JP4857742B2 - 電池パック - Google Patents
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Description
高見則雄,「超薄形アルミラミネート外装リチウムイオン電池」,東芝レビュー,株式会社東芝,2001年2月,Vol.56 No.2,p.10−13
第1の外装材に電池素子を載置し、第1の外装材を折り返して電池素子を外装し、第1の外装材の電池素子の周囲三辺が封止された発電要素と、
発電要素を覆うように設けられて開口を有し、発電要素の第1の外装材と接着された第1の外装材より硬い第2の外装材と、
第2の外装材の開口に嵌合されたカバーと
を有し、
第2の外装材は、外装層、金属層、内装層、熱接着層が順次積層された4層構造であり、第2の金属層が、第2の金属層の金属材料に応じて決定される所定値以上の厚みを有し、
熱接着層は、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、アクリル酸エチルコポリマー、アクリル酸メチルコポリマー、メタクリル酸コポリマー、メタクリル酸メチルコポリマー、ポリアクリロニトリル、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、酸変成したポリプロピレン、アイオノマーからなる群より選択された材料のうち少なくとも1つである
電池パックである。
第1の外装材に電池素子を載置し、第1の外装材を折り返して電池素子を外装し、第1の外装材の電池素子の周囲三辺が封止された発電要素と、
発電要素を覆うように設けられて開口を有し、発電要素の第1の外装材と接着された第1の外装材より硬い第2の外装材と、
第2の外装材の開口に嵌合されたカバーと
を有し、
第2の外装材は、外装層、金属層、熱接着層が順次積層された3層構造であり、第2の金属層が、第2の金属層の金属材料に応じて決定される所定値以上の厚みを有し、
熱接着層は、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、アクリル酸エチルコポリマー、アクリル酸メチルコポリマー、メタクリル酸コポリマー、メタクリル酸メチルコポリマー、ポリアクリロニトリル、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、酸変成したポリプロピレン、アイオノマーからなる群より選択された材料のうち少なくとも1つである
電池パックである。
第1の実施形態では、外装材として4層構造の硬質ラミネートフィルムを用いる構成について説明する。
正極51は、正極活物質を含有する正極活物質層51aが、正極集電体51bの両面上に形成されてなる。正極集電体51bとしては、例えばアルミニウム(Al)箔,ニッケル(Ni)箔あるいはステンレス(SUS)箔などの金属箔により構成されている。
負極52は、負極活物質を含有する負極活物質層52aが、負極集電体52bの両面上に形成されてなる。負極集電体52bとしては、例えば銅(Cu)箔,Ni箔あるいはステンレス箔などの金属箔により構成されている。
電解質は、リチウムイオン電池に一般的に使用される電解質塩と非水溶媒が使用可能である。非水溶媒としては、具体的には、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、またはこれらの炭酸エステル類の水素をハロゲンに置換した溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は1種類を単独で用いてもよいし、複数種を所定の組成で混合してもよい。
セパレータは、例えばポリプロピレン(PP)あるいはポリエチレン(PE)などのポリオレフィン系の材料よりなる多孔質膜、またはセラミック製の不織布などの無機材料よりなる多孔質膜により構成されており、これら2種以上の多孔質膜を積層した構造とされていてもよい。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレンの多孔質フィルムが最も有効である。
次いで、ゲル状電解質層を形成した正極51および負極52を用い、正極51、セパレータ53a、負極52、セパレータ53bの順に積層して巻回し、上述のようにして作製したゲル状電解質を正極51および負極52に均一に形成し、電池素子59とする。
このようにして作製した発電要素を硬質ラミネートフィルム41で外装し、電池セル45を作製する。まず、硬質ラミネートフィルム41の構成について説明する。
次いで、回路基板44を正極端子55aおよび負極端子55bと接続する。所定の形状に成型された電池セル45のトップ部から導出された正極端子55aおよび負極端子55bと、回路基板44上にあらかじめマウントされた保護回路とを抵抗溶接、超音波溶接等により固着する。電池セル45と接続された回路基板44は、あらかじめ成型された上部ホルダー42aおよび下部ホルダー42bを嵌合してなるトップカバー42に挿入される。
第2の実施形態では、外装材として3層構造の硬質ラミネートフィルムを用いる電池パックについて説明する。
発電要素50を、図22で示す3層構造の硬質ラミネートフィルム80で外装し、電池セルを作製する。まず、硬質ラミネートフィルム80の構成について説明する。
