JPH07258227A

JPH07258227A - フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤

Info

Publication number: JPH07258227A
Application number: JP6079606A
Authority: JP
Inventors: Keiji Toyabe; 啓二鳥谷部; Shigehisa Ito; 茂寿伊東; Hiroshi Kurihara; 浩栗原; Tadami Hirano; 忠美平野
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-03-25
Filing date: 1994-03-25
Publication date: 1995-10-09

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式〔Ｉ〕【化１】（式中、Ｒ^１とＲ^２は、同一または相異なり、水素原
子、アルキル基、アルコキシカルボニル基またはアシル
基を示す。またＲ^１とＲ^２は、相隣る窒素原子とともに
アルコキシメチレンアミノ基又はヘテロ環を形成するこ
ともできる。）にて表されるフェニルトリアゾール誘導
体及びこれを有効成分として含有する殺虫剤である。【効果】作物に悪影響を及ぼすことなく種々の有害昆虫
類を防除することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フェニルトリアゾール
誘導体及びこれを有効成分として含有する殺虫剤に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】特開平２−９１０６２号公報明細書には
トリアゾール誘導体が殺虫活性を有すると記載されてい
る。しかしながら、該公報明細書に記載されている化合
物の殺虫活性は充分とはいい難い。さらに、特開平２−
９１０６１号公報明細書、米国特許第４９２５８６４号
（ＵＳ４９２５８６４）および米国特許第４９５７９３
５号（ＵＳ４９５７９３５）公報明細書には本願発明の
化合物と類似の構造を有する化合物が記載されている
が、それらの化合物の殺虫活性は充分とはいい難い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、殺虫活性が
更に改良されたトリアゾール誘導体を提供するものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するために、種々のフェニルトリアゾール誘導体
を合成し、その生理活性について検討を重ねた。その結
果、一般式〔Ｉ〕で表されるフェニルトリゾール誘導体
が広汎な農園芸有害生物、特にニカメイガ、コナガをは
じめとする鱗翅目、イネミズゾウムシ等の甲虫目、ツマ
グロヨコバイ等の半翅目に卓効を示すことを見いだし、
本発明を完成した。

【０００５】即ち、本発明は一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化２】（式中、Ｒ^１とＲ^２は、同一または相異なり、水素原
子、アルキル基、アルコキシカルボニル基またはアシル
基を示す。またＲ^１とＲ^２は、相隣る窒素原子とともに
アルコキシメチレンアミノ基またはヘテロ環を形成する
こともできる。）にて表されるフェニルトリアゾール誘
導体及びこれを有効成分として含有する殺虫剤である。

【０００７】尚、本明細書において、アルキル基とは、
炭素数が１〜６の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を意
味し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル
基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル
基、３，３−ジメチルブチル基等を包含する。アルコキ
シカルボニル基及びアルコキシメチレンアミノ基とは、
それぞれアルキル部分が上記の意味を有する−ＣＯＯ−
（アルキル）基及び−Ｎ＝ＣＨＯ−（アルキル）基を示
す。アシル基とは、例えばアセチル基、トリフルオロア
セチル基等である。ヘテロ環とは、例えば１−ピロリル
等である。

【０００８】前記一般式〔Ｉ〕において、好ましい化合
物群としては、Ｒ^１及びＲ^２が同一または相異なり、水
素原子、炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖アルキル基で
表される化合物があげられる。

【０００９】次に、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合
物の代表的な具体例を表１に例示する。尚、化合物番号
は以後の記載において参照される。

【００１０】

【表１】

【００１１】本発明化合物は例えば下記の製造法１〜６
に従って製造することができるが、この方法に限定され
るものではない。製造法１

【００１２】

【化３】（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ^３及びＲ^４は同一
または相異なり、水素原子またはアルキル基を示す。）
すなわち、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は一般
式〔ＩＩ〕で示されるヒドラゾノイルハライド類と一般
式〔ＩＩＩ〕で示されるシアナミド類とを塩基の存在下
に反応させて得ることができる。

【００１３】ここで使用できる塩基としては第三級アミ
ン類、例えばトリエチルアミン等のトリアルキルアミン
類、ジエチルアニリン等のＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン
類及びその他の芳香族アミン類等が挙げられ、一般式
〔ＩＩ〕で示される化合物に対し１〜３倍モル使用す
る。

