RU2394819C2 - Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида - Google Patents

Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида Download PDF

Info

Publication number
RU2394819C2
RU2394819C2 RU2007118700/04A RU2007118700A RU2394819C2 RU 2394819 C2 RU2394819 C2 RU 2394819C2 RU 2007118700/04 A RU2007118700/04 A RU 2007118700/04A RU 2007118700 A RU2007118700 A RU 2007118700A RU 2394819 C2 RU2394819 C2 RU 2394819C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
formula
hundred
compound
halogen atoms
Prior art date
Application number
RU2007118700/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007118700A (ru
Inventor
Кейдзи ТОРИЯБЕ (JP)
Кейдзи ТОРИЯБЕ
Микио ЯМАГУТИ (JP)
Микио ЯМАГУТИ
Йосихиро ИТОУ (JP)
Йосихиро ИТОУ
Сиори КИНПАРА (JP)
Сиори КИНПАРА
Хироюки ЯНО (JP)
Хироюки ЯНО
Сатору ТАКАХАСИ (JP)
Сатору ТАКАХАСИ
Норихиса ЙОНЕКУРА (JP)
Норихиса ЙОНЕКУРА
Риудзи ХАМАГУТИ (JP)
Риудзи ХАМАГУТИ
Original Assignee
Кумиай Кемикал Индастри Ко., Лтд.
Ихара Кемикал Индастри Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кумиай Кемикал Индастри Ко., Лтд., Ихара Кемикал Индастри Ко., Лтд. filed Critical Кумиай Кемикал Индастри Ко., Лтд.
Publication of RU2007118700A publication Critical patent/RU2007118700A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2394819C2 publication Critical patent/RU2394819C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/36—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atoms of the amino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/33—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C323/35—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring the thio group being a sulfide group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Описываются новые производные 3-триазолилфенилсульфида, имеющие превосходную активность при обработке грунта в качестве инсектицидов, акарицидов или нематоцидов для сельскохозяйственных и садовых растений. Производные 3-триазолилфенилсульфида представлены формулой [1]:
Figure 00000030
где R представляет собой циклопропилметильную группу или трифторэтильную группу, В2 представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу, В4 представляет собой атом галогена, цианогруппу или C1-С6-алкильную группу (которая может быть поли-замещена атомами галогена), и каждый из A1 и А3 выбирают из групп Группы I и Группы II, приведенных в формуле изобретения, n представляет собой целое число от 0 до 1. Описываются также производное анилина, которое является промежуточным соединением для получения соединения формулы (I), и инсектицид, акарицид или нематоцид на основе соединения формулы (I). 3 и 7 з.п. ф-лы, 18 табл.

