1 cおよびシーラント層 3の各層間の接着は、前述のように、ポリウレタン系接着剤によるドライラミネ一シヨンや、接着性樹脂を前記各層間に押出して接着させるサンドィッチラミネーシヨン等の技法により積層することができる。

次に本発明にかかる電極端子について説明する。本発明におけるタブ 5 9、 6 0は金属箔等のフラットな端子であって、前述のように、接触域、すなわち対象機器への接続部を除く該端子の両面を絶縁性を有する電極保護フイルム 6 1によって被覆することを特徴とする。

被覆の方法の実施例としては、図 3 8 ( a ) に示すように、被覆フィルム 6 1 の所定の位置に切欠き部 6 2を設けて、 2つ折りする。図 3 8の例ではプラス電極、マイナス電極それぞれのタブ 5 9、 6 0の接触域とすべき位置に前記切欠き部 6 2力一致するようにして設け、 2つ折りした電極保護フィルム 6 1の間にタブ 5 9、 6 0を載置し、ヒートシール等の方法により、被覆フィルム 6 1をタブ

5 9. 6 0と接着して被覆し、また、前記端子間縁部は電極保護フイルム 6 1の内面同士を熱融着させる。

タブ 5 9、 6 0への被覆の接着方法としては、前記ヒートシール法以外の例えば、電極保護フィルム 6 1の内面に接着剤を塗布して直ぐにタブ 5 9、 6 0を被覆し所定時間加圧状態に保持して接着してもよい。

前記被覆において、電池の電池 5 0 a近傍部であって電池ケース 5 1の中に位置する部分には非被覆部 6 7があってもよいが、特に端子の電池ケース 5 1の端部断面 1 0 aに位置する部分には十分な被覆領域とし、タブ 5 9、 6 0の折れ曲がりによる電池ケース 5 1端部断面 1 0 aの導電層（金属箔層） 2への接触トラブルの発生のないようにする。

つぎに、本発明においてタブ 5 9、 6 0を被覆する電極保護フィルム 6 1について説明する。電極保護フィルム 6 1としては、絶縁性を有し、前記タブ 5 9、

6 0の面に接着可能なものであればよく、図 4 3 ( a ) に示すように単体フィルム（接着層 7 1 ) からなるもの、図 4 3 (b ) に示すように支持層 7 2と接着層 7 1からなる 2層でもよく、また、図 4 3 ( c ) に示すように支持層 7 2の片面に接着層 7 1、接着層と反対の面に外層 7 3を積層した 3層からなるものでもよい。

前述のように電池ケースがヒートシ一ル法により形成することが好まし、が、電極端子への被覆についても事情は同じである。

電極保護フィルム 6 1の接着層 7 1及び外層 7 3に用いる材質としては、電極端子の金属箔等に熱融着可能な材質が用いられ、具体的には、エチレンアクリル酸（E A A) 、エチレンメタクリル酸（E MA A) 、エチレンェチルァクリレ一卜（E E A) 、アイオノマ一等を挙げることができる。

支持層 7 2としては、熱による伸縮の少ない、また、抗張力に優れたフィルム等を選択する。具体的には、ポリエチレンテレフタレ一ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネートからなる二事由延伸フィルムが好ましく用いられる。

本発明の電極は、平板であり、導電性素材からなるものである。具体的には、アルミニウム、銅、錫等の金属又はこれらの金属の 2種以上からなる合金を箔加ェしたもの等を挙げることができる。

本発明にかかる電極保護フィルム 6 1による被覆について、更に詳細に説明する。本発明のタブ 5 9、 6 0部分は、電池装置 5 0としての対象機器端子に接続し導電するために、接触域として露出させた領域となるカ^ その他の部分、特に電池ケース端部断面 1 0 aの近傍は電極保護フィルム 6 1により被覆することにより、本発明の課題であるケース用包装材料中の導電層 2とタブ 5 9、 6 0とのショー卜によるトラプルを防止できた。そして、その他の部分は被覆してもよいしまた被覆しなくともよい力電池ケースから突出した電極部が柔軟であり、電池として使用前または使用する際に、タブ 5 9、 6 0力変形により、対象機器との接触不良原因となるので、前記接続のために必要な接触域以外のタブ 5 9、 6 0は、可能な限り電極保護フイルム 6 1による被覆をすることが望ましい。タブ 5 9、 6 0の所定の部位を露出し、その他の部位を電極保護フィルム 6 1 による被覆する具体的な方法は、図 3 8に示すように、タブ 5 9、 6 0の先端において折り込んで、その表裏を被覆するとともに、その左右の幅を越す電極保護フィルム 6 1を用意し、電極を被覆したときの所定の位置に切欠き部 6 2を設ける。

前記切欠き部 6 2により露出するタブ 5 9、 6 0が電池 5 0としてのタブ 5 9、 6 0の接触部となる。前記切欠き部 6 2は、タブ 5 9、 6 0の片面に設けてもよいし、また、タブ 5 9、 6 0の表裏両面に設けてもよく、さらにタブ 5 9、 6 0 の先端断面または左右の両側断面を含む面積の切欠き部 6 2として設けてもよい。本発明におけるタブ 5 9、 6 0への電極保護フィルム 6 1の被覆においては、タブ 5 9、 6 0の接触域の導電性を維持させることが条件である。そのために、前記電極保護フィルム 6 1の少なくともタブ 5 9、 6 0に接着する層には、前記タブ 5 9、 6 0と熱融着可能な材質からなる層とし、前記切欠き部 6 2を形成後に熱融着する。また、電極保護フィルム 6 1に接着剤を塗布して前記タブ 5 9、 6 0と接着する場合には、電極保護フィルム 6 1に切欠き部 6 2を形成してから、その切欠き部 6 2を除く接着層に接着剤を塗布してからタブ 5 9、 6 0と接着すな。

最も好ましい実施態様は、前述のように前記電極保護フイルム 6 1の少なくとも片面に、前記タブ 5 9、 6 0と熱融着性を有する材質からなるものを積層したものを用いて、前記切欠き部 6 2を形成後、前記熱融着層面の間に電極を挟み、加圧加熱により、タブ 5 9、 6 0の面に絶縁シートを被覆接着させることである c 本発明の電池ケースの電極構造とすることにより、電池ケース 5 1の端部断面 1 0 aとタブ 5 9、 6 0とのショートによるトラブル力解消され、さらに電池ケース 5 1の外側のタブ 5 9、 6 0の捕強の効果が認められた。

また、本発明の電池ケース 5 1は、積層構造の材料からなるが、： ft^層 1 aに透明性を有するフィルムを用いて、商品名、使用方法または、使用の際の注意事項等を印刷できる。更に、必要ならば、電極保護フィルム 6 1にも印刷が可能である。この場合には、電極保護フィルム 6 1としては、図 4 3 (b ) または図 4 3 ( c ) に示したように支持層 7 2を含む積層フィルムとすることにより、前記支持層 7 2に印刷した後に、該印刷面に接着層 7 1または Z及び外層 7 2をラミネ一卜する。このようにして設けたそれぞれの印刷層は、いずれもフィルムの裏刷り力可能のため、その印刷部が表面でなく層間に位置することになり印刷部の耐磨耗性に優れる。すなわち、インキとして、特に耐摩擦性を必要としない通常の印刷ィンキを用いることができる。

実施例

電池ケース 51を形成する包装材料の最外層 1 aとなる表面の材質として 12 ； mの厚さのポリエチレンテレフタレート、ルミラー（東レ株式会社製商品名）を用い、ポリウタレン系の 2¾¾接着剤を用いて、ノ<リア層 2となるアルミ箔 15 m (三菱アルミニウム株式会社製）を中間層として積層した。

前記ポリウタレン系接着剤は、主剤としてイソシァネート、タケラック A 511 (武田薬品工業株式会社製商品名）、及びポリオ一ル A 50 (武田薬品工業株式会社製商品名）を用い接着剤としてのコート量は、 3〜5g/m² とした。

次に、前記積層したアルミ箔面に、捕強層 l cとして、厚さ 12 mの 2軸延伸ナイロンフィルム、エンブレム（ュニチカ株式会社製商品名）を、前記と同じポリウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法により積層し、前記ナイ口ン面に、シ一ラント層 3としてエチレンメタクリル酸（EEA)、ニュークレル

(三井ポリケミカル株式会社製商品名）を 50 zmの厚さに押出し法により積層した。

別に、電極保護フィルム 61として、 12 mの厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、ルミラ一（東レ株式会社製商品名）の両面に、前記電池ケース用積層材として用いたエチレンメタクリル酸（EEA) 、ニュークレル（三井ポリケミカル株式会社製商品名）を、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に 20 xmの厚さに押出し法により形成した。

次に、前記電池ケース用の積層された包装材料シート 10を用いて、図 39 (a) に示すようにシール部 65と開放部 66を有するケース 51を形成した。電池 50 aから延長されたタブ 59、 60は、銅箔の 40；であり、その幅はプラス、マイナス端子ともに 1 5 mm、長さは 3 O mmである。電極保護フィルムへの切欠き部 2の形成および電極端子 Pへの被覆は、前記図 3 8に示した方法で行った。

次に、前記電池ケースとなる図 3 9 ( a ) の開放部 6 6から電池 5 0 aと 5 0 aから延長したタブ 5 9、 6 0に電極保護フィルム 6 1を被覆したものを挿入し、前記電極保護フィルム 6 1を被覆したタブ 5 9、 6 0を挟持して、前記開放部 6 6をヒートシールして、図 4 0に示すようにポリマー電池装置 5 0を得た。本実施例では、前記切欠き部 6 2 (電極としては接触部となる）は楕円形状とし、プラス電極、マイナス電極ともに両面に設けた。

得られたポリマ一電池装置 5 0の電池ケ一ス 5 1の電極構造は、図 4 1及び図 4 2に示すように、タブ 5 9、 6 0の切欠き部 6 2 (接触部）はタブ 5 9、 6 0 の先端に近い部位に設けてあり、電池ケース 5 1の端部断面 1 0 aの近傍の端子は絶縁性の電極保護フィルム 6 1により被覆されているため、従来のようなショ —トによるトラブルは皆無となった。

本実施例の電極保護フィルム 6 1を被覆した電池ケース 5 1の電極構造によつて、前述のようにタブ 5 9、 6 0を折り曲げてもショートしないことはもちろん、電極としても曲がり難いので、タブ 5 9、 6 0としての補強効果カ認められた。電池ケースを構成する積層材の金属箔と電極とがショートすることが皆無となり、安定したケース及び電極を提供できた。

電極を絶縁性シートによつて被覆することにより、電池ケ一スの端面から先に延長した電極端子部の剛性が向上し、電池として使用する際に前記端子が折れ曲がったりすることがなくその使用の安定性がよくなつた。

第 1 1の実施の形態

次に図 4 5乃至図 4 8により本発明の第 1 1の実施の形態について説明する。第 1 1の実施の形態において、第 1の実施の形態と同一部分は同一符号を付して詳細な説明は省略する。

本発明にかかる電池の具体的な構造とガス発生時の機能について ia®等を用いて説明する。

図 45は、本発明のポリマー電池装置の実施例とその構造を説明する図で、 (a) はその上面図、（b) は通電状態の（a) の（c)

は通電遮断時の（a) の Χ — 丄部断面図であり、（d) は（b) のの拡大図、 (e) は（c) の Y₂ の拡大図である。図 46は、本発明の加圧装置の実施例を示す図で、（a) は板パネの例、（b) は巻きパネの例を示し、（c) は (a) の X₂ -X₂部の断面図、 (d) は（b) の X₃ — X₃ 部の断面図である。図 47は、本発明の加圧装置が、電池を用いる器具に装着されている例を示す概念図である。図 48は、本発明のポリマー電池のケースの材質を説明する積層体の断面図である。

本発明はポリマー電池の基本的な構造を変更することなく、電池ケース内にガスが発生した場合に、電池の通電が遮断する機構を付与するものである。

本発明にかかる電池の具体的な構造例としては、前記ポリマー電池のケースに用いられる積層フィルムを、各種の強度、耐性のほか、水蒸気その他のガスバリァ性、熱封緘性を有する構成で形成すると共に、ケース内のタブの本体からシール部に至る中間部において、重複重合により接触する構造の部分（以下、タブ重合部と記載する）を設ける。該タプ重合部は、正極、負極のいずれか一方に設けても良いし、また、両方に設けてもよい。

図 45 (a) は本発明のポリマ一電池の実施例を示す包装外観である。本実施例におけるケース 51は、四方シール袋形式である。図 45 (b) に示すように、電池 50 aは、前記四方シール形式のバウチ（ケース） 51内に包装される。そして、タブ 59， 60は、前記電池 50 aから延長され、シール部 78を貫通しているが、タブの一方の部材 59 a, 60 aは、電池 50 aから延長されてケース 51内部の中間位置までの長さとし、他方の部材 59 b， 6 O bは、前記一方の部材 59 a, 60 aと重複接触しシール部 78を貫通するものとする。この一方の部材 59 a， 60 aと他方の部材 59 b, 60 bとによってタブ重合部 77 が構成される。

つまり、タブ 59， 60の断面が、図 45 (b) のとき、外部への通電が可能となる。

ポリマー電池装置 50は、電池の構成材料である電解液及びその含浸体支持体或いは、正極集電体、負極集電体、タブ等を電池ケース 51に収納し真空状態において密封シールすることによって作られる。前記タブ重合部 77は、大気圧により前記ケース 51カ常に圧着されているために、図 45 (b) または図 45 (d) に示すように、タブ重合部 77において接触し通電状態に保持されている。ところ力ポリマー電池装置 50においてガスが発生すると、ケース 51内の真空系が解除され、前記タブ重合部 77付近のケース 51は、正常な状態においては、図 45 (d) に示すようにタブ重合部 77において、一方の部材 59 a, 60 cと他方の部材 59b， 6 O bとは接触しているが、内圧の上昇によって、ケース 51内の真空状態が緩み、ケース 51は矢印方向に広がる。その広がりは、内圧の上昇により、図 45 (e) に示すように最大にまで広がる。その結果、前記タブ重合部 77において、一方の部材 59 a， 60 aと他方の部材 59 b， 6 O bとが分離し、接触通電が遮断することになる。図 45 (e) からも明らかに、重合タブ部 77において、タブ 59， 60が接しているケース 51内面とタブ 5 9， 60と力 <接着されていると、前記分離がより確実となる。