【００１４】この反応は無溶媒でまたは不活性溶媒中で
行うことができる。溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、四塩化
炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化脂
肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等のエーテル類が挙げられる。
一般式〔ＩＩＩ〕で示されるニトリル類が液体の場合に
は過剰のニトリル類を溶媒として使用することもでき
る。

【００１５】反応温度及び反応時間は原料の反応性によ
り異なり、一概には決められないが、一般式〔ＩＩ〕で
示されるヒドラゾノイルハライドがヒドラゾノイルブロ
ミドの場合は通常−５０〜８０℃の温度範囲で、０．５
〜１時間反応させれば十分であり、ヒドラゾノイルクロ
リドの場合は通常−３０℃から使用する溶媒の沸点の温
度範囲で、好ましくは室温から１００℃で１〜１０時間
反応させれば収率よく目的の化合物を製造することがで
きる。製造法２

【００１６】

【化４】（式中、Ｒ^３及びＸは前記と同じ意味を示す。）すなわ
ち、一般式〔Ｉ−１〕で表される本発明化合物は一般式
〔ＩＩ〕で示されるヒドラゾノイルハライド類と一般式
〔ＩＶ〕で示されるＳ−メチルイソチオウロニウム塩と
を塩基の存在下に反応させて得ることができる。

【００１７】ここでＳ−メチルイソチオウロニウム塩の
塩とは、硫酸塩、ハロゲン化水素酸塩等である。

【００１８】ここで使用することができる塩基として
は、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピ
リジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ
−７−セン等の有機塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属の水酸化物類、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重
炭酸塩類などの無機塩基類を挙げられ、一般式〔ＩＩ〕
に対し２〜３倍モル使用する。

【００１９】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としては不活性な
有機溶媒、例えばアセトン、２−ブタノン等のケトン
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等
のハロゲン化されていることもある芳香族炭化水素類、
ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン等の脂
肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類またはＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル、プロピ
オニトリル等のニトリル類または酢酸エチル等のエステ
ル類を挙げることができる。

【００２０】反応温度は−５０℃〜使用する溶媒の沸点
の温度範囲で、好ましくは室温から１００℃で、１〜２
４時間反応させれば収率よく目的の化合物を製造するこ
とができる。製造法３

【００２１】

【化５】（式中、Ｒ^５はアルキル基、アシル基またはアルコキシ
カルボニル基を示し、Ｒ^３及びＸは前記と同じ意味を示
す。）一般式〔Ｉ−１〕で示される５−アミノ誘導体
（例えば、製造法２で製造したもの）と一般式〔Ｖ〕で
示されるハロゲン化合物とを塩基の存在下に反応させ一
般式〔Ｉ−２〕又は一般式〔Ｉ−３〕で示される本発明
化合物を得ることができる。

【００２２】ここで使用することができる塩基として
は、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピ
リジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ
−７−セン等の有機塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属の水酸化物類、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重
炭酸塩類などの無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化
カリウム等の金属水素化物類が挙げられ、一般式〔Ｉ−
１〕に対し等モルまたはそれ以上使用することができ
る。塩基が液体の場合、溶媒をかねて過剰使用すること
もできる。

【００２３】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としては水または
不活性な有機溶媒、例えばアセトン、２−ブタノン等の
ケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等のハロゲン化されていることもある芳香族炭化水
素類、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン
等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類またはＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができ
る。

【００２４】反応温度は０℃〜使用する溶媒の沸点の温
度範囲で、好ましくは室温から１００℃で、１〜８時間
反応させれば収率よく目的の化合物を製造することがで
きる。製造法４

【００２５】

【化６】（式中、Ｒ^６はアルキル基を示す。）本発明化合物が一
般式〔Ｉ−５〕で示されるトリアゾール環の５位がアル
コキシメチレンアミノ基である場合には、一般式〔Ｉ−
４〕で示される５−アミノ誘導体（例えば、製造法１ま
たは製造法２で製造したもの）と一般式〔ＶＩ〕で示さ
れるオルトギ酸エステル類とを酸触媒の存在下で反応さ
せて得ることができる。

【００２６】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行なうことができる。使用できる希釈剤としては不活性
な有機溶媒、例えばメタノール、エタノール等のアルコ
ール類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等のハロゲン
化されていることもある芳香族炭化水素類、ヘキサン、
ヘプタン、石油エーテル、リグロイン等の脂肪族炭化水
素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等のアミド類、アセトニトリル、プロピオニトリル
等のニトリル類を挙げることができる。

【００２７】使用できる酸触媒としては、パラトルエン
スルホン酸、三フッ化ホウ素エーテラート、硫酸