Description

Изобретение относится к новым производным 3-триазолилфенилсульфида и инсектицидам, акарицидам и нематоцидам для сельскохозяйственного и садоводческого применения, содержащим их в качестве активного компонента.
Известно, что производные 3-триазолилфенилсульфида в качестве инсектицидов, акарицидов и нематоцидов уже были впервые описаны в патенте 1. Как впервые указано в документе, группа соединений имеет высокую эффективность против клещей, когда непосредственно распыляется над растениями. Однако в документе не описывается обработка грунта. Группа соединений, впервые описанная в документе, имеет недостаточное проникновение в грунт и инфильтрацию в растения при обработке грунта. По этой причине, в некоторых случаях невозможно достичь достаточного действия из-за неравномерного распыления химикатов, транспирации, фотолиза, стекания химикатов под действием дождя и т.д.
В настоящее время известно незначительное количество акарицидов, имеющих практическую активность для обработки грунта. Химикаты, которые могут применяться для обработки грунта, являются выгодными для фермеров в связи с повышенной безопасностью, меньшими трудозатратами и т.д. Поэтому, требуется развитие акарицидов, обладающих активностью при обработке грунта.
Патент 1: JP-A-2000-198768
В этих обстоятельствах, целью настоящего изобретения является решение вышеупомянутых проблем традиционных инсектицидов, акарицидов и нематоцидов и предоставление инсектицидов, акарицидов и нематоцидов, превосходных по безопасности, пестицидным действиям, остаточной эффективности и т.д.
Авторы настоящего изобретения синтезировали различные производные 3-триазолилфенилсульфида и исследовали их физиологические активности с целью усовершенствования инсектицидов, акарицидов и нематоцидов, имеющих вышеупомянутые предпочтительные характеристики. В результате авторы нашли, что следующие новые производные 3-триазолилфенилсульфида по настоящему изобретению (в дальнейшем иногда определяемые как соединения по настоящему изобретению) демонстрируют превосходное действие на различных сельскохозяйственных и садовых паразитах, в особенности клещах, представленных клещиком паутинным двупятнистым, клещиком паутинным Канзавы и клещиком красным цитрусовым, паразитных чешуекрылых, представленных капустной молью, огневкой стеблевой азиатской и походных червях, паразитных полужесткокрылых, представленных коричневым рисовым дельфацидом, зеленой рисовой цикадкой и хлопковой тлей, паразитных жесткокрылых, представленных долгоносиком лучистой фасоли, и на нематодах, представленных южной нематодой корневых наростов; и имеют активность при обработке грунта, с которой становится возможным безопасное и трудосберегающее применение. Настоящее изобретение выполнено на основании этих открытий.
Таким образом, содержание настоящего изобретения представлено ниже.
(1) Производное 3-триазолилфенилсульфида, представленное формулой [I]:
Figure 00000001
где R представляет собой циклопропилметильную группу или трифторэтильную группу;
n представляет собой целое число от 0 до 1;
A1 И A3 выбраны из групп Группы I и Группы II, при условии, что по меньшей мере одна из них выбрана из групп Группы II;
B2 представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу; и
B4 представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу или C1-C6-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена);
при условии, что, когда A3 представляет собой NH2, B2 представляет собой атом галогена или метильную группу.
(Группа I)
атом водорода, атом галогена, C1-C6-алкильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), C3-C8-циклоалкильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена алкильными группами, атомами галогена, цианогруппами или C1-C6-алкоксигруппами), C2-C6-алкенильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C2-C6-алкинильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C1-C6-алкоксигруппа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C2-C5-алкоксикарбонильными группами или C1-C3-алкоксигруппами), C1-C6-алкилтиотиогруппа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C1-C3-алкоксигруппами, C3-C8-циклоалкильными группами, которые могут быть замещены атомами галогена или цианогруппами), C1-C6-алкилсульфинильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C1-C3-алкоксигруппами, C3-C8-циклоалкильными группами, которые могут быть замещены атомами галогена или цианогруппами), C1-C6-алкилсульфонильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C1-C3-алкоксигруппами или C3-C8-циклоалкильными группами, которые могут быть замещены атомами галогена), C2-C6-алкинилтио группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C1-C3-алкоксигруппами или цианогруппами), C2-C6-алкинилсульфинильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C1-C3-алкоксигруппами или цианогруппами), C1-C7-ацильная группа и C2-C5-галогеналкилкарбонильная группа.
(Группа II)
нитротиогруппа, цианогруппа, -N=CR1R2 группа, -N=C(NR2'R3')NR2R3-группа, -N(SO2R2)R3-группа, -N(OR3)R3'-группа, -C(=O)OR2-группа, -C(=Q)NR2R3-группа, -SO2NR2R3-группа, -NR2R3-группа, -N(COR2)R3-группа и -N(COOR2)R3-группа;
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C6-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), C3-C6-алкенильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C3-C6-алкинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C3-C6-циклоалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), арилалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C1-C6-алкильными группами, C1-C6-галогеналкильными группами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), гетероарилалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C1-C6-алкильными группами, C1-C6-галогеналкильными группами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), арильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C1-C6-алкильными группами, C1-C6-галогеналкильными группами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами, C1-C6-алкоксигруппами или гидроксильными группами), гетероарильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C1-C6-алкильными группами, C1-C6-галогеналкильными группами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-алкилтиогруппу, аминогруппу, C1-C6-моноалкиламиногруппу или C2-C12-диалкиламиногруппу;
где каждый из R2 и R2' представляет собой атом водорода, C1-C6-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), C3-C6-алкенильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C3-C6-алкинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C3-C6-циклоалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), аминогруппу, C1-C6-моноалкиламиногруппу, C2-C12-диалкиламиногруппу, арилалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C1-C6-алкильными группами, C1-C6-галогеналкильными группами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), гетероарилалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C1-C6-алкильными группами, C1-C6-галогеналкильными группами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), арильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C1-C6-алкильными группами, C1-C6-галогеналкильными группами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами) или гетероарильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C1-C6-алкильными группами, C1-C6-галогеналкильными группами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами);
где каждый из R3 и R3' представляет собой атом водорода, C1-C6-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами), C3-C6-алкенильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C3-C6-алкинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами) или C3-C6-циклоалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C2-C7-алкоксикарбонильными группами или C1-C6-алкоксигруппами);
а Q представляет собой атом кислорода или атом серы;
при условии, что R1 И R2 в -N=CR1R2-группе, вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать 5-6-членный цикл,
R2 и R3, или R2' и R3' в -N=C(NR2'R3')NR2R3-группе, совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать 5-6-членный цикл, и R2 и R3 в -NR2R3-группе, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать 5-6-членный цикл.
(2) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (1) выше, где R представляет собой трифторэтильную группу;
n представляет собой целое число от 0 до 1;
A1 представляет собой C1-C6-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C1-C6-алкилтиогруппу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена) или C1-C6-алкилсульфинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или C1-C3-алкоксигруппами);
A3 представляет собой -NR2R3-группу или -N(COR2)R3-группу;
где каждый из R2 и R3, которые являются независимыми друг от друга, представляют собой атом водорода, C1-C6-алкиламино группу, C1-C6-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами) или C3-C6-алкинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), при условии, что R2 и R3 не являются одновременно атомами водорода;
B2 представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу; и
B4 представляет собой цианогруппу или C1-C6-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена).
(3) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (1) выше, где R представляет собой трифторэтильную группу; n представляет собой целое число от 0 до 1;
А1 представляет собой C1-C6-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C1-C6-алкилтиогруппу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена) или C1-C6-алкилсульфинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или C1-C3-алкоксигруппами);
A3 представляет собой аминогруппу;
B2 представляет собой атом галогена или метильную группу; и B4 представляет собой цианогруппу или C1-C6-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена).
(4) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (2) выше, где А1 представляет собой изопропильную группу, трет-бутильную группу, дифторметильную группу, трифторметильную группу, трифторметилтиогруппу, 2,2,2-трифторэтилтиогруппу, 1,1,2,2-тетрафторэтилтиогруппу, пентафторэтилтиогруппу, трифторметилсульфинильную группу, 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу или пентафторэтилсульфинильную группу; и A3 представляет собой метиламиногруппу, этиламиногруппу, пропиламиногруппу, цианометиламиногруппу, пропаргиламиногруппу, ацетиламиногруппу, пропиониламиногруппу, трифторацетиламиногруппу или дифторацетиламиногруппу.
(5) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту выше (3), где A1 представляет собой изопропильную группу, трет-бутильную группу, дифторметильную группу, трифторметильную группу, трифторметилтио группу, 2,2,2-трифторэтилтио группу, 1,1,2,2-тетрафторэтилтио группу, пентафторэтилтио группу, трифторметилсульфинильную группу, 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу или пентафторэтилсульфинильную группу; и
A3 представляет собой аминогруппу.
(6) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (2) выше, где A1 представляет собой трифторметильную группу, трифторметилтио группу или 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу и
A3 представляет собой метиламиногруппу или трифторацетиламиногруппу.
(7) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (2) выше, где A1 представляет собой трифторметильную группу, трифторметилтио группу или 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу; и
A3 представляет собой аминогруппу.
(8) Производное анилина, представленное формулой [I-a], которое является промежуточным соединением для получения производного 3-триазолилфенилсульфида, как определено в любом из вышеупомянутых пунктов (1)-(7):
Figure 00000002
где B2 представляет собой атом галогена или метильную группу, и B4 представляет собой C1-C6-алкильную группу.
(9) Производное анилина согласно пункту (8), где B4 представляет собой метильную группу.
(10) Инсектицид, акарицид или нематоцид для сельскохозяйственного и садоводческого применения, содержащий в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида, как определено в любом из вышеупомянутых пунктов (1)-(7).
Соединения по настоящему изобретению проявляют превосходные пестицидные действия против широкого диапазона паразитов, включая полужесткокрылых паразитов, чешуекрылых паразитов, жесткокрылых паразитов, двукрылых паразитов, перепончатокрылых паразитов, прямокрылых паразитов, паразитов рода Isoptera, паразитов рода Thysanoptera, клещей и нематод, паразитирующих на растениях, и они также способны контролировать паразитов, которые имеют приобретенную устойчивость к традиционным пестицидам.
В частности, соединения по настоящему изобретению проявляют превосходное действие на различных паразитах, в особенности на сельскохозяйственных и садовых паразитах, включая клещей, представленных клещиком паутинным двупятнистым, клещиком паутинным Канзавы и клещиком красным цитрусовым, чешуекрылых паразитов, представленных капустной молью, огневкой стеблевой азиатской и походными червями, полужесткокрылых паразитов, представленных коричневым рисовым дельфацидом, зеленой рисовой цикадкой и хлопковой тлей, жесткокрылых паразитов, представленных долгоносиком лучистой фасоли, и нематод, представленных южной нематодой корневых наростов; и они обладают превосходным системным действием. Согласно этому они могут применяться для безопасного и трудосберегающего применения при обработке грунта.
Символы и термины, используемые в этом описании, будут определены ниже.
Атом галогена обозначает атом фтора, атом хлора, атом брома или атом иода.
Обозначение C1-C6-, и т.д., обозначает, что последующий заместитель имеет, в этом варианте, от 1 до 6 атомов углерода.
«C1-C6-алкильная группа» обозначает, если не оговорено особо, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, такую как метильная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, втор-бутильная, изобутильная, трет-бутильная, н-пентильная, 1-метилбутильная, 2-метилбутильная, 3-метилбутильная, 1-этилпропильная, 1,1-диметилпропильная, 1,2-диметилпропильная, неопентильная, н-гексильная, 1-метилпентильная, 2-метилпентильная, 3-метилпентильная, 4-метилпентильная, 1-этилбутильная, 2-этилбутильная, 1,1-диметилбутильная, 1,2-диметилбутильная, 1,3-диметилбутильная, 2,2-диметилбутильная, 2,3-диметилбутильная, 3,3-диметилбутильная, 1,1,2-триметилпропильная, 1,2,2-триметилпропильная, 1-этил-1-метилпропильная или 1-этил-2-метилпропильная группа.
«C3-C6-циклоалкильная группа» обозначает, если не оговорено особо, циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 6 атомов углерода, такую как циклопропильная, циклобутильная, циклопентильная или циклогексильная группа.
«C2-C6-алкенильная группа» обозначает, если не оговорено особо, линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, такую как винильная, 1-пропенильная, изопропенильная, 2-пропенильная, 1-бутенильная,
1-метил-1-пропенильная, 2-бутенильная, 1-метил-2-пропенильная, 3-бутенильная, 2-метил-1-пропенильная, 2-метил-2-пропенильная, 1,3-бутадиенильная, 1-пентенильная, 1-этил-2-пропенильная,
2-пентенильная, 1-метил-1-бутенильная, 3-пентенильная,
1-метил-2-бутенильная, 4-пентенильная, 1-метил-3-бутенильная,
3-метил-1-бутенильная, 1,2-диметил-2-пропенильная,
1,1-диметил-2-пропенильная, 2-метил-2-бутенильная,
3-метил-2-бутенильная, 1,2-диметил-1-пропенильная,
2-метил-3-бутенильная, 3-метил-3-бутенильная,
1,3-пентадиенильная, 1-винил-2-пропенильная, 1-гексенильная,
1-пропил-2-пропенильная, 2-гексенильная, 1-метил-1-пентенильная, 1-этил-2-бутенильная, 3-гексенильная, 4-гексенильная,
5-гексенильная, 1-метил-4-пентенильная, 1-этил-3-бутенильная,
1-(изобутил)винильная, 1-этил-1-метил-2-пропенильная,
1-этил-2-метил-2-пропенильная, 1-(изопропил)-2-пропенильная,
2-метил-2-пентенильная, 3-метил-3-пентенильная,
4-метил-3-пентенильная, 1,3-диметил-2-бутенильная,
1,1-диметил-3-бутенильная, 3-метил-4-пентенильная,
4-метил-4-пентенильная, 1,2-диметил-3-бутенильная,
1,3-диметил-3-бутенильная, 1,1,2-триметил-2-пропенильная,
1,5-гексадиенильная, 1-винил-3-бутенильная или
2,4-гексадиенильная группа.
«C3-C6-алкинильная группа» обозначает, если не оговорено особо, линейную или разветвленную алкинильную группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, такую как этинильная, 1-пропинильная,
2-пропинильная, 1-бутинильная, 1-метил-2-пропинильная,
2-бутинильная, 3-бутинильная, 1-пентинильная,
1-этил-2-пропинильная, 2-пентинильная, 3-пентинильная,
1-метил-2-бутинильная, 4-пентинильная, 1-метил-3-бутинильная,
2-метил-3-бутинильная, 1-гексинильная,
1-(н-пропил)-2-пропинильная, 2-гексинильная,
1-этил-2-бутинильная, 3-гексинильная, 1-метил-2-пентинильная,
1-метил-3-пентинильная, 4-метил-1-пентинильная,
3-метил-1-пентинильная, 5-гексинильная, 1-этил-3-бутинильная,
1-этил-1-метил-2-пропинильная, 1-(изопропил)-2-пропинильная, 1,1-диметил-2-бутинильная или 2,2-диметил-3-бутинильная группа.
«C1-C6-галогеналкильная группа» обозначает, если не оговорено особо, C1-C4-линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную 1-9 идентичными или различными атомами галогена, такие как фторметильная, хлорметильная, бромметильная, дифторметильная, дихлорметильная, трифторметильная, трихлорметильная, хлордифторметильная, бромдифторметильная,
2-фторэтильная, 1-хлорэтильная, 2-хлорэтильная, 1-бромэтильная, 2-бромэтильная, 2,2-дифторэтильная, 1,2-дихлорэтильная, 2,2-дихлорэтильная, 2,2,2-трифторэтильная, 2,2,2-трихлорэтильная,
1,1,2,2-тетрафторэтильная, пентафторэтильная, 2-бром-2-хлорэтильная, 2-хлор-1,1,2,2-тетрафторэтильная, 1-хлор-1,2,2,2-тетрафторэтильная, 1-хлорпропильная, 2-хлорпропильная, 3-хлорпропильная, 2-бромпропильная, 3-бромпропильная, 2-бром-1-метилэтильная, 3-иодпропильная, 2,3-дихлорпропильная, 2,3-дибромпропильная, 3,3,3-трифторпропильная, 3,3,3-трихлорпропильная, 3-бром-3,3-дифторпропильная, 3,3-дихлор-3-фторпропильная, 2,2,3,3-тетрафторпропильная, 1-бром-3,3,3-трифторпропильная, 2,2,3,3,3-пентафторпропильная, 2,2,2-трифтор-1-трифторметилэтильная, гептафторпропильная, 1,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметилэтильная, 2,3-дихлор-1,1,2,3,3-пентафторпропильная, 2-хлорбутильная, 3-хлорбутильная, 4-хлорбутильная, 2-хлор-1,1-диметилэтильная, 4-бромбутильная, 3-бром-2-метилпропильная, 2-бром-1,1-диметилэтильная, 2,2-дихлор-1,1-диметилэтильная, 2-хлор-1-хлорметил-2-метилэтильная, 4,4,4-трифторбутильная, 3,3,3-трифтор-1-метилпропильная, 3,3,3-трифтор-2-метилпропильная, 2,3,4-трихлорбутильная, 2,2,2-трихлор-1,1-диметилэтильная, 4-хлор-4,4-дифторбутильная, 4,4-дихлор-4-фторбутильная, 4-бром-4,4-дифторбутильная, 2,4-дибром-4,4-дифторбутильная, 3,4-дихлор-3,4,4-трифторбутильная, 3,3-дихлор-4,4,4-трифторбутильная, 4-бром-3,3,4,4-тетрафторбутильная, 4-бром-3-хлор-3,4,4-трифторбутильная, 2,2,3,3,4,4-гексафторбутильная, 2,2,3,4,4,4-гексафторбутильная, 2,2,2-трифтор-1-метил-1-трифторметилэтильная, 3,3,3-трифтор-2-трифторметилпропильная, 2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутильная, 2,3,3,3-тетрафтор-2-трифторметилпропильная, 1,1,2,2,3,3,4,4-октафторбутильная, нонафторбутильная или 4-хлор-1,1,2,2,3,3,4,4-октафторбутильная группа.
«C1-C6-алкоксигруппа» обозначает (алкил)-O-группу, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, трет-бутокси, пентилокси, изопентилокси или гексилокси-группа.
«C1-C6-алкокси-C1-C6-алкильная группа» обозначает алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную алкокси группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент и алкоксильный фрагмент определены выше, такую как метоксиметильная, этоксиметильная, изопропоксиметильная, н-бутоксиметильная, изобутоксиметильная, пентилоксиметильная, метоксиэтильная, н-бутоксиэтильная или изобутоксиэтильная группа.
«C1-C6-алкилтио группа» обозначает (алкил)-S-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метилтио, этилтио, н-пропилтио или изопропилтио.
«C1-C6-алкилсульфинильная группа» обозначает (алкил)-SO-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метилсульфинил, этилсульфинил, н-пропилсульфинил или изопропилсульфинил.
«C1-C6-алкилсульфонильная группа» обозначает (алкил)-SO2-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил или изопропилсульфонил.
«C1-C7-ацильная группа» обозначает формильную группу или (алкил)-C(=O)-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как ацетил или пропионил.
«C2-C7-алкоксикарбонильная группа» обозначает (алкил)-O-C(=O)-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метоксикарбонил, этоксикарбонил, н-пропоксикарбонил или изопропоксикарбонил.
«C1-C4-галогеналкилкарбонильная группа» обозначает (галогеналкил)-C(=O)-группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, где галогеналкильный фрагмент определен выше, такую как хлорацетил, трифторацетил, пентафторпропионил или дифторметилтио.
«C1-C6-моноалкиламиногруппа» обозначает аминогруппу, моно-замещенную алкильную группу, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метиламино, этиламино или н-пропиламино.
«C2-C12-диалкиламиногруппа» обозначает аминогруппу, дизамещенную алкильными группами, где алкильные фрагменты определены выше, такую как диметиламино, диэтиламино или N-этил-N-метиламино.
«Арильная группа» обозначает ароматическую углеводородную группу, такой как фенил или нафтил.
«Арилалкильная группа» обозначает (арил)-(алкильную) группу, где арильный и алкильный фрагменты определены выше, такую как бензил, фенэтил или нафтилметил.
«Гетероарильная группа» обозначает ароматическую гетероциклическую группу, такую как тиенил, пиридил или бензотиазолил.
«Гетероарилалкильная группа» обозначает (гетероарил)-(алкильную) группу, где гетероарильный и алкильный фрагменты определены выше, такую как тиенилметил или пиридилметил.
Предпочтительные соединения вышеупомянутой формулы [I] представляют собой соединения, где R представляет собой 2,2,2-трифторэтильную группу и n равно 0 или 1.
Более предпочтительные соединения представляют собой соединения, где R представляет собой 2,2,2-трифторэтильную группу, B2 представляет собой атом галогена, B4 представляет собой алкильную группу или галогеналкильную группу, и n равен 0 или 1.
Конкретные примеры соединений по настоящему изобретению, представленные формулой [I], даны здесь в таблицах 1-6. Однако соединения по настоящему изобретению не ограничены этими соединениями. Далее, эти соединения включают в себя соединения, имеющие оптические изомеры. Номера соединений относятся к последующему описанию.
Сокращения в таблицах в этом описании обозначают нижеследующие соответствующие группы.
Me: метил, Et: этил,
Pr: н-пропил, Pr-i: изопропил,
Pr-c: циклопропил, Bu: н-бутил,
Bu-i: изобутил, втор-Bu: вторичный бутил,
Bu-t: трет-бутил, Bu-c: циклобутил,
Pen: н-пентил, Pen-i: изопентил,
Pen-c: циклопентил, Hex-c: циклогексил,
Ph: фенил, Py: пиридил.
Например, Ph-4-Cl обозначает 4-хлорфенил, и 3-Py-6-Cl обозначает 6-хлор-3-пиридил.
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Соединения по настоящему изобретению, представленные формулой [I], могут быть получены в соответствии со следующими способами получения. Однако их получение не ограничено этими способами.
<Способ получения 1>
Соединение по настоящему изобретению формулы [I-1] может быть получено способом, представленным на следующей схеме:
Figure 00000009
где L1 представляет собой атом галогена, алкилсульфонилокси группу, фенилсульфонилокси группу или SO2M, M представляет собой щелочной металл или щелочноземельный металл, щелочной металл представляет собой предпочтительно натрий или калий, и A1, A3, B2, B4 и R определены выше.
Таким образом, производное 3-триазолилфенилсульфида формулы [I-1], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может быть получено взаимодействием соединения формулы [II] с соединением формулы [III] в растворителе в присутствии основания или в присутствии радикального инициатора.
Количество используемого соединения формулы [III] выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [I], и предпочтительно от 1,2 до 2,0 молей.
Используемый в этой реакции растворитель может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или дихлорэтан, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, сложный эфир, такой как этилацетат или этилпропионат, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, пиридин, такой как пиридин или пиколин, или воду, или смесь этих растворителей.
Основание, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
Количество используемого основания выбирают из диапазона от 0 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [II], и предпочтительно от 0 до 1,2 молей.
Радикальный инициатор, используемый в этой реакции, может, например, представляет собой серную кислоту, соль сульфита или аддукт сульфита, такой как ронгалит (формальдегид-сульфоксилат натрия). Основание и радикальный инициатор могут применяться вместе.
В случае, когда используется радикальный инициатор, его количество выбирают из диапазона от 0,01 до 5 молей на 1 моль соединения [II], и предпочтительно от 0,05 до 1,2 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 0°C до 150°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ получения 2>
Соединение по настоящему изобретению формулы [I-1] может также быть получено с применением соединения формулы [IV], которое представляет собой окисленный димер соединения формулы [II], используемый в качестве исходного вещества в способе получения 1:
Figure 00000010
где L2 представляет собой атом галогена или сульфинатную соль, а A1, A3, B2, B4 и R определены выше.
Таким образом, целевое производное 3-триазолилфенилсульфида формулы [I-1] может быть получено взаимодействием соединения формулы [IV] с соединением формулы [V] в растворителе в присутствии радикального инициатора.
Количество соединения формулы [V], используемого в этой реакции, можно выбрать из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [IV], и предпочтительно от 1,2 до 2,0 молей.
Растворитель, используемый в этой реакции, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, сложный эфир, такой как этилацетат или этилпропионат, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, пиридин, такой как пиридин или пиколин, или вода, или смесь этих растворителей.
Радикальный инициатор может, например, представлять собой серную кислоту, сульфитную соль или сульфитный аддукт, такой как ронгалит (формальдегидсульфоксилат натрия).
В случае, когда применяют радикальный инициатор, его количество может быть выбрано из диапазона от 0,01 до 5 молей на 1 моль соединения [II], и предпочтительно от 0,05 до 1,2 молей.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 0°C до 150°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ получения 3>
Соединение формулы [I-2], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может быть получено способом, представленным на следующей схеме:
Figure 00000011
где B5 представляет собой электроноакцепторную группу, A1, A3, B2 и R определены выше, L3 представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, алкилсульфонилокси группу или фенилсульфонилокси группу, и электроноакцепторная группа представляет собой цианогруппу, нитрогруппу или подобные.
Таким образом, соединение по настоящему изобретению формулы [I-2] может быть получено взаимодействием соединения формулы [VI] с соединением формулы [VII] в растворителе в присутствии основания.
Количество соединения формулы [VII] может быть выбрано из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [VI], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Растворитель, используемый в этой реакции, не ограничен тем, что он не ингибируют реакцию, и он может, например, представлять собой ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол, простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или диоксан, кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, апротонный полярный растворитель, такой как диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан или пиридин, такой как пиридин или пиколин, или смесь этих растворителей.
Основание, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
Количество используемого основания выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [II], и предпочтительно от 1,1 до 1,2 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 150°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ получения 4>
Соединение формулы [I-2], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может также быть получено следующей реакцией замещения:
Figure 00000012
где A1, A3, B2, B5 и R определены выше, а L4 представляет собой атом галогена, алкилсульфонилокси группу, фенилсульфонилокси группу, алкилсульфонильную группу, фенилсульфонильную группу или нитрогруппу.
Таким образом, производное 3-триазолилфенилсульфида формулы [I-2], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может быть получено взаимодействием соединения формулы [IX] с соединением формулы [X] в растворителе в присутствии основания или оксида меди (I).
Растворитель, используемый в этой реакции, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или метилцеллозольв, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, пиридин, такой как пиридин или пиколин, или воду, или смесь этих растворителей.
Основание, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
Количество основания или используемого оксида меди (I) выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [IX], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 0°C до 150°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ получения 5>
Соединение формулы [I], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может быть получено способом, представленным на следующей схеме:
Figure 00000013
где A1, A3, B2, B4, R и n определены выше.