前記のような構造において、一方の部材 59 a, 60 aはケース 51の下側フィルムに融着されていること、他方の部材 59b, 60 bはケース 51の上側フィルムに融着される構造とすることにより、電池内に発生するガスの発生によつて、前記重合タブ部 77において、より確実に分離される。ポリマ一電池装置 5 0は、その取扱い易さ、電池そのものの外圧からの保護等のために硬質な材料からなる外容器（ケース） 5 l aに収納し、ポリマー電池パックとすることがある。本発明にかかるポリマ一電池装置において、前記ポリマ一電池パックとした場合には、前記タブ重合部 7 7をより確実に接触させるために、さらに、電池の外容器 5 1 aに前記タブ重合部をより確実に押圧するための加圧装置を設けることができる。

前記加圧装置は電池 5 0の内部から発生するガスによる内圧の上昇により袋体内部のタブ重合部 7 7において剥離し、電流が遮断するものであれは加圧の方法を問わない。

例えば、図 4 6 ( a ) に示すように、外容器 5 1 aの内側に板パネ 7 6 Pを装着しても良いし、また、図 4 6 ( b ) に示すように、スプリングバネ 7 6 Sによる加圧であってもよい。

前記加圧装置の代表的なものとして、図 4 6にパネによる方法を 2例を例示したが、前記加圧装置は、外容器 5 1 a内に発生するガスの圧力に対し後退する作用を示す機構であれば、材質 ·構造ついてはどのようなものでも良い。

例えば、図示はしないが、前記タブ重合部 7 7を押圧する位置において、外容器 5 1 aの身蓋により圧縮力がかかるように、弾性体の高さを設定して、タブ重 ^ Ί 7を加圧する弾性を有する弾性体を挿入する方法によることもできる。本発明の電池装置 5 0においては、外容器 5 1 aの内面に加圧装置を装着するが、図 4 7に示すように加圧装置が当該電池を使用する機器 7 9の電池格納部内に装着されていてもよい。

本発明の電池ケース 5 1は、前述のように柔軟な材質からなり、電池のケース 5 1として要求される機能を発揮するために、それぞれに特徴を有する素材をラミネ一卜することにより形成される積層体としている。そして、前記積層体を袋伏に成形し電池本体を収納して密封することによりポリマ一電池装置 5 0とする。前記積層体の基本的な材質構成は図 4 8に示すように、第 1の基材フィルム層 1 a、金属箔層 2、第 3の基材フィルム層 1 cおよび熱接着性樹脂層 3からなる。次に本発明のポリマー電池装置 5 0において用いられる素材及びケース 5 1の積層体構成などについて説明する。本発明に係る電極構造のタブ 5 9， 6 0は、銅、アルミニウム等の金属箔を用いることが多い。一方、電池のケース 5 1は、柔軟な積層体からなっている。

本発明のポリマー電池 5 0 aを収納するケース 5 1は、外部からの水蒸気、腐食性ガス等を遮断し、また、セルが輸送中や使用時に受ける突き刺し、摩擦等により損傷しないように保護する材質とするために、各種素材をラミネ一トした積層体とする。

前記積層体として具体的な層構成の実施例としては、図 4 8に示すように次のような構成とすることができる。

(外側）最外層 Zバリァ層 Z補強層シ一ラント層（内側）

そして、前記の各層間はドライラミネーシヨンあるいはサンドイツチラミネ一シヨンにより積層が可能である。

上記積層体 1 0の総厚みとしては 5 0 /z m〜4 0 0 /z m力く好ましい。その総厚みが 5 未満の場合には水蒸気バリア性およびフィルム強度に劣り、電解液へ水分力く入り込む危険性がある。上記層構成の総厚みが 4 0 0 z mを超えると、ヒ一トシール適性が低下しケースとしての重量が増加し、器具の軽量化に逆行する。また、水蒸気やガス遮断性等の点からも、 4 0 0〃mを超えた厚さの効果は期待できない。前記例における積層材料を構成する各層はそれぞれの物性により選択される。具体的な積層材料として、次のような構成例とすることができる。

(外側） P E TZA LZP E T/ (または N y ) /E MA A (内側）

〔略号 P E T ：ポリエチレンテレフタレート、 A L ：アルミニウム（箔）、 N y ：ナイロン、 E MA A ：エチレンメタクリル酸〕前記最外層（第 1の基材フィルム層） 1 aは、ケース 5 1の表面層となるため、絶縁性を有すること、そして表面が平滑であり、耐薬品性をはじめ、耐摩擦性があり、弓 Iつ張りや突き刺し等に対する強度を有するもので器具のケース外部から受ける種々の物理的、化学的破損または分解から器具を保護する機能が求められる。最外層としての具体的な材質は、各種樹脂好ましくは P E Tから製膜される二軸延伸フィルムが望ましい。最外層の厚みは 5〜3 0 z m力く好ましい。最外層の厚みが 5 t m未満では外部からの突き刺しに対する抵抗する強度力劣り、また、ピンホールの発生の危険性が大きい。最外層が 3 0； mを超える厚さではケース成形時のヒートシール製に影響し、生産効率の低下の要因となる。

前記最外層 1 aの次にバリア層（金属箔層） 2を設けることが好ましい。該バリァ層 2は、特に水蒸気や各種ガスが器具のケース内に浸入または透過させないための遮断機能（バリア機能）のための材料である。前記バリア層 2を構成する具体的な材質としては、アルミ箔等の金属を用いることが望ましい。バリア層 2 としてアルミ箔を用いる場合には、その厚さは 5〜 3 0 m程度が望ましい。前記アルミ箔の厚さが 5 m未満の場合ではピンホール数が多くなりバリァ性に劣る。前記アルミ箔の厚さが 3 0 mを超えるとケース形成の生産性に支障を及ぼす。そして、前記アルミ箔等の金属箔が、積層体の素材として含むケースの場合に、タブ Tと前記金属箔等の導電性の素材の端部断面とが接触しショートなどのトラブルを起こす要因となる。ノ、リア層 2として、非導電性素材をもちいれば、前記ショートなどのトラブルは避けられるが、バリア性の低下は避けられない。前記バリア層 2の内側に補強層（第 3の基材フィルム層） l cを設けることが好ましい。該補強層 1 cを付加することによつて電池ケース 5 1としての強度が補強できる。特に突起物による電池ケース 5 1の損傷に対しての補強が望まれる。補強層 1 cとしてはポリエチレンテレフタレートあるいはナイロン等の二軸延伸フィルムを好適に用いることができる。補強層 1 cの厚さは 5〜3 0 /z m力望ましい。補強層 1 cの厚さが 5 未満であると電池 5 0 aからの耐突き刺し性に劣り、ピンホールを発生し易く、また、補強層 1 cの厚さが 3 0 /z mを超えると成形時のシ一ル性に影響する。

電池ケース 5 1の積層体 1 0の最内層は熱接着性棚旨層 3とする。前記熱接着性樹脂層 3の材質としては、ケースの成形において、必要な部位を接着するが、前述のように、電池のケースの形成法としては熱融着による接着法（ヒートシ一ル法）力作業性、密封性などの点で望ましい。前記ヒートシールする場合には、熱融着性を有する樹脂から選択することになる力タブ 5 9 , 6 0に対しても熱融着可能な材質とする。熱接着性樹脂層 3としては、積層体の内面同士のヒートシール性、前記のようにタブ Tの金属箔に熱融着可能な材料を用いる。具体的には、エチレンァクリノレ酸（E A A) 、エチレンメタクリル酸（E MA A) 、ェチレンェチルァクリレート（E E A：) 、アイオノマ一等のようなポリオレフインの共重合体を用いることが望ましい。

熱接着性樹脂層 3の形成は、あらかじめ、前記の樹脂を用いて製膜したフィルムを前記補強層 1 cの面にラミネーシヨンしても良いし、前記補強層 1 cの面に押出機を用いて樹脂を溶融押出しすることにより層を形成してもよい。シ一ラン卜の厚さとしては 1 0〜1 0 0 mが望ましい。熱接着性樹脂層 3の厚さが 1 0 β m未満ではケ一ス内部に収納した器具本体からの耐突き刺し性に劣り、ピンホールを発生し易い。また熱接着性榭脂層 3の厚みが 1 0 0 // mを超えるとケース 5 1形成における熱融着（ヒートシール）に時間を要し、生産効率が悪くなる。前記最外層 1 a、ノ <リア層 2、捕強層 1 cおよび熱接着性樹脂層 3の各層間の接着は、前述のように、ポリウレタン系接着剤によるドライラミネ一シヨン、接着性樹脂を前記各層間に押出して接着させるサンドィッチラミネ一シヨン等の技法により積層することができる。

本発明のポリマー電池装置 5 0の硬質の外容器 5 1 aは、硬質の材質、通常はプラスチック樹脂を用いて、射出成形法により薄型の形状に成形する。前記ブラスチック樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル，ブタジエン ·スチレン、アクリロニトリル ·スチレン、ポリウレタン等が挙げられる。

以上説明したように、本発明のポリマー電池は、電池ケース 51を破袋することなく通電を遮断するため、内容物が外に出ることがない。

電極の遮断に、内圧の上昇によって押し戻されるバネを使うことにより、温度による影響を受けず、動作圧力も任意に選ぶことが可能になる。

また、電極の遮断に、内圧の上昇によって押し戻されるバネを使うことにより動作圧力も任意に選ぶことが可能になる。内部構造が簡略化された為、その生産性がよい。

ポリマ一電池における従来の安全対策は、ガス抜きが中心であった力本発明のポリマー電池のケースはハイバリアーを保持でき、内部にガスが発生してもガスを漏洩させることがない。

実施例

薄型ポリマー電池装置においてそのケース及びタブ構造を下記のように設定し、試作、評価した。

ポリマー電池装置：

電池ケース：サイズ 6 Ommx 95mm (外寸）の三方シールタイプのバウチタブ重合部：タブ（正極）に重合部を設けた。タブ巾 5 mmで重合の長さ 5 m mとした。

ケースの積層体は、次のような構造とした。

PET12ZAL15ZDLZON15Z酸変性ポリオレフィン※ 1) 40 [略号 ON： 2軸延伸ナイロンフィルム]

※丄）アドマ— NF0060 (三井石油化学工業株式会社製商品名）タブとケース内面とはヒートシールによるボイン卜シールによりスポット的に熱融着した。

ケースの密封は真空包装機械を用いてシールした。得られたポリマ一電池装置のケースに空気注入のゴム栓を接着して、使用する機器に装着し、通電中に空気を注入したところ通電が遮断した。

さらに、前記ポリマー電池装置を、 A B S製の外容器に収納し、加圧部面積 3 mm² の円盤により前記タブ重合部を押圧した。

そして、前記と同様にして使用機器に装着して通電状態において空気を注入したところ通電が遮断した。

本発明のポリマー電池装置は、そのケース内部にガスが発生した場合に、ケースを破壊することなく通電を遮断することができるため内容物が外に出ない。内圧の上昇によつて押し戻されるバネを使うことにより、通電を遮断するために、温度内容物の影響を受けず、動作圧力も任意に選ぶことが可能になる。

特に袋の強度を落とすことなく、極低圧での安定動作が可能となる。

第 1 2の実施の形態

次に図 4 9乃至図 5 4により本発明の第 1 2の実施の形態について説明する。第 1 2の実施の形態において、第 1の実施の形態と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。

図 4 9は、本発明の電池装置の実施例を示し、（ a ) はタブを含む電池装置の外観を示す斜視図、（b ) は（a ) のからの矢視拡大図、（c ) は（b ) の Χ_χ ~ Χ_χ 部拡大断面図、 ( d ) はタブが折れ曲がった状態を示す図である。図 5 0は、本発明の電極構造の別の実施例を示し、（a ) は電極を含む電器器具の外観を示す斜視図、（b ) は（a ) の G₂からの矢視拡大図、（c ) は（b ) の X₂ 一 X₂部拡大断面図、（d) はタブ力浙れ曲がった状態を示す図である。図 5 1は、本発明の構造からなる電池をケースに収納する状態を説明する図である。図 5 2は、本発明の電極構造におけるケースとして用いることのできる袋形状の説明図である。図 5 3は、ケースを構成する積層体の実施例を示す断面図である。図 5 4は、ケース端部に後退を設ける方法の説明図で、（a ) (b ) は積層体口 —ルの中間積層体の部分を示す平面図、（ ( d) は電池挿入前のケースの斜視図である。

本発明にかかる電極構造は、導電性の素材からなる導電層（金属箔層） 2を含む積層体からなる、一般的には柔軟なケース 5 1に収納された電池から延長された柔軟なタブ 5 9 , 6 0が前記積層体からなるケース 5 1から突出した形状となつている。