次いで、回路基板44を正極端子55aおよび負極端子55bと接続する。回路基板44および正極端子55aおよび負極端子55bと回路基板44との接続方法は、第1の実施例と同様であるため、説明を省略する。
シーラント層および熱接着層に用いる樹脂材料をそれぞれ変えて作製した、3層または4層構造の硬質ラミネートフィルムを用い、以下の測定(a)〜(c)をそれぞれ行った。
各実施例および比較例の硬質ラミネートフィルムを、外装層にNy、金属箔にAl(8021O)、シーラント層にCPPを用いた軟質ラミネートフィルムにて外装した発電要素と熱融着にて接着後、硬質ラミネートフィルムと発電要素との剥離強度を測定した。剥離強度は、発電要素に貼着した硬質ラミネートフィルム剥離強度は、JIS K6854−2(はく離接着強さ試験方法第2部)に準拠した180度剥離の測定方法により測定した。
各実施例および比較例の硬質ラミネートフィルムを、ポリプロピレンを射出成型して作製した成型体と熱融着にて接着後、硬質ラミネートフィルムと成型体との剥離強度を測定した。剥離強度は、JIS K6854−2(はく離接着強さ試験方法第2部)に準拠した180度剥離の測定方法により測定した。
外装層にNy、金属箔にAl(8021O)、シーラント層にCPPを用いた軟質アルミラミネートフィルムで外装した発電要素に、各実施例および比較例の硬質ラミネートフィルムを熱融着にて接着し、電池セルとする。次いで、ポリプロピレンを射出成型して作製したトップカバーおよびリアカバーを電池セルに嵌合し、熱融着により接着して試験用電池パックを作製した。この電池パックを用いて落下試験を行う。落下試験は、電池パックを1mの高さから10回落下させ、硬質ラミネートフィルムの剥がれ、トップカバーおよびリアカバーの剥がれがないかを目視で確認した。
この発明を適用して作製した、ゲル状電解質を有する電池パックと、特許文献3に記載された構成として作製したゲル状電解質を有する電池パックについて、水分浸入による電池膨れの発生を測定した。
[発電要素の作製]
正極の作製
コバルト酸リチウム(LiCoO2)92重量%と、粉状ポリフッ化ビニリデン3重量%と、粉状黒鉛5重量%とを均一に混合し、これをN−メチルピロリドンに分散させてスラリー状の正極合剤を調製した。この正極合剤を正極集電体となるAl箔の両面に均一に塗布し、100℃で24時間減圧乾燥することにより正極活物質層を形成した。
人造黒鉛91重量%と、粉状ポリフッ化ビニリデン9重量%とを均一に混合し、N−メチルピロリドンに分散させてスラリー状の負極合剤を調製した。次に、この負極合剤を負極集電体となる銅箔の両面に均一に塗布し、120℃で24時間減圧乾燥することにより負極活物質層を形成した。
ヘキサフルオロプロピレンが6.9%の割合で共重合されたポリフッ化ビニリデンと、非水電解液と、希釈溶剤のジメチルカーボネート(DMC)とを混合し、撹拌、溶解させてゾル状の電解質溶液を得た。電解液にはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネートを6:4の重量比で混合し、0.8mol/kgのLiPF6と0.2mol/kgのLiBF4を溶解して作成した。混合比は,ポリフッ化ビニリデン:電解液:DMC=1:6:12の重量比とした。次いで、得られたゾル状の電解質溶液を正極及び負極の両面に均一に形成した。その後、溶剤を除去して、正極及び負極の両面にゲル状電解質層を形成した。
続いて、発電要素を硬質ラミネートフィルムにて外装し、ヒータブロックにて接着した。硬質ラミネートフィルムとしては、金属層をアルミニウム(3003−H18)、外側樹脂層をNy、シーラント層をCPP、熱接着層をEVAとしたものを用いた。さらに、正極端子および負極端子を回路基板と接続し、トップカバーに収容した後、トップカバーおよびリアカバーを嵌合し、再度ヒータブロックにて加熱して、電池パックを作製した。
実施例2−1で作製したものと同様の電池素子を、軟質ラミネートフィルムに設けた凹部に収容し、凹部を硬質ラミネートフィルムで覆った。軟質ラミネートフィルムは金属層をアルミニウム(8021O)、外側樹脂層をNy、内側樹脂層をCPPとしたものを用いた。また、硬質ラミネートフィルムは、金属層をアルミニウム(3003−H18)、外側樹脂層をNy、シーラント層をCPPとしたものを用いた。
まず、実施例2−1および比較例2−1の各電池パックについて電池厚みを測定した後、定電流定電圧充電を行った。具体的には、0.1Cで定電流充電を行い、端子間電圧が4.2Vに達した時点で定電圧充電へ切り替えた。充電は、定電圧充電を開始した後2.5時間経過した時点で終了した。次いで、温度60℃、相対湿度90%の雰囲気下で30日間保存した後、再度電池厚みを測定した。なお、電池膨れは以下のようにして求めた。
電池膨れ[mm]=保存直後電池厚み−保存前電池厚み
この発明を適用して作製した、電解液を有する電池パックと、特許文献3に記載された構成であり、電解液を有する電池パックについて、それぞれプレス試験を施し、漏液の有無を確認した。
ゲル状電解質ではなく、電解液を用いた以外は実施例2−1と同様の構成として電池パックを作製した。以下に、電解液の作製方法および、発電要素の作製手順について示す。
溶媒として、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートを6:4の重量比で混合した混合溶媒を用い、電解質塩として0.8mol/kgのLiPF6と0.2mol/kgのLiBF4を溶解し、電解液を作製した。