Таким образом, соединение по настоящему изобретению, представленное формулой [I], может быть получено взаимодействием соединения формулы [VI] с соединением формулы [VIII] и безводной солью меди в растворителе в присутствии органического основания.
Количество используемого соединения формулы [VIII] выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [VI], и предпочтительно от 1,0 до 2,0 молей.
Растворитель, используемый в этой реакции, не ограничен тем, что он не ингибирует реакцию, и он может, например, представлять собой галогенированный алкан, такой как хлороформ или дихлорметан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол, простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или диоксан, кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, апротонный полярный растворитель, такой как N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, или пиридин, такой как пиридин или пиколин, или смесь этих растворителей.
Безводная соль меди, используемая в этой реакции может, например, представлять собой безводный ацетат меди. Количество используемой безводной соли меди выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [VI], и предпочтительно от 1,2 до 2,2 молей.
Органическое основание, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
Количество используемого органического основания выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [VI], и предпочтительно от 1,2 до 4,4 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от 0°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 10°C до 30°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 8 до 48 часов.
<Способ получения 6>
Соединение формулы [I-1], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может также быть получено способом, представленным на следующей схеме:
Figure 00000014
где A1, A3, B2, B4, R и M определены выше.
Таким образом, целевое производное 3-триазолилфенилсульфида формулы [I-1] может быть получено путем конвертирования в растворителе соединения формулы [XI] в диазониевую соль традиционным способом (способом с использованием минеральной кислоты (такой как соляная кислота или серная кислота) и соли нитрита или алкилнитрита) и взаимодействия диазониевой соли с солью меркаптана формулы [XII] или дисульфида формулы [XIII].
Количество соединения формулы [XII] или соединения формулы [XIII], используемых в этой реакции, выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XI], и предпочтительно от 1,0 до 2,0 молей.
Растворитель, используемый в этой реакции может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или дихлорэтан, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, сложный эфир, такой как этилацетат или этилпропионат, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, пиридин, такой как пиридин или пиколин, или воду, или смесь этих растворителей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -10°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ получения 7>
Соединение формулы [I], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может также быть получено способом, представленным на следующей схеме:
Figure 00000015
где L3, A1, A3, B2, B4, R и n определены выше, Y1 представляет собой алкоксигруппу или алкилтио группу, L5 представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, ацилокси группу, алкилсульфонилокси группу или фенилсульфонилокси группу, и R1' представляет собой алкильную группу.
[Стадия 1]
Таким образом, соединение по настоящему изобретению формулы [I] может быть получено взаимодействием соединения формулы [XIV] с соединением формулы [XV-1] или [XV-2] в растворителе в присутствии основания.
Количество соединения формулы [XV-1] или [XV-2], используемого в этой реакции, находится в пределах диапазона от 1 моль до большого избытка на 1 моль соединения формулы [XIV], и предпочтительно от 1,2 до 2,0 молей.
Растворитель, используемый в этой реакции, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или дихлорэтан, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, сложный эфир, такой как этилацетат или этилпропионат, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, пиридин, такой как пиридин или пиколин, или воду, или смесь этих растворителей.
Основание, используемое в этой реакции, может, например, представляет собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
Количество используемого основания выбирают из диапазона от 2 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XIV], и предпочтительно от 2,2 до 3,0 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от 0°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 10°C до 150°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 3 до 12 часов.
В другом способе, целевое производное 3-триазолилфенилсульфида формулы [I] может быть получено взаимодействием соединения формулы [XIV] с водным аммиаком, что приводит к соединению формулы [XIV-1] (Стадия 2-1), и взаимодействия этого соединения с соединением формулы [XV-3] или [XV-4] в растворителе в присутствии основания или в присутствии кислотного катализатора (Стадия 2-2).
(Стадия 2-1)
Количество водного аммиака, используемого на этой стадии, выбирают из диапазона от 1 до 10 молей на 1 моль соединения формулы [XIV], и предпочтительно от 2,0 до 5,0 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или дихлорэтан, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, сложный эфир, такой как этилацетат или этилпропионат, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, пиридин, такой как пиридин или пиколин, или воду, или смесь этих растворителей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -10°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
(Стадия 2-2)
Далее, количество соединения формулы [XV-3] или соединения формулы [XV-4], используемых на этой стадии, находится в пределах диапазона от 1 моль до большого избытка на 1 моль соединения формулы [XIV-1], и предпочтительно от 1,0 до 2,0 молей.
Кислотный катализатор, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой сульфоновую кислоту, такую как метансульфоновая кислота или пара-толуолсульфоновая кислота, неорганическую кислоту, такую как соляная кислота или серная кислота, или карбоновую кислоту, такую как уксусная кислота или трифторуксусная кислота.
Количество используемого кислотного катализатора выбирают из диапазона от 0,01 моль до большого избытка на 1 моль соединения формулы [XIV-1], и предпочтительно от 0,05 до 1,0 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, может быть тем же растворителем, как определено выше для стадии 1.
Основание, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
Количество используемого основания выбирают из диапазона от 1 моль до большого избытка на 1 моль соединения формулы [XIV-1], и предпочтительно от 1,0 до 1,5 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -10°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ получения 8>
Figure 00000016
где Y2 представляет собой атом галогена, алкоксигруппу или алкилтио группу, которые могут быть замещены галогеном, и R1', A1, A3, B2, B4, R и n определены выше.
(Стадия 3)
Соединение по настоящему изобретению формулы [I] может быть получено взаимодействием с соединением формулы [XVIII] соединения формулы [XVII-1], полученного из соединения формулы [XVI-1] и хлорангидрида кислоты, ангидрида кислоты или подобных.
Количество соединения формулы [XVII-1] выбирают из диапазона от 1,0 до 5,0 молей на 1 моль соединения формулы [XVIII], и предпочтительно от 1,0 до 1,5 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, галогенированный углеводород, такой как хлористый метилен, хлороформ или дихлорэтан, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, кетон, такой как ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон, или воду.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -10°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
(Стадия 4)
Далее, целевое производное 3-триазолилфенилсульфида формулы [I-3] может быть получено взаимодействием соединения формулы [XVII-2], полученного из соединения формулы [XVI-2] и дисульфида углерода, алкилгалогенида или подобных, с соединением формулы [XVIII].
Количество соединения формулы [XVII-2] выбирают из диапазона от 1,0 до 10 молей на 1 моль соединения формулы [XVIII], и предпочтительно от 1,0 до 1,5 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, может быть тем же растворителем, как определено выше для стадии 3.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -10°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ получения 9>
Figure 00000017
где Y3 представляет собой атом водорода или атом галогена, а L3, A1, A3, B2, B4 и R определены выше.
Соединение по настоящему изобретению формулы [I-1] может быть получено взаимодействием соединения формулы [XIX] с металлом или органическом соединением металла, затем реакцией с соединением формулы [XX] или [XIII].
Количество используемого соединения формулы [XX] или [XIII] выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XIX], и предпочтительно от 1,0 до 2,0 молей.
Растворитель, используемый в этой реакции, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, или пиридин, такой как пиридин или пиколин, или смесь этих растворителей.
Металл, используемый в этой реакции, может, например, представлять собой щелочной металл, такой как литий, или щелочноземельный металл, такой как магний, и его используемое количество выбирают из диапазона от 1 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [XIX], и предпочтительно от 1,0 до 1,1 молей.
Органическое соединение металла, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой алкиллитий, такой как н-бутиллитий, и его используемое количество выбирают из диапазона от 1 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [XIX], и предпочтительно от 1,0 до 1,1 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -90°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -78°C до 70°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ получения 10>
Figure 00000018
где A1, A3, В2, B4 и R определены выше.
Соединение по настоящему изобретению формулы [I-4] может быть получено взаимодействием соединения формулы [I-1] с окисляющим реагентом в присутствии или в отсутствие катализатора.
Окисляющий реагент может, например, представлять собой пероксид водорода, мета-хлорпербензойную кислоту, перииодат натрия, OXONE (торговая марка, производимая E.I. du Pont; содержит калий гидропероксосульфат), N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид, трет-бутилгипохлорит или гипохлорит натрия.
Количество используемого окисляющего реагента выбирают из диапазона от 1 до 6 молей на 1 моль соединения формулы [I-1], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Катализатор, используемый в этой реакции, может, например, представлять собой вольфрамат натрия.
Количество используемого катализатора выбирают из диапазона от 0 до 1 моль на 1 моль соединения формулы [I-1], и предпочтительно от 0,01 до 0,1 моль.
Растворитель, используемый в этой реакции, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, галогенированный углеводород, такой как хлористый метилен, хлороформ или дихлорэтан, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, кетон, такой как ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон, уксусную кислоту, или воду, или смесь этих растворителей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -10°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ получения 11>
Соединение по настоящему изобретению формулы [I] может быть получено из производного 3-триазолилфенилсульфида путем конвертирования функциональной группы, как правило, известным методом:
Figure 00000019
где A1, A3, B2, B4, n и R определены выше, и L6 представляет собой атом водорода, атом галогена, метилтио группу, метилсульфинильную группу, метилсульфонильную группу, пара-толуолсульфонильную группу или подобные.
(Стадия A)
Соединение по настоящему изобретению формулы [I] может быть получено взаимодействием соединения по настоящему изобретению формулы [I-3] с электрофильным рeагентом в присутствии или в отсутствие растворителя, в присутствии или в отсутствие основания, в присутствии или в отсутствие кислоты и в присутствии или в отсутствие дегидрагирующего конденсирующего реагента.
Электрофил, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой галогенированный алкан, галогенированный алкен, галогенированный алкин, фенилалкилгалогенид, гетероциклилалкилгалогенид, ацилгалогенид, ангидрид кислоты, бензойную кислоту, бензоилгалогенид, гетероциклическую карбоновую кислоту, гетероциклический карбоксигалогенид, алифатический карбоксигалогенид, изоцианат, спирт, арилгалогенид, гетероциклический галогенид, сульфонилгалогенид или сульфоновый ангидрид, или кетон, или тиокетон.
Галогенированный алкан, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой метилиодид, этилиодид или пропилиодид.
Галогенированный алкен, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой аллилбромид или 1,1,3-трихлорпропен.
Галогенированный алкин, используемый на этой стадии, может, например, представляет собой пропаргилбромид или 4-хлор-2-бутин.
Фенилалкилгалогенид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой бензилбромид, 4-метоксибензилхлорид или 4-хлорбензилбромид.
Гетероциклический алкилгалогенид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой 2-хлор-5-хлорметилпиридин.
Ацилгалогенид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой ацетилхлорид, пропионилхлорид, дифторацетилхлорид, трифторацетилхлорид, метилхлороформиат, этилхлороформиат или N,N-диметилкарбамоилхлорид.
Ангидрид кислоты, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой уксусный ангидрид, трифторуксусный ангидрид или хлордифторуксусный ангидрид.
Изоцианат, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой метилизоцианат, этилизоцианат или хлорсульфонилизоцианат.
Арилгалогенид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой 3,5-дихлор-4-фторбензотрифторид.
Гетероциклический галогенид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой 2,3-дихлор-5-трифторметилпиридин.
Сульфонилгалогенид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой трифторметансульфонилфторид, трифторметансульфонилхлорид или дифторметансульфонилхлорид.
Сульфоновый ангидрид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой трифторметансульфоновый ангидрид.
Кетон, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой ацетон или 4-гидрокси-3-метоксибензальдегид.
Бензоилгалогенид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой бензоилхлорид.
Гетероциклическая карбоновая кислота, используемая на этой стадии, может, например, представлять собой 3-пиридинкарбоновую кислоту или тиофенкарбоновую кислоту.
Гетероциклический карбоксигалогенид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой 3-пиридинкарбонилхлорид или тиофенкарбонилхлорид.
Алифатический карбоксигалогенид, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой ацетилхлорид или пропионилхлорид.
Спирт, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой метанол, этанол или бензиловый спирт.
Количество используемого электрофила выбирают из диапазона от 1 до 100 молей на 1 моль соединения формулы [I-3], предпочтительно от 1 до 10 молей и более предпочтительно от 1 до 3 молей.
В случае, когда на этой стадии используется основание, используемое основание, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
В случае, когда используется основание, количество используемого основания выбирают из диапазона от 0,01 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [I-3], и предпочтительно от 0,1 до 2 молей, более предпочтительно от 0,1 до 1,2 молей.
В случае, когда на этой стадии применяют кислоту, используемая кислота представляет собой кислоту Льюиса, такую как сульфоновая кислота, такую как метансульфоновая кислота или пара-толуолсульфокислота, неорганическую кислоту, такую как соляная кислота, бромоводородная кислота или серная кислота, или карбоновую кислоту, такую как уксусная кислота или трифторуксусная кислота.
В случае, когда используется кислота, количество используемой кислоты выбирают из диапазона от 0,001 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [I-3], и предпочтительно от 0,01 до 2 молей, более предпочтительно от 0,03 до 1,0 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, галогенированный углеводород, такой как хлористый метилен, хлороформ или дихлорэтан, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, или кетон, такой как ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон, или смесь этих растворителей.
В случае, когда на этой стадии применяют дегидрагирующий конденсирующий реагент, используемый дегидрагирующий конденсирующий реагент может представлять собой карбодиимид, такой как дициклогексилкарбодиимид.
В случае, когда применяют дегидрагирующий конденсирующий реагент, количество используемого дегидрагирующего конденсирующего реагента выбирают из диапазона от 1 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [I-3], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -20°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 0°C до 80°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 15 минут до 24 часов.
(Стадия B)
Соединение по настоящему изобретению формулы [I] может быть получено взаимодействием соединения формулы [I-5] с соединением формулы [I-7] в присутствии или в отсутствие основания в присутствии растворителя.
В случае, когда в этом способе используется основание, основание, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
В случае, когда используется основание, количество используемого основания выбирают из диапазона от 1 до 10 молей на 1 моль соединения формулы [I-5], и предпочтительно от 1 до 3 молей, более предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, галогенированный углеводород, такой как хлористый метилен, хлороформ или дихлорэтан, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, или кетон, такой как ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон, или воду, и смесь этих растворителей также может применяться.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -20°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -10°C до 150°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 15 минут до 12 часов.
(Стадия C)
Соединение по настоящему изобретению, представленное формулой [I], может быть получено взаимодействием соединения формулы [I-6] с амином, карбоновой кислотой или спиртом в присутствии или в отсутствие растворителя.
Амин, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой метиламин, этиламин, диметиламин, пропиламин, изопропиламин, гидразин или метилгидразин.
Карбоновая кислота, используемая на этой стадии, может, например, представлять собой уксусную кислоту, пропионовую кислоту, метоксиуксусную кислоту или бензойную кислоту.
Спирт, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой метанол, этанол, пропанол, аллиловый спирт, пропаргиловый спирт или циклопропанол.
Амин, карбоновую кислоту или спирт применяли в количестве от 1 моль до 100 молей, предпочтительно от 1 моль до 30 молей, более предпочтительно от 1 моль до 3 молей амина, карбоновой кислоты или спирта на 1 моль соединения, представленного формулой [I-6].
Растворитель, используемый в этой реакции может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, галогенированный углеводород, такой как хлористый метилен, хлороформ или дихлорэтан, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, или кетон, такой как ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон, или смесь этих растворителей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -20°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -10°C до 150°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 30 минут до 24 часов.
Далее будет описан детально синтез промежуточных соединений при получении соединений по настоящему изобретению.
<Способ 1 получения промежуточного соединения >
Синтез реакционных промежуточных соединений [II] и [IV].
Соединения формулы [II] и [IV] могут быть синтезированы, как описано ниже. Нет необходимости подчеркивать, что они взаимопревращаемы через реакцию окисления-восстановления. В особенности, соединение формулы [II] может быть в некоторых случаях легко окислено атмосферным кислородом в соединение формулы [IV]:
Figure 00000020
где R2' представляет собой метильную группу или трифторметильную группу, и Y2, A1, A3, B2 и B4 определены выше.
(Стадия 5)
Таким образом, целевое соединение, представленное формулой [II] или [IV], может быть получено, как описано ниже. Соединение формулы [XXI] окисляют окисляющим реагентом в метилсульфоксид, затем реакцией Пуммерера с уксусным ангидридом или трифторуксусным ангидридом переводят в ацилоксиметилсульфид, представленный формулой [XXII], и затем конечное соединение гидролизуют.
Окисляющий реагент может, например, представлять собой пероксид водорода, мета-хлорпербензойную кислоту, перииодат натрия, OXONE (торговая марка, производимая E.I. du Pont; содержит гидропероксосульфат калия), N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид, трет-бутилгипохлорит или гипохлорит натрия.
Количество используемого окисляющего реагента выбирают из диапазона от 1 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [XXI], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Используемые уксусный ангидрид или трифторуксусный ангидрид могут применяться как растворитель для реакции, в количестве от 1 моль или более, на 1 моль соединения формулы [XXI], и их количество предпочтительно составляет от 1,0 до 3,0 молей.
Температура реакции каждой реакции может быть выбрана из диапазона от -10°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 0°C до 50°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 5 минут до 12 часов.
(Стадия 6)
Соединение, представленное формулой [II], может быть получено путем реакции соединения формулы [XIX] с металлом или органометаллическим соединением в растворителе, а затем реагирования с элементарной серой.
Растворитель, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, или пиридин, такой как пиридин или пиколин, или смесь этих растворителей.
Металл, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой литий или магний.
Количество используемого металла выбирают из диапазона от 1 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [XIX], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Органометаллическое соединение, используемое на этой стадии, может, например, представлять собой н-бутиллитий.
Количество используемого органометаллического соединения может быть выбрано из диапазона от 1 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [XIX], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Количество используемой серы выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XIX], и предпочтительно от 1,0 до 2,0 молей.
Температура реакции каждой реакции может быть выбрана из диапазона от -60°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -60°C до комнатной температуры.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 30 минут до 12 часов.
(Стадия 7)
Соединение, представленное формулой [II], может быть получено, как описано ниже. Соединение, представленное формулой [XI], конвертируют в диазониевую соль тем же способом, как описано выше в способе получения 6. Затем диазониевую соль вводят в реакцию с ксантогенатом или тиоцианатом, затем подвергают щелочному гидролизу.
Количество используемых ксантогената или тиоцианата выбирают из диапазона от 1 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [XI], и предпочтительно от 1,0 до 1,5 молей.
Температура реакции каждой реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно от -20°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
(Стадия 8)
Синтетическое промежуточное соединение, представленное формулой [II], может быть получено взаимодействием соединения формулы [XXIII] с хлорсульфоновой кислотой с образованием сульфонилхлорида формулы [XXIV], и восстановления его алюмогидридом лития, цинком с кислотой, оловом с кислотой или красным фосфором с иодом.
Количество хлорсульфоновой кислоты, используемой на этой стадии, выбирают из диапазона от 2 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XXIII], и предпочтительно от 2,2 до 3,0 молей.
Кислота может, например, представлять собой соляную кислоту или серную кислоту.
Количество используемой хлорсульфоновой кислоты выбирают из диапазона от 2 до 10 молей на 1 моль соединения формулы [XXIII], и предпочтительно от 2,2 до 3,5 молей.
Количество алюмогидрида лития, цинка и кислоты, олова и кислоты, или красного фосфора и иода, выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XXIII], и предпочтительно от 1,5 до 2,0 молей.
(Стадия 9)
Соединение, представленное формулой [IV], может быть получено взаимодействием соединения формулы [XXIII] с дихлоридом дисеры в присутствии или в отсутствие катализатора. Далее, соединение, представленное формулой [II], может быть получено путем восстановления традиционным способом соединения, представленного формулой [IV].
Количество используемого дихлорида дисеры выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XXIII], и предпочтительно от 1,1 до 1,5 молей.
Катализатор, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой кислотный катализатор Льюиса, такой как хлорид алюминия, хлорид олова(II) или хлорид олова(IV).
Количество используемого катализатора выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XXIII], и предпочтительно от 1,1 до 2,0 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой галогенированный углеводород, такой как хлористый метилен, хлороформ или дихлорэтан, или ароматический углеводород, такой как хлорбензол или дихлорбензол.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакции, и предпочтительно в пределах диапазона от -10°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата и загрузки реакции и составляет обычно от 1 до 20 часов.
<Способ 2 получения промежуточного соединения >
Далее, синтетическое промежуточное соединение формулы [II-1] может быть получено путем реакции замещения из соединения формулы [IX], где B5 представляет собой электроноакцепторную группу:
Figure 00000021
где L4, A1, A3, B2 и B5 определены выше.
Таким образом, целевое производное 3-триазолилфенилтиола, представленное формулой [II-1], может быть получено взаимодействием соединения формулы [IX] с соединением формулы [XXV] в растворителе в присутствии основания, с последующей нейтрализацией действием минеральной кислоты или подобным.
Количество используемого соединения формулы [XXV] выбирают из диапазона от 1 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [IX], и предпочтительно от 1,0 до 1,5 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, галогенированный углеводород, такой как хлористый метилен, хлороформ или дихлорэтан, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, кетон, такой как ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон, или воду.
Основание, используемое на этой стадии, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
Количество используемого основания выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [IX], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Минеральная кислота может, например, представлять собой соляную кислоту или серную кислоту.
Количество используемой минеральной кислоты выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [IX], и предпочтительно от 1,0 до 2,0 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 100°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ 3 получения промежуточного соединения >
Синтез промежуточного соединения [VI]
Figure 00000022
где A1, A3, R', Y1, L3 и L5 определены выше.
(Стадия 10)
Синтетическое промежуточное соединение, представленное формулой [VI], может быть получено тем же способом, как в способе получения 8, путем конвертирования соединения формулы [XVI] в соединение формулы [XVII], и реакции последнего соединения с гидразин гидратом формулы [XXVI].
Количество используемого гидразин гидрата [XXVI] выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XVII], и предпочтительно от 1,0 до 2,0 молей.
(Стадия 11)
Далее, синтетическое промежуточное соединение, представленное формулой [VI], может быть получено тем же способом, как в способе получения 7, взаимодействием соединения формулы [XXVII] с соединением формулы [XV-1] или с соединением формулы [XV-2].
Количество используемого соединения, представленного формулой [XV-1] или [XV-2], составляло от 1 моль до большого избытка на 1 моль соединения формулы [XXVII], и предпочтительно от 1,0 до 2,0 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
(Стадия 12)
Синтетическое промежуточное соединение, представленное формулой [VI], может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой [XXVII], с водным аммиаком, что приводит к амидразону, представленному формулой [XXVII-2], и введения в реакцию этого продукта реакции с соединением, представленным формулой [XV-3] или [XV-4].
Количество используемого водного аммиака выбирают из диапазона от 1 до 10 молей на 1 моль соединения представленное формулой [XXVII], и предпочтительно от 2,0 до 5,0 молей.
Количество соединения, представленное формулой [XV-3] или [XV-4], составляет от 1 моль до большого избытка на 1 моль соединения, представленного формулой [XXVII-2], и предпочтительно от 1,0 до 2,0 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 100°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции, и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
<Способ 4 получения промежуточного соединения >
Синтез промежуточного соединения [XIV]
Figure 00000023
где L3, L5, A1, B2, B4, R и n определены выше.
(Стадия 13)