前記積層体として具体的な層構成の実施例としては、図 5 3に示すように次のような構成力挙げられ、本発明に関する以下の説明においても、この構成例を用いて説明する。

(外側） -m/^ <リァ層 z補強層 z熱接着性樹脂層（内側）

前記構成の例におけるバリァ層 2として、水蒸気その他のガスの遮断のためにアルミニゥム等の金属箔が用いられる。

前記積層体 1 0の各層間はドライラミネ一シヨンあるいはサンドイツチラミネ

—シヨンにより積層が可能である。

前記積層体 1 0の詳細な構成については後述する力このような積層体を用いて、ケース 5 1とするカ^ 通常ヒートシールによる製袋の方法が用いられる。本発明の電池 5 0 aを収納するケース 5 1の形状としては、積層体 1 0を用いて主としてヒートシ一ル方法によりヒートシール部 8 3または背張部 8 4を形成して袋状に成形または製袋されるものであればよく、具体的な形状としては、図 5 2に示すように（a ) ( d) 三方シール袋、（b ) ( e ) 四方シール袋、（c ) ( f ) ピロ一袋等が挙げられる。

袋としての形状は、図 5 2に示すように種々のタイプがあり、本発明にかかる電極構造においては、いずれのタイプの袋も利用可能である。

ここで図 5 2 ( d) は（a ) の X₃ — X₃線断面図、図 5 2 ( e ) は（b ) の X₄ — X₄線断面図、図 5 2 ( f ) は（c ) の — X₅線断面図である。

本発明の課題である、ケース断面において、タブ T力折れ曲がってケースの断面に露出した導電性素材 2の断面との接触を避けるために、種々の研究の結果、図 4 9に示すように、タブ 5 9 , 6 0が突出しているケース 5 1の端面において、ケース 5 1を形成している積層体の少なくとも導電層 2がその端面より後退させること（以下、後退と記載する）によって前記のようなショートのトラブルは殆ど皆無となる。前記後退は、端部全域であっても良いし、また、タブ 5 9， 6 0 の突出している部分を含む周辺領域であっても良い。

本発明の電極構造におけるこのような後退のあるケースの製造法は特に限定するものではないが、例えば、つぎのような加工法により製造することができる。前記積層体の構成例において、最外層の材料（一般に 2軸延伸されたプラスチックフィルム）に印刷を施し、所定の方法により、バリア層（金属箔）をラミネ一卜する。印刷およびバリア層のラミネートはいずれもロール状の材料により加工され巻さ取られる。

次に、得られたラミネートされた巻き取りロールを、ロータリーダイカッター等を用いて、図 5 4 ( a ) 及び（b) に示すように、所定の形状および寸法からなる打ち抜きをして切欠部（後退） 8 2を形成してロールに巻き取る。

この際、端部全域に後退部を形成する場合には、図 5 4 ( a ) に示すように、前記切欠部 8 2を口一ルの流れ方向とすることによって、抜き部形成工程においてロール切断の危険はない。

また、前記後退 8 2をタブの突出部の周辺領域とするには、例えば、図 5 4 (b ) に示すように、前記切欠部 8 2を、ロールの流れ方法と交差するように、設ければよい。いずれの場合にも、次の工程として前記切欠部 8 2を設けた前記ロールを繰り出して前記バリァ面に補強層 1 c及び熱接着性樹脂層 3を前面に積層する。

これにより打ち抜きにおいて形成される切欠部 8 2の形状および寸法によって、前記後退が可能となるのである。

ちなみに、図 5 4 ( a ) に例示したケースは、電池ケースは、 Mを折り返し線とする三方シール形式であり、また、 1列取りである。また、図 5 4 (b ) に例示したケースは、電池ケースは、ピロ一タイプであり、断裁線 B C 3と B C 4とによる列および B C 5と B C 6とによる列との 2列取りである。

得られた積層体の層の状態等は、例えば、図 4 9 (b) 又は図 5 0 (b ) に示すように、最外層とバリア層の無い領域が形成されており、電器器具のケースとなったときに、タブ 5 9 , 6 0の突出部の端部において後退しており、本発明の電極構造を完成するものである。

前記切欠部 8 2の形状によって、ケース 5 1として成形した時にケースの端部全域に後退を形成することもできるし、また、端部から突出したタブ 5 9， 6 0 を含む部分的な領域の後退としてもよい。

このようにして前記タブ 5 9 , 6 0と前記積層体 1 0に含まれる導電層 2とが接触することによるショートのおそれのない構造としたものである。

すなわち、図 4 9 ( d) 又は図 5 0 ( d) に示すように、電器器具の使用において、タブ 5 9， 6 0が折れ曲がっても、後退したバリア層 2の導電性素材の断面に接触することは皆無に等し L

次に本発明の電極構造において用いられる素材及びケースの積層体構成などについて説明する。

本発明に係る電極構造のタブ 5 9 , 6 0は、銅、アルミニウム等の金属箔を用いることが多く、前述のように柔軟で折れ曲がり易いものである。一方、ポリマ一電池装置 5 0のケース 5 1は、導電性素材を含む柔軟な積層体からなっている。本発明の電池 50 aを収納するケース 51は、外部からの水蒸気、腐食性ガス等を遮断し、また、電池 50 aが輸送中や使用時に受ける突き刺し、摩擦等により損傷しないような材質とするために、各種素材をラミネートした積層体 10とする。

前記積層体として具体的な層構成の実施例としては、図 53に示すように次のような構成とすることができる。

(外側）最外層 Zバリア層/補強層 Z熱接着性樹脂層（内側）

そして、前記の各層間はドライラミネーシヨンあるいはサンドイツチラミネ一ションにより積層が可能である。

上記層構成の総厚みとしては 50〜400 /zm力好ましい。その総厚みが 50 β m未満の場合には水蒸気バリァ性およびフィルム強度に劣り、電解液へ水分が入り込む危険性がある。上記層構成の総厚みが 400 /zmを超えると、ヒートシール適性力低下しケースとしての重量が増加し、器具の軽量化に逆行する。また、水蒸気やガス遮断性等の点からも、 400 zmを超えた厚さの効果は期待できない o

前記例における積層材料を構成する各層はそれぞれの物性により選択される。具体的な積層材料として、次のような構成例とすることができる。

(外側） PETZALZPETZ (または Ny) /EMAA (内側）〔略号 PET：ポリエチレンテレフタレ一ト、 AL：アルミニウム（：箔）、 Ny :ナイロン、 EMA A：エチレンメタクリル酸共重合体〕

前記最外層（第 1の基材フィルム層） l aは、ケースの表面層となるため、絶縁性を有すること、そして表面力平滑であり、耐薬品性をはじめ、耐摩擦性があり、弓 1つ張りや突き刺し等に対する強度を有するもので器具のケース外部から受ける種々の物理的、化学的破損または分解から器具を保護する機能が求められる。最外層 1 aとしての具体的な材質は、各種樹脂好ましくは P E Tから製膜される二軸延伸フィルムが望ましい。最外層 1 aの厚みは 5〜3 0 m力好ましい。最外層の厚みが 5 m未満では外部からの突き束 IJしに対する抵抗する強度が劣り、また、ピンホールの発生の危険性が大きい。最外層 1 aが 3 0 mを超える厚さではケース成形時のヒートシール性に影響し、生産効率の低下の要因となる。前記最外層の次にバリア層（金属箔層） 2を設けることが好ましい。該バリア層 2は、特に水蒸気や各種ガスが器具のケース内に浸入または透過させないための遮断機能（バリア機能）のための材料である。前記バリア層 2を構成する具体的な材質としては、アルミ箔等の金属を用いることが望ましい。バリア層 2としてアルミ箔を用いる場合には、その厚さは 5〜3 0 /z m程度が望ましい。前記ァルミ箔の厚さが 5 β m未満の場合ではピンホール数が多くなりバリァ性に劣る。前記アルミ箔の厚さが 3 0 を超えるとケース形成の生産性に支障を及ぼす。そして、前記アルミ箔等の金属箔が、積層体 1 0の素材として含むケースの場合に、タブ 5 9 , 6 0と前記金属箔等の導電性の素材の端部断面とが接触しショートなどのトラブルを起こす要因となる。バリア層 2として、非導電性素材をもちいれば、前記ショ一トなどのトラブルは避けられるが、ノくリァ性の低下は避けられない。

前記バリア層の内側に補強層（第 3の基材フィルム層） l cを設けることが好ましい。該補強層 1 cを付加することによってケース 5 1としての強度が補強できる。特に突起物による器具のケースの損傷に対しての捕強が望まれる。捕強層としてはポリエチレンテレフタレートあるいはナイロン等の二軸延伸フィルムを好適に用いることができる。補強層 1 cの厚さは 5〜3 0 ^ 111が望ましい。捕強層 1 cの厚さが 5 / m未満であると電池 5 0 aからの耐突き刺し性に劣り、ピンホールを発生し易く、また、補強層 1 cの厚さが 3 0 mを超えると成形時のシール性に影響する。

ケースの積層体 1 0の最内層は熱接着性樹脂層 3とする。前記熱接着性樹脂層 3としては、ケースの成形において、必要な部位を接着するが、前述のように、器具のケースの形成法としては熱融着による接着法（ヒートシール法）が作業性、密封性などの点で望ましい。前記ヒートシールする場合には、熱融着性を有する樹脂から選択することになる力、タブに対しても熱融着可能な材質とする。熱接着性樹脂層 3としては、積層体の内面同士、すなわち、熱接着性樹脂層 3同士のヒートシール性、前記のようにタブ 5 9， 6 0の金属箔に熱融着可能な材料を用いる。具体的には、エチレンアクリル酸（E A A) 、エチレンメタクリル酸（E MA A) 、エチレンェチルァクリレート（E E A) 、アイオノマ一等を用いることができる。

熱接着性樹脂層 3の形成は、あらかじめ、前記の樹脂を用いて製膜したフィルムを前記補強層 1 cの面にラミネ一シヨンしても良いし、前記補強層 1 cの面に押出機を用いて樹脂を溶融押出しすることにより層を形成してもよい。

熱接着性樹脂層 3の厚さとしては 1 0〜1 0 0； mが望ましい。熱接着性樹脂層 3の厚さが 1 0 / m未満ではケース内部に収納した器具本体からの耐突き刺し性に劣り、ピンホールを発生し易い。また、熱接着性樹脂層 3の厚みが 1 0 0 mを超えるとケース形成における熱融着（ヒ一トシ一ル）に時間を要し、生産効率が悪くなる。

前記最外層 1 a、バリア層 2、捕強層 1 cおよび熱接着性樹脂層 4の各層間の接着は、前述のように、ポリウレタン系接着剤によるドライラミネーシヨン、接着性樹脂を前記各層間に押出して接着剤させるサンドィッチラミネーション等の技法により積層することができる。

実施例

電器器具として薄型電池にお、て本発明による電極構造を作製した。

タブ：アルミニウム箔 5 0 n m

ケース：袋形状はピロ一タイプ材質：以下の積層体とした。

最外層： 2軸延伸ポリエステルフィルム 1 2〃m

ノ、リァ層：アルミニウム箔 1 2

捕強層： 2軸延伸ナイロンフィルム 2 0 ^ m

熱接着性樹脂層：エチレンアクリル酸メチル（E MA) 6 0 πι 但し、最外層/バリア層、バリア層/補強層は、 2液硬化型接着剤を用いてドライラミネ一シヨン法により積層した。

後退の形状：（1 ) 全域端部からの後退 2 mm

( 2 ) 部分端部からの後退 3 mm

タブの巾正極、負極ともに 7 mm、後退の巾は各 1 0 mmとした。

<結果>

得られた電極構造ののケース外部にあるタブを、折り曲げてみたが、電池ケースの断面に露出した導電性素材に接触するおそれは、全く無かつた。

本発明の電極構造とすることにより、ケ一スの導電性素材とタブとが接触する恐れがなくなつた。多くの器具のタブに応用できる電極構造とすること力可能となつた。

第 1 3の実施の形態

次に図 5 5乃至図 5 7により本発明の第 1 3の実施の形態について説明する。第 1 3の実施の形態において、第 1の実施の形態と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。

図 5 5は、本発明の電池装置の実施例を示し、（ a ) は電池装置の外観を示す斜視図、 (b) は（a ) のからの拡大図、（c ) は（b) の丄 - X, 部拡大断面図である。図 5 6は、本発明の電池をケースに収納する状態を説明する図である。図 5 7は、本発明におけるタブへの絶縁皮膜層の塗布部位を示す斜視図である。

本発明にかかる電池装置 5 0は、導電性の素材からなる導電層 2を含む積層体フィルム 1 0 (図 5 3参照）からなる、 ~¾的には柔軟なケースに収納された電池 5 0 aから延長された柔軟なタブ 5 9， 6 0力積層体からなるケース 5 1のヒ一トシ一ル部 9 4から突出した形状となっており、前記タブ 5 9， 6 0と前記積層体 1 0に含まれる導電層 2と力接触し、ショートするおそれのない構造としたものである。

本発明に係る電極構造のタブ 5 9， 6 0は、銅等の金属箔を用いることが多く、柔軟で折れ曲がりやすいものである。一方、電池装置 5 0のケース 5 1は、導電性素材を含む柔軟な積層体からなっており、前記タブ 5 9， 6 0がケース 5 1の外部に延長されている場合、従来の電池装置 5 0では、ケース 5 1断面とタブ 5 9， 6 0と力極めて近接した位置関係となる。タブ 5 9， 6 0が折れ曲がったりすると、積層体 1 0の導電性素材の露出した断面において接触する恐れがある。このような接触があると、電池装置 5 0力正常に機能しないばかりか、故障の原因となることがある。また、電池装置 5 0が電池等の場合、放電となり、蓄電量の減少または、完全に放電してしまって電池の機能がなくなることがある。

本発明者らは前記課題に対して鋭意研究の結果、図 5 5に示すように、電池装置 5 0における電極構造において、タブ 5 9， 6 0に接触領域 9 3を残して絶縁皮膜部 9 2を設けることにより本発明に至ったものである。より具体的には、図 5 7に示す様に前記タブ 5 9， 6 0の表面に絶縁皮膜部 9 2をパターン状に設けることにより解決することを見い出した。詳細は後述するが、前記絶縁皮膜部 9 2を形成する材質としては、酸変性ポリオレフィン系棚旨を主成分とするホットメルト型樹脂あるいはエポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、反応型アクリル系樹脂、ゴム系樹脂が好適に用いられる。