次いで、正極と、負極とを、セパレータを介して長手方向に巻回することにより電池素子を得た。セパレータには厚さ10μm、空孔率33%の多孔質ポリエチレンフィルムを用いた。
ゲル状電解質ではなく、電解液を用いた以外は上述の比較例2−1と同様の構成として電池パックを作製した。電解液は、実施例3−1で用いたものと同様の電解質を用いる。
実施例3−1で作製したものと同様の電池素子を、軟質ラミネートフィルムに設けた凹部に収容し、凹部を硬質ラミネートフィルムで覆った。次いで、電池素子の周辺の三辺(サイド部、トップ部、ボトム部)を熱融着により封止した。このとき、トップ部およびボトム部の封止幅は2.0mm、サイド部の封止幅は3.0mmとした。次いで、封止していない開口部から電解液を注液し、その後この開口部を封止した。
実施例3−1および比較例3−1のそれぞれの電池上に1.0tの圧力をかけ、漏液の有無を確認した。実施例3−1および比較例3−1のそれぞれの電池について、100個ずつ試験を行い、漏液率を測定した。
この発明を適用した構成を有する電池パックにおいて、硬質ラミネートフィルムに用いる金属箔をそれぞれ変えて電池パックを作製し、落下試験を行うことにより電池パック強度を確認した。
[電池パックの作製]
実施例2−1と同様の材料および手順にて電池パックを作製した。硬質ラミネートフィルムとしては、金属層を厚さ100μmのアルミニウム(3003−H18)とし、外側樹脂層をNy、シーラント層をCPP、熱接着層をEVAとしたものを用いた。
硬質ラミネートフィルムの金属層をアルミニウム(3004−H18)とした以外は実施例4−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層をアルミニウム(1N30−H18)とした以外は実施例4−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層を、厚さ80μmのスズめっきを施した鉄(ブリキ)とした以外は実施例4−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層を、厚さ80μmの亜鉛めっきを施した鉄(トタン)とした以外は実施例4−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層を、厚さ80μmのニッケルめっきを施した鉄とした以外は実施例4−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層を、厚さ60μmのチタンとした以外は実施例4−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層を、厚さ60μmの銅とした以外は実施例4−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層を、厚さ50μmのステンレス(SUS304)とした以外は実施例4−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層をアルミニウム(1N30−O)とした以外は実施例4−1と同様にして電池パックを作製した。
実施例4−1〜実施例4−9および比較例4−1〜比較例4−3の各電池パックを、1mの高さから落下させ、電池パックの変形を目視で確認した。
この発明を適用した構成の電池パックと、軟質ラミネートフィルムで電池素子を外装した発電要素をプラスチック製のモールドケースに収容した電池とをもちいて釘刺し試験を行い、試験後の電池の発熱温度を測定した。この発明を適用した構成の電池パックは、硬質ラミネートフィルムの金属層の材料をそれぞれ変えて電池パックを作製する。
[電池パックの作製]
実施例2−1と同様の材料および手順にて電池パックを作製した。硬質ラミネートフィルムとしては、金属層を厚さ100μmのアルミニウム(3003−H18)とし、外側樹脂層をNy、シーラント層をCPP、熱接着層をEVAとしたものを用いた。
硬質ラミネートフィルムの金属層をアルミニウム(3004−H18)とした以外は実施例5−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層をアルミニウム(1N30−H18)とした以外は実施例5−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層をスズめっきを施した鉄(ブリキ)とした以外は実施例5−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層を亜鉛めっきを施した鉄(トタン)とした以外は実施例5−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層をニッケルめっきを施した鉄とした以外は実施例5−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層をチタンとした以外は実施例5−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層を銅とした以外は実施例5−1と同様にして電池パックを作製した。