Целевое соединение, представленное формулой [XIV], может быть получено взаимодействием производного фенилгидразина, представленного формулой [XVIII], с соединением, представленным формулой [XXVIII], в растворителе, в присутствии основания для реакции ацилирования, что приводит к соединению, представленному формулой [XXIX], с последующей обработкой соединения, представленного формулой [XXIX], галогенирующим агентом.
Количество используемого соединения формулы [XXVIII] выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XVIII], и предпочтительно от 1,0 до 1,1 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или дихлорэтан, апротонный полярный растворитель, такой как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, сложный эфир, такой как этилацетат или этилпропионат, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, пиридин, такой как пиридин или пиколин, или воду, или смесь этих растворителей.
Основание, используемое на этой стадии, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
Количество используемого основания составляет от 1 моль до большого избытка на 1 моль соединения формулы [XVIII], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Галогенирующий агент может, например, представлять собой трихлорид фосфора, трибромид фосфора, тионилхлорид, оксохлорид фосфора, пентахлорид фосфора, трифенилфосфин/четыреххлористый углерод или трифенилфосфин/черырехбромистый углерод.
Количество используемого галогенирующего агента составляло от 1 моль до большого избытка на 1 моль соединения формулы [XXIX], и предпочтительно от 1,0 до 1,5 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 150°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
(Стадия 14)
Целевое соединение, представленное формулой [XIV], может быть иначе получено взаимодействием производного фенилгидразина, представленного формулой [XVIII], с соединением альдегида, представленным формулой [XXX], в растворителе в присутствии или в отсутствие кислотного катализатора, что приводит к производному фенилгидразона, представленному формулой [XXXI], с последующей обработкой его галогенирующим агентом.
Количество используемого соединения формулы [XXX] выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XVIII], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Растворитель, используемый на этой стадии, не ограничен теми, что не ингибируют реакцию, и он может, например, представлять собой ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол, простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или диоксан, кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, апротонный полярный растворитель, такой как диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, или пиридин, такой как пиридин или пиколин, или смесь этих растворителей.
Кислотный катализатор, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой кислоту Льюиса, такую как сульфоновая кислота, такую как пара-толуолсульфокислота, или тетрахлорид титана.
В случае, когда применяли кислотный катализатор, его используемое количество выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XVIII], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Галогенирующий агент, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой хлор, N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид или трет-бутилгипохлорит.
Количество используемого галогенирующего агента выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [XXXI], и предпочтительно от 1,0 до 1,1 молей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 150°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и обычно составляет от 10 минут до 20 часов.
Фенилгидразин формулы [XVIII] может быть синтезирован из соответствующего анилина по традиционному способу, как впервые описано в Comprehensive Organic Functional Group Transformations, vol. 2, p. 769.
Figure 00000024
где B2, B4 и R определены выше, а Ac представляет собой ацетильную группу.
3-Тиопроизводное анилина, представленное формулой [XXXVI], может быть получено путем конвертирования ацетанилида, представленного формулой [XXXII], в дисульфид, представленный формулой [XXXIV], или тиол, представленный формулой [XXXV], тем же способом, как и в способе 1 получения промежуточного соединения, с последующей обработкой, как впервые описано в вышеупомянутом способе получения 1 или 2.
Фенилгидразин, представленный формулой [XVIII-1], может быть получен путем реакции соединения, представленного формулой [XXXVI], с нитритом в присутствии минеральной кислоты, что приводит к образованию соли диазония, и восстановлении ее цинковым порошком, сульфитом, хлоридом олова или подобными. Минеральная кислота может, например, представлять собой соляную кислоту или серную кислоту.
Количество используемой минеральной кислоты выбирают из диапазона от 2 до 10 молей на 1 моль соединения [XXXVI], и предпочтительно от 3 до 5 молей. Количество используемого нитрита выбирают из диапазона от 1,0 до 5,0 молей на 1 моль соединения [XXXVI], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.
Температура реакции каждой реакции может быть выбрана из диапазона от -20°C до 50°C, и предпочтительно от -5°C до 20°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 30 минут до 5 часов.
Соединение формулы [I-5] может быть получено следующим способом:
Figure 00000025
где A1, A3, B2, B4, n и R определены выше, L7 представляет собой атом галогена, а W представляет собой метилтио группу или пара-толилтио группу.
Соединение формулы [I-5a] может быть получено путем диазотирования соединения формулы [I-3] традиционным способом, с последующей реакцией с хлоридом меди(I) или бромидом меди(I).
Количество используемых хлорида меди(I) или бромида меди(I) составляло от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [I-3], предпочтительно от 1 до 2 молей.
Используемый растворитель может, например, представлять собой карбоновую кислоту, такую как уксусная кислота; минеральную кислоту, такую как соляная кислота, бромоводородная кислота или серная кислота; или воду, или смесь этих растворителей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
Соединение формулы [I-5a] может также быть получено по реакции при одновременном присутствии эфира нитрита, такого как трет-бутилнитрит или изоамилнитрит, с хлоридом меди(II) или бромидом меди(II) в растворителе. Количество используемого эфира нитрита составляло от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [I-3], предпочтительно от 1 до 2 молей.
Количество используемых хлорида меди(II) или бромида меди(II) составляло от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [I-3], предпочтительно от 1 до 2 молей.
Количество используемых хлорида меди(II) или бромида меди(II) составляло от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [I-3], предпочтительно от 1 до 2 молей.
Используемый растворитель может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, нитрил, такой как ацетонитрил, или апротонный полярный растворитель, такой как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, или смесь этих растворителей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 100°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
Соединение формулы [I-5b] может быть получено взаимодействием в растворителе соединения формулы [I-5a] с метилмеркаптаном или 4-метилбензолтиолом в присутствии основания. Основание, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.
Растворитель, используемый на этой стадии, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, галогенированный углеводород, такой как хлористый метилен, хлороформ или дихлорэтан, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, кетон, такой как ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон, или воду.
Соединения формулы [I-5c] или [I-5d] могут быть получены взаимодействием соединения формулы [I-5b] с окисляющим реагентом, таким как пероксид водорода, мета-хлорпербензойная кислота, перииодат натрия, OXONE (торговая марка, производимая E.I. du Pont, содержит гидропероксосульфат калия), N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид, трет-бутилгипохлорит или гипохлорит натрия.
Количество используемого окисляющего реагента, в случае получения соединения [I-5c], составляет от 0,5 до 1,5 молей, предпочтительно от 0,8 до 1,2 молей на 1 моль соединения формулы [I-5b]. Далее, в случае получения соединения [I-5d], оно составляет от 2 до 10 молей, предпочтительно от 2 молей до 4 молей, на 1 моль соединения формулы [I-5b].
Используемый растворитель, температура реакции и время реакции определены выше для способа получения 10.
Далее, соединение формулы [I-5d] может также быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой [I-5a], с солью метансульфиновой кислоты или солью пара-толуолсульфиновой кислоты.
Используемое количество соли метансульфиновой кислоты или соли пара-толуолсульфиновой кислоты составляло от 1 до 10 молей, предпочтительно от 1 до 5 молей, более предпочтительно от 1 до 3 молей на 1 моль соединения формулы [I-5a].
Используемый растворитель может, например, представлять собой нитрил, такой как ацетонитрил, или апротонный полярный растворитель, такой как диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -0°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 10°C до 100°C.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 1 до 24 часов.
Соединение формулы [I-5e] может быть получено взаимодействием соединения формулы [I-3] с эфиром нитрита, таким как трет-бутилнитрит или изоамилнитрит.
Количество используемого эфира нитрита, составляло от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [I-3], и предпочтительно от 1 до 2 молей.
Используемый растворитель может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, нитрил, такой как ацетонитрил, или апротонный полярный растворитель, такой как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, или смесь этих растворителей.
Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 100°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.
Figure 00000026
где A1, A3, B2, B4, n и R определены выше.
Соединение, представленное формулой [I-6], может быть получено известным способом, взаимодействием соединения, представленного формулой [I-3], с оксалилхлоридом или фосгеном, в присутствии растворителя.
Количество используемых оксалилхлорида или фосгена, соответственно, выбирают из диапазона от 1 моль до того же количества, как количество растворителя для реакции на 1 моль соединения, представленного формулой [I-3], и предпочтительно от 1,1 до 3 молей.
Используемый растворитель может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или дихлорэтан, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, или смесь этих растворителей.
Когда соединение по настоящему изобретению применяют в качестве активного компонента пестицида, оно может применяться само по себе. Однако оно может быть рецептурировано в различных рецептурах, таких как эмульгируемый концентрат, суспензия, пудра, гранулы, таблетки, смачиваемый порошок, водорастворимый концентрат, раствор, текучая суспензия, вододиспергируемые гранулы, аэрозоль, паста, масляная рецептура, концентрированная эмульсия в воде и дымообразующий агент в комбинации с различными носителями, сурфактантами и другими вспомогательными средствами, которые обычно применяются для рецептурирования в сельскохозяйственных вспомогательных веществах. Они смешиваются обычно в таких соотношениях, что активный компонент составляет от 0,1 до 90 мас.% и сельскохозяйственные вспомогательные вещества составляют от 10 до 99,9 мас.%.
Носители, используемые для такой рецептуры, могут быть классифицированы на твердые носители и жидкие носители. Твердые носители включают в себя, например, животные и растительные порошки, такие как крахмал, активированный углерод, порошок соевых бобов, мука пшеницы, древесная мука, рыбная мука и порошковое молоко, и минеральные порошки, такие как тальк, каолин, бентонит, карбонат кальция, цеолит, диатомит, белый углерод, глина, окись алюминия, сульфат аммония и мочевина. Жидкие носители включают в себя, например, воду; спирты, такие как изопропиловый спирт и этиленгликоль; кетоны, такие как циклогексанон и метилэтилкетон; простые эфиры, такие как диоксан и тетрагидрофуран, алифатические углеводороды, такие как керосин и дизельное топливо; ароматические углеводороды, такие как ксилол, триметилбензол, тетраметилбензол, метилнафталин и растворитель лигроин; галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол; амиды кислот, такие как диметилацетамид; сложные эфиры, такие как сложные эфиры глицерина и жирных кислот; нитрилы, такие как ацетонитрил; и серу-содержащие соединения, такие как диметилсульфоксид.
Поверхностно-активные вещества включают в себя, например, металлические соли алкилбензолсульфоновых кислот, металлические соли динафтилметандисульфоновых кислот, соли алкилсульфатов, алкиларилсульфонатов, сульфонатов лигнина, полиоксиэтиленгликолевых эфиров, полиоксиэтиленовых алкиларильных эфиров, и моноалкилатов полиоксиэтиленсорбита.
Другие вспомогательные вещества включают в себя, например, связующие агенты и загустители, такие как карбоксиметилцеллюлоза, гуммиарабик, аргинат натрия, гуаровую смолу, трагакантовую камедь, и поливиниловый спирт, пеноподавляющие агенты, такие как металлическое мыло, улучшители физических свойств, такие как жирные кислоты, алкилфосфатные соли, силикон, парафин и окрашивающие агенты.
Когда эти рецептуры применяются практически, они могут быть применены непосредственно или после разбавления с разбавителем, таким как вода, до предварительно определенной концентрации. Различные рецептуры, содержащие соединения по настоящему изобретению, с разбавлением или без, могут применяться традиционными способами, т.е. способами нанесения (такими как распыление, затуманивание, атомизация, образование дыма, гранульное нанесение, нанесение в воду на рисовом поле и предпосевное нанесение), обработкой грунта (такой как смешение или орошение), поверхностным нанесением (таким как окрашивание, припыливание и покрытие), маканием, отравленными приманками или дымообразованием. Далее, вышеописанные активные компоненты могут быть включены в питание крупного рогатого скота, для предотвращения инвазии или роста паразитов, в особенности паразитных насекомых, после того, как они попадают в экскременты. Иначе, они могут также применяться в малом объеме при высокой концентрации, когда активный компонент может содержаться в концентрации до 100%. Если необходимо, соответственно выбирается соотношение активного компонента, и оно составляет по существу от 0,1 до 20% (по массе) в случае пудры или гранул, и от 1 до 80% (по массе) в случае эмульгируемого концентрата или смачиваемого порошка.
Пестициды по настоящему изобретению применяются, когда они разбавлены с разбавителем, обычно при концентрации активного компонента от 0,1 до 5000 м.д. Когда они применяются непосредственно, доза на единицу области составляет от 0,1 до 5000 г на 1 га в расчете на соединение, которое служит активным компонентом. Однако доза не ограничена таким особым диапазоном.
Соединения по настоящему изобретению являются достаточно эффективными, когда применяются отдельно. Однако они могут применяться, если необходимо, в комбинации или в смеси с удобрениями или другими агрохимикалиями, такими как инсектициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, антивирусные агенты, аттрактанты, гербициды и регуляторы роста растений, и такое комбинированное применение может иногда достигать улучшенного эффекта.
Типичные примеры инсектицидов, фунгицидов, акарицидов и подобных, которые могут применяться в комбинации с соединениями по настоящему изобретению, будут даны ниже.
Органофосфорные соединения и карбаматные инсектициды: фентион, фенитротион, диазинон, хлорпирифос, оксидепрофос, вамидотион, фентоат (фентоат), диметоат, формотион, малатион, трихлорфон, тиометон, фосмет, дихлорвос, ацефат, EPBP, метил-паратион, оксидиметон-метил, этион, диоксабензофос, цианофос (цианофос), изоксатион, пиридафентион, фосалон, метидатион, сулпрофос (сулпрофос), хлорфенвинфос, тетрахлорвинфос, диметилвинфос, пропaфос, изофенфос, дисулфотон, профенoфос, пираклофос, монокротофос, aзинфос-метил, альдикарб, метомил, тиодикарб, карбофуран, карбосулфан, бенфуракарб, фуратиокарб, пропоксур, фенобкарб, метолкарб, изопрокарб, карбарил (карбaрил), пиримикарб, этиофенкарб, дихлофентион, пиримифос-метил, хинальфос, хлорпирифос-метил, протиофос, наледь, EPN, XMC, бендиокарб, оксамил, аланикарб, хлорэтоксифос, и т.д.
Пиретроидные инсектициды: перметрин, циперметрин, дельтаметрин, фенвалерат, фенпропатрин, пиретрин, аллетрин, тетраметрин, ресметрин, диметрин, пропартрин, фенотрин, протрин, флувалинат, цифлутрин, цихалотрин, флуцитринат, этофенпрокс, циклопротрин, тралометрин, силафлуофен, тефлутрин, бифентрин, акринатрин, и т.д.
Инсектициды ацилмочевинного типа и другие: дифлубензурон, хлорфлуазурон, гексафлумурон, трифлумурон, тефлубензурон, флуфеноксурон, флуциклоксурон, бупрофезин, пирипросифен, луфенурон, сиромазин, метопрен, эндосулфан, диафентиурон, имидаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, клотианидин, динотефуран, тиаметоксам, тиаклоприд, пиметрозин, фипронил, пиридалил, никотин-сульфат, ротенон, метальдегид, машинное масло, микробные пестициды, такие как BT и энтомопатогенные вирусы, феноксикарб, картап, тиоциклам, бенсультар, тебуфенозид, хлорфенапир, эмамектин-бензоат, ацетаприд, нитенпирам, олеат натрия, рапсовое масло, и т.д.
Нематоциды: фенамифос, фостиазат, этопрофос, метилизотиоцианат, 1,3-дихлопропен, DCIP, и т.д.
Акарициды: хлорбензилат, фенизобромолат, дикофол, амитраз, пропаргит, бензомат, гесатиазокс, фенбутатин оксид, полинактин, хинометионат, хлорфенсон, тетрадифон, авермектин, милбемектин, слофентезин, пиридабен, фенпироксимат, тебуфенпирад, пиримидифен, фенотиокарб, диенохлор, этоксазол, бифеназат, ацехиноцил, галфенпрокс, спиродиклофен и т.д.
Фунгициды: тиофанат-метил, беномил, карбендазол, тиабендазол, фолпет, тиурам, дирам, зинеб, манеб, поликарбамат, ипробенфос, эдифенфос, фталид, пробеназол, изопротиолан, хлорталонил, каптан, полиоксин, бластицидин-S, касугамицин, стрептомицин, валидамицин, трициклазол, пирохилон, феназиноксид, мепронил, флутоланил, пенцицирон, ипродион, ксимексазол, металаксил, трифлумизол, трифорин, триaдимефон, битертанол, фенаримол, пропиконазол, цимоксанил, прохлораз, пефуразоат, гексаконазол, миклобутанил, дикломезин, теклофталам, пропинеб, дитианон, фосэтил, винклозолин, процимидон, оксадиксил, гуазатин, пропамокарб-гидрохлорид, флуазинам, оксолиновая кислота, гидроксиизоксазол, мепанипирим.
Соединения по настоящему изобретению проявляют превосходную пестицидную активность против паразитов, такие как полужесткокрылые паразиты, чешуекрылые паразиты, жесткокрылые паразиты, двукрылые паразиты, перепончатокрылые паразиты, прямокрылые паразиты, паразиты рода Isoptera, паразиты рода Thysanoptera, клещи и нематоды, паразитирующие на растениях. Следующие паразитные насекомые могут быть упомянуты в качестве таких паразитов.
Полужесткокрылые паразиты: клопы (HETEROPTERA), такие как соевый клоп (Riptortus clavatus), южный зеленый вонючий клоп (Nezara viridula), клопики луговые (Lygus sp.), черепашковый клоп (Blissus leucopterus) и грушевые кружевницы (Stephanitis nashi); цикадки (Deltocephalinae), такие как зеленая рисовая цикадка (Nephotettix cincticeps) и цикадки (Empoasca sp., Erythroneura sp., Circulifer sp.); дельфациды, такие как коричневый рисовый дельфацид (Nilaparvata lugens), белобокий дельфацид (Sogatella furcifera) и малый коричневый дельфацид (Laodelphax striatellus); листоблошки, такие как Psyllids (Psylla sp.); белокрылки, такие как топольные белокрылки (Bemisia tabaci) и оранжерейные белокрылки (Trialeurodes vaporariorum); тли, такие как рапсовая вошь (Viteus vitifolii), зеленая персиковая тля (Myzus persicae), зеленая яблочная тля (Aphis pomi), хлопковая тля (Aphis gossypii), Aphis fabae, турнепсовая тля (Rhopalosiphum psedobrassicas), тепличная помидорная тля (Aulacorthum solani) и тля злаковая обыкновенная (Schizaphis graminum); мучнистые червецы или щитовки, такие как комстоковский мучнистый клоп (Pseudococcus comstocki), красная восковая щитовка (Ceroplastes rubens), щитовка Сан Хосе (Comstockaspis perniciosa) и стрелолистная щитовка (Unaspis yanоnensis) и клопы-хищнецы (Rhodinius sp.).
Чешуекрылых паразитов: листовертки, такие как азиатская чайная листовертка (Homona magnanima), сетчатая листовертка (Adoxophyes orana), листовертки (Sparganothis pilleriana) , листовертка восточная персиковая (Grapholitha molesta), точильщик соевых стручков (Leguminivora glycinivorella), плодожорка яблонная (Laspeyresia pomonella), Eucosma sp. и Lobesia botrana; Cochylidae, такие как виноградная плодожорка (Eupoecillia ambiguella); мешочницы, такие как Bambalina sp.; моль настоящая, такие как моль амбарная (Nemapogon granellus) и платяная моль (Tinea translucens); моль-крошка, такая как Lyonetid prunifoliella; моли-пестрянки, такие как яблочные моли-минеры узкокрылые (Phyllonorycter rigoniella); род Phyllocnistidae, такие как цитрусовые моли-минеры узкокрылые (Phyllocnistis citrella); моли, такие как серебристая моль (Plutella xylostella) и Prays citri; стеклянницы, такие как виноградная стеклянница (Pаrаnthrene regalis) и Synanthedon sp.; выемчатокрылые моли, такие как розовый коробочный червь хлопчатника (Pectinophora gossypiella), стеблевая нематода картофеля (Phthorimaea operculella) и Stomopteryx sp.; род Carposinidae, такие как персиковая моль (Carposina niponensis); бабочки-мокрицы, такие как азиатская моль (Monema flavescens); огневки, такие как Огневка стеблевая азиатская (Chilo suppressalis), рисовые листовертки (Cnaphalocrocis medinalis), Ostrinia nubilalis, азиатский зерновой бурильщик (Qstrinia furnacalis), огневка капустная (Hellula undalis), моль большая восковая (Galleria mellonella), Elasmopalpus lignosellus и Loxostege sticticalis; бели, такие как обычный капустный червь (Pieris rapae); пяденицы, такие как полынная пяденица (Ascotis selenaria); коконопряды, такие как коконопряд (Malacosoma neustria); бражники, такие как Manduca sexta; волнянки, такие как чайная волнянка (Euprоctis pseudoconspersa) и шелкопряд непарный (Lymantria dispar); медведницы, такие как американская белая бабочка (Hyphantria cunea); и совки, такие как табачная листовертка (Heliothis virescens), совка хлопковая (Helicoverpa zea), свекольный походный червь (Spodoptera exigua), коробочный хлопковый червь (Helicoverpa armigera), обычная озимая совка (Spodoptera litura), капустный походный червь (Mamestra brassicae), черная озимая совка (Agrotis ipsiron), рисовый походный червь (Pseudaletia sepаrаta) и совка капустная (Trichoplusia ni).
Жесткокрылые паразиты: майские жуки, такие как медный майский жук (Anomala cuprea), хрущик японский (Popillia japonica), соевый жук (Anomala rufocuprea) и Eutheola rugiceps; жуки-щелкуны, такие как проволочник (Agriotes sp.) и Conodeus sp.; божьи коровки, такие как божья коровка двадцати восьми пятен (Epilachna vigintioctopunctata) и жук мексиканского боба (Epilachna varivestis); чернотелки, такие как хрущак каштановый (Tribolium castaneum); длиннорогие жуки, такие как белопятный длиннорогий жук (Anoplophora malasiaca) и сосновый пилильщик (Моnоchamus alternatus); зерновки, такие как зерновка фасолевая (Acanthoscelides obtectus) и долгоносик лучистой фасоли (Callosobruchus chinensis); листоеды, такие как колорадский жук (Leptinotarsa decemlineata), червь кукурузного корня (Diаbrotica sp.), рисовый листоед (Oulema oryzae), свекольная блоха (Chaetocnema concinna), Phaedon cochlearias, Oulema melanopus и Dicladispa armigera; род Apionidae, такие как Apion godmani; долгоносики, такие как долгоносик рисовый водяной (Lissorhoptrus oryzophilus) и долконосик хлопчатника (Anthonomus grandis); род Rhynchophoridae, такие как кукурузный долгоносик (Sitophilus zeamais); жуки-короеды; кожееды; и хлебные точильщики.
Двукрылые паразиты: рисовые долгоножки (Tipra ano), рисовые мошки (Tanytarsus oryzae), галлицы (Orseolia oryzae), муха средиземноморская плодовая (Ceratitis capitata), рисовые моли-минеры узкокрылые (Hydrellia griseola), вишневая дрозофила (Drosophila suzukii), мушка шведская (Oscinella frit), личинки рисовых побегов (Chlorops oryzae), минер фасоли (Ophiomyia phaseoli), бобовые моли-минеры узкокрылые (Liriomyza trifolii), шпинатные моли-минеры узкокрылые (Pegomya hyoscyami), бородавочная личинка (Hylemia platura), сорговая мушка (Atherigona soccata) , настоящие мухи (Musca domestica), желудочные оводы (Gastrophilus sp.), жигалка осенняя (Stomоxys sp.), москит желтой лихорадки (Aedes aegypti), домашний москит (Culex pipiens), малярийный москит (Anopheles slnensis) и Culex tritaeniorhynchus.
Перепончатокрылые паразиты: злаковые пилильщики (Cephus sp.); эвритомиды (Harmolita sp.); капустный пилильщик (Athalia sp.), шершни (Vespa sp.) и огненные муравьи.
Прямокрылые паразиты: прусак (Blatella germanica); американский таракан (Periplaneta americana); медведка африканская (Gryllotalpa africana); перелетная саранча (Locusta migratoria migratoriodes) и Melanoplus sanguinipes.
Паразиты рода Isoptera: термиты (Reticulitermes speratus) и тайваньский подземный термит (Coptotermes formosanus).
Паразиты рода Thysanopetra: желтые чайные трипсы (Scirtothrips dorsalis); дынные трипсы (Thrips palmi); оранжерейные трипсы (Heliothrips haemorrholidalis); западные цветочные трипсы (Frankliniella occidentalis) и рисовые шиповидные трипсы (Haplothrips aculeatus).
Клещи: клещик паутинный двупятнистый (Теtrаnychus urticae); клещик паутинный Канзавы (Теtrаnychus kanzawai); клещик красный цитрусовый (Panоnychus citri); Европейский красный клещ (Panоnychus ulmi), желтый паутинный клещик (Eotеtrаnychus carpini); Техасский цитрусовый клещ (Eotеtrаnychus banksi); красный цитрусовый клещ (Phyllocoptruta oleivora); широкий клещ (Polyphagotarsonemus latus); ложные паутинные клещи (Brevipalpus sp.); корневой клещик (Rhizoglyphus robini) и плесневый клещ (Tyrophagus putrescentiae).
Нематоды, паразитирующие на растениях: нематода корневых наростов (Meloidogyne sp.); корневая нематода (Pratylenchus sp.); цистовая нематода соевого боба (Heterodera glycines); золотистая нематода (Globodera rostochiensis); банановая свищевая нематода (Radopholus similis); нематода земляничных клубней (Aphelenchoides fragariae); нематода побегов белого риса (Aphelenchoides besseyi) и сосновая нематода (Bursaphelenchus xylophilus).
Другие паразиты, животные-вредители, антисанитарные насекомые: брюхоногие (Gastropoda), такие как яблочные улитки (Pomacea canaliculata), слизни (Incilaria sp.) и гигантская ахатина (Achatina fulica); равноногие (Isopoda), такие как мокрицы (Armadillidium sp.), равноногие ракообразные и сороконожки; книжная вошь, такая как Liposcelis sp.; чешуйницы, такие как Ctenolepisma sp.; блохи, такие как Pulex sp. и Ctenocephalides sp.; мехоеды, такие как Trichodectes sp.; постельные клопы, такие как Cimex sp.; клещи, паразитирующие на животных, такие как Boophilus microplus и Haemaphysalis longicornis и Epidermoptidae.
Далее, соединения по настоящему изобретению эффективны также против паразитных насекомых, которые проявляют устойчивость к органофосфорным соединениям, карбаматным соединениям, синтетическим пиретроидным соединениям, ацилмочевинным соединениям или традиционным инсектицидам.
ПРИМЕРЫ
Получение, рецептурирование и применение соединений по настоящему изобретению будут ниже описаны в деталях со ссылками на примеры. Также будет описано получение промежуточных соединений синтеза соединений по настоящему изобретению.
ПРИМЕР 1
Получение [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-хлор-2-метилфенил]2,2,2-трифторэтилсульфида (Соединение №7 по настоящему изобретению)
(1) Синтез 5-ацетилтио-2-хлор-4-метилацетанилида.
55 г 2-хлор-4-метилацетанилида добавляли к 100 мл хлорсульфоновой кислоты при температуре от 5 до 10°C. 65 г 60% дымящей серной кислоты добавляли к жидкой смеси при температуре от 10 до 15°C, и конечную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа и далее перемешивали при 90°C в течение 18 часов. Затем конечную реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, выливали в ледяную воду, добавляли толуол, отфильтровывали нерастворимые вещества, и конечный органический слой промывали водой и высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, смесь полученного остатка, 31 г красного фосфора, 1 г иода и 200 мл уксусной кислоты кипятили с нагреванием в течение 1 часа, и полученную реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры. Затем отфильтровывали нерастворимые вещества, жидкость концентрировали при пониженном давлении, добавляли воду, и проводили экстракцию этилацетатом. Органический слой промывали водой и высушивали над безводным сульфатом магния, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и остаток очищали хроматографией на силикагелевой колонке для получения 14 г 5-ацетилтио-2-хлор-4-метилацетанилида.
(2) Синтез 2-хлор-4-метил-5-меркаптоанилина.
14 г 5-ацетилтио-2-хлор-4-метилацетанилида растворяли в 150 мл этанола, и добавляли 22 г 50% водного раствора гидроксида натрия, затем нагревали до кипения в течение 4 часов. Полученную реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, добавляли воду, смесь нейтрализовали разбавленной соляной кислотой и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой и высушивали над безводным сульфатом магния, растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 9,4 г 2-хлор-4-метил-5-меркаптоанилина.
(3) Синтез 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)анилина.