従来の積層体構造からなるケースの材質と電極構造におけるショートのトラプルの発生は、前述のようにケースを構成する積層体のなかの導電性素材の端面とタブとが極めて接近した位置にあり、タブが柔軟で折れ曲がり易いためにおこる。本発明においては、前記タブがケース端面から露出する境界を含む所定の面積に絶縁皮膜をパターンコート状に設けることにより、前記ショートのトラブルの発生を阻止し得ることを見いだした。

前記絶縁皮膜 9 2としては、形成された皮膜として絶縁抵抗値が 1 0¹³ Ω以上であること力 <望ましい。

このような条件に適合する皮膜を形成する材質として、種々のコート剤を検討したところ、具体的には、酸変性ポリオレフィンを主成分とするホットメルト型コート剤あるいは、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、反応型アクリル系樹脂、ゴム系樹脂等からなるコート剤が好適に使用可能である。

前記酸変性ポリオレフィン系ホットメルト型コート剤としては、具体的にはェチレンアクリル酸（Ε Α Α) 、エチレンメタクリル酸（Ε ΜΑ Α) 、エチレンェチルァクリレート（Ε Ε Α) 、アイオノマー等を用いることができる。

本発明に係る電極構造において、酸変性ポリオレフィン系ホットメルト型コ一ト剤からなる絶縁皮膜材をタブに塗布する方法は、ノズル、ローラー、スロット、スプレー、メルトプロゥン、ホイール、スクリーン法等を用いることができる。本発明の電極構造に用いるタブへの絶縁皮膜は、電池 5 0 aに接合した状態にしてから形成してもよいし、タブ形状に裁断または打ち抜きする前の状態において塗布してもよい。絶縁皮膜の形成は、例えば、ケースに収納する前の電池 5 0 a の状態において、タブ 5 9， 6 0にホットメルトアプリケ一ターを用いて、タブ 5 9 , 6 0の所定の位置に、前記ホットメルト型酸変性ポリオレフィン樹脂を塗布することができる。

また、前記、裁断前または打ち抜き前のタブ 5 9， 6 0への塗布は、タブ原反が卷取状であれば、グラビアコート法やロールコート法等により、所定の位置に塗布し、後工程において、裁断、または、打ち抜きを行って所定の寸法にしてから器具主部 Cと接合してもよい。

絶縁皮膜部 9 2を設ける部位としては、ケース 5 1の端部からタブ 5 9 , 6 0 が外部に露出する部分を境界として、ケース 5 1の端部の内外にまたがった領域に設ける。図 5 7に示す Mが前記境界とすれば、 Mの前後にわたる巾に塗布する。塗布巾は、少なくともケース 5 1の積層体フィルム 1 0の厚み以上とし、タブ 5 9， 6 0が折れ曲がってもショートしない程度であればよい。

また、前記絶縁皮膜部 9 2は、前記タブ 5 9 , 6 0の両面に設けるものとする。さらに、必要があれば、図 5 7 (b ) に示すように前記表裏間の側面にも、設けることができる。

電池 5 0 aをケース 5 1内に挿入し、前記タブ 5 9， 6 0がタブ表面に形成した絶縁皮膜部 9 2部分からケース 1の外に突出する位置、図 5 7 ( a ) または (b ) の M点においてケース 5 1を密封する。密封方法としてはヒートシール方法が好ましく、ケース 5 1を構成する積層体 1 0の最内面のシーラント層 3が、タブ 5 9 , 6 0の前記絶縁皮膜部 9 2および前記絶縁皮膜の非形成面の、ずれの部位にも接着し得るものが好ましい。

本発明の電極構造に係るタブ 5 9， 6 0へパターンコ一卜する絶縁皮膜 9 2として、前記酸変性ポリオレフィン系ホットメルト型コート剤の他に、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、反応型アクリル系樹脂、ゴム系樹脂からなるコート剤であってもよい。

前記エポキシ系樹脂以下の成分からなるコート剤をタブ 5 9， 6 0に塗布する方法としては、タブ材料を断裁する前の長尺の状態において、グラビア、グラビァオフセッ卜、凸版、オフセット、シルクスクリーン等の印刷技法によるパターンコートにより可能である。

また、これらのコート剤の塗布位置または面積に関しては、前記酸変性ポリオレフィン系ホットメルト型コ一ト剤の場合と同じである。

実施例

ぐ実施例 1 >

*器具：薄膜電池装置

*器具のケース：ピロ一タイプのバウチ

*バウチを形成する材料（積層体）の層構成

ex) PET/AL/ON/LLDPE

*タブの材質：アルミ箔 50 m

*タブに設ける絶縁皮膜部の材質

タブの表裏面に酸変性ポリオレフインプリマコール（ダウケミカル日本株式会社性商品名）をホットメルトアプリケーターを用い、 30 zmの厚さに塗布した。

*塗布パターン：ケース端面から露出するタブの前記露出開始部を境界として、露出部 8mm、ケース内に 8mmの計 16mmの巾に、タブの表裏にコートした。 *絶縁被覆層のコート方法：器具主部にタブを接合後、ホットメルトアプリケ一ターを用いてコートした。

<結果 >

以上の条件によつて得られた器具のケ一ス端部から露出した部分のタプを強制的に折り曲げして、ケース端部の露出した導電性素材層と接触を試みたがショ一卜の現象は再現せず、本実施例による絶縁皮膜部が確実に機能していることが判明した。

ちなみに、絶縁皮膜部を形成しない他は、実施例と同じ条件として作成したものは、折り曲げによりショート現象が起こった。

本発明の電極構造とすることにより、ケースの導電性素材とタブとが接触する恐れがなくなつた。多くの器具の夕ブに応用できる電極構造とすることが可能となつた。

第 1 4の実施の形態

次に図 5 8乃至図 6 0により本発明の第 1 4の実施の形態について説明する。第 1 4の実施の形態において、第 1の実施の形態と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。

本発明にかかるポリマー電池装置について、図等を用いて詳細に説明するが、本発明は、その発明の範囲内において、適宜変更することができる。

図 5 8は、本発明の電池装置の実施例を示し、（ a ) は電池装置の外観を示す斜視図、（b ) は（a ) のからの矢視拡大図、（c ) は（b ) のェ - Χ_χ 部拡大断面図であり、図 5 9は、本発明の電池装置をケースに収納する状態を説明する図である。

図 6 0は、本発明におけるタブへの絶縁皮膜シー卜の接着位置を示す図である。本発明に係る電池装置 5 0は、図 5 8 ( a ) 、 ( b ) 及び（c ) に示すように導電性の素材からなる導電層 1 2を含む積層体フイルム 1 0 (図 5 3参照）からなる一般的には柔軟なケース 5 1に収納された電池 5 0 aから延長された柔軟なタブ 5 9， 6 0が積層体からなる前記ケース 5 1から突出した形状の電極であつて、タブ 5 9， 6 0のケース内挟持部からタブ 5 9 , 6 0の外部に露出する部分に接触領域 9 3を残して熱接着性の絶縁皮膜シート（絶縁被覆部） 9 2を接着することにより、前記タブ 5 9， 6 0と前記積層体 1 0に含まれる導電層 2と力接触し、ショートするおそれのない構造としたものである。なお、ケース 5 1は積層体フィルム 1 0をヒートシールしてヒートシール部 9 4および背張部 9 5を形成することにより得られる。

本発明に係る電極構造のタブ 5 9， 6 0は、銅等の金属箔を用いることが多く、柔軟で折れ曲がりやすいものである。一方、ケース 5 1は、金属箔等の素材からなる導電層 2を含む柔軟な積層体 1 0からなつており、前記夕プ 5 9 , 6 0がケース 5 1の外部に延長されている場合、従来の器具では、ケース 5 1を構成する積層体 1 0の導電層 2とタブ 5 9， 6 0とが極めて近接した位置関係となる。前記タブ 5 9， 6 0カ《折れ曲がったりすると、積層体 1 0の導電層 2が露出した断面部においてタブ 5 9， 6 0と接触する恐れがある。このような接触があると、電池装置 5 0力正常に機能しないばかりか故障の原因となることがある。また、器具が電池等の場合、放電となり、蓄電量の減少または、完全に放電してしまつて電池の機能がなくなることがある。

本発明者らは、前記課題に対して鋭意研究の結果、図 5 8に示すように、電気器具における電極構造において、タブ 5 9， 6 0がケース 5 1の外部に露出するケース端部の部分付近に絶縁皮膜シート 9 2を被覆し、接着することにより、前述のような接触を防止することが出来ることを見いだし本発明に至ったものであ本発明にかかる電極構造に用いられるタブ 5 9， 6 0は、銅、アルミニウム、錫、金、銀等からなる箔または前記金属の合金を箔状にしたもの等であり、柔軟である。

次に、前記絶縁皮膜シートについて説明する。当発明者らは、前記タブ 5 9， 6 0力前記ケース 5 1の端面からケースの外へ露出する境界部を含むタブ 5 9， 6 0の一定面積に絶縁皮膜シート 9 2を接着することにより本発明の課題を解決できた。前記タブ 5 9， 6 0の一定面積とは、タブ 5 9， 6 0力折れ曲がってケース端面の前記導電層 2の露出断面に接触する可能性のあるタブの部分を指し、前記境界部 Μからケース内およびケース外にそれぞれ 5 mm〜 2 0 mm程度の範囲である。その面積は、ケース 1を構成する積層体 1 0の厚さおよびタブ 5 9， 6 0の柔軟性等から適宜設定すればよい。図 5 8 ( a ) に示すようにタブ 5 9， 6 0の先端部分または先端部分に近接した位置には、前記絶縁皮膜シートを設けない領域を他の器具の電極との接触領域 9 3とする。前記接触領域 9 3の形状は、図示はしないが、前記のような短冊型でなく、絶縁皮膜シート 9 2をタブ 5 9， 6 0の全域を被覆する大きさとし、被覆して、タブ 5 9， 6 0の先端部になる部分に、予め打抜き等により丸穴を設けて、該丸穴部を接触域とすることもできる。

本発明の電極構造に係る接着性絶縁皮膜シートについて説明する。

本発明の電極構造にかかる接着絶縁皮膜シ一ト 9 2は、タブ 5 9， 6 0の材質およびケース 5 1の最内層 3の樹脂とヒートシールが可能であるものとする。ケース 5 1の端部において、タブ 5 9， 6 0を覆うように接着性絶縁皮膜シート 9 2を巻き付けヒートシールする際、前記接着性絶縁皮膜シート 9 2は、タブ 5 9 , 6 0に接着し、また、ケース 5 1の最内層 4の樹脂ともヒートシ一ルカく可能であつて、電池 5 0 aとして密封性のより優れた構造とすることができた。前記条件を充足する絶縁皮膜シート 9 2としては、酸変性ポリオレフィン樹脂からなるもの力好適に利用できる。酸変性ポリオレフィン樹脂とは、エチレンアクリル酸

(E A A) 、エチレンメタクリル酸（E MA A) 、エチレンェチルァクリレート

(E E A) 、アイオノマー等である。

絶縁皮膜シート 9 2をタブ 5 9， 6 0に接着する方法としては、電池 5 0 aに接続されたタブ 5 9 , 6 0の場合には、予め製膜したシート 9 2を所定の面積に断裁し、図 6 0 ( a ) に示すようにタブ 5 9 , 6 0表裏両面に熱圧により接着させる。その際、その接着位置は、電極構造として、タブ 5 9， 6 0がケース端部から露出する境界部 Mを含むようにする。

次いで、電池 5 0 aをケース 5 1内に収納し、前記タブ 5 9 , 6 0部を含む開放辺をヒートシールすることにより、タブ 5 9， 6 0を挟持した状態に密封シールされる。

前記タブ 5 9 , 6 0への絶縁皮膜シート 9 2の接着は、図 6 0 (b) または図 6 0 ( c ) に示すように、タブ 5 9， 6 0の側面までも被覆したり、またタブ 5 9， 60の巾以上のシートとしてタブ側面を被覆してもよい。ここで図 60 (e) は図 60 (a) の X₉ — X₂線断面図、図 60 (f ) は図 60 (b) の X。 —X 3 断面図、図 60 (g) は図 60 (c) の X₄ — X₄ 断面図である。

タブ 59， 60の金属箔等が断裁される前の状態の巻き取り状態において、絶縁皮膜シ一ト 92を連続してテープ状に接着し、所定サイズに断裁することによつて、図 60 (a) のようなタブとして、電池に接続する方法も可能である。仮着しておき、電池 50 aをケース 51内に挿入後、開口部を加熱加圧することにより、電池 50 aをケース 51内に密封することができる。

前述のように、絶縁皮膜シート 92の材質を、金属箔等からなるタブ 59, 6 0への接着性がよく、また、ポリェチレン等の耐水性、防湿性に優れるポリオレフィンへのヒートシ一ノレ性のよいことから、酸変性ポリオレフィンとした。この結果、従来、金属箔等への熱接着性のためだけに、ケース 51の最内面層 3を酸変性ポリオレフィン樹脂層としていたが、本発明の場合、前記絶縁皮膜シート 9 2のみを酸変性ポリオレフイン樹 Ji旨とすることによって、タブ 59, 60との接着、前記絶縁皮膜シ一ト 92とケース最内層 3との接着が確実となり、酸変性ポリオレフインからなる端面は、タブ 59, 60がケース端面から露出する部分に接着した部分だけとなる。従って、端面の殆どの部分はポリオレフィン樹脂からなるシーラント層となり、防水、防湿性は格段に向上し、電気器具が長期にわたる性能保持に寄与することになつた。