硬質ラミネートフィルムの金属層をステンレス(SUS304)とした以外は実施例5−1と同様にして電池パックを作製した。
実施例2−1と同様の発電要素に回路基板を接続し、この発電要素をポリプロピレン製のモールドケースに収容して電池パックを作製した。
実施例5−1〜実施例5−9および比較例5−1の各電池パックは、0.1C定電流で充電を行い、電圧4.4Vに達するまで充電を行った。充電終了後、電池パックの広い面の中央部に釘を貫通させ、発熱温度を調べた。
12・・・電池素子
13・・・回路基板
22・・・フレーム
23・・・包装体
31・・・軟質ラミネートフィルム
32・・・硬質ラミネートフィルム
35・・・電池素子
40・・・電池パック
41,80・・・硬質ラミネートフィルム
42・・・トップカバー
42a・・・上部ホルダー
42b・・・下部ホルダー
43・・・リアカバー
44・・・回路基板
45・・・電池セル
46・・・製品ラベル
50・・・発電要素
51・・・正極
52・・・負極
53a,53b・・・セパレータ
55a・・・正極端子
55b・・・負極端子
57・・・軟質ラミネートフィルム
57a・・・凹部
59・・・電池素子
61,71,81・・・金属層
62,72,82・・・外装層
63,73・・・シーラント層
64,65,75,76,84,85・・・接着層
74,83・・・熱接着層
77・・・印刷層
78・・・焼付け塗装
Claims (10)
- 電池素子を有する電池パックにおいて、
第1の外装材に上記電池素子を載置し、上記第1の外装材を折り返して上記電池素子を外装し、上記第1の外装材の上記電池素子の周囲三辺が封止された発電要素と、
上記発電要素を覆うように設けられて開口を有し、上記発電要素の上記第1の外装材と接着された該第1の外装材より硬い第2の外装材と、
上記第2の外装材の開口に嵌合されたカバーと
を有し、
上記第2の外装材は、第2の外装層、第2の金属層、第2の内装層、熱接着層が順次積層された4層構造であり、該第2の金属層が、該第2の金属層の金属材料に応じて決定される所定値以上の厚みを有し、
上記熱接着層は、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、アクリル酸エチルコポリマー、アクリル酸メチルコポリマー、メタクリル酸コポリマー、メタクリル酸メチルコポリマー、ポリアクリロニトリル、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、酸変成したポリプロピレン、アイオノマーからなる群より選択された材料のうち少なくとも1つである
電池パック。 - 上記第1の外装材は、第1の外装層、第1の金属層、第1の内装層が順次積層された3層構造であり、
上記第1の外装材の上記第1の外装層と、上記第2の外装材の熱接着層とが溶着された
請求項1に記載の電池パック。 - 上記第2の外装材の上記第2の外装層は、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステルのうちからなる群より選択された材料を主成分とする
請求項1に記載の電池パック。 - 上記第2の外装材の上記第2の内装層は、無延伸のポリオレフィン系樹脂、もしくはアイオノマーのいずれかである
請求項1に記載の電池パック。 - 上記第2の外装材の上記第2の金属層は、硬質金属からなり、
上記硬質金属は硬質アルミニウム、ステンレス、チタン、銅、ならびにスズ、亜鉛、ニッケルのいずれかをめっきした鉄である
請求項1に記載の電池パック。 - 上記硬質金属は、50μm以上100μm以下の厚さである
請求項5に記載の電池パック - 上記硬質アルミニウムは、3003H18、3004H18、1N30H18のいずれかである
請求項5に記載の電池パック。 - 上記ステンレスは、オーステナイトである
請求項5に記載の電池パック。 - 上記第2の外装材の端部同士は、上記発電要素の一平面上、もしくは一辺上で重ねることなく合わせられ、上記端部同士が合わせられた合わせ目を覆うようにラベルを貼着する
請求項1に記載の電池パック。 - 電池素子を有する電池パックにおいて、
第1の外装材に上記電池素子を載置し、上記第1の外装材を折り返して上記電池素子を外装し、上記第1の外装材の上記電池素子の周囲三辺が封止された発電要素と、
上記発電要素を覆うように設けられて開口を有し、上記発電要素の上記第1の外装材と接着された該第1の外装材より硬い第2の外装材と、
上記第2の外装材の開口に嵌合されたカバーと
を有し、
上記第2の外装材は、外装層、金属層、熱接着層が順次積層された3層構造であり、該第2の金属層が、該第2の金属層の金属材料に応じて決定される所定値以上の厚みを有し、
上記熱接着層は、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、アクリル酸エチルコポリマー、アクリル酸メチルコポリマー、メタクリル酸コポリマー、メタクリル酸メチルコポリマー、ポリアクリロニトリル、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、酸変成したポリプロピレン、アイオノマーからなる群より選択された材料のうち少なくとも1つである
電池パック。
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