Смесь 9,4 г 2-хлор-4-метил-5-меркаптоанилина, 20 г 2,2,2-трифторэтилиодида, 13 г карбоната калия и 200 мл N,N-диметилформамида перемешивали при комнатной температуре в течение 16 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, добавляли воду, и смесь экстрагировали толуолом. Органический слой промывали водой, высушивали над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 13,5 г 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)анилина.
Данные 1Н-ЯМР (CDCl3/TMS, величина δ (м.д.)): 2,32 (3H, с), 3,33 (2H, кв.), 3,96 (2H, с), 6,94 (1H, с), 7,11 (1H, с)
(4) Синтез 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенилгидразина.
13,5 г 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)анилина добавляли по каплям к 30 мл концентрированной соляной кислоты при комнатной температуре, и к этой смеси добавляли по каплям водный раствор, содержащий 3,8 г нитрита натрия при температуре от 0 до 5°C, смесь перемешивали в течение 1 часа для получения соли диазония. 36 г дигидрата хлорида олова растворяли в 250 мл 6N соляной кислоты, и к этому полученному раствору по каплям добавляли вышеописанный водный раствор соли диазония при температуре от 0 до 5°C, далее раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. Добавляли толуол, раствор нейтрализовали водным раствором гидроксида натрия, нерастворимые вещества отфильтровывали, и органический слой промывали водой и высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 12,1 г 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио) фенилгидразина.
(5) Синтез {2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}гидразона трифторацетальдегида
Смесь 4,1 г 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)-фенилгидразина, 2,3 г полуэтилацеталя трифторацетальдегида, 0,1 г моногидрата пара-толуолсульфоновой кислоты и 50 мл этанола кипятили с нагреванием в течение 6 часов. Полученную реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, добавляли воду, и смесь экстрагировали толуолом. Органический слой промывали водой, высушивали над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 3,6 г {2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}гидразона трифторацетальдегида.
(6) Синтез N-{2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}-трифторацетогидразоноил бромида.
3,6 г (10,3 ммоль) {2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}гидразона трифторацетальдегида растворяли в 30 мл N,N-диметилформамида, добавляли 2,0 г N-бромсукцинимида при комнатной температуре, затем смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. Конечную реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали толуолом, органический слой промывали водой и высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 4,1 г N-{2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}-трифторацетогидразоноил бромида.
(7) Синтез [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-хлор-2-метилфенил]2,2,2-трифторэтилсульфида.
3,5 г триэтиламина добавляли при комнатной температуре к смеси 4,1 г N-{2-хлор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}-трифторацетогидразоноил бромида, 4,4 г гидроиодида S-метилизотиомочевины и 100 мл тетрагидрофурана, и смесь перемешивали при 50°C в течение 3 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, к полученному остатку добавляли ксилол и затем нагревали до кипения в течение 2 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, затем промывали водой, и органический слой высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, и полученные неочищенные кристаллы перекристаллизовывали из этанола, что дало 2,0 г [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-хлор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида в виде слегка серых кристаллов (температура плавления 193-194°C).
ПРИМЕР 2
Получение [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-хлор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфоксида (Соединение №8 по настоящему изобретению).
1,3 г [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-хлор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфид растворяли в 80 мл этилацетата, и добавляли 0,9 г мета-хлорпербензойной кислоты (чистота 75%) при охлаждении льдом. Смесь перемешивали при охлаждении льдом в течение 2 часов, промывали водным раствором тиосульфата натрия, затем промывали водным раствором бикарбоната натрия и затем высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, полученные кристаллы промывали четыреххлористым углеродом, что дало 1,2 г [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-хлор-2-метилфенил]2,2,2-трифторэтилсульфоксида в виде белых кристаллов (температура плавления 235-237°C).
ПРИМЕР 3
Получение [5-(3-нитро-1,2,4-триазолил)-2-дифторметилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида (Соединение №11 по настоящему изобретению).
(1) Синтез 4-(3-нитро-1,2,4-триазолил)-2-фторбензальдегида
10 мл раствора в N,N-диметилформамиде 3,4 г 3-нитро-1,2,4-триазола добавляли по каплям к суспензии (60%) 1,2 г гидрида натрия в 50 мл N,N-диметилформамида при охлаждении льдом. После того как заканчивалось выделение водорода, добавляли 4,3 г 2,4-дифторбензальдегида, затем перемешивали при 70°C в течение 3 часов. Смесь концентрировали при пониженном давлении, добавляли 200 мл воды и экстрагировали этилацетатом. Слой этилацетата промывали водой и высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, и полученные неочищенные кристаллы промывали диизопропиловым эфиром, что дало 1,6 г 4-(3-нитро-1,2,4-триазолил)-2-фторбензальдегида.
(2) Синтез 4-(3-нитро-1,2,4-триазолил)-2-(2,2,2-трифторэтилтио)бензальдегида.
0,8 г 2,2,2-трифторэтилмеркаптана добавляли по каплям при охлаждении льдом к смеси 1,6 г 4-(3-нитро-1,2,4-триазолил)-2-фторбензальдегида, 1,3 г карбоната калия и 50 мл N,N-диметилформамида, затем смесь перемешивали при температуре от 0 до 10°C в течение 4 часов. Смесь концентрировали при пониженном давлении, добавляли 200 мл воды и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой и высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 1,8 г 4-(3-нитро-1,2,4-триазолил)-2-(2,2,2-трифторэтилтио)бензальдегида.
(3) Синтез [5-(3-нитро-1,2,4-триазолил)-2-дифторметилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида.
2,6 г диэтиламинотрифторида серы добавляли при охлаждении льдом к смеси 1,8 г 4-(3-нитро-1,2,4-триазолил)-2-(2,2,2-трифторэтилтио)бензальдегида с 20 мл хлористого метилена, затем нагревали до кипения в течение 6 часов. После охлаждения смеси до комнатной температуры, выливали в ледяную воду, и органический слой промывали водным раствором бикарбоната натрия, водой и затем высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении и остаток очищали хроматографией на силикагелевой колонке, что дало [5-(3-нитро-1,2,4-триазолил)-2-дифторметилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида в виде слабо-желтых кристаллов (температура плавления 74-76°C).
ПРИМЕР 4
Получение [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида (Соединение №1 по настоящему изобретению)
(1) Синтез 5-ацетилтио-2-фтор-4-метилацетанилида.
150 г 2-фтор-4-метилацетанилида добавляли к 500 г хлорсульфоновой кислоты при 50°C или менее, затем перемешивали в течение 1 часа. Реакционную смесь выливали в смесь ледяной воды с этилацетатом, органический слой промывали водой, высушивали над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало твердый остаток. Полученный твердый остаток растворяли в 350 мл уксусной кислоты, полученный раствор добавляли по каплям к смеси 84 г красного фосфора, 1 г йода и 300 мл уксусной кислоты при нагревании до кипения в течение 1 час, затем нагревали до кипения в течение 2 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, нерастворимые вещества отфильтровывали, и жидкость концентрировали при пониженном давлении, выливали в воду, и смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, высушивали над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 211 г 5-ацетилтио-2-фтор-4-метилацетанилида.
(2) Синтез 2-фтор-4-метил-5-меркаптоанилина.
211 г 5-ацетилтио-2-фтор-4-метилацетанилида растворяли в 500 мл этанола, и к этому раствору добавляли по каплям раствор, содержащий 200 г гидроксида калия и 500 мл воды в течение 30 минут, затем нагревали до кипения в течение 5 часов. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, нейтрализовали разбавленной соляной кислотой, концентрировали при пониженном давлении и экстрагировали этилацетатом. Органический слой высушивали над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 129 г 2-фтор-4-метил-5-меркаптоанилина.
(3) Синтез 2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)анилина.
К 1000 мл раствора в N,N-диметилформамиде 129 г 2-фтор-4-метил-5-меркаптоанилина добавляли 250 г 2,2,2-трифторэтилиодида и 125 г карбоната калия, далее добавляли 10 г ронгалита и затем перемешивали при комнатной температуре в течение 8 часов. Реакционную смесь выливали в воду, смесь экстрагировали этилацетатом, органический слой высушивали над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 182 г 2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)анилина.
Данные 1Н-ЯМР (CDCl3/TMS, величина δ (м.д.)): 2,36 (3H, с), 3,30 (2H, кв.), 3,64 (2H, с), 6,86 (1H, д), 6,98 (1H, д).
(4) Синтез 2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенилгидразина
53 г нитрита натрия добавляли к 300 мл концентрированной серной кислоты при 50°C или менее, и добавляли по каплям 300 мл уксусной кислоты при 50°C или менее. К полученной смеси добавляли по каплям раствор в 100 мл уксусной кислоты 182 г 2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)анилина в течение 2 часов при 20°C или менее, затем перемешивали при 20°C в течение 3 часов. Реакционную смесь добавляли по каплям при 5°C или менее к жидкой смеси 390 г дигидрата хлорида олова(II) и 1000 мл 6N соляной кислоты, затем перемешивали в течение 30 минут. К этой реакционной смеси добавляли толуол, и реакционную смесь нейтрализовали 10% водным раствором гидроксида натрия. Нерастворимые вещества отфильтровывали, органический слой высушивали над безводным сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении, что дало 177 г 2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенилгидразина.
(5) Синтез {2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}-гидразона трифторацетальдегида.
Смесь 3,1 г 2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)-фенилгидразина, 1,9 г полуэтилацеталя трифторацетальдегида, 0,5 г метансульфоновой кислоты и 100 мл этанола кипятили с нагреванием в течение 5 часов. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, концентрировали при пониженном давлении, экстрагировали этилацетатом и органический слой высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 3,7 г {2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}гидразона трифторацетальдегида.
(6) Синтез N-{2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}-трифторацетогидразоноил бромида
3,7 г {2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}гидразон трифторацетальдегида растворяли в 50 мл N,N-диметилформамида, при комнатной температуре добавляли 2,0 г N-бромсукцинимида, затем перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут. Реакционную смесь выливали в воду, экстрагировали этилацетатом и органический слой высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 4,4 г N-{2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}-трифторацетогидразоноил бромида.
(7) [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]2,2,2-трифторэтилсульфид
К 100 мл тетрагидрофурана добавляли 4,5 г гидроиодида S-метилизотиомочевины, 4,4 г N-{2-фтор-4-метил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)фенил}трифторацетогидразоноил бромида и 3,5 г триэтиламина, затем нагревали до кипения в течение 8 часов. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, концентрировали при пониженном давлении, экстрагировали этилацетатом, органический слой промывали водой и высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, и полученное твердое вещество очищали колоночной хроматографией (элюент: этилацетат:гексан=4:1), что дало 2,9 г [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида в виде слабо-желтых кристаллов (температура плавления 171-173°C).
ПРИМЕР 5
Получение [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]2,2,2-трифторэтилсульфоксида. (Соединение №2 по настоящему изобретению)
1,9 г [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида растворяли в 100 мл хлороформа, и при 0°C добавляли 1,0 г мета-хлорпербензойной кислоты, затем перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, и полученный остаток очищали колоночной хроматографией (элюент этилацетат:гексан:триэтиламин=50:50:1), что дало 1,8 г [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфоксида в виде слабо-желтых кристаллов (температура плавления 236-238°C).
ПРИМЕР 6
Получение [5-(5-трифторацетиламино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида. (Соединение №5 по настоящему изобретению)
1,1 г [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида добавляли к 50 мл трифторуксусного ангидрида, затем перемешивали при комнатной температуре в течение 12 часов. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, полученное твердое вещество очищали колоночной хроматографией (элюент этилацетат:гексан=2:1), что дало 1,1 г [5-(5-трифторацетиламино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида в виде слабо-желтых кристаллов (температура плавления 122-125°C).
ПРИМЕР 7
Получение [5-(5-амино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]2,2,2-трифторэтилсульфоксида. (Соединение №6 по настоящему изобретению)
0,8 г [5-(5-трифторацетиламино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфида растворяли в 50 мл хлороформа, и при 0°C добавляли 0,3 г мета-хлорпербензойной кислоты, затем перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, и полученное твердое вещество очищали колоночной хроматографией (элюент этилацетат:гексан=1:1), что дало 0,6 г [5-(5-трифторацетиламино-3-трифторметил-1,2,4-триазолил)-4-фтор-2-метилфенил]-2,2,2-трифторэтилсульфоксида в виде бледно-желтого порошка (температура плавления 233-237°C).
Структурные формулы и физические свойства соединений [I] по настоящему изобретению, синтезированных согласно вышеописанным примерам, включая вышеописанные примеры, показаны в таблицах 7-10, обозначения символов в таблицах определены выше.
Номера соединений относятся к последующему описанию.
Таблица 7
Номер соединения Т.пл. (°C) или показатель преломления (nD 20)
1 т.пл. 171-173
2 т.пл. 236-238
3 т.пл. 179-181
4 т.пл. 207-209
5 т.пл. 122-125
6 т.пл. 233-237
7 т.пл. 193-194
8 т.пл. 235-237
9 т.пл. 183-185
10 т.пл. 249-251
11 т.пл. 74-76
12 т.пл. 155-156
15 т.пл. 130-131
17 т.пл. 158-160
18 т.пл. 181-183
20 т.пл. 218-219
21 т.пл. 87-89
23 т.пл. 156-157
24 т.пл. 201-203
26 т.пл. 204-205
27 т.пл. 107-109
28 т.пл. 189-191
30 т.пл. 199-202
31 т.пл. 111-113
32 т.пл. 205-207
35 т.пл. 130-131
36 т.пл. 184-186
37 т.пл. 120-122
38 т.пл. 196-198
39 т.пл. 150-151
40 т.пл. 147-148
43 т.пл. 111-114
49 т.пл. отсутствует
50 т.пл. 195-197
55 т.пл. 176-178
56 т.пл. 256-257
59 Показатель преломления 1,4988
60 т.пл. 149-152
65 т.пл. 76-78
66 т.пл. 152-154
Таблица 8
Номер соединения Т.пл. (°C) или показатель преломления (nD 20)
75 т.пл. 133-135
76 т.пл. 159-161
79 т.пл. 131-133
80 т.пл. 167-169
83 т.пл. 142-144
84 т.пл. 100-103
97 т.пл. 116-118
98 т.пл. 181-182
99 т.пл. 180-181
101 Показатель преломления 1,5028
102 т.пл. 141-143
103 т.пл. 156-157
104 т.пл. 194-195
105 т.пл. 171-172
106 т.пл. 180-182
106 т.пл. 138-139
107 т.пл. 185-186
108 т.пл. 157-159
110 т.пл. 149-151
111 т.пл. 146-148
112 т.пл. 170-172
113 т.пл. 156-157
114 т.пл. 125-128
115 т.пл. 147-150
116 т.пл. 169-172
117 т.пл. 199-200
118 т.пл. 140-142
119 т.пл. 154-156
120 т.пл. 163-165
121 т.пл. 204-206
123 т.пл. 205-206
124 т.пл. 135-137
125 т.пл. 207-208
126 т.пл. 147-149
127 т.пл. 164-167
128 Показатель преломления 1,4811
130 т.пл. 109-110
131 т.пл. 152-154
133 т.пл. 195-197
134 т.пл. 81-84
136 т.пл. 140-141
137 т.пл. 196-197
139 т.пл. 198-199
140 т.пл. 110-111
141 т.пл. 138-140
Таблица 9
Номер соединения Т.пл. (°C) или показатель преломления (nD 20)
143 т.пл. 193-195
144 т.пл. 49-51
145 т.пл. 102-104
146 т.пл. 91-93
147 т.пл. 203-205
148 т.пл. 69-71
150 т.пл. 127-128
151 т.пл. 92-95
153 т.пл. 147-149
154 т.пл. 147-149
155 т.пл. 163 -166
157 т.пл. 89-92
158 Показатель преломления 1,5175
160 т.пл. 91-93
161 т.пл. 50-53
162 т.пл. 113-115
163 т.пл. 195-197
164 т.пл. 112-114
165 т.пл. 130-132
167 т.пл. 93-95
168 т.пл. 132-133
169 т.пл. 107-109
170 т.пл. 53-55
171 т.пл. 138-139
172 т.пл. 102-104
173 т.пл. 208-211
174 т.пл. 97-98
175 т.пл. 193-195
176 т.пл. 113-115
177 т.пл. 209-211
178 т.пл. 178-179
179 т.пл. 206-208
180 т.пл. 159-160
181 т.пл. 89-92
182 т.пл. 159-161
183 т.пл. 107-110
184 Показатель преломления 1,5253
185 Показатель преломления 1,5335
186 т.пл. 115-116
187 т.пл. 139-141
189 т.пл. 72-74
Таблица 10
Номер соединения Т.пл. (°C) или показатель преломления (nD 20)
190 т.пл. 180-181
192 т.пл. 182-184
193 Показатель преломления 1,5065
194 т.пл. 42-45
195 Показатель преломления 1,5445
196 т.пл. 150-151
197 т.пл. 155-157
198 т.пл. 174-175
200 т.пл. 151-154
201 т.пл. 168-171
202 т.пл. 168-171
203 т.пл. 92-94
204 т.пл. 143-145
206 т.пл. 90-92
207 т.пл. 128-129
208 т.пл. 202-203
209 Показатель преломления 1,4939
210 т.пл. 95-97
212 т.пл. 92-94
Данные 1Н-ЯМР (CDCl3/TMS, величины δ(м.д.)) для соединений №№ 49, 59, 101, 128, 158, 184, 185, 193, 195 и 209 будут показаны ниже.
Соединение №49: 2,56 (3H, с), 3,40 (2H, кв.), 5,29 (2H, с), 7,21 (1Н, д), 7,67 (1Н, д)
Соединение №59: 1,22-1,28 (3H, м), 2,55 (3H, с), 3,40 (2H, кв.), 3,46-3,55 (2H, м), 4,12 (1Н, т), 7,20 (1Н, д), 7,63 (1Н, д)
Соединение №101: 2,54 (3H, с), 3,07 (3H, д), 3,3,9 (2H, кв.), 4,25 (1Н, с), 7,17 (1Н, д), 7,61 (1Н, д)
Соединение №128: 1,32 (6H, т), 2,50 (3H, с), 3,25 (4H, кв.), 3,44 (2H, кв.), 7,19 (1Н, с), 7,75 (1Н, с)
Соединение №158: 1,98 (3H, с), 2,56 (3H, с), 3,05 (3H, с), 3,36 (2H, кв.), 3,85 (2H, кв.), 7,16 (1Н, д), 7,61 (1Н, д)
Соединение №184: 2,29 (1Н, д), 2,53 (3H, с), 3,39 (2H, кв.), 3,82 (2H, кв.), 4,20 (2H, дд), 4,34 (1Н, с), 7,16 (1Н, д), 7,61 (1Н, д)
Соединение №185: 2,29 (1Н, т), 2,47 (3H, с), 3,42-3,57 (2H, m), 3,83 (2H, кв.), 4,22 (2H, д), 4,40 (1Н, с), 7,22 (1Н, с), 8,12 (1Н, с)
Соединение №193: 2,30 (1Н, т), 2,55 (3H, с), 3,40 (2H, кв.), 4,24 (2H, кв.), 4,40 (1Н, с), 7,20 (1Н, д), 7,63 (1Н, д)
Соединение №195: 1,22-1,39 (1Н, м), 1,48-1,57 (1Н, м), 2,06-2,14 (1Н, м), 2,52 (3H, с), 3,07 (1Н, дд), 3,29 (1Н, дд), 3,42, (2H, т), 4,75 (2H, с), 7,16 (1Н, д), 7,65 (1Н, д)
Соединение №209: 2,61 (3H, с), 3,42 (2H, кв.), 7,31 (1Н, д), 7,74 (1Н, д)
Далее будет показан пример получения промежуточного соединения.
<Пример 1 получения промежуточного соединения>
(1) Синтез 5-ацетилтио-2,4-диметилацетанилида.
78 г 2-фтор-4-метилацетанилида добавляли к 168 г хлорсульфоновой кислоты при 40°C или менее, затем перемешивали при 70°C в течение 2 часов. Реакционную смесь выливали в смесь ледяной воды с этилацетатом, органический слой промывали водой, высушивали над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало твердый остаток. Полученный твердый остаток растворяли в 200 мл уксусной кислоты, полученный раствор добавляли по каплям к жидкой смеси 72 г красного фосфора, 1 г иода и 300 мл уксусной кислоты при нагревании до кипения в течение 1 часа, затем кипятили с нагреванием в течение 4 часов. Нерастворимые вещества отфильтровывали, уксусную кислоту отгоняли при пониженном давлении, добавляли воду, и остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой и высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 42 г 5-ацетилтио-2,4-диметилацетанилида.
(2) Синтез 2-фтор-4-метил-5-меркаптоанилина.
42 г 5-ацетилтио-2-фтор-4-метилацетанилида добавляли к 5% водному раствору гидроксида калия, затем нагревали до кипения в течение 18 часов. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, доводили pH до 7 действием разбавленной соляной кислоты и экстрагировали этилацетатом. Органический слой высушивали над безводным сульфатом магния и растворитель отгоняли при пониженном давлении, что дало 25 г 2,4-диметил-5-меркаптоанилина.
(3) Синтез 2,4-диметил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)анилина.
К раствору 20 г 2,4-диметил-5-меркаптоанилина в 150 мл N,N-диметилформамида, добавляли 41 г 2,2,2-трифторэтилиодида и 24 г карбоната калия, и далее добавляли 4 г ронгалита, затем перемешивали при комнатной температуре в течение 24 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Органический слой высушивали над безводным сульфатом магния, и растворитель отгоняли при пониженном давлении, полученный остаток очищали хроматографией на силикагелевой колонке (элюент гексан:этилацетат=5:1), что дало 29 г 2,4-диметил-5-(2,2,2-трифторэтилтио)анилина.
Данные 1Н-ЯМР (CDCl3/TMS, величина δ (м.д.)): 2,13 (3H, с), 3,34 (3H, с), 3,32 (2H, кв.), 3,52 (2H, с), 6,84 (1Н, с), 6,91 (1Н, с).
Далее способы рецептурирования будут описаны детально со ссылкой на типичные примеры рецептурирования. Однако необходимо понимать, что типы и соотношения соединений и вспомогательных веществ не ограничены этими особыми примерами и могут варьировать в пределах широких диапазонов. В следующем описании, "часть(и)" обозначает "часть(и) по массе".
ПРИМЕР РЕЦЕПТУРЫ 1: Эмульгируемый концентрат
Для получения эмульгируемого концентрата растворяли, до единообразного вида смеси, соединение №6 (30 частей), циклогексанон (20 частей), полиоксиэтиленовый алкил-арильный эфир (11 частей), кальций алкилбензолсульфонат (4 части) и метилнафталин (35 частей).
ПРИМЕР РЕЦЕПТУРЫ 2: Смачиваемый порошок
Для получения смачиваемого порошка смешивали до единообразного вида смеси и растирали соединение №2 (10 частей), натриевую соль нафталинсульфоновой кислоты, конденсат формалина (0,5 части), полиоксиэтиленовый алкиларильный эфир (0,5 части), диатомит (24 части) и глину (65 частей).
ПРИМЕР РЕЦЕПТУРЫ 3: Пудра
Для получения пудры смешивали до единообразного вида смеси и растирали соединение №6 (2 части), диатомит (5 частей) и глину (93 части).
ПРИМЕР РЕЦЕПТУРЫ 4: Гранулы
Для получения гранул смешивали до единообразного вида смеси и растирали соединение №2 (5 частей), О-лаурилсульфат натрия (2 части), лигнинсульфонат натрия (5 частей), карбоксиметилцеллюлозу (2 части) и глину (86 частей). К этой смеси (100 частей) добавляли воду (20 частей) и смесь вымешивали, с образованием гранул с номерами сит 14-32 с применением гранулятора экструзионного типа и высушивали до получения гранулированной рецептуры.
Далее действия пестицидов, содержащих соединения по настоящему изобретению в качестве активных компонентов, будут описаны со ссылкой на примеры тестирования. Сравнительные соединения а и b представляли собой соединения [VI-208] и [VI-226], впервые описанные в JP-A-2000-198768:
Figure 00000027
ПРИМЕР ТЕСТИРОВАНИЯ 1. Акарицидный тест на клещиках паутинных двупятнистых (путем макания)
Смачиваемые порошки получали согласно примеру рецептуры 2 и разбавляли водой до концентрации активного компонента в 500 м.д. Проростки соевого боба, которые были привиты с имаго клещика паутинного двупятнистого, обмакивали в полученные растворы и высушивали на воздухе. Обработанные проростки помещали в термостатическую камеру при 25°C на 13 дней, и подсчитывали число уцелевших клещей для вычисления акарицидной величины с применением уравнения 2, тест проводили по системе одной серии. Результаты этого теста показаны в таблицах 11 и 12.
Таблица 11
Номер соединения Величина акарицидного действия
1 100
2 100
4 100
5 100
6 100
8 100
28 100
30 100
32 100
35 100
36 100
37 100
38 100
43 100
50 100
56 100
60 100
66 100
76 100
80 100
84 100
98 100
99 100
102 100
104 100
106 100
106 100
107 100
111 100
113 100
Таблица 12
Номер
соединения		 Величина акарицидного
действия
114 100
115 100
117 100
119 100
121 100
123 100
125 100
127 100
131 100
133 100
144 100
145 100
147 100
153 100
155 100
157 100
161 100
162 100
167 100
169 100
171 100
177 100
179 100
183 100
185 100
187 100
190 100
192 100
194 100
202 100
212 100
Соединение сравнения a 100
Соединение сравнения b 99
ПРИМЕР ТЕСТИРОВАНИЯ 2. Акарицидный тест на клещике паутинном двупятнистом (путем смачивания грунта)
Смачиваемые порошки получали согласно примеру рецептуры 2 и разбавляли водой до концентрации активного компонента в 100 м.д. 100 г грунта в горшках с проростками соевого боба, которые были привиты с имаго клещика паутинного двупятнистого, смачивали 5 мл полученных растворов. Обработанные проростки помещали в термопластическую камеру при 25°C на 13 дней, и подсчитывали число уцелевших клещей для вычисления акарицидной величины с применением уравнения 2, результаты этого теста показаны в таблицах 13 и 14.
Таблица 13
Номер
соединения		 Величина акарицидного
Действия
1 99
2 100
4 100
5 100
6 100
8 100
28 100
30 100
32 100
35 93
36 100
37 100
38 100
43 100
50 100
56 100
60 100
66 100
76 100
80 100
84 100
98 100
99 100
102 100
104 100
106 100
106 100
107 100
111 100
113 100
114 100
115 100
117 100
119 100
121 100
123 100
Таблица 14
Номер соединения Величина акарицидного Действия
125 99
127 100
131 100
133 100
144 100
145 100
147 100
153 100
155 100
157 100
161 100
162 95
167 100
169 100
171 100
177 100
179 100
183 100
185 100
187 99
190 100
192 100
194 100
202 100
212 100
Соединение сравнения a 0
Соединение сравнения b 0
ПРИМЕР ТЕСТИРОВАНИЯ 3. Инсектицидный тест на коричневом дельфациде.
Смачиваемые порошки получали согласно примеру рецептуры 2 и разбавляли водой до концентрации активного компонента в 500 м.д. Проростки риса погружали в полученные растворы и помещали в пластиковые чашки емкостью 60 мл. Десять личинок четвертой возрастной стадии коричневого дельфацида помещали в чашку, чашку закрывали и помещали в термостатическую камеру при 25°C на 6 дней, и уцелевших подсчитывали для вычисления инсектицидной величины по уравнению 1, тест проводили по системе одной серии. Результаты этого теста показаны в таблицах 15 и 16.
Таблица 15
Номер
соединения		 Величина инсектицидного действия (%)
1 90
2 100
4 90
5 100
6 100
11 90
17 100
20 100
23 90
24 90
26 90
27 100
28 100
31 100
32 100
37 100
38 100
39 100
43 100
49 100
50 99
59 100
60 100
65 100
66 100
75 100
76 100
79 100
80 100
83 10
84 100
99 100
101 100
102 100
105 90
106 90
111 100
112 90
113 100
114 100
115 100
117 100
119 90
124 100
Таблица 16
Номер соединения Величина инсектицидного действия (%)
125 100
127 100
128 100
131 90
133 100
137 100
141 100
144 90
148 100
150 100
153 100
155 90
157 100
158 90
160 100
161 100
162 100
163 100
164 100
165 100
167 100
168 100
169 100
170 100
171 100
174 90
176 90
179 100
184 100
185 100
186 100
187 100
189 100
190 100
192 100
193 100
194 100
195 100
200 100
201 100
202 100
212 100
ПРИМЕР ТЕСТИРОВАНИЯ. Антигельминтный тест на южной нематоде корневых наростов.
Соединения по настоящему изобретению (5 частей) и в качестве поверхностно-активного вещества Tween 20 (торговая марка для монолаурата полиоксиэтиленсорбита) (1 часть) растворяли в N,N-диметилформамиде (94 частей) для получения 5% эмульгируемых концентратов соединений по настоящему изобретению. Добавляли дистиллированную воду к эмульгируемым концентратам для получения разбавленных растворов, имеющих концентрацию соединений по настоящему изобретению 20 м.д. Смешивали 0,5 мл разбавленных растворов и 0,5 мл водной суспензии, содержащей 100 личинок второй стадии южной нематоды корневых наростов, и смесь помещали в термостатическую камеру при 25°C на 5 дней, уцелевших подсчитывали для вычисления антигельминтной величины по уравнению 3. Тест проводили по системе двух серий. Результаты этого теста показаны в таблицах 17 и 18.
Таблица 17
Номер
соединения		 Величина антигельминтного действия (%)
1 100
2 100
3 100
6 100
15 100
17 99
20 92
21 100
23 100
27 100
30 95
31 100
35 100
36 100
38 100
39 100
43 93
50 98
59 100
65 100
66 94
75 94
79 94
97 97
101 98
102 98
103 94
110 97
114 100
115 92
116 97
Таблица 18
Номер
соединения		 Величина антигельминтного действия (%)
123 98
124 100
125 91
126 94
127 94
130 100
131 93
133 98
140 99
141 97
144 97
146 98
148 99
160 100
161 98
162 100
164 100
168 100
170 100
171 100
174 100
175 97
176 97
182 91
193 100
203 92
207 100
208 100
209 100
212 100
Уравнение 1
Величина инсектицидного действия (%) =
Число уцелевших в обработанной области × 100
10
Уравнение 2:
Величина акарицидного действия (%)=
(1- число взрослых клещей в контрольной области до обработки ×
число взрослых клещей в обработанной области до обработки
число взрослых клещей в обработанной области на момент осмотра) × 100
число взрослых клещей в контрольной области на момент осмотра
Уравнение 3
Величина антигельминтного действия (%) =
Число выживших в контрольной области - Число выживших
в обработанной области		 × 100
Число выживших в контрольной области
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
Производные 3-триазолилфенилсульфида по настоящему изобретению проявляют выдающуюся эффективность на различных сельскохозяйственных и садовых паразитах, в особенности на клещах, чешуекрылых паразитах, полужесткокрылых паразитах, жесткокрылых паразитах и нематодах, и они могут широко применяться в качестве инсектицидов, акарицидов и нематоцидов, имеющих такую активность при обработке грунта, при которой становится возможным безопасное и трудосберегающее применение.
Полное содержание японской заявки на патент №2004-305251, опубликованной 20 октября 2004, включая описание, формулу изобретения и реферат, включено здесь посредством цитирования во всей полноте.