実施例

器具：電池装置

器具のケースの形状：ピロ一タイプ

ケースの材質構成 PET 12/AL 4 OZONy 25/CPP 70

接着性絶縁皮膜のシートの材質： EMAA30 ΤΆ

タブの材質：銅箔 50 β η アルミ箔 5 O ^ m

ぐ結果 >

以上の条件によって得られた器具のケース端部から露出した部分のタブを強制的に折り曲げして、ケ一ス端部の露出した導電性素材層と接触を試みたがショートの現象は再現せず、本実施例による絶縁皮膜シートが確実に機能していることが判明した。

ちなみに、絶縁皮膜シートを接着しない他は、実施例と同じ条件として作成したものは、折り曲げによるショート現象が起こった。

本発明の電極構造とすることにより、ケースを構成する積層体のなかの導電層断面にタブ力接触する恐れがなくなつた。多くの器具のタブに応用できる電極構造とすることが可能となった。

絶縁皮膜シートの材質を酸変性ポリオレフィン樹脂とすることによって、ケースの最内面層にポリオレフィン樹脂を利用できることになり、その結果、電気器具のケースとして、防湿性、防水性が向上し、ケース内への水分の浸入がなく、電気器具の性能の低下を防止することができるようになつた。

第 1 5の実施の形態

次に図 6 1乃至図 6 5により本発明の第 1 5の実施の形態について説明する。第 1 5の実施の形態において、第 1の実施の形態と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。

本発明に係る電池装置は、導電性の素材を含む積層体からなる、一般的には柔軟なケースに収納された電池から延長されたタブと前記積層体に含まれる導電性素材とが接触し、ショー卜するおそれのない構造としたものである。

図 6 1は、本発明の電池装置の実施例を示す、（a ) は電池装置の概観を示す斜視図、 ( b ) はタブを具備した電池装置とそれを収納するケース、（c ) はケースの展開図である。図 6 2 ( a ) は図 6 1 ( a ) の丄 - X₁ 断面図、（b ) は図 61 (a) の X₂ — X₂部断面図である。図 63は、図 62の Y部の拡大図である。図 64は、本発明におけるケースの各種の形式を示す図である。ここで図 64 (d) は（a) の X₂ -X₂線断面図、図 64 (e) は（b) の Χ_η -X 3線断面図、図 64 (f ) は（c) の X₄ — X₄線断面図である。

本発明に係る電池装置は、図 61に示すように、所定の位置に切欠部 96を設けたケース 51内に電池 50 aを収納して密着シールされた電極構造であり、前記切欠部 96にタブ 59, 60が露出した接触域を形成するものであり、以下図等により詳細に説明する力本発明は、その発明の範囲内において、適宜変更することができる。

本発明に係る電極構造において用いられるケース 51は、各種素材をラミネ一トなどの方法により貼りあわせた積層体 10を用いることが多く、特に器具本体 Dを加圧、突き刺し、摩擦等から守り、かつ、水蒸気その他の腐食性ガスによる化学変化から器具を保護する目的で、前記積層体 10に導電性の素材を含むことがある。

本発明のケース 51の形状としては、図 53に示す積層体 10を用いて主としてヒートシール方法によりヒートシール部 94および背張部 95を形成して袋状に成形または製袋されるものであればよく、具体的な形状としては、図 52に示すように三方シール袋（a) (d)、四方シール袋（b) (e) またはピロ一袋

(c) (O 等が挙げられる。以下の説明においては、ピロ一袋により例示したが、前記三方シ一ル袋、四方シール袋を用いてもよい。

本発明の電池装置 50は、タブ 59， 60を含めた大きさのケース 51の開口部から電池 50 aを挿入して収納し、前記開口部をヒートシールして密封するものとし、電池 50 aのケース 51のうち、収納した器具のタブ 59， 60に重合する部分に、所定の大きさの切欠部 96を設けておくことが特徵である。前記切欠部 96を設ける位置は、最終的にケース 51を密封したときに、タブ 59, 6 0の接触領域とする部位とする。切欠部 6 2は 2ケ所としてタブ 5 9， 6 0の片面に正極、負極 2ケ所とするか、また、図 6 1 ( b ) ( c ) に示す様に 4ケ所の切欠部 6 2を設けて、タブ 5 9， 6 0の表裏両面に 4ケ所の接触域を形成してもよい。電池 5 0 aを収納し、タブ 5 9， 6 0を含む開口部を密着シールすることによって、電池装置 5 0として完成する。密着シールにおいて、ケース 5 1内の空気を減圧するか排除した状態においてシールすることにより、電池 5 0 aとケ —ス 5 1と力密着し、電池装置 5 0としての使用性がよくなる。また、前述のようにケース 5 1を構成する積層体 1 0のシ一ラント層 3の材質を酸変性ポリオレフィンとすることによって、タブ 5 9， 6 0の表面にも接着する。その結果、前記接触域におけるケースの端面からの水蒸気その他のガスのケース 5 1内への進入もなく、電池 5 0 a力長期にわたって良好な状態に保たれる。

ケース 5 1の所定の位置に切欠部 9 6を設ける方法としては、ケース 5 1の積層体 1 0をケースに成形する前のフラッ卜な状態において行うのが好ましく、ダイセット等の打ち抜き装置により、所定の位置および所定の数を打ち抜くことにより切欠部を形成することができる。本発明に係る電池装置 5 0のケース 5 1の成形は、製袋機械を用いて成形し、別工程において電池 5 0 aを収納し、所定の密封シールをするか、成形、電池 5 0 aを収容、密封シール迄を行う自動包装方式のいずれかにより行われる力 <、両方ともに、ケース 5 1を構成する積層体 1 0 は巻き取りとして供給される。前記切欠部 9 6を設ける位置は、ケース 5 1の印刷の際に見当合わせマーク（アイマーク）を印刷しておき、該アイマークを光電管により識別して、正確な位置において打ち抜くために、前記積層体 1 0の巻き取りのテンションコントロール等により位置調整をする。

本発明に係る電極構造において用いるケース 5 1を構成する積層体 1 0のシ一ラント層 3に酸変性ポリオレフィン樹脂を用いることにより、ケース 5 1の内面同士の熱融着（ヒートシール）力確実であり、また、タブ 5 9， 6 0の表面にも接着するため、電極部におけるタブ 59, 60の固定力く可能となり、従来のように、タブ 59, 60の折れ曲がりがなく、ケース 51の端部に露出した導電層断面にタブ 59， 60が接触するおそれはなくなつた。

本発明による電池装置 50は、図 63に示す様にタブ 59， 60の露出部が形成され、相手側電極との接触領域 5となるが、その他の部位は、ケース 51の積層体 10とヒートシールにより融着しているので、金属箔単体と比較して、剛性のある状態となっている。その結果、タブ 59, 60力折れ曲がることはなく、本発明の課題である積層体 10の導電層 2の断面にタブ 59, 60が接触する恐れはなくなつた。

実施例

厚さ 300 zmの銅箔をタブとした薄膜電池装置を、ケースに収納し密着シールして本発明の電極構造とした。その際の条件は次の通りであった。

薄膜電池：電池主部のサイズ 50 mm X 100 mm X厚さ 2 mm

タブは、巾 10 mm、長さ 20 mm、厚さ 20 // m 主部の側面から 2極延長。

ケース：材質構成は次の通り。

(外側） PET12ZAL4 OZONy 25ZEAA70 (電池側）

形式はピロ一袋とし、巾 75mm、長さ内寸として 130mm、上下及び背貼りの各シール巾はいずれも 7 mmとした。

切欠部：袋を形成する前に、 2極のタブの表裏に接触域を形成するように、ケースの所定の位置 4ケ所に設けた。

収納とシール：前記ケース内に薄膜電池を収納し、タブを含む開口部を 210°C に加熱した熱板により、 2秒間加圧して、密封シールするとともに、接触域を除くタブ表面と重合したケース内面とを熱融着した。結果、得られた薄膜電池の電極部分を、強制的に折り曲げたが、ケース端部に露出したアルミ断面とタブとを接触させることができなかった。すなわち、接触によるショートのな L、電極構造であつた。

本発明の電極構造とすることにより、ケースの導電性素材とタブと力接触する恐れがなくなった。加えて、タブがその接触域を除いてケースを構成する積層体により被覆かつ接着した状態となるため、剛性が向上しその使用時に安定した電極となった。

第 1 6の実施の形態

次に本発明の第 1 6の実施の形態について、図 6 5乃至図 6 9により説明する。第 1 6の実施の形態において、第 1の実施の形態と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。

図 6 5は、本発明に係る電池装置の実施例を示し、（a ) は電池装置の外観を示す斜視図、（b ) は（a ) の G_t からのからの矢視拡大図、（c ) は（b ) の Χ_χ - Χ_χ部拡大断面図である。図 6 6は、電気器具をケースに収納する状態を説明し、（a ) は開口状態のケースと器具本体の斜視図、（b ) は（a ) の X₂ 一 X。部断面図である。図 6 7は、本発明におけるケース端部被覆の実施例を示す。図 6 8は、本発明におけるケースの各種の形式を示す。

図 6 5 ( a ) 、 ( b ) 及び（c ) に示すように、導電性の素材からなる導電層 2を含む積層体フィルム 1 0 (図 5 3 ) からなる一般的には柔軟なケース 5 1に電池 5 0 a力収納され、電池 5 0 aから延長された柔軟なタブ 5 9， 6 0が積層体からなる前記ケース 5 1から突出している。タブ 5 9 , 6 0のケース 5 1の突出部端面を被覆材 1 0 2により被覆することにより、前記タブ 5 9， 6 0と前記積層体 1 0に含まれる導電層 2とが接触し、ショートするおそれのない構造となつている。

本発明に係る電極構造のタブ 5 9 , 6 0は、銅等の金属箔を用いることが多く、柔軟で折れ曲がりやすいものである。一方、器具のケース 5 1は、金属箔等の素材からなる導電層 2を含む柔軟な積層体フィルム 1 0をヒ一トシールしてヒートシール部 9 4および背張部 9 5を形成することにより形成され、タブ 5 9 , 6 0 がケース 5 1の外部に延長されている場合、従来の器具では、ケース 5 1を構成する積層体 1 0の導電層 2とタブ 5 9， 6 0とが極めて近接した位置関係となる。前記タブ 5 9, 6 0カ折れ曲がったりすると、積層体 1 0の導電層 2力〈露出した断面部においてタブ 5 9， 6 0と接触する恐れがある。このような接触があると、電池装置 5 0力正常に機能しないばかりか故障の原因となることがある。また、電池装置 5 0が放電したり蓄電量の減少または、完全に放電してしまって電池の機能がなくなることがある。

本発明者らは、前記課題に対して鋭意研究の結果、図 6 5に示すように、電池装置 5 0において、タブ 5 9， 6 0がケース 5 1の外部に露出するケース 5 1端部を被覆材 1 0 2により被覆することにより、前述のような接触によるトラブルを防止することが出来ることを見いだし本発明に至ったものである。

本発明の電池 5 0のケース 5 1の形状とそれを形成する積層体およびその各素材について説明する。

本発明の電池 5 0のケース 5 1の形状として、積層体 1 0を用いて主としてヒ —トシール方法により袋状に成形または製袋されるものであればよい。

次にケース 5 1の開放部 9 8の端部断裁面を絶縁性を有する被覆材 1 0 2について説明する。

被覆の位置は、最終的に電池 5 0 aをケース 5 1内に収納して、前記タブ 5 9 , 6 0がケース 5 1から突出する部位に位置するケース 5 1端部であって、突出するタブ 5 9 , 6 0の両側のケース端部を被覆する。被覆材 1 0 2の巾は、図 6 7 に示すように、タブ 5 9， 6 0の巾に近似した巾でも良いし、図 6 8に示すように、 2枚のタブ 5 9， 6 0に跨がる広巾状に被覆してもよい。前記被覆材 1 0 2としては、少なくともその表面材質は絶縁性を有する材質とし、その裏面材質は、ケースの表裏面に接着可能であって、長期にわたり、剥離や破損のない材質とする。前記ケース 5 1の表裏への接着方法は、接着剤を塗布して接着してもよいし、ヒートシール等の熱融着による接着であってもよいが、ケース最外層 l aは、前述のように、例えばポリエチレンテレフタレートなどからなる 2軸延伸フィルムのような、ヒートシール性が望めない材質とすることが多く、前記被覆材 1 0 2を熱融着するには、ケース表面に、熱融着可能な層を設ける等の対策力必要となる。本発明の前記被覆材 1 0 2としては、絶縁性を有する基材に粘着剤加工をしたテープ（以下、粘着テープと記載する）を用いることが好ましい。

被覆材 1 0 2力積層体からなる粘着テープの場合、その基材層 1 0 2 aは、絶縁性を有し、耐屈曲性のよい材質力 <望まれ、具体的には前記 2軸延伸ポリェチレンテレフタレートフィルムをはじめ、ナイロン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、テフロン等からなるフィルム力く挙げられる。これらのフィルムも 1軸または 2軸延伸されたものがより好ましい（図 6 9 ) 。

また、前記粘着テープの粘着層 1 0 2 bをなす粘着剤としては、ゴム系、合成ゴム系、シリコンゴム等の中から、ケースの表裏材質への接着性のよいタイプを前提すればよい。また、粘着面の反対側にはシリコン等の潑水処理を施してもよい。

被覆材 1 0 2をケース開放部 9 8の端部断面を含めての被覆は、ケース 5 1として、袋状に成形（製袋）し、開放部 9 8が開いた状態において被覆してもよいし、ケース 5 1を成形する前のフラッ卜な状態のケース 5 1の積層体フィルム 1 0の所定の端部に被覆してから成形してもよい。

被覆材 1 0 2は、少なくとも、ケース 5 1端部から突出しているタブ 5 9 , 6 0の巾よりも広いことが必要であり、前述のように、タブ 59， 60の 2枚を含む広い巾の被覆とすることにより、前記接触の機会は減少するのでより望ましい。また、図 66 (b) に示す被覆材 102のシール部内側の長さ及び表面の長さ n₂ は、該被覆材 102が剥離しない程度であればよく、は基本的に夕プ 59， 60と完全に接着しなくとも良い。またはヒートシール部 94より短いことが必須である。

実施例

電気器具：薄膜電池装置

寸法： 5 Ommx 100mm 厚さ 3. 5mm

ケース材質： PET12/AL40/ONy 25/E AA70

タブ：厚さ 30 の銅箔 X 14mm 長さ 45 mm 器具主部の側面から 2 被覆材：ポリエチレンテレフタレート（25/zm厚さ）に、ウレタン系の粘着材を 2 Omm厚さに塗布したシート

本発明により、ケースの導電性素材とタブとが接触する恐れがなくなつた。その結果、多くの器具のタブに応用できる電極構造とすることができた。

第 17の実施の形態

次に図 70および図 71により本発明の第 17の実施の形態について説明する。図 70および図 71に示すように、一枚の粘着シート 112を折曲線 117で 2 つ折りにして、タブ 59， 60を挟み被覆する。その粘着シート 112は、図 7 1 (a) に示すように、折曲線 117を中心線とした 2枚折りタイプであり、最終的に電極の接触域となる位置に切欠部 113を形成しておく。図 70 (b) に示すように、該粘着シート 112によりタブ 59， 60を挟みタブ 59， 60の存在しない部位は粘着剤同士を確実に接着しておく。ついで、電池 50 aをケース 51に収納し、開放辺を密着シールしてシール部 94を形成することによって、図 7 0 ( a ) に示すような電池 5 0が得られる。

前記粘着シ一ト 1 1 2は、図 7 1 ( b ) に示すように基材層 1 1 2 aと粘着層 1 1 2 bから構成されるものである。前記基材層 1 1 2 aとしては、絶縁性を有し、粘着加工適性のよいものとするが、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、塩ィ匕ビニル、塩ィ匕ビニリデン、ポリェチレン、ポリプロピレン、テフ口ン等の樹脂を製膜した延伸または未延伸のフィルム等である。

前述のように、本発明の電極構造においては、粘着シートを挟持してケース 5 1の開放辺をヒートシールするが、前記粘着シート 1 1 2の基材層 1 1 2 aとケ一ス積層体 1 0のシーラント層 3とが熱融着することが望ましい。前記粘着シ一ト 1 1 2の基材層 1 1 2 aとして 2軸延伸ポリエチレンテレフタレート等を用いると、ケース 5 1の積層体 1 0のシ一ラント層 3との熱接着が困難である力く、粘着シート 1 1 2の表面層 1 1 2 aとケース 5 1の積層体 1 0におけるシ一ラント層 3とのヒートシール性をよくするために、図 7 1 ( c ) 示すように、粘着シ一ト 1 1 2の基材層 1 1 2 aのさらに表面に前記シーラント層 3とのヒートシールを容易にする易接着層 1 1 2 cを積層してもよい。前記易接着層 1 1 2 cを構成する樹脂としては、前記ケース 5 1のシーラント層 3と同系の樹脂とすることで可能なる。また、本発明に用いる粘着シート 1 1 2における粘着剤 1 1 2 とじては、タブ 5 9， 6 0の表面に強固に接着し、長期にわたり剥離等のない、かつ、耐熱性に優れたもの力用いられる。具体的には、 S B R、水添ロジンのグリセ口ールエステル、石油系炭化水素等からなるもの等が利用できる。

第 1 8の実施の形態

次に図 7 2および図 7 3により本発明の第 1 8の実施の形態について説明する。第 1 8の実施の形態は一対の積層体シート 1 0の周縁部 1 1 5を熱接着することによりケース 5 1を作製すると共に、この周縁部 1 1 5の端面のバリヤ一性を向上させたものである。内容物が酸素および水蒸気を嫌うものである場合、かかる内容物を保護するためには、その包装材として、高いバリアー性をもつ材料を積層させたものが使用れる。

し力、し、袋等の包装材を形成した際、シールするための接着層は、一般的には、バリアー性がないため、シ一ル層端面から、酸素や水蒸気等カ透過し、内容物に悪影響を及ぼすという問題点が生じていた。

かかる問題点を解決するためには、シール層自体にバリァー性の樹脂を使用することも考えられる力、現時点において、シール層に要求される接着機能を持ち、かつ、バリア一性機能をもつ樹脂は見出されていない。

そこで、端面からのバリアー性を向上させるための方法としては、図 7 3 ( a ) に示すように、シール層（熱接着樹脂層 3 ) 自体を薄くすることも考えられる。しかし、シール層を薄くすると、シール層つまりは接着層が薄くなりすぎるため、熱劣化が生じ、シール層の強度が低下し、更には、袋自体にねぎれが生じるという問題点があった。

更には、図 7 3 ( b ) に示すように、一対の積層シート 1 0、 1 0の周縁部 1 1 5を外方から押圧して、周縁部 1 1 5を断面波形に成形することも考えられる。しかし、この方法も、上記と同様に、シール強度が低下し、袋に必要な所望のシール強度が得られず、更には、袋自体にねぎれが生じるという問題点があった。そこで、袋に必要な所望のシール強度を損なわず、かつ、端面からのバリア一性を向上させるための手段として、種々鋭意検討した結果、袋の表面および裏面を構成するバリア一層同士を接近ある ^は接触させることにより、上記問題点を解決できることが見出された。

以下、具体的な構成を、図面に基づいて、詳述する。

先ず図 7 2 ( a ) に示すように、一対の積層シート 1 0、 1 0の周縁部 1 1 5 を上下 2方向から加圧して凹部 1 6を形成し、シール層 3を排除しながら、袋の表面および裏面を構成するノ、リア一層 2同士を接近ある、は接触させた構成をとることができる。

また、図 7 2 (b ) に示すように、一対の積層シート 1 0、 1 0の周縁部 1 1 5を上方あるいは下方のいずれか一方から加圧して凹部 1 1 6を形成し、シール層 3を排除しながら、袋の表面および裏面を構成するバリア一層 2同士を接近あるいは接触させた構成をとつてもよい。

また、図 7 2 ( c ) には、一対の積層シート 1 0、 1 0の周縁部 1 1 5の端部の部位を、上下 2方向から加圧して、シール層を排除しながら、袋の表面および裏面を構成するバリアー層 2同士を接近あるいは接触させた構成が示されている。更には、図 7 2 ( c ) の他の実施例として、一対の積層シート 1 0、 1 0の周縁部 1 1 5の端部を、上方あるいは下方のいずれか一方向から加圧して、シール層を排除しながら、袋の表面および裏面を構成するバリアー層 2同士を接近あるいは接触させた構成をとつてもよい。

上記加工方法としては、熱板あるいは、超音波にて、シ一ル層を排除しながら、袋の表面および裏面を構成するバリアー層 2同士を接近ある L、は接触させる方法力と考えられる。

また、上記加工は、袋を形成する表面シートまたは裏面シートに上記加工を施してから袋を形成してもよいし、また、袋を成形した後に上記加工を施してもよいし、更には、袋を形成するのと同時に上記加工を施してもよい。

また、袋を構成する層構成としては、シール層 3とバリア層 2の少なくとも 2 層力含まれていればよいのであって、かかる 2層の他に、強度層等他の層を複層、積層してもよい。

また、上記バリア一層 2を構成する素材としては、アルミニウム箔等の金属箔、又は、アルミニウム等の金属を蒸着した樹脂のフィルムないしシート、又は、ェチレン—酢酸ビニル共重合体のゲン化物、 MX Dナイロン 6等のポリアミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩ィ匕ビ二リデン系樹脂等のバリア性を有する樹脂のフィルムないしシート、更には、酸化珪素 ( S i 0 ₂) 、酸化アルミニゥム（A 1 ₂0₃) 、酸化マグネシウム（M g O) 等の無機酸化物の蒸着膜を設けた樹脂のフィルムないしシート等を使用することができる。

なお、上記の無機酸化物の蒸着膜を樹脂フィルムないしシ一トに形成する方法としては、例えば、プラズマ化学蒸着法等の化学気相成長法（C V D法）または真空蒸着法等の物理気相成長法（P V D) 法等を挙げることができる。

上記において、無機酸化物の蒸着膜は、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜の 1層またはその 2層以上の複層でもよい。

更に、本発明においては、化学気相成長法と物理気相成長法とを併用し、その両者からなる多層膜を用いてもよく、その蒸着膜の形成順序は、いずれを先にしてもよい。

具体的には、例えば、酸化珪素の蒸着膜を施してから、酸化アルミニウムの蒸着膜を形成させてもよく、その逆であってもよい。

更には、上記の無機酸化物の蒸着膜の上には、上記のバリア一性樹脂を含む樹脂組成物をコーティングして、無機酸化膜の蒸着膜とバリア性樹脂によるバリア性コーティング膜との複合膜であってもよいものである。

第 1 9の実施の形態

次に図 7 4および図 7 5により本発明の第 1 9の実施の形態について説明する _c 電池ケース用シ一卜の積層体シートの製造方法として、一般的に用いられるドライラミネーシヨン法を用いると、保存等経時変化において前記ケースとして用いられた積層体の金属箔面と内層との接着面においてデラミすることがある。前記デラミの原因を分析したところ、ポリマ一電池の電解液はカーボネ一ト系の有機溶剤であるため、溶剤系の接着剤であるドライラミネーションの接着剤は長期の保存中に、電解液によって溶解すること力判明した。つまり、電池の構成成分である電解液が経時的に前記ケ一スの樹脂層を浸透して前記接着剤の存在する接着界面に達して、前記接着剤を溶解し、積層体が、最終的に接着面においてデラミすることによる現象である。

本発明者は、電池ケース用シートの積層体の製造において、金属箔面とラミネーシヨンする内層のラミネート面をプラズマ処理することにより、電解液によるデラミが防止され、金属面との接着法としてドライラミネーシヨン法、または、熱ラミネ一ト法を用いても安定した耐電解液性を有する電池ケース用シ一卜が得られることを見出した。

前記ブラズマ処理する面は、少なくとも金属箔面とラミネートされるフィルム面である。例えば、積層シート 10の構成が、図 74に示すように、

第 1の基材フィルム（PET) 1 a/LMD (ドライラミネート） 125Zァルミ二ゥム箔層 2 第 3の基材フィルム層（ON) I cZヒートシール層 3 (酸変性ポリオレフインの押出コート）の場合には第 3の基材 I c、すなわち〇Nのラミネート面にプラズマ処理面 126を設ける。

また、積層体の別の構成として、図 75に示すように、第 1の基材フィルム層 (PET) l aZLMD125/アルミニウム箔層 2/熱接着シート（熱ラミネート） 126Z第 3の基材フィルム層（ON) 1 cZLMDl 25Z追加の第 3 の基材フィルム層（EVOH) l dZヒートシ一ル層 3 (酸変性ポリオレフインの押出コ一ト）の場合には熱ラミネートに用いる熱接着シート 127のアルミ二ゥム箔 2側のラミネート面にブラズマ処理面 126を設ける。図 74および図 75において、積層体シ一ト 10は外層 122と内層 123と熱接着樹脂層 3とを有している。

また、プラズマ処理は、処理すべき材料であるフィルムをチャンバ一内にセットし、望ましくは真空チャンバ一内を真空状態にして、原料ガスとして官能基を含む溶液に希ガスを通して得られた官能基含有ガス、または、官能基を含むガスを希ガスと予め混合して得られたガスを前記チヤンバー内に導入し前記フィルムの処理すベき面をプラズマ発生装置により処理する。

前記希ガスとして A r、 H e、 K r、 X e、 R n等を用いることができるが中でも A rが好ましい。また、前記希ガスと混合するガスあるいは溶液として、酸、ケトン、アルコール、フッ化水素、フッ炭素、フッ化ゲイ素、フッ化窒素、炭化水素、酸化炭素、硫化酸素、チオール、アンモニア、ハロゲン化炭素、ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物、ァミン、ジイソシァネート、アクリル酸エステルモノマー、水蒸気、窒素、水素、ハロゲン等の担体あるいはこれらを組み合わせたものを用いることができる。

また、前記真空チャンバ一内におけるプラズマ処理の他、フィルムを連続的に大気圧グ口一放電ブラズマ処理する方法を用いてもよい。

本発明においては、生産性のよい、前記大気圧グロ一放電プラズマ処理方法を用いて、フィルムのラミネート面を連続的に処理することが望ましい。

プラズマ処理は、前記原料ガスの存在下において、第 1電極と第 2電極との間に処理するフィルムを介在させて、前記電極間に高周波電圧を印加することで電極間にグロ一放電領域が形成され前記フィルムを該グロ一放電領域中を移動させることによつて連続的にブラズマ処理が施される。

前記内層 1 2 2のラミネート面へプラズマ処理面 1 2 6を設け、金属箔 2と前記プラズマ処理された内層 1 2 2のラミネート面とをドライラミネートして得られる電池ケース用シート 1 0により形成した電池においては、長期の過酷な条件における保存試験でも、電解液の浸透による接着面のデラミの発生がなかった。本発明においては、前記積層体シ一卜の構成において内層 1 2 3の前記金属箔 2面とのラミネ一ト面にプラズマ処理を施すことを特徵とするが、その他のラミネート面には必ずしもプラズマ処理を施す必要はな L