Claims (10)

1. Производное 3-триазолилфенилсульфида, представленное формулой [1]:
Figure 00000028

где R представляет собой циклопропилметильную группу или трифторэтильную группу;
n представляет собой целое число от 0 до 1;
A1 и А3 выбирают из групп Группы I и Группы II, при условии, что один из них выбирают из групп Группы II;
В2 представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу; и
В4 представляет собой атом галогена, цианогруппу или C1-С6-алкильную группу (которая может быть полизамещена атомами галогена); при условии, что, когда А3 представляет собой NH2, B2 представляет собой атом галогена или метильную группу;
(Группа I)
атом водорода, C1-С6-алкильная группа (которая может быть полизамещена атомами галогена, цианогруппой), С3-С8-циклоалкильная группа (которая может быть монозамещена C1-С6алкильной группой), С1-С6-алкилтио группа (которая может быть полизамещена атомами галогена, С3-С8-циклоалкильной группой, замещенной атомами галогена, или цианогруппой), C1-С6-алкилсульфинильная группа (которая может быть полизамещена атомами галогена), C1-С6-алкилсульфонильная группа, С2-С6-алкинилтиогруппа;
(Группа II)
-C(=O)OR2 группа, -NR2R3 группа, -N(СOR2)R3 группа и N(СООR2)R3 группа;
где R2 представляет собой атом водорода, C1-С6-алкильную группу (которая может быть моно- или полизамещена атомами галогена или цианогруппой), С3-С6-алкинильную группу, C1-С6-моноалкиламиногруппу или C2-C12-диалкиламиногруппу;
R3 представляет собой атом водорода, C1-С6-алкильную группу.
2. Производное 3-триазолилфенилсульфида по п.1, где R представляет собой трифторэтильную группу; n представляет собой целое число от 0 до 1;
A1 представляет собой C1-С6-алкильную группу (которая может быть полизамещена атомами галогена или цианогруппой), C1-С6-алкилтиогруппу (которая может быть полизамещена атомами галогена) или C1-С6-алкилсульфинильную группу (которая может быть полизамещена атомами галогена);
А3 представляет собой -NR2R3 группу или -N(COR2)R3-группу; каждый из R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, C1-С6-алкиламиногруппу, C1-С6-алкильную группу (которая может быть моно- или полизамещена атомами галогена или цианогруппой) или С3-С6-алкинильную группу, при условии, что R2 и R3 не являются одновременно атомами водорода;
B2 представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу; и
В4 представляет собой цианогруппу или C1-С6-алкильную группу (которая может быть полизамещена атомами галогена).
3. Производное 3-триазолилфенилсульфида по п.1, где R представляет собой трифторэтильную группу;
n представляет собой целое число от 0 до 1;
A1 представляет собой C1-С6-алкильную группу (которая может быть поли-замещена атомами галогена или цианогруппой), C1-С6-алкилтиогруппу (которая может быть полизамещена атомами галогена) или C1-С6-алкилсульфинильную группу (которая может быть полизамещена атомами галогена);
А3 представляет собой аминогруппу;
В2 представляет собой атом галогена или метильную группу; и
B4 представляет собой C1-С6-алкильную группу (которая может быть полизамещена атомами галогена).
4. Производное 3-триазолилфенилсульфида по п.2, где A1 представляет собой изопропильную группу, трет-бутильную группу, трифторметильную группу, трифторметилтио группу, 2,2,2-трифторэтилтио группу, пентафторэтилтио группу, 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу; и А3 представляет собой метиламиногруппу, этиламиногруппу, пропиламиногруппу, пропаргиламиногруппу, ацетиламиногруппу, трифторацетиламиногруппу.
5. Производное 3-триазолилфенилсульфида по п.3, где A1 представляет собой изопропильную группу, трет-бутильную группу, трифторметильную группу, трифторметилтио группу, 2,2,2-трифторэтилтио группу, пентафторэтилтио группу, трифторметилсульфинильную группу, 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу; и Аз представляет собой аминогруппу.
6. Производное 3-триазолилфенилсульфида по п.2, где A1 представляет собой трифторметильную группу, трифторметилтио группу; и
А3 представляет собой метиламиногруппу или трифторацетиламиногруппу.
7. Производное 3-триазолилфенилсульфида по п.2, где A1 представляет собой трифторметильную группу, трифторметилтио группу или 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу; и А3 представляет собой аминогруппу.
8. Производное анилина, представленное формулой [I-а], которое является промежуточным соединением для получении производного 3-триазолилфенилсульфида, как определено в любом из пп.1-7:
Figure 00000029

где В2 представляет собой метильную группу, и В4 представляет собой C1-С6-алкильную группу и R представляет собой C1-С6-алкильную группу (которая полизамещена атомами галогена).
9. Производное анилина по п.8, где B4 представляет собой метильную группу.
10. Инсектицид, акарицид или нематоцид для сельскохозяйственного и садоводческого применения, содержащий в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида, которое определено по любому из пп.1-7.
RU2007118700/04A 2004-10-20 2005-10-20 Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида RU2394819C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004305251 2004-10-20
JP2004-305251 2004-10-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007118700A RU2007118700A (ru) 2008-11-27
RU2394819C2 true RU2394819C2 (ru) 2010-07-20

Family

ID=36203051

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007118700/04A RU2394819C2 (ru) 2004-10-20 2005-10-20 Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7872036B2 (ru)
EP (1) EP1803712B1 (ru)
JP (1) JP4970950B2 (ru)
KR (1) KR101310073B1 (ru)
CN (1) CN101039922B (ru)
AU (1) AU2005296529B2 (ru)
BR (1) BRPI0516976B8 (ru)
CA (1) CA2581725C (ru)
IL (1) IL182594A (ru)
MX (1) MX2007004710A (ru)
NZ (1) NZ553200A (ru)
RU (1) RU2394819C2 (ru)
TW (1) TWI382020B (ru)
UA (1) UA86251C2 (ru)
WO (1) WO2006043635A1 (ru)
ZA (1) ZA200702684B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2816459C2 (ru) * 2018-06-06 2024-03-29 Сингента Кроп Протекшн Аг Пестицидно активные гетероциклические производные с сульфоксиминсодержащими заместителями

Families Citing this family (587)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007308392A (ja) * 2006-05-16 2007-11-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ベンズアミジン類
JP5436211B2 (ja) * 2007-08-10 2014-03-05 クミアイ化学工業株式会社 有害生物防除剤組成物及び有害生物防除方法
WO2009051245A1 (ja) 2007-10-18 2009-04-23 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. ３－アルコキシ－１－フェニルピラゾ－ル誘導体及び有害生物防除剤
EP2226312A4 (en) * 2007-11-30 2014-04-02 Ihara Chemical Ind Co PROCESS FOR PREPARING A 3-MERCAPOTANILINE COMPOUND
JP5507257B2 (ja) * 2007-11-30 2014-05-28 イハラケミカル工業株式会社 （１ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）アリール化合物及びその製造方法
EP2274982A1 (de) * 2009-07-16 2011-01-19 Bayer CropScience AG Verwendung von Phenyltriazolen zur Bekämpfung von Insekten und Spinnmilben durch Angiessen, Tröpfchen- oder Tauchapplikation oder durch Behandlung von Saatgut
AU2010272872B2 (en) * 2009-07-16 2014-08-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles
RU2012105122A (ru) * 2009-07-16 2013-08-27 Байер Кропсайенс Аг Способ получения хиральных производных 3-триазолилсульфоксида
JP2011042643A (ja) 2009-07-24 2011-03-03 Bayer Cropscience Ag 殺虫性カルボキサミド類
WO2011029506A1 (de) 2009-08-20 2011-03-17 Bayer Cropscience Ag 3-[1-(3-haloalkyl)-triazolyl]-phenyl-sulfid-derivate als akarizide und insektizide
WO2011020579A1 (de) 2009-08-20 2011-02-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 1-phenyl-1,2,4-triazolen
BR112012003870B1 (pt) 2009-08-20 2018-11-21 Bayer Intellectual Property Gmbh derivados de sulfeto substituídos com 3-triazolilfenila, seu uso, seu processo de preparação e seus intermediários, composições agroquímicas, seu processo de preparação, e processo para combate de parasitas animais
CN102573478B (zh) * 2009-10-12 2015-12-16 拜尔农作物科学股份公司 作为杀虫剂的1-(吡啶-3-基)-吡唑和1-(嘧啶-5-基)-吡唑
JP5823398B2 (ja) * 2009-10-12 2015-11-25 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 農薬としての新規なアミド類およびチオアミド類
UY32940A (es) * 2009-10-27 2011-05-31 Bayer Cropscience Ag Amidas sustituidas con halogenoalquilo como insecticidas y acaricidas
JP2011093855A (ja) 2009-10-30 2011-05-12 Bayer Cropscience Ag 殺虫性オキサゾリジノン誘導体
EP2515649A2 (en) 2009-12-16 2012-10-31 Bayer Intellectual Property GmbH Active compound combinations
JP2011136928A (ja) 2009-12-28 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
ES2545113T3 (es) * 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica
JP5892949B2 (ja) * 2010-02-10 2016-03-23 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ビフェニル置換環状ケトエノール類
WO2011107504A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Fluoralkyl- substituierte 2 -amidobenzimidazole und deren verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
BR112012028280A2 (pt) 2010-05-05 2015-09-15 Bayer Ip Gmbh derivados de tiazole como pesticidas
EP2578575B1 (en) 2010-06-01 2016-05-04 Kumiai Chemical Industry CO., LTD. Triazole compound having pest-controlling activity
ES2575566T3 (es) 2010-06-15 2016-06-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Nuevos derivados de arilamida orto-sustituidos
BR112012032415A2 (pt) 2010-06-18 2015-09-15 Bayer Ip Gmbh combinações de ingrediente ativo que têm propriedade inseticidas e acaricidas.
PH12012502551A1 (en) 2010-06-28 2017-08-23 Bayer Ip Gmbh Heterocyclic compounds as agents for pest control
KR20130039331A (ko) 2010-06-29 2013-04-19 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 사이클릭 카보닐아미딘을 포함하는 개량된 살충성 조성물
WO2012001068A2 (de) 2010-07-02 2012-01-05 Bayer Cropscience Ag Insektizide oder akarizide formulierungen mit verbesserter verfügbarkeit auf pflanzenoberflächen
WO2012004293A2 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
JP5926253B2 (ja) 2010-07-09 2016-05-25 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 有害生物駆除剤としてのアントラニルアミド誘導体
ES2603032T3 (es) 2010-07-15 2017-02-23 Bayer Intellectual Property Gmbh Compuestos de 3-piridil-heteroarilcarboxamida como pesticidas
WO2012028583A1 (de) 2010-09-03 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag Deltamethrin enthaltende formulierungen
JP2012062267A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
WO2012045680A2 (de) 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
UA107865C2 (ru) 2010-10-21 2015-02-25 Байєр Інтелекчуал Проперті Гмбх Гетероциклические карбоксамиды
BR112013009823A2 (pt) 2010-10-22 2016-07-05 Bayer Ip Gmbh novos compostos heterocíclicos como pesticidas
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
BR112013010683B1 (pt) 2010-11-02 2018-06-26 Bayer Intellectual Property Gmbh Composto, composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos de safras
WO2012065944A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag N-aryl pyrazole(thio)carboxamides
JP2014503503A (ja) 2010-11-29 2014-02-13 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー α，β−不飽和イミン類
CN103281900A (zh) 2010-12-01 2013-09-04 拜耳知识产权有限责任公司 氟吡菌酰胺用于防治作物中的线虫以及提高产量的用途
BR112013014270A2 (pt) 2010-12-09 2017-10-24 Bayer Ip Gmbh misturas inseticidas com propriedades aperfeiçoadas
WO2012076470A1 (en) 2010-12-09 2012-06-14 Bayer Cropscience Ag Pesticidal mixtures with improved properties
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
DE102010063691A1 (de) 2010-12-21 2012-06-21 Bayer Animal Health Gmbh Ektoparasitizide Wirkstoffkombinationen
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
BR112013021019A2 (pt) 2011-02-17 2019-02-26 Bayer Ip Gmbh uso de fungicidas sdhi em variedades de soja cultivadas de forma convencional com tolerância à ferrugem asiática da soja (asr), resistentes ao cancro da haste e/ou à mancha foliar olho-de-rã
CN103476256B (zh) 2011-02-17 2016-01-20 拜耳知识产权有限责任公司 Sdhi杀真菌剂用于常规育种的asr耐受性的茎溃疡抗性和／或蛙眼叶斑病抗性大豆品种的用途
US8946124B2 (en) 2011-02-17 2015-02-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluoro-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ones for therapy and halogen-substituted spirocyclic ketoenols
KR101789527B1 (ko) 2011-03-01 2017-10-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-아실옥시피롤린-4-온
AR085509A1 (es) 2011-03-09 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas
EP2683239A1 (en) 2011-03-10 2014-01-15 Bayer Intellectual Property GmbH Use of lipochito-oligosaccharide compounds for safeguarding seed safety of treated seeds
MX350121B (es) 2011-03-18 2017-08-28 Bayer Ip Gmbh Derivados de n-(3-carbamoilfenil)-1h-pirazol-5-carboxamida y el uso de los mismos para el control de plagas de animales.
AR085872A1 (es) 2011-04-08 2013-10-30 Basf Se Derivados heterobiciclicos n-sustituidos utiles para combatir parasitos en plantas y/o animales, composiciones que los contienen y metodos para combatir dichas plagas
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
EP2535334A1 (de) 2011-06-17 2012-12-19 Bayer CropScience AG Kristalline Modifikationen von Penflufen
EP2540163A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 Bayer CropScience AG Nematocide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives
EP2729007A1 (de) 2011-07-04 2014-05-14 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung substituierter isochinolinone, isochinolindione, isochinolintrione und dihydroisochinolinone oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
JP2014520835A (ja) 2011-07-15 2014-08-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 動物有害生物を駆除するための置換３−ピリジルチアゾール化合物および誘導体ｉを使用した有害生物防除方法
BR112014001917A2 (pt) 2011-07-26 2017-02-21 Bayer Ip Gmbh ésteres de lactato eterificados, processos para a sua produção e seu uso para melhorar o efeito de agentes para proteger plantas
AU2012288866B2 (en) 2011-07-27 2016-06-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi
BR112014003220A2 (pt) 2011-08-12 2017-03-01 Basf Se composto de fórmula (i), processo para preparar um composto de fórmula i e v, uso do composto de fórmula i, método para controlar uma praga invertebrada, forma cristalina, uso das formas cristalinas e método para controlar uma praga invertebrada
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
IN2014CN01860A (ru) 2011-09-16 2015-05-29 Bayer Ip Gmbh
CA2848622A1 (en) 2011-09-16 2013-03-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2-isoxazoline-3-carboxylates for improving plant yield
US10301257B2 (en) 2011-09-16 2019-05-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of acylsulfonamides for improving plant yield
JP2013082632A (ja) 2011-10-05 2013-05-09 Bayer Cropscience Ag 農薬製剤及びその製造方法
WO2013079600A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Basf Se Method and system for monitoring crops during storage
WO2013079601A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Basf Se Method and system for monitoring crops and/or infestation of crops with harmful organismus during storage
EP2604118A1 (en) 2011-12-15 2013-06-19 Bayer CropScience AG Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties
CA2859467C (en) 2011-12-19 2019-10-01 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
US9204645B2 (en) 2011-12-20 2015-12-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Insecticidal aromatic amides
EP2606726A1 (de) * 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
CN104023724A (zh) 2011-12-21 2014-09-03 巴斯夫欧洲公司 N-硫代邻氨基苯甲酰胺化合物及其作为农药的用途
EP2794601B1 (en) 2011-12-23 2019-02-20 Basf Se Isothiazoline compounds for combating invertebrate pests
WO2013107785A1 (en) 2012-01-21 2013-07-25 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of host defense inducers for controlling bacterial harmful organisms in useful plants
WO2013113789A1 (en) 2012-02-02 2013-08-08 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
TW201400452A (zh) 2012-03-14 2014-01-01 拜耳智慧財產有限公司 除害之芳基吡咯啶類
WO2013144228A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Basf Se Pesticidal methods using heterocyclic compounds and derivatives for combating animal pests
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
US9334238B2 (en) 2012-03-30 2016-05-10 Basf Se N-substituted pyridinylidenes for combating animal pests
US20150065343A1 (en) 2012-04-02 2015-03-05 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
WO2013149903A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic furanone derivatives for combating animal
WO2013150115A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests
EP2649879A1 (en) 2012-04-10 2013-10-16 Basf Se Pesticidal mixtures containing fluxapyroxad
WO2013156331A1 (en) 2012-04-16 2013-10-24 Basf Se Synergistic compositions comprising pyraclostrobin and an insecticidal compound
AU2013255894A1 (en) 2012-05-04 2014-11-13 Basf Se Substituted pyrazole-containing compounds and their use as pesticides
WO2013167633A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
PE20142455A1 (es) 2012-05-16 2015-01-17 Bayer Cropscience Ag Formulacion insecticida de agua en aceite (ag/ac)
IN2014DN08358A (ru) 2012-05-16 2015-05-08 Bayer Cropscience Ag
AR091104A1 (es) 2012-05-22 2015-01-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado lipo-quitooligosacarido y un compuesto nematicida, insecticida o fungicida
WO2013174645A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
CN104540494B (zh) 2012-05-30 2017-10-24 科莱恩金融(Bvi)有限公司 N‑甲基‑n‑酰基葡糖胺作为增溶剂的用途
EP2855651B1 (de) 2012-05-30 2016-11-02 Clariant International Ltd N-methyl-n-acylglucamin enthaltende zusammensetzung
WO2013178662A1 (en) 2012-05-30 2013-12-05 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a biological control agent and an insecticide
JP2015525223A (ja) 2012-06-14 2015-09-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 動物有害生物を駆除するための置換３−ピリジルチアゾール化合物および誘導体を使用する有害生物防除方法
WO2014005982A1 (de) 2012-07-05 2014-01-09 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2014019983A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a pesticidal terpene mixture and an insecticide
KR20150044895A (ko) 2012-08-17 2015-04-27 바이엘 크롭사이언스 아게 살곤충제 및 살응애제로서의 아자인돌 카르복실산 아미드 및 아자인돌 티오카르복실산 아미드
AU2013311826A1 (en) 2012-09-05 2015-03-26 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
WO2014053398A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Pesticidal mixtures comprising jasmonic acid or a derivative thereof
BR112015003035A2 (pt) 2012-10-01 2017-12-05 Basf Se métodos para o controle de insetos, para a proteção de uma cultura e para o controle da resistência
MX2015004175A (es) 2012-10-01 2015-06-10 Basf Se Uso de compuestos de n-tio-antranilamida en plantas cultivadas.
WO2014053403A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects
WO2014053407A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
US20150250175A1 (en) 2012-10-01 2015-09-10 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
WO2014053405A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
RU2641916C2 (ru) 2012-10-02 2018-01-23 Байер Кропсайенс Аг Гетероциклические соединения в качестве пестицидов
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
CN104884449A (zh) 2012-10-31 2015-09-02 拜尔农作物科学股份公司 作为害虫防治剂的新的杂环化合物
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
UA117816C2 (uk) 2012-11-06 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Гербіцидна комбінація для толерантних соєвих культур
WO2014079820A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections
WO2014079766A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2014079772A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2014079804A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2014079770A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2014079728A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2014079774A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Pesticidal mixtures
ES2785070T3 (es) 2012-11-22 2020-10-05 Basf Corp Mezclas de pesticidas
WO2014079841A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2014079752A1 (en) 2012-11-23 2014-05-30 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2014079813A1 (en) 2012-11-23 2014-05-30 Basf Se Pesticidal mixtures
CA3105365A1 (en) 2012-11-30 2014-06-05 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal mixtures
CA2892701A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-05 Bayer Cropscience Ag Binary pesticidal and fungicidal mixtures
MX2015006328A (es) 2012-11-30 2015-09-07 Bayer Cropscience Ag Mezcla fungicida o pesticida binaria.
US20150289518A1 (en) 2012-12-03 2015-10-15 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
CA2893083A1 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
CA2893027A1 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
WO2014086758A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
WO2014086753A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
CN105072903A (zh) 2012-12-05 2015-11-18 拜耳作物科学股份公司 取代的1-(芳基乙炔基)-环己醇、1-(杂芳基乙炔基)-环己醇、1-(杂环基乙炔基)-环己醇和1-(环烯基乙炔基)-环己醇用作抵抗非生物植物胁迫的活性剂的用途
TWI623520B (zh) * 2012-12-12 2018-05-11 德商拜耳作物科學股份有限公司 製備雙（３－胺基苯基）二硫化物及３－胺基硫醇之方法
WO2014090765A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Bayer Cropscience Ag Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops
BR112015013895B1 (pt) 2012-12-14 2020-06-23 Basf Se Composto, composição agrícola, usosde um composto, método para combater pragas animais, método para proteger culturas, método para proteger sementes, método para preparar uma composição e método para preparar um composto
AR093996A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias
CN105007739A (zh) 2012-12-21 2015-10-28 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的环棒麦角素及其衍生物
US20150368236A1 (en) 2012-12-27 2015-12-24 Basf Se 2-(pyridin-3-yl)-5-hetaryl-thiazole compounds carrying an imine or imine-derived substituent for combating invertebrate pests
KR102191469B1 (ko) 2013-02-06 2020-12-16 바이엘 애니멀 헬스 게엠베하 해충 방제제로서의 할로겐-치환된 피라졸 유도체
WO2014124361A1 (en) 2013-02-11 2014-08-14 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising a streptomyces-based biological control agent and another biological control agent
CA2898725A1 (en) 2013-02-11 2014-08-14 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising a streptomyces-based biological control agent and an insecticide
WO2014128136A1 (en) 2013-02-20 2014-08-28 Basf Se Anthranilamide compounds and their use as pesticides
WO2014139897A1 (en) 2013-03-12 2014-09-18 Bayer Cropscience Ag Use of dithiine-tetracarboximides for controlling bacterial harmful organisms in useful plants
JP6382857B2 (ja) 2013-03-13 2018-08-29 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 芝生成長促進剤およびそれの使用方法
WO2014170313A1 (en) 2013-04-19 2014-10-23 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal properties
JP2016522173A (ja) 2013-04-19 2016-07-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 有害動物を駆除するためのｎ−置換アシル−イミノ−ピリジン化合物および誘導体
US9554573B2 (en) 2013-04-19 2017-01-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Binary insecticidal or pesticidal mixture
JP2016526538A (ja) * 2013-06-20 2016-09-05 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺ダニ剤及び殺虫剤としてのアリールスルフィド誘導体及びアリールスルホキシド誘導体
ES2761571T3 (es) * 2013-06-20 2020-05-20 Bayer Cropscience Ag Derivados de arilsulfuro y arilsulfóxido como acaricidas e insecticidas
WO2014202751A1 (en) 2013-06-21 2014-12-24 Basf Se Methods for controlling pests in soybean
BR112016000241B1 (pt) * 2013-07-08 2021-06-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Compostos pesticidas derivados de sulfeto de arila e sulfóxido de arila, formulação, seus usos, método para controle de pragas e método de proteção de semente ou planta
CN105531265B (zh) 2013-07-15 2018-07-20 巴斯夫欧洲公司 杀害虫化合物
WO2015036380A1 (de) 2013-09-13 2015-03-19 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur reduktion von arylsulfoxiden zu arylthioethern
CA2922506A1 (en) 2013-09-19 2015-03-26 Basf Se N-acylimino heterocyclic compounds
WO2015055554A1 (de) 2013-10-14 2015-04-23 Bayer Cropscience Ag Wirkstoff für die saatgut- und bodenbehandlung
UY35772A (es) 2013-10-14 2015-05-29 Bayer Cropscience Ag Nuevos compuestos plaguicidas
WO2015055497A1 (en) 2013-10-16 2015-04-23 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
EP3057420B1 (en) 2013-10-18 2018-12-12 BASF Agrochemical Products B.V. Use of pesticidal active carboxamide derivative in soil and seed application and treatment methods
WO2015059088A1 (de) 2013-10-23 2015-04-30 Bayer Cropscience Ag Substituierte chinoxalin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
CN105829296A (zh) 2013-12-18 2016-08-03 巴斯夫欧洲公司 带有亚胺衍生的取代基的唑类化合物
US20160326153A1 (en) 2013-12-18 2016-11-10 Basf Se N-substituted imino heterocyclic compounds
EP3089972B1 (de) 2014-01-03 2018-05-16 Bayer Animal Health GmbH Neue pyrazolyl-heteroarylamide als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
AR099120A1 (es) 2014-01-20 2016-06-29 Bayer Cropscience Ag Derivados de quinolina como insecticidas y acaricidas
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
DE202014008415U1 (de) 2014-02-19 2014-11-25 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen
WO2015135984A1 (de) * 2014-03-13 2015-09-17 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von chiralen 3-(5-aminotriazolyl)-sulfoxid-derivaten
US9815792B2 (en) 2014-04-02 2017-11-14 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Method for producing carboxamides
WO2015160618A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and a biological control agent
WO2015160620A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and an insecticide
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
CN106661022B (zh) 2014-05-08 2018-05-04 拜耳作物科学股份公司 作为杀线虫剂的吡唑并吡啶磺酰胺
WO2015185531A1 (de) 2014-06-05 2015-12-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2016001119A1 (de) 2014-07-01 2016-01-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2016001129A1 (de) 2014-07-01 2016-01-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verbesserte insektizide zusammensetzungen
WO2016001124A1 (de) * 2014-07-01 2016-01-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
WO2016008830A1 (de) 2014-07-15 2016-01-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Aryl-triazolyl-pyridine als schädlingsbekämpfungsmittel
DE102014012022A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
EP3002279A1 (de) 2014-10-02 2016-04-06 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von 3-(5-Aminotriazolyl)-Sulfid-Derivaten
WO2016055431A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
WO2016055096A1 (en) 2014-10-07 2016-04-14 Bayer Cropscience Ag Method for treating rice seed
EP3214936A1 (en) 2014-11-06 2017-09-13 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
AR102942A1 (es) 2014-12-11 2017-04-05 Bayer Cropscience Ag Derivados de arilsulfuro y arilsulfóxido de cinco miembros c-n-conectados, como plaguicidas
DE102014018274A1 (de) 2014-12-12 2015-07-30 Clariant International Ltd. Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen
AU2015369924B2 (en) 2014-12-22 2020-01-30 Bayer Cropscience Lp Method for using a bacillus subtilis or bacillus pumilus strain to treat or prevent pineapple disease
EP3081085A1 (en) 2015-04-14 2016-10-19 Bayer CropScience AG Method for improving earliness in cotton
TWI696612B (zh) * 2015-01-29 2020-06-21 日商日本農藥股份有限公司 具有環烷基吡啶基的稠合雜環化合物或其鹽類及含有該化合物的農園藝用殺蟲劑以及其使用方法
UY36547A (es) 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
UY36548A (es) 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
EP3253209A1 (en) 2015-02-06 2017-12-13 Basf Se Pyrazole compounds as nitrification inhibitors
TWI702212B (zh) 2015-02-09 2020-08-21 德商拜耳作物科學股份有限公司 作為除害劑之經取代的２－硫基咪唑基羧醯胺類
CA2975183A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
AU2016231174B2 (en) 2015-03-10 2020-09-10 Bayer Animal Health Gmbh Pyrazolyl-derivatives as pest control agents
US11064696B2 (en) 2015-04-07 2021-07-20 Basf Agrochemical Products B.V. Use of an insecticidal carboxamide compound against pests on cultivated plants
ES2779532T3 (es) 2015-04-08 2020-08-18 Bayer Cropscience Ag Derivados de imidazo[1,2a]piridin-2-ilo como pesticidas y sus productos intermedios
WO2016174049A1 (en) 2015-04-30 2016-11-03 Bayer Animal Health Gmbh Anti-parasitic combinations including halogen-substituted compounds
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
US11053175B2 (en) 2015-05-12 2021-07-06 Basf Se Thioether compounds as nitrification inhibitors
JP2018516897A (ja) 2015-05-13 2018-06-28 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺虫性アリールピロリジン、これを合成する方法、および動物有害生物を制御するための薬剤としてのその使用
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2017005717A1 (en) 2015-07-06 2017-01-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
EP3331870B1 (de) 2015-08-07 2021-06-16 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 2-(het)aryl-substituierte kondensierte heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112018006506B1 (pt) 2015-10-02 2022-05-10 Basf Se Composto de imino, mistura, composição agrícola ou veterinária, método para o combate ou controle de pragas de invertebrados, método para proteção dos vegetais e método para a proteção de material de propagação dos vegetais
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
PH12018500877B1 (en) 2015-10-26 2023-09-20 Bayer Cropscience Ag Condensed bicyclic heterocycle derivatives as pest control agents
CN113303339A (zh) 2015-11-30 2021-08-27 巴斯夫欧洲公司 顺式-茉莉酮和解淀粉芽孢杆菌的混合物
WO2017093180A1 (de) 2015-12-01 2017-06-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
AU2016363632A1 (en) 2015-12-03 2018-06-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Mesoionic halogenated 3-(acetyl)-1-((1,3-thiazol-5-yl)methyl)-1h-imidazo(1,2-a)pyridin-4-ium-2-olate derivatives and related compounds as insecticides
MA43998A (fr) 2016-02-11 2018-12-19 Bayer Cropscience Ag 2-(het)aryl-imidazolyl-carboxamides substitués utilisés comme pesticides
US10647699B2 (en) 2016-02-11 2020-05-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted 2-oxyimidazolylcarboxamides as pesticides
WO2017144341A1 (de) 2016-02-23 2017-08-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
CN108699050B (zh) * 2016-02-26 2021-06-11 日本农药株式会社 苯并噁唑化合物或其盐类及含有该化合物的农业园艺用杀虫剂及其使用方法
EP3210468A1 (de) 2016-02-26 2017-08-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen
US20190077809A1 (en) 2016-03-09 2019-03-14 Basf Se Spirocyclic Derivatives
CA3015131A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 Basf Se Method for controlling pests of plants
WO2017157735A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte sulfonylamide zur bekämpfung tierischer schädlinge
BR112018068681A2 (pt) 2016-03-16 2019-01-15 Bayer Cropscience Ag derivados de n-(cianobenzil)-6-(ciclopropil-carbonilamino)-4-(fenil)-piridina-2-carboxamida e compostos relacionados como pesticidas e agentes de proteção de plantas
CA3015934A1 (en) 2016-04-01 2017-10-05 Basf Se Bicyclic compounds
WO2017174414A1 (de) 2016-04-05 2017-10-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Naphthalin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
PL3442974T3 (pl) 2016-04-15 2023-12-04 Elanco Animal Health Gmbh Pochodne pirazolopirymidyny
MX2018012994A (es) 2016-04-24 2019-01-28 Bayer Cropscience Ag Uso de fluopiram y/o de bacillus subtilis para controlar el marchitamiento por fusarium en plantas de la familia musaceae.
PL3448845T3 (pl) 2016-04-25 2021-05-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Podstawiony 2-alkiloimidazolilo-karboksyamid jako środek do zwalczania szkodników
EP3241830A1 (de) 2016-05-04 2017-11-08 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
DE202016003070U1 (de) 2016-05-09 2016-06-07 Clariant International Ltd. Stabilisatoren für Silikatfarben
EP3245865A1 (en) 2016-05-17 2017-11-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198449A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198450A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in maize
WO2017198452A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in soybean
WO2017198453A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in potato, tomato or alfalfa
WO2017198451A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in small grain cereals such as wheat and rice
WO2017198454A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in cotton
WO2017198455A2 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in beta spp. plants
BR112018073298A2 (pt) 2016-05-18 2019-02-19 Basf Se cápsula, suspensão de cápsula, mistura, uso das cápsulas e método para reduzir a nitrificação
US10653135B2 (en) 2016-07-11 2020-05-19 Covestro Llc Methods for treating seeds with an aqueous composition and seeds treated therewith
US10750750B2 (en) 2016-07-11 2020-08-25 Covestro Llc Aqueous compositions for treating seeds, seeds treated therewith, and methods for treating seeds
US10653136B2 (en) 2016-07-11 2020-05-19 Covestro Llc Aqueous compositions for treating seeds, seeds treated therewith, and methods for treating seeds
MX2019000512A (es) 2016-07-12 2019-05-02 Bayer Cropscience Ag Compuestos biciclicos como plaguicidas.
CA3031139A1 (en) 2016-07-19 2018-01-25 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Condensed bicyclic heterocycle derivatives as pest control agents
CN106349236B (zh) * 2016-07-28 2018-11-16 中国农业大学 1h-1,2,4-三唑脒类化合物及其制备方法和应用
CN109688816A (zh) 2016-07-29 2019-04-26 拜耳作物科学股份公司 活性化合物结合物和保护植物的繁殖材料的方法
WO2018019937A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Formulation comprising a beneficial p. bilaii strain and talc for use in seed treatment
EP3497101B1 (de) 2016-08-10 2020-12-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte 2-heterocyclyl-imidazolyl-carboxamide als schädlingsbekämpfungsmittel
ES2938615T3 (es) 2016-08-15 2023-04-13 Bayer Cropscience Ag Derivados del heterociclo bicíclico condensado como agentes de control de plagas
MA46264A (fr) 2016-09-19 2019-07-31 Bayer Ag Dérivés pyrazolo[1,5-a]pyridine et leur utilisation en tant qu'agents de lutte antiparasitaire
BR112019006985B1 (pt) 2016-10-06 2023-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Derivados de heterocíclicos fundidos bicíclicos substituídos por 2- (het)arila, seu uso, formulação agroquímica, e método para controle de pragas animais
WO2018065288A1 (de) 2016-10-07 2018-04-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-[2-phenyl-1-(sulfonylmethyl)vinyl]-imidazo[4,5-b]pyridin-derivate und verwandte verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel im pflanzenschutz
BR112019006044A2 (pt) * 2016-10-10 2019-06-25 Basf Se misturas de pesticidas, composições pesticida, métodos para controle de pragas fitopatogênicas, para o aprimoramento da saúde dos vegetais e para a proteção do material de propagação dos vegetais e material de propagação dos vegetais
BR112019007483B1 (pt) 2016-10-14 2023-10-17 Pi Industries Ltd Derivados da fenilamina 4-substituídos e seu uso para proteger as culturas combatendo microrganismos fitopatogênicos indesejáveis
BR112019007468B1 (pt) 2016-10-14 2023-02-14 Pi Industries Ltd Derivados da fenilamina 4-substituídos e seu uso para proteger as culturas combatendo microrganismos fitopatogênicos indesejáveis
TW201822637A (zh) 2016-11-07 2018-07-01 德商拜耳廠股份有限公司 用於控制動物害蟲的經取代磺醯胺類
DK3538512T3 (da) 2016-11-11 2021-07-05 Bayer Animal Health Gmbh Nye anthelmintiske quinolin-3-carboxamid-derivater
CN110248938A (zh) 2016-11-23 2019-09-17 拜耳作物科学股份公司 用作农药的2-[3-(烷基磺酰基)-2h-吲唑-2-基]-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶衍生物和类似化合物
EP3400801A1 (en) 2017-05-10 2018-11-14 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Plant health effect of purpureocillium lilacinum
KR20190093648A (ko) 2016-12-16 2019-08-09 바이엘 악티엔게젤샤프트 살곤충제로서 사용하기 위한 메소이온성 이미다조피리딘
BR112019011211A2 (pt) 2016-12-16 2019-10-15 Basf Se compostos de fórmula i, composição, métodos para combater ou controlar pragas invertebradas, para proteger plantas em crescimento de ataque ou infestação por pragas invertebradas, semente, uso de um composto e método para tratar ou proteger um animal
JP2020502168A (ja) 2016-12-16 2020-01-23 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物剤としてのチアジアゾール誘導体
WO2018116072A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds
WO2018116073A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Pi Industries Ltd. 1, 2, 3-thiadiazole compounds and their use as crop protecting agent
MX2019008230A (es) 2017-01-10 2019-10-24 Bayer Ag Derivados heterociclicos como agentes de control de plagas.
AU2018207776B2 (en) 2017-01-10 2021-06-17 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclene derivatives as pest control agents
WO2018138050A1 (de) 2017-01-26 2018-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
TW201833107A (zh) 2017-02-06 2018-09-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之經２－（雜）芳基取代的稠合雜環衍生物
EP3369320A1 (de) 2017-03-02 2018-09-05 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wirkstoff zur bekämpfung von wanzen
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
CA3054587A1 (en) 2017-03-28 2018-10-04 Basf Se Pesticidal compounds
WO2018177993A1 (de) 2017-03-31 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Pyrazole zur bekämpfung von arthropoden
MY199630A (en) 2017-03-31 2023-11-10 Basf Se Pyrimidinium compounds and their mixtures for combating animal pests
BR112019020499B1 (pt) 2017-03-31 2023-12-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Carboxamidas tricíclicas para controlar artrópodes, seus usos e seus intermediários, composição inseticida, e método para proteção de semente transgênica ou convencional
EP3609887A1 (de) 2017-04-12 2020-02-19 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
MX2019012468A (es) 2017-04-20 2019-12-11 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de fenilamina.
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
WO2018192872A1 (de) 2017-04-21 2018-10-25 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
MX2019012728A (es) 2017-04-24 2020-01-23 Bayer Ag Derivados de heterociclos biciclicos fusionados como plaguicidas.
CN110582492A (zh) 2017-04-26 2019-12-17 巴斯夫欧洲公司 作为农药的取代的琥珀酰亚胺衍生物
CA3061406A1 (en) 2017-04-27 2018-11-01 Bayer Animal Health Gmbh New bicyclic pyrazole derivatives
TWI782983B (zh) 2017-04-27 2022-11-11 德商拜耳廠股份有限公司 雜芳基苯基胺基喹啉及類似物
US11505553B2 (en) 2017-05-02 2022-11-22 Bayer Aktiengesellschaft 2-(Het)aryl-substituted fused heterocycle derivatives as pesticides
JP7119003B2 (ja) 2017-05-02 2022-08-16 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤としての２－（ヘタ）アリール置換縮合二環式ヘテロ環式誘導体
BR112019023030A2 (pt) 2017-05-03 2020-06-02 Bayer Aktiengesellschaft Sililmetilfenoxiquinolinas trissubstituídas e análogos
EP3619220A1 (en) 2017-05-03 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylbenzylbenzimidazoles and analogues
WO2018202706A1 (en) 2017-05-03 2018-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylheteroaryloxyquinolines and analogues
WO2018202525A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenoxyethanamine derivatives for controlling pests
CN119528804A (zh) 2017-05-04 2025-02-28 发现号收购集团 作为例如用于保护植物的害虫防治剂的2-{[2-(苯氧基甲基)吡啶-5-基]氧基}乙胺衍生物及相关化合物
JP2020519607A (ja) 2017-05-10 2020-07-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 二環式殺有害生物性化合物
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
BR112019025331A2 (pt) 2017-06-16 2020-06-23 Basf Se Compostos da fórmula (i), composição, métodos de proteção de safras e de combate, método não terapêutico de tratamento, semente, uso dos compostos e uso de composto
WO2018234202A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
UA125800C2 (uk) 2017-06-30 2022-06-08 Баєр Енімал Хелс Гмбх Похідні азахіноліну
WO2019007888A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
WO2019007891A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
WO2019007887A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2019007719A1 (en) 2017-07-07 2019-01-10 Basf Se PESTICIDE MIXTURES
EP3284739A1 (de) 2017-07-19 2018-02-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte (het)arylverbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
ES3024942T3 (en) 2017-08-04 2025-06-05 Elanco Animal Health Gmbh Quinoline derivatives for treating infections with helminths
JP2020531420A (ja) 2017-08-17 2020-11-05 バイエル クロップサイエンス エルピーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｐ 液体肥料分散性組成物およびその方法
ES2932627T3 (es) 2017-08-22 2023-01-23 Bayer Ag Derivados heterocíclicos como pesticidas
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
WO2019059412A1 (en) 2017-09-20 2019-03-28 Mitsui Chemicals Agro, Inc. AGENT FOR EXTENDED CONTROL OF ECTOPARASITES FOR ANIMAL
WO2019068572A1 (de) 2017-10-04 2019-04-11 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2019072906A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Basf Se IMIDAZOLIDINE PYRIMIDINIUM COMPOUNDS FOR CONTROL OF HARMFUL ANIMALS
EP3473103A1 (de) 2017-10-17 2019-04-24 Bayer AG Wässrige suspensionskonzentrate auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinon
JP7260532B2 (ja) 2017-10-18 2023-04-18 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫／殺ダニ特性を有する活性化合物の組合せ
EP3473100A1 (en) 2017-10-18 2019-04-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
KR102625757B1 (ko) 2017-10-18 2024-01-17 바이엘 악티엔게젤샤프트 살곤충/살진드기 특성을 갖는 활성 화합물 조합물
CN111246743B (zh) 2017-10-18 2022-10-11 拜耳公司 具有杀虫/杀螨性质的活性化合物结合物
ES2893533T3 (es) 2017-10-18 2022-02-09 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas/acaricidas
AR113444A1 (es) 2017-10-18 2020-05-06 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas / acaricidas
WO2019092086A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Bayer Aktiengesellschaft Tetrazolylpropyl derivatives and their use as fungicides
WO2019105875A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
WO2019105871A1 (de) 2017-11-29 2019-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Stickstoffhaltige heterocyclen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
AU2018389186A1 (en) 2017-12-20 2020-07-02 Pi Industries Ltd. Fluoralkenyl compounds, process for preparation and use thereof
CN111491925B (zh) 2017-12-21 2023-12-29 巴斯夫欧洲公司 杀害虫化合物
TW201927768A (zh) 2017-12-21 2019-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 三取代矽基甲基雜芳氧基喹啉及類似物
CN111526719B (zh) 2018-01-09 2022-08-16 巴斯夫欧洲公司 作为硝化抑制剂的甲硅烷基乙炔基杂芳基化合物
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP3305786A3 (de) 2018-01-22 2018-07-25 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
US20210009541A1 (en) 2018-02-12 2021-01-14 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
ES2906077T3 (es) 2018-02-21 2022-04-13 Bayer Ag Derivados de heterociclos bicíclicos condensados como pesticidas
WO2019162228A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Bayer Aktiengesellschaft 1-(5-substituted imidazol-1-yl)but-3-en derivatives and their use as fungicides
CN111683528B (zh) 2018-02-28 2022-12-13 巴斯夫欧洲公司 吡唑炔丙基醚作为硝化抑制剂的用途
AU2019226360A1 (en) 2018-02-28 2020-08-27 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
AU2019226359B2 (en) 2018-02-28 2023-08-17 Basf Se Use of N-functionalized alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
EP3761791A1 (en) 2018-03-08 2021-01-13 Bayer Aktiengesellschaft Use of heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides in plant protection
WO2019175045A1 (de) 2018-03-12 2019-09-19 Bayer Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
CN108373453B (zh) * 2018-04-03 2020-04-17 苏州大学张家港工业技术研究院 三氮唑衍生物及其制备方法
BR112020020663A2 (pt) 2018-04-10 2021-01-12 Bayer Aktiengesellschaft Derivados de oxadiazolina
CA3096746A1 (en) 2018-04-12 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft N-(cyclopropylmethyl)-5-(methylsulfonyl)-n-{1-[1-(pyrimidin-2-yl)-1h-1,2,4-triazol-5-yl]ethyl}benzamide derivatives and the corresponding pyridine-carboxamide derivatives as pesticides
WO2019197615A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit fungiziden, insektiziden und akariziden eigenschaften
MX2020010792A (es) 2018-04-13 2020-10-28 Bayer Ag Combinaciones de ingredientes activos con propiedades insecticidas, fungicidas y acaricidas.
UY38184A (es) 2018-04-17 2019-10-31 Bayer Ag Compuestos heteroarilo-triazol y heteroarilo-tetrazol novedosos como plaguicidas
US20220002268A1 (en) 2018-04-20 2022-01-06 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
KR20210005081A (ko) 2018-04-20 2021-01-13 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 헤테로시클렌 유도체
IL277978B2 (en) 2018-04-25 2024-07-01 Bayer Ag Novel heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
CA3099610A1 (en) 2018-05-09 2019-11-14 Bayer Animal Health Gmbh New quinoline derivatives
KR102727205B1 (ko) 2018-05-15 2024-11-06 바스프 에스이 벤즈피리목산 및 옥사조술필을 포함하는 혼합물 및 이의 용도 및 이의 적용 방법
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2019224143A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften
EP3809844A1 (en) 2018-06-25 2021-04-28 Bayer CropScience LP Seed treatment method
WO2020002189A1 (de) 2018-06-27 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
EP3586630A1 (en) 2018-06-28 2020-01-01 Bayer AG Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
JP7361055B2 (ja) 2018-07-05 2023-10-13 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 抗菌剤としての置換チオフェンカルボキサミド類及び類縁体
WO2020020765A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of a substituted thiazolidine compound as nitrification inhibitor
PL3826983T3 (pl) 2018-07-23 2024-09-09 Basf Se Zastosowanie podstawionych 2-tiazolin jako inhibitorów nitryfikacji
WO2020020813A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations
WO2020020816A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
PY1961019A (es) 2018-07-27 2022-04-27 Bayer Ag Formulaciones de liberación controlada para agroquímicos.-
EP3829298A1 (en) 2018-07-31 2021-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations with lignin for agrochemicals
WO2020035826A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Pi Industries Ltd. 1,2-dithiolone compounds and use thereof
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
WO2020043650A1 (en) 2018-08-29 2020-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
PY1974248A (es) * 2018-09-13 2020-08-21 Syngenta Participations Ag Compuestos de azol-amida pesticidamente activos
EP3849975A1 (de) 2018-09-13 2021-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3852532A1 (en) 2018-09-17 2021-07-28 Bayer Aktiengesellschaft Use of the fungicide isoflucypram for controlling claviceps purpurea and reducing sclerotia in cereals
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
BR112021004526A2 (pt) 2018-09-28 2021-06-08 Basf Se uso do composto, métodos de proteção de plantas, de controle ou combate a pragas invertebradas e de tratamento de sementes e semente
WO2020070050A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal 5-substituted imidazol-1-yl carbinol derivatives
EP3636644A1 (de) 2018-10-11 2020-04-15 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
WO2020078839A1 (de) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen
KR20210081370A (ko) 2018-10-18 2021-07-01 바이엘 악티엔게젤샤프트 피리딜페닐아미노퀴놀린 및 유사체
AR116746A1 (es) 2018-10-18 2021-06-09 Bayer Ag Heteroarilaminoquinolinas y análogos de las mismas
TW202028193A (zh) 2018-10-20 2020-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 氧雜環丁基苯氧基喹啉及類似物
EP3643711A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Bayer Animal Health GmbH New anthelmintic compounds
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
EP3887357A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Basf Se Pesticidal compounds
AR117169A1 (es) 2018-11-28 2021-07-14 Bayer Ag (tio)amidas de piridazina como compuestos fungicidas
EP3890488B1 (de) 2018-12-07 2023-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
EP3890489B1 (de) 2018-12-07 2023-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
EP3620052A1 (en) 2018-12-12 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Use of phenoxypyridinyl-substituted (1h-1,2,4-triazol-1-yl)alcohols for controlling fungicidal diseases in maize
WO2020126980A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CN113195491A (zh) 2018-12-18 2021-07-30 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物
PY19106036A (es) 2018-12-20 2021-07-06 Bayer Ag Compuestos de heterociclil piridazina como fungicidas
PY19106549A (es) 2018-12-21 2021-07-13 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazoles y derivados de éstos como nuevos agentes fungicidas
EP3669652A1 (en) 2018-12-21 2020-06-24 Bayer AG Active compound combination
EP3679793A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679789A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679790A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679791A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679792A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3545764A1 (en) 2019-02-12 2019-10-02 Bayer AG Crystal form of 2-({2-fluoro-4-methyl-5-[(r)-(2,2,2-trifluoroethyl)sulfinyl]phenyl}imino)-3-(2,2,2- trifluoroethyl)-1,3-thiazolidin-4-one
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
BR112021010400A2 (pt) 2019-02-26 2021-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados como agentes de controle de praga
US20230060425A1 (en) 2019-02-26 2023-03-02 Bayer Aktiengesellschaft Fused bicyclic heterocycle derivatives as pesticides
US20220132851A1 (en) 2019-03-01 2022-05-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2020178307A1 (en) 2019-03-05 2020-09-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2020182929A1 (en) 2019-03-13 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
US20220183293A1 (en) 2019-03-15 2022-06-16 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
EP3564225A1 (en) 2019-03-21 2019-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form of spiromesifen
EP3725788A1 (en) 2019-04-15 2020-10-21 Bayer AG Novel heteroaryl-substituted aminoalkyl azole compounds as pesticides
BR112021022124A2 (pt) 2019-05-08 2022-01-04 Bayer Ag Combinação de compostos ativos
JP7649256B2 (ja) 2019-05-08 2025-03-19 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺菌剤のための高拡展性ｕｌｖ製剤
US12439919B2 (en) 2019-05-10 2025-10-14 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
WO2020229398A1 (de) 2019-05-14 2020-11-19 Bayer Aktiengesellschaft (1-alkenyl)-substituierte pyrazole und triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
US20220202017A1 (en) 2019-05-29 2022-06-30 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
EP3750888A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form a of 1,4-dimethyl-2-[2-(pyridin-3-yl)-2h-indazol-5-yl]-1,2,4-triazolidine-3,5-dione
EP3986876A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
WO2020254489A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Benzylphenyl hydroxyisoxazolines and analogues as new antifungal agents
WO2020254488A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and use thereof as fungicides
WO2020254494A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
BR112021025700A2 (pt) 2019-06-21 2022-02-08 Bayer Ag Hidróxi-isoxazolinas e derivados das mesmas
BR112021025264A2 (pt) 2019-06-21 2022-01-25 Bayer Ag Fenoxifenil hidróxi-isoxazolinas e análogos como novos agentes antifúngicos
EP3986891A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
EP3986888A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Thienylhydroxyisoxazolines and derivatives thereof
US20220312773A1 (en) 2019-06-24 2022-10-06 Auburn University A bacillus strain and methods of its use for plant growth promotion
CN110367255A (zh) * 2019-06-27 2019-10-25 山东康乔生物科技有限公司 包含螺甲螨酯和三氟乙基硫化物类杀虫剂的协同杀虫组合物及其应用
EP3608311A1 (en) 2019-06-28 2020-02-12 Bayer AG Crystalline form a of n-[4-chloro-3-[(1-cyanocyclopropyl)carbamoyl]phenyl]-2-methyl-4-methylsulfonyl-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)pyrazole-3-carboxamide
PL3994130T3 (pl) 2019-07-03 2024-11-18 Bayer Aktiengesellschaft Podstawione tiofenokarboksyamidy i ich pochodne jako mikrobiocydy
FI3993626T3 (fi) 2019-07-04 2025-02-05 Bayer Ag Herbisidikoostumuksia
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
UY38795A (es) 2019-07-22 2021-02-26 Bayer Ag 5-amino pirazoles y triazoles como plaguicidas
EP4003973B1 (en) 2019-07-23 2024-11-20 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides
PH12022550179A1 (en) 2019-07-23 2022-11-14 Bayer Ag Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides
EP3771714A1 (de) 2019-07-30 2021-02-03 Bayer AG Stickstoffhaltige heterocyclen als schädlingsbekämpfungsmittel
TWI865563B (zh) 2019-07-30 2024-12-11 德商拜耳動物保健有限公司 新穎異喹啉衍生物
EP3701796A1 (en) 2019-08-08 2020-09-02 Bayer AG Active compound combinations
BR112022004347A8 (pt) 2019-09-11 2022-10-18 Bayer Ag Formulações altamente eficazes à base de 2-[(2,4-diclorofenil)-metil]-4,4'-dimetil-3-isoxazolidinona e herbicidas de pré-emergência
US20220403410A1 (en) 2019-09-26 2022-12-22 Bayer Aktiengesellschaft Rnai-mediated pest control
MX2022004366A (es) 2019-10-09 2022-05-06 Bayer Ag Nuevos compuestos de heteroarilo-triazol como pesticidas.
BR112022006791A2 (pt) 2019-10-09 2022-06-28 Bayer Ag Novos compostos heteroaril-triazol como pesticidas
TW202128650A (zh) 2019-10-11 2021-08-01 德商拜耳動物保健有限公司 作為殺蟲劑之新穎的雜芳基取代之吡𠯤衍生物
CN114641467A (zh) 2019-11-07 2022-06-17 拜耳公司 用于防治动物有害物的取代的磺酰胺
WO2021097162A1 (en) 2019-11-13 2021-05-20 Bayer Cropscience Lp Beneficial combinations with paenibacillus
TW202134226A (zh) 2019-11-18 2021-09-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
TW202136248A (zh) 2019-11-25 2021-10-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
CN118496197A (zh) 2019-12-20 2024-08-16 拜耳公司 取代的噻吩甲酰胺、噻吩甲酸及其衍生物
ES2988069T3 (es) 2019-12-20 2024-11-19 Bayer Ag Tieniloxazolonas y análogos
EP4081037A1 (en) 2019-12-23 2022-11-02 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
CN115551839B (zh) 2020-02-18 2024-06-04 拜耳公司 作为农药的杂芳基-三唑化合物
EP3868207A1 (de) 2020-02-24 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen
WO2021170463A1 (en) 2020-02-28 2021-09-02 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in turf
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
BR112022020315A2 (pt) 2020-04-09 2022-12-13 Bayer Animal Health Gmbh Novos compostos anti-helmínticos
HUE069153T2 (hu) 2020-04-16 2025-02-28 Bayer Ag Hatóanyag-kombinációk és azokat tartalmazó fungicid készítmények
WO2021209490A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Cyclaminephenylaminoquinolines as fungicides
WO2021209364A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
AU2021256654A1 (en) 2020-04-16 2022-11-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
AU2021257573A1 (en) 2020-04-16 2022-11-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
LT4135520T (lt) 2020-04-16 2024-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Veikliųjų medžiagų deriniai ir juos apimančios fungicidų kompozicijos
KR20230007398A (ko) 2020-04-21 2023-01-12 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서 2-(헤트)아릴-치환된 축합 헤테로시클릭 유도체
EP4143167B1 (en) 2020-04-28 2024-05-15 Basf Se Pesticidal compounds
US12552748B2 (en) 2020-05-06 2026-02-17 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine (thio)amides as fungicidal compounds
TWI891782B (zh) 2020-05-06 2025-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基三唑化合物
JP2023525349A (ja) 2020-05-12 2023-06-15 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 殺真菌性化合物としてのトリアジンおよびピリミジン（チオ）アミド化合物
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
US20230192617A1 (en) 2020-05-19 2023-06-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Azabicyclic(thio)amides as fungicidal compounds
JP2023528891A (ja) 2020-06-04 2023-07-06 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 新規殺真菌剤としてのヘテロシクリルピリミジンおよびトリアジン
WO2021249995A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Azabicyclyl-substituted heterocycles as fungicides
CN111689915A (zh) * 2020-06-14 2020-09-22 湖南斯派克科技股份有限公司 1-（2，4-二氯苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-1h-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法
KR20230026388A (ko) 2020-06-18 2023-02-24 바이엘 악티엔게젤샤프트 작물 보호를 위한 살진균제로서의 3-(피리다진-4-일)-5,6-디히드로-4h-1,2,4-옥사디아진 유도체
WO2021255091A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,3,4-oxadiazoles and their derivatives as fungicides
UY39275A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas como fungicidas, procesos e intermediarios para su preparación, métodos de uso y usos de los mismos
WO2021255089A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,3,4-oxadiazole pyrimidines and 1,3,4-oxadiazole pyridines as fungicides
UY39276A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag Uso de compuestos de 1,3,4–oxadiazol–2–ilpirimidina para controlar microorganismos fitopatógenos, métodos de uso y composiciones.
EP3929189A1 (en) 2020-06-25 2021-12-29 Bayer Animal Health GmbH Novel heteroaryl-substituted pyrazine derivatives as pesticides
BR112022026484A2 (pt) 2020-06-26 2023-01-31 Bayer Ag Concentrados de suspensão de cápsula aquosa compreendendo grupos éster biodegradáveis
JP2023532548A (ja) 2020-07-02 2023-07-28 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤としてのヘテロサイクレン誘導体
WO2022033991A1 (de) 2020-08-13 2022-02-17 Bayer Aktiengesellschaft 5-amino substituierte triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2022053453A1 (de) 2020-09-09 2022-03-17 Bayer Aktiengesellschaft Azolcarboxamide als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2022058327A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
EP3974414A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Bayer AG 5-amino substituierte pyrazole und triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3915371A1 (en) 2020-11-04 2021-12-01 Bayer AG Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
EP3994987A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift and uptake properties
EP3994985A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift properties
EP3994992A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Low drift, rainfastness, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994986A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift and spreading properties
EP3994991A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift, spreading, uptake and rainfastness properties
EP3994989A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, rainfastness and uptake properties
EP3994993A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994990A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and uptake properties
EP3994994A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994988A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and rainfastness properties
EP3994995A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
CN112724047B (zh) * 2020-12-15 2023-10-17 中船(邯郸)派瑞特种气体股份有限公司 一种制备三氟甲磺酰氟的装置及方法
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2022129196A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft Heterobicycle substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129190A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft (hetero)aryl substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129188A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,4-oxadiazol-3-yl pyrimidines as fungicides
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
KR20230137956A (ko) 2021-01-28 2023-10-05 스페셜티 오퍼레이션스 프랑스 농약, 미량영양소 및 착색제 보유력을 개선시킨 벼 종자의 처리 방법
WO2022167488A1 (en) 2021-02-02 2022-08-11 Basf Se Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4036083A1 (de) 2021-02-02 2022-08-03 Bayer Aktiengesellschaft 5-oxy substituierte hetereozyklen, als schädlingsbekämpfungsmittel
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
BR112023019788A2 (pt) 2021-03-30 2023-11-07 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
BR112023019400A2 (pt) 2021-03-30 2023-12-05 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
WO2022233777A1 (en) 2021-05-06 2022-11-10 Bayer Aktiengesellschaft Alkylamide substituted, annulated imidazoles and use thereof as insecticides
AU2022275291A1 (en) 2021-05-10 2023-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide/safener combination based on safeners from the class of substituted [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]acetic acids and their salts
EP4337661A1 (de) 2021-05-12 2024-03-20 Bayer Aktiengesellschaft 2-(het)aryl-substituierte kondensierte heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
EP4341248A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Basf Se Use of an n-functionalized alkoxy pyrazole compound as nitrification inhibitor
CA3219022A1 (en) 2021-05-21 2022-11-24 Barbara Nave Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
BR112023027004A2 (pt) 2021-06-21 2024-03-12 Basf Se Estrutura de metal-orgânica, uso da estrutura de metal-orgânica, composição para uso na redução da nitrificação, mistura agroquímica e métodos de redução da nitrificação, de tratamento de fertilizante ou composição de fertilizante e de preparação de uma estrutura de metal-orgânica
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
AU2022326207A1 (en) 2021-08-13 2024-02-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
AU2022335669A1 (en) 2021-08-25 2024-02-01 Bayer Aktiengesellschaft Novel pyrazinyl-triazole compounds as pesticides
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4144739A1 (de) 2021-09-02 2023-03-08 Bayer Aktiengesellschaft Anellierte pyrazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP4148052A1 (en) 2021-09-09 2023-03-15 Bayer Animal Health GmbH New quinoline derivatives
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023078915A1 (en) 2021-11-03 2023-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Bis(hetero)aryl thioether (thio)amides as fungicidal compounds
WO2023092050A1 (en) 2021-11-20 2023-05-25 Bayer Cropscience Lp Beneficial combinations with recombinant bacillus cells expressing a serine protease
US20250042886A1 (en) 2021-11-30 2025-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Bis(hetero)aryl thioether oxadiazines as fungicidal compounds
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023110656A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Bayer Aktiengesellschaft Spectroscopic solution for non-destructive quantification of one or more chemical substances in a matrix comprising coating and bulk material in a sample, such as coated seeds, using multivariate data analysis
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023205602A1 (en) 2022-04-18 2023-10-26 Basf Corporation High-load agricultural formulations and methods of making same
EP4265110A1 (en) 2022-04-20 2023-10-25 Bayer AG Water dispersible granules with low melting active ingredients prepared by extrusion
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
WO2023208447A1 (en) 2022-04-25 2023-11-02 Basf Se An emulsifiable concentrate having a (substituted) benzaldehyde-based solvent system
WO2023213626A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Use of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine for controlling unwanted microorganisms
US20250304566A1 (en) 2022-05-03 2025-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline forms of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine
CN119233755A (zh) 2022-05-07 2024-12-31 拜耳公司 用于低、中等和高喷雾量施用的低漂移水性液体制剂
EP4536001B1 (en) 2022-06-06 2026-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
EP4295683A1 (en) 2022-06-21 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
AU2023317620A1 (en) 2022-08-02 2025-02-13 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
CN115093373A (zh) * 2022-08-24 2022-09-23 江苏省中国科学院植物研究所 一种1,5-二取代-3-氟烷基-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法和应用
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
JP2025532189A (ja) 2022-09-27 2025-09-29 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換［（１，５－ジフェニル－１ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イル）オキシ］酢酸類およびそれらの塩類のクラスからの薬害軽減剤に基づく除草剤／薬害軽減剤の組合せ
WO2024068518A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068520A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4295688A1 (en) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2024068519A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068517A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4353082A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
EP4618745A1 (en) 2022-11-17 2025-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
EP4665151A1 (en) 2023-02-16 2025-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
WO2024213752A1 (en) 2023-04-14 2024-10-17 Elanco Animal Health Gmbh Long-term prevention and/or treatment of a disease by slo-1 inhibitors
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
WO2025026738A1 (en) 2023-07-31 2025-02-06 Bayer Aktiengesellschaft 6-[5-(ethylsulfonyl)-1-methyl-1h-imidazol-4-yl]-7-methyl-3-(pentafluoroethyl)-7h-imidazo[4,5-c]pyridazine derivatives as pesticides
AU2024316993A1 (en) 2023-08-01 2026-01-22 Globachem Nv Insecticidal mixtures
EP4501112A1 (en) 2023-08-01 2025-02-05 Globachem NV Plant defense elicitors
WO2025032038A1 (en) 2023-08-09 2025-02-13 Bayer Aktiengesellschaft Pyridazin-4-yloxadiazines as novel fungicides
CN121693504A (zh) 2023-08-09 2026-03-17 拜耳公司 作为新杀真菌剂的氮杂联芳基取代的4,5-二氢-1h-2,4,5-噁二嗪
AU2024327939A1 (en) 2023-08-21 2026-03-12 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide/safener combinations based on safeners from the class of substituted [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy] acetic acids and herbicides from the class of substituted cyclic diones and the salts thereof
WO2025040520A1 (de) 2023-08-21 2025-02-27 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid/safener-kombinationen basierend auf safenern aus der klasse der substituierten [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäuren und herbiziden aus der klasse der substituierten cyclischen dione sowie deren salze
WO2025049555A1 (en) 2023-08-31 2025-03-06 Oerth Bio Llc Compositions and methods for targeted inhibition and degradation of proteins in an insect cell
WO2025078128A1 (en) 2023-10-11 2025-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Pyridazin-3-one-4-yloxadiazines as novel fungicides
WO2025098874A1 (en) 2023-11-10 2025-05-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having fungicidal/insecticidal/acaricidal properties
WO2025098875A1 (en) 2023-11-10 2025-05-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025098876A1 (en) 2023-11-10 2025-05-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025108865A1 (de) 2023-11-23 2025-05-30 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
WO2025117659A1 (en) 2023-11-29 2025-06-05 Basf Corporation Insecticide delivery by nanocarriers
WO2025114238A1 (en) 2023-12-01 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Solid agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2- difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
WO2025119860A1 (en) 2023-12-05 2025-06-12 Bayer Aktiengesellschaft Liquid agrochemical formulations comprising flupyradifurone
WO2025132148A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Adjuvant compositions for agrochemical applications
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
WO2025168620A1 (en) 2024-02-07 2025-08-14 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-substituted 4,5-dihydro-1h-2,4,5-oxadiazines as novel fungicides
TW202539516A (zh) 2024-02-08 2025-10-16 德商拜耳廠股份有限公司 異㗁唑啉醯胺於鳳梨之選擇性雜草控制之用途
WO2025186065A1 (en) 2024-03-05 2025-09-12 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-substituted (aza)quinoxaline derivatives as pesticides
WO2025190927A1 (en) 2024-03-14 2025-09-18 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CN118324677B (zh) * 2024-04-12 2024-10-01 江苏三吉利化工股份有限公司 一种丁硫残杀威的合成方法
WO2025242699A1 (en) 2024-05-22 2025-11-27 Basf Se Method for improving rainfastness of an agrochemical active ingredient
WO2025257122A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025257121A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2025257242A1 (de) 2024-06-14 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl-substituierte aryl- und heteroarylpyrazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2026027375A1 (de) 2024-07-29 2026-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxy-dihydropyridinon carboxamide als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2026037853A1 (en) 2024-08-14 2026-02-19 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026041702A1 (en) 2024-08-21 2026-02-26 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19548415A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Bayer Ag 1-Aryl-3-halogenalkyl-5-arylaminotriazole
JP2000239262A (ja) * 1999-02-17 2000-09-05 Sumitomo Chem Co Ltd トリアゾール化合物およびその用途
EP1076053A1 (en) * 1998-04-27 2001-02-14 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-arylphenyl sulfide derivatives and insecticides and miticides