例えば、第 1基材フィルム層 1 aと金属箔 2とのラミネートにおいて、第 1基材フィルム層 1 aのラミネ一ト面にはプラズマ処理を施す必要はない。電池の電解液は、ヒートシール層 3、第 3の基材フィルム層 1 c等を透過して、金属箔 2 面に到達し、接着面を溶解または浸食することにより、デラミを発生させるが、金属箔 2の外側には透過しないためである。また、前記第 3の基材フィルム層 1 cとヒートシール層 3とをラミネートする場合にも、必ずしもそれぞれのラミネ一ト面にプラズマ処理を施さなくとも、このラミネ一ト面でのデラミは発生することがないことを確認した。これは、電解液が、該接着面を通過はするが、滞留して溶解または浸食することがなく、前述のように、金属箔面においてデラミを誘発する挙動を示すものと考えられる。

具体的実施例

以下、実施例の図面に基いて本発明を更に説明する。

但し、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。

電池 50 aは、電池構成材料としてポリマー電解液として、リチウムイオン型ポリマ一、および炭素材を用い、集電体 57、 58の端部において、タブ 59、 60を連結し、タブ 59、 60の先端部をケース 51の外部に突出させた。また、タブ 59、 60の材質は、銅（正極）およびアルミニウム（負極）とした。

次のような積層体を作成し、電池としての性能の試験をした。構成は略号で示したが、略号の数字はそれぞれの層の厚さである（単体 _βνα) 。

実施例 1

PETl 2ZLMD/AL 15/LMD/P - T-ONl 5/HS 50

PET 2軸延伸ポリエステルフィルム

LMD 2液硬化型ポリウレタン接着剤によるドライラミネート層

P · T ブラズマ処理

ON 2軸延伸ナイロンフィルム

HS ヒートシール層、酸変性ポリオレフィン系樹脂 *) の押出コ一卜。 *) 酸変性ポリオレフィン系樹脂アドマー（三井石油化学工業株式会社製商品名）

実施例 2

PET12/LMD/AL 15/LMD/P · T-ADF 40/ON 15/H S 50

ADF：熱接着シート VE 300 (東セ口株式会社製商品名）

A L箔と ONとを熱接着シートによる熱ラミネートとし、プラズマ処理を前記接着フィルムの金属箔とのラミネ一ト面に施したこと以外は実施例 1と同条件とした。

比較例 1

P ET 12/LMD/AL 15/LMD/ON 15/HS 50

◦ Nへのプラズマ処理を施さないこと以外は、実施例 1と同条件とした。比較例 2

PET12/LMD/AL 15/LMD/ADF 40/LMD/ON 15/H S 50

A D Fへのブラズマ処理を施さないこと以外は、実施例 2と同条件とした。 <保存条件 >

得られた各条件の電池ケース用シートを用いて作成した電池各 10ケずつを 4 0°C、 90%RHの恒温恒湿層に入れ 6ヶ月後に電池の性能を確認した。

<結果 >

実施例 1 ：全数、性能低下なし

実施例 2 ：全数、性能低下なし

比較例 1 ：全数にデラミ発生した

比較例 2：デラミ発生は 3Z10であった

図 1〜図 2に示した構成の電池ケース用シート 10において表面に文字、絵などの印刷を施す場合には、最外層の第 1の基材層の内面（積曆面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成させることにより、表面の摩擦などで損なわれることのない印刷画像を形成することができる。

以上詳しく説明したように、本発明によれば、軽量で薄く、柔軟性があり、且つ、各種の機械的強度や耐熱性のほか、水蒸気その他のガスバリア性、耐熱繊性などの性能および加工性に優れた電池ケース用シートを生産性よく提供できる効果を奏する。金属箔面と内層とのラミネートにおいて、前記内層の金属箔面とラミネートする面にブラズマ処理を施すことによつて電池を長期保存する際に見られた金属箔面の接着におけるデラミがなくなった。

また、接着性樹脂層および熱接着性樹脂層として、融点が 1 0 o °cの酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いることによって、電池が高温状態に放置されても、電池ケースのシール部において剥離現象力起きることなく、従つて電解液が漏れ出ることがなくなった。

第 2 0の実施の形態

次に図 7 6および図 7 7により本発明の第 2 0の実施の形態について説明する。第 3の基材フィルム層 1。として、従来、ナイロンフィルム力く用いられていた。第 3の基材フィルム層 1 cとして、ナイロンフィルムは、電池構成材料の部に対する突き刺し防止、また、ヒートシール層を形成する酸変性ポリオレフイン系樹脂との接着性に優れること、一般的に電池ケースを形成するためのヒートシールの際の電極端子部においてヒートシール樹脂が熱と圧力により薄くなり、電池ケース用シー卜の積層対の中の金属箔と接触する危険があるが、前記第 3の基材フィルム 1 cのナイロンの存在により、前記接触の危険を防ぐ（ナイロンフィルムは薄くならない）こと等の理由から内層に基材として用いられていた。

図 7 6および図 7 7において、積層体シ一ト 1 0は外層 1 2 2と、内層 1 2 3 と、熱接着樹脂層 3とからなっている。

しかし、このような、材質構成による積層体を用いて実際に電池ケースを作成し、電池構成材料を収納した電池を恒温恒湿に長期保存すると、ケース内部に水分が侵入することがある。

その原因を詳細に検討したところ、図 7 7に示すように、水分が前記第 3の基材フィルム層 1 cに用いたナイロンフィルムの電池ケース 5 1の端面からヒートシール層 3の層内を通って、矢印方向に前記ナイロン層 1 cに侵入し、電池ケ一ス 5内部において、ヒートシール層 3を透過して電池ケース 5 1内に侵入することを確認、した。

従来、第 3の基材フィルム層 1 cとしては、 6、または 6 6ナイロンのような J3旨肪族系ナイロンからなるフィルムを用いていた。

前記脂肪族系ナイロンからなるフィルムは吸湿性があり、電池ケース用シート 1 0として用いるには、より吸湿性の低いフィルム、例えばポリエステル樹 J3旨からなる延伸フィルム等が考えられる。本発明におけるヒートシール層との接着において安定した接着強度が得られるナイ口ンが用いられていた。

そこで、本発明は、第 3の基材フィルム層 1 cとしての必要条件を備え、吸湿性の少ない材質として、芳香族ナイロン力好適に利用できることを見いだした。ただし、芳香族ナイロンのみからなる層は、層が硬くストレスクラック等の発生のおそれがあり、その対策として、芳香族ナイロン樹脂に直鎖脂肪族ナイロン樹脂をプレンドすることにより安定したものとなった。

具体的実施例

本発明を実施例により具体的に説明する。

電池構成材料としては、ポリマー電解液して、リチウムイオン型ポリマ一、および炭素材を用い、集電体 5 7、 5 8の端部において、タブ 5 9、 6 0を連結し、タブ 5 9、 6 0の先端部をケース 5 1の外部に突出させた。また、タブ 5 9、 60の材質は銅（正極）およびアルミニウム（負極）とした。

実施例 1

P ET 12ZLMDZAI^15/ADF40ZON— A15/HS50 PET： 2軸延伸ポリエステルフィルム

LMD：ポリウレタン系樹脂によるドライラミネ一シヨン

AL箔：アルミニウム箔

ADF：酸変性ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを用いて熱ラミネ一トによる貼り合わせ

ON— A： 2軸延伸ナイロンフィルム（ナイロン樹脂は芳香族系）

使用した樹脂は、ノバミツド X21 (三菱エンジニアリングブラスチック株式会社製商品名）

HS ：酸変性ポリオレフィン樹脂の押出しコート

魏例 2

PET12/LMD/A 1箔 15ZADF40/ON— A15/HS50 ON-B： 2軸延伸ナイロンフィルム（ナイロン樹脂は芳香族系 100重量部と脂肪族系 10重量部とのブレンド）

第 3の基材フィルム層を 0 N— Bとした以外は、実施例 1と同条件で積層体を作成した。

比較例 1

PET 12ZLMDZAL箔 15ZADF40/ON— C15/HS50 ON-C： 2軸延伸ナイロンフィルム（ナイロン樹脂は脂肪族系）第 3の基材フィルム層を 0 N— Cとした以外は、難例 1と同条件で積層体を作成した。

第 3の基材フィルム層として、 6ナイ口ン樹脂からなるフィルムであること以外は、実施例 1と同じ条件とした。ぐ保存試験条件 >

得られた電池を、実施例および比較例とも各 1 0ケずつを 4 0 °C、 9 0 %R H の恒温恒湿層の中に入れ 3ヶ月に電池の性能を確認した。

ぐ結果 >

実施例 1および実施例 2ともに電池の性能として全数異常が無かつた力比較例 1は 1 0ケ中 3ケに性能の低下が見られた。

すなわち、第 3の基材フィルム層として、芳香族系ナイロンを用いるか、芳香族ナイ口ン樹脂西棒族ナイ口ン樹脂をブレンドした樹脂から製膜したフィルムを用いることにより、ケ一ス端面からの吸湿のおそれのな、材質の電池ケ一ス用シートとすることができた。

図 7 6に示した構成の電池ケース用シート 1 0において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、外層 1 2 2の第 1の基材フィルム層 1 aの内面（積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成することにより、表面の摩擦などで損なわれることのない印刷画像を形成することができる。

以上詳しく説明したように、本発明の電池ケース用シートとして、第 1の基材層、金属箔層、第 2の基材層、ヒートシール層の順に積層される少なくとも 4層以上の積層体とし、前記第 2基材を芳香族ナイロン樹脂、または芳香族ナイロン樹脂と脂肪族ナイ口ン樹脂とのプレンド樹脂から成膜されたナイロンフィルムとすることによって、軽量で薄く、柔軟性があり、かつ、各種の機械的強度や耐熱性のほか、長期保存しても電池ケース内に水分が浸入しない、水蒸気その他のガスバリァ性が安定した電池ケ一ス用シートとすることができた。

第 2 1の実施の形態

次に図 7 8により本発明の第 2 1の実施の形態について説明する。

図 7 8は積層体シート 1 0を示す図である。積層体 1 0において金属箔層 2と内層 123とを熱接着シート 127を用いて熱ラミネート法で接着することを特徵としている。

鍾例 1

図 78 (a) に示す積層体シート 10は、 PET12ZLMDZAL箔 12Z ADF 50/ON 15/HS 40からなつており、この場合の数値は厚さ mを示す。

ここで、 PET： 2軸延伸ポリエステルフィルム（第 1の基材フィルム層 1 a) 、 LMD：ドライラミネート系接着剤（接着剤 125) 、 AL ：アルミニウム (金属箔層 2) 、 ADF：接着フィルム VE 300 (東口株式会社製商品名） (熱接着シート 127)、 ON： 2軸延伸ナイロンフィルム（エンブレムュニチカ株式会社製商品名）（第 3の基材フィルム層 1 c)、 HS ：ヒートシール層アドマ一の押し出しコート（三井石油化学工業株式会社製商品名）（熱接着樹脂層 4)

熱ラミネ一ト条件：高周波ゥヱルダ一法により接着、 PET12/LMD/A L箔 12の AL箔面と ONとの間に ADFを挟み加圧状態において高周波を照射した。高周波条件は 19 KHzであった。

実施例 2

図 78 (b) に示す積層体シート 10は、 PET12/LMDZAL箔 12Z ADF 50/ON 15/LMD/E VOH20/LMD/HS 40からなつてい。

ここで、 EVOH：エバ一ルフィルム（クラレ株式会社製商品名）（追加の第 3の基材フィルム層 1 d)

熱ラミネ一ト条件：熱圧着法により接着、 PET12ZLMDZAL箔 12の AL箔面と ONとの間に ADFを挟み、加圧着により接着した。熱圧着条件として 160°C、 1秒であった。比較例 1

図 78 (c) に示す積層体シート 10は、 PET12ZLMDZAL箔 12/ S L 15/ON 15ZH S 40からなつている。

ここで、 SL：サンドイッチラミネート層 128、ミラソン（三井石油化学ェ業株式会社製商品名）

ラミネ一ト条件： PETl 2/LMD/AL箔 12の AL箔面と ONとを前記

S Lを接着性樹脂としてサンドィッチラミネートした。

比較例 2

図 78 (d) に示す積層体シート 10は、 PETl 2ZLMDZAL箔 12/ LMD/ON15/LMD/E VOH2 OZH S 40からなつている。

ラミネ一ト条件： PETl 2ZLMDZAL箔 12の AL箔面と ONとを 2液硬化型ポリウレタン接着剤を用いてドライラミネ一トした。

ぐ結果 >

得られたシ一トを用いてケースを作成し、カーボネ一ト系の有機溶媒からなる電解液を用、る電池構成材料を収納して保存試験を実施した。

保存試験： 40°C、 90%の恒温恒湿層に 3ヶ月放置し、金属箔層と内層とのデラミを確認した。いずれも、デラミ数 Z10検体で表示した。

実施例 1 0/10

実施例 2 0/10

比較例 1 10/10

比較例 2 2/10

以上説明したような構成をとることにより、電解液による金属箔層 2と内層 1 22との間でデラミのおそれがなくなり、更に、上記第 1、第 3、場合によっては追加第 3の基材フィルム 1 a、 l c、 1 dによる各種の,的強度および耐性の向上とともに、金属箔層 2の両側が、第 1の基材フィルム層 1 aと第 3の基材フィルム層 1 cとで挟み込まれ、更に追加の第 3の基材フィルム層 1 dがその内側に積層されて、特に、内部から突き刺し等に対する強度が向上するとともに、金属箔層を保護し、電池用シートとして更に安定し多バリァ性カ得られるという効果を奏する。

また電池ケース用シートに文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第 1の基材フィルム層 1 aの内面（積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成させることにより、表面の摩擦等で損なわれることのない印刷画像を形成することができる。