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3316300A1 (de) * 1982-05-07 1983-11-24 Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokyo Heribizide zusammensetzung mit einem gehalt an einem derivat des 1,2,4-triazols als wirkstoff
JPH01230562A (ja) 1987-03-27 1989-09-14 Kumiai Chem Ind Co Ltd フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤
JPH0291062A (ja) 1988-09-27 1990-03-30 Kumiai Chem Ind Co Ltd トリアゾール誘導体及び殺虫剤
JP2729810B2 (ja) 1988-09-27 1998-03-18 クミアイ化学工業株式会社 フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤
JPH07258227A (ja) * 1994-03-25 1995-10-09 Kumiai Chem Ind Co Ltd フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤
GB2327418A (en) 1997-07-18 1999-01-27 Rhone Poulenc Agriculture Derivatives of 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione
JP4209995B2 (ja) 1998-04-27 2009-01-14 クミアイ化学工業株式会社 ３−アリールフェニルスルフィド誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
JP2003510445A (ja) * 1999-09-30 2003-03-18 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション 改善された付着性を有するカルバメート官能性樹脂、該樹脂の製造方法および層間付着を改善する方法
US7146433B2 (en) * 2002-02-01 2006-12-05 Lenovo Singapore Pte. Ltd Extending an allowable transmission distance between a wireless device and an access point by communication with intermediate wireless devices

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19548415A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Bayer Ag 1-Aryl-3-halogenalkyl-5-arylaminotriazole
EP1076053A1 (en) * 1998-04-27 2001-02-14 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-arylphenyl sulfide derivatives and insecticides and miticides
JP2000239262A (ja) * 1999-02-17 2000-09-05 Sumitomo Chem Co Ltd トリアゾール化合物およびその用途

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2816459C2 (ru) * 2018-06-06 2024-03-29 Сингента Кроп Протекшн Аг Пестицидно активные гетероциклические производные с сульфоксиминсодержащими заместителями

Also Published As

Publication number Publication date
CN101039922A (zh) 2007-09-19
RU2007118700A (ru) 2008-11-27
JPWO2006043635A1 (ja) 2008-05-22
IL182594A (en) 2013-04-30
US7872036B2 (en) 2011-01-18
TW200630349A (en) 2006-09-01
IL182594A0 (en) 2007-07-24
EP1803712A4 (en) 2009-08-26
EP1803712B1 (en) 2015-12-30
BRPI0516976B1 (pt) 2014-07-22
NZ553200A (en) 2009-09-25
KR20070064321A (ko) 2007-06-20
AU2005296529B2 (en) 2011-03-24
US20090076282A1 (en) 2009-03-19
AU2005296529A1 (en) 2006-04-27
WO2006043635A1 (ja) 2006-04-27
CA2581725A1 (en) 2006-04-27
TWI382020B (zh) 2013-01-11
JP4970950B2 (ja) 2012-07-11
CA2581725C (en) 2013-01-08
BRPI0516976A (pt) 2008-09-30
BRPI0516976B8 (pt) 2016-05-24
UA86251C2 (ru) 2009-04-10
MX2007004710A (es) 2007-06-14
EP1803712A1 (en) 2007-07-04
KR101310073B1 (ko) 2013-09-24
ZA200702684B (en) 2008-08-27
CN101039922B (zh) 2011-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2394819C2 (ru) Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида
DE69934224T2 (de) 3-arylphenylsulfid-derivate und insektizide und mitizide
AU685025B2 (en) Benzylsulfide derivatives, processes for their production, intermediates thereof and pesticides
JP5442048B2 (ja) ビフェニルスルフィド化合物の製造方法
JP2000026421A (ja) ジアリ―ルスルフィド誘導体及び有害生物防除剤
JP2007284356A (ja) ３−トリアゾリルフェニルスルフィド誘導体及びそれを有効成分として含有する農園芸用殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
RU2294329C2 (ru) Производные n-гетероарилникотинамида, инсектицид и способ его получения
WO2007081019A1 (ja) （３－硫黄原子置換フェニル）ピラゾール誘導体
DE69603470T2 (de) Pyridinderivative und pestizide
JP2007284387A (ja) ３−ピラゾリルフェニルスルフィド誘導体及びそれを有効成分として含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
JP2007284384A (ja) フェニルピラゾール誘導体及びそれを有効成分として含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
JP2007284386A (ja) ３−ピラゾリルフェニルスルフィド誘導体及びそれを有効成分として含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
JP2007284385A (ja) ２−フェニルイミダゾール誘導体及びそれを有効成分として含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
JP3913802B2 (ja) ベンジルスルフィド誘導体、その製造方法及び有害生物防除剤
JP2007284388A (ja) フェニルピラゾール誘導体及び農園芸用殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
JPWO2005060750A1 (ja) １，２−ベンゾイソチアゾール誘導体、農園芸用植物病害防除剤及び農園芸用害虫防除剤