Claims

請求の範囲

1. 内部に電池を収納する積層体シートからなる電池ケース用シートにおいて、

積層体シートは第 1の基材フィルム層と、

第 1の基材フィルム層の内側に配置された熱接着性樹脂層と、

を備えたことを特徴とする電池ケース用シート。

2. 積層体シートは第 1の基材フィルム層と熱接着性棚旨層との間に設けられた金属箔層を更に備えたことを特徴とする請求項 1記載の電池ケ一ス用シ一卜。

3. 積層体シートは第 1の基材フィルム層と金属箔層との間に設けられた第 2の基材フィルム層を更に備えたことを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シート。

4. 積層体シートは金属箔層と熱接着性樹脂層との間に設けられた第 3の基材フィルム層を更に備えたことを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シート。

5. 積層体シ一トの熱接着性樹脂層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂層からなることを特徵とする請求項 2記載の電池ケース用シート。

6. 積層体シー卜の熱接着性樹脂層はポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリォレフィン系樹脂層とからなることを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シート。

7. 第 1の基材フィルム層は 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたは 2軸延伸ナイロンフィルムからなることを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シート。

8. 熱接着性樹脂層が酸変性ポリオレフィン系樹脂からなり、その酸成分含有量が 0. 0 1〜1 0重量％となっていることを特徴とする請求項 7記載の電池ケース用シート。

9. 熱接着性樹脂層がポリオレフィン系樹脂層と、酸成分含有量 0. 0 1〜 1 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂層とからなることを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シ—ト。

1 0. 第 1の基材フィルム層は 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたは 2軸延伸ナイロンフィルムで形成されていることを特徵とする請求項 9 記載の電池ケース用シート。

1 1. 第 1の基材フィルム層は酸ィ匕珪素もしくは酸ィ匕アルミニウム層またはポリ塩化ビニリデン層の、ずれかで被覆された 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフィルム、 2軸延伸ナイロンフィルムまたは 2軸延伸ポリプロピレンフィルムを有することを特徴とする請求項 1記載の電池ケ一ス用シート。

1 2. 熱接着性樹脂層は酸変性ポリオレフィン系樹脂層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂とカヽらなり、酸変性ポリオレフィン系樹脂層は酸成分含有量 0. 0 1 - 1 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂により形成されていることを特徴とする請求項 1 1記載の電池ケース用シート。

1 3. 積層体シー卜の金属箔層は、少なくとも一端部において他の層よりも小さくなってこの端部に露出しないようになっていることを特徴とする請求項 2 記載の電池ケース用シ一ト。

1 4. 熱接着性樹脂層は酸変性ポリオレフィン系樹脂層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂とからなり、酸変性ポリオレフィン系樹脂層は酸成分含有量 0. 0 1 - 1 0重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂により形成されていることを特徽とする請求項 1 3記載の電池ケース用シー卜。

1 5. 第 1の基材フィルムは 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルム、 2軸延伸ナイロンフィルムまたは 2軸延伸ポリプロピレンフィルムの、ずれかからなることを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シ一ト。

1 6. 熱接着性樹脂は酸変性ポリオレフィン系樹脂層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン樹脂層とからなり、

酸変性ポリオレフィン系樹脂層にブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤のいずれか一種または二種以上力添加されていることを特徴とする請求項 1 5記載の電池ケース用シート。

1 7. 積層体シ一トの金属箔層は、少なくとも一端部において他の層よりも小さくなつてこの端部に露出しないようになっていることを特徴とする請求項 1 6記載の電池ケース用シート。

1 8. 積層体シ一卜の金属箔層の一方の面または両方の面にポリオレフィン系樹脂層を設け、このポリオレフィン系樹脂層は 1 0〜1 0 0 // mの厚さを有することを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シート。

1 9. 第 1の基材フィルム層は 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフィルム、 2軸延伸ナイロンフィルムまたは 2軸延伸ポリプロピレンフィルムのいずれかであることを特徴とする請求項 1 8記載の電池ケース用シート。

2 0. ポリオレフィン系樹脂層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂、またはシングルケィト触媒を用いて重合したエチレン · α—才レフィン共重合体で形成されていることを特徴とする請求項 1 8記載の電池ケース用シート。

2 1. 熱接着性樹脂層は酸変性ポリオレフィン系樹脂層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層とからなることを特徵とする請求項 1 8記載の電池ケース用シート。

2 2. 積層体シートの熱接着性樹脂層は、第 1の基材フィルム層にパターン状に設けられていることを特徵とする請求項 1記載の電池ケース用シート。

2 3. 第 1の基材フィルム層と熱接着性樹脂層との間に、ガス、水蒸気に対してバリヤ一性をもつバリヤ一層が設けられていることを特徵とする請求項 2 2 記載の電池ケース用シート。

2 4. バリヤー層は金属箔、または金属もしくは無機酸化物の薄膜層、またはポリ塩ィ匕ビニリデン、ポリアクリロニトリルもしくはエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物の樹脂層のゝずれかであることを特徴とする請求項 2 3記載の電池ケース用シート。

2 5. 第 1の基材フィルム層は、 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、 2軸延伸ナイロンフィルム、または 2軸延伸ポリプロピレンフィルムのいずれかであることを特徴とする請求項 2 2記載の電池ケース用シート。

2 6. 第 1の基材フィルム層または第 3の基材フィルム層の少なくとも一方に、レーザー光照射によりハーフカツト部が設けられていることを特徵とする請求項 4記載の電池ケース用シート。

2 7. ハーフカツト部による防爆装置の破裂強度が 5〜1 0 k g/ c m² であることを特徴とする請求項 2 6記載の電池ケース用シート。

2 8. ハーフカツト部は互いに交差する複数の線からなることを特徴とする請求項 2 6記載の電池ケース用シート。

2 9. ハーフカツト部は第 1基材フィルムと第 3の基材フィルムに、互いに対応する位置に設けられていることを特徵とする請求項 2 6記載の電池ケース用シート。

3 0. 積層体シー卜の熱接着性樹脂層はケース用シー卜の周縁部が熱接着され、ハーフカツト部はケースの周縁部近傍に設けられていることを特徵とする請求項 2 6記載の電池ケース用シート。

3 1 . 金属箔層と第 3の基材フィルム層との間に接着性樹脂層が設けられ、金属箔層と接着性樹脂層と第 3の基材フィルム層がサンドイツチラミネ一ションにより、第 3の基材フイルム層と熱接着性樹脂層と力、押出コートにより接着されることを特徴とする請求項 4記載の電池ケース用シート。

3 2. 接着性樹脂層または熱接着性樹脂層は酸変性ポリオレフィン系樹脂からなることを特徴とする請求項 3 1記載の電池ケース用シート。

3 3. 酸変性ポリオレフィン系樹脂は、 1 0 0 °C以上の融点を有することを特徽とする請求項 3 2記載の電池ケース用シート。

3 4. 積層体シートは第 1基材フィルム層と熱接着性樹脂層との間に設けられた第 2の基材フィルム層を更に備えたことを特徴とする請求項 1記載の電池ケ一ス用シ一ト。

3 5. 積層体シートと、第 1基材フィルム層と第 2の基材フィルム層との間に設けられたェチレン一酢酸ビニル共重体ケン化物層を更に備えたことを特徵とする請求項 3 4記載の電池ケース用シート。

3 6. 電池と、

電池を収納する電池ケ一スと、

電池に接続され、電池ケース外方へ突出するタブと、

を備えたことを特徵とする電池装置。

3 7. タブは切欠部を有する «性被覆部により覆われていることを特徴とする請求項 3 6記載の電池装置。

3 8. 電池ケースの内面と絶縁性被覆部の外面とが熱融着されることを特徴とする請求項 3 7記載の電池装置。

3 9. 絶縁性被覆部はタブ側に熱融着可能層を有することを特徴とする請求項 3 7記載の電池装置。

4 0. 絶縁性被覆部は支持層を有し、この支持層はポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネートからなることを特徵とする請求項 3 7記載の電池装置。

4 1. 電池ケースまたは絶縁性被覆部に印刷力施されていることを特徵とする請求項 3 7記載の電池装置。

4 2. タブは一対の部材からなるタブ重^を有し、電池ケース内のガス発生時に夕プ重合部は分離可能となっていることを特徴とする請求項 3 6記載の電

4 3. タブ重合部の一方の部材と他方の部材は、各々電池ケースの対向する面に接着していることを特徵とする請求項 4 2記載の電池装置。

4 4. 電池ケース内に、タブ重合部の一対の部材を押圧する加圧装置を設けたことを特徴とする請求項 4 2記載の電池装置。

4 5. 加圧装置は板バネ又はスプリングパネからなることを特徴とする請求項 4 4記載の電池装置。

4 6. 加圧装置は弾性部材からなることを特徵とする請求項 4 4記載の電池

4 7. 電池ケースは金属箔層を有する積層体シー卜からなり、金属箔層は積層体の端面から後方へ弓 1込んでいることを特徵とする請求項 3 6記載の電池装置。

4 8. 金属箔層は積層体のタブ近傍の端面から後方へ弓 I込んでいることを特徴とする請求項 4 7記載の電池装置。

4 9. タブはパターン状の絶縁性被覆部により覆われていることを特徵とする請求項 3 6記載の電池装置。

5 0. 絶縁性被覆部は酸変性ポリオレフィン系樹脂を主成分とするホットメルト型樹脂からなることを特徵とする請求項 4 9記載の電池装置。

5 1. 絶縁性被覆部はェポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、反応型ァクリル系樹脂、ゴム系樹脂からなることを特徵とする請求項 4 9記載の電池装置。

5 2. タブは電池ケースに対して熱接着可能な絶縁性被覆部により覆われていることを特徴とする請求項 3 6記載の電池装置。

5 3. 電池ケースの内面層はポリオレフィンからなることを特徴とする請求項 5 2記載の電池装置。

5 4. 絶縁性被覆部の電池ケース側の層は酸変性ポリオレフィンからなることを特徴とする請求項 5 2記載の電池装置。

5 5. タブは電池ケースの端部において、一対の絶縁性被覆材により挟持され、各絶縁性被覆材は電池ケースの端面を覆うことを特徴とする請求項 3 6記載の電池装置。

5 6. 絶縁性被覆材は粘着テープからなることを特徴とする請求項 5 5記載の電池装置。

5 7. タブは表面層に絶縁性を有する粘着シー卜が部分的に貼着されていることを特徵とする請求項 5 6記載の電池装置。

5 8. 電池と、

電池に接続されたタブと、

電池とタブとを収納する電池ケ一スとを備え、

電池ケ一スの周縁部はシールされ、このシールされた周縁部のうち夕ブに対応する部分に切欠部力設けられていることを特徴とする電池装置。

5 9. 電池ケースの内層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂からなることを特徴とする請求項 5 8記載の電池装置。

6 0. 積層体シートは一対設けられ、各積層体シ一トの熱接着層はその周縁部が熱接着され、

各積層体シートは第 1の基材フィルム層と熱接着性樹脂層との間にバリヤ一層を有し、

各積層体シ一卜は周縁部において外方から押圧されて凹部を形成し、各積層体シートのバリヤ一層同志が接近ある L、は接触することを特徴とする請求項 1記載の電池ケース用シート。

6 1. 積層体シートは一対設けられ、各積層体シートの熱接着層はその周縁部が熱接着され、

各積層体シートは第 1の基材フィルム層と熱接着性樹脂層との間にバリヤ一層を有し、 —方の積層体は周縁部において外方から押圧されて凹部を形成し、各積層体シ一卜のバリャ一層同志が接近ある L、は接触することを特徴とする請求項 1記載の電池ケース用シート。

6 2. 積層体シ一トは一対設けられ、各積層体シー卜の熱接着層はその周縁部が熱接着され、

各積層体シ一トは第 1の基材フィルム層と熱接着性樹脂層との間にバリヤー層を有し、

各積層体シートは周縁部の端部において外方から押圧されて、各積層体シートのバリヤー層同志が接近ある、は接触することを特徵とする請求項 1記載の電池ケース用シ一ト。

6 3. 積層体シートは金属箔層と熱接着樹脂層との間に設けられた内層を有し、

この内層の金属箔層に接する面に、プラズマ処理面力 <設けられていることを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シ一ト。

6 4. プラズマ処理面は、連続的に大気圧グロ一放電プラズマ処理することにより得られることを特徴とする電池ケース用シート。

6 5. 積層体シートは金属箔層と熱接着樹脂層との間に設けられた内層を有し、

第 1の基材フィルム層は合成樹脂からなる延伸フィルムを有し、

内層は合成樹脂からなる延伸フィルム製の第 3の基材フィルム層を有し、第 3の基材フィルム層は芳香族ナイ口ン樹脂または芳香族系ナイ口ン樹脂を脂肪族系樹脂とをブレンドした樹脂からなるナイロンフィルムであることを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シート。

6 6. 第 3の基材フィルム層は、芳香族ナイロン樹脂 1 0 0重量部に対し 5

〜1 0 0重量部の直鎖脂肪族ナイロンをブレンドした樹脂を用いてしたフィルムであることを特徵とする請求項 6 5記載の電池ケース用シ一ト。

6 7. 積層体シートは、金属箔層と熱接着樹脂層との間に設けられた内層を有し、

金属箔層と内層とは熱接着シートを用いて熱ラミネート法によつて接着されていることを特徴とする請求項 2記載の電池ケース用シート。

6 8. 金属箔層と内層とは熱接着シ一トを用いて高周波ゥヱルダ一法または熱圧着法を用いた熱ラミネ一ト法によって接着されていることを特徴とする請求項 6 7記載の電池ケース用シート。

6 9. 熱接着シ一トは酸変性ポリオレフインからなることを特徵とする請求項 6 7記載の電池ケース用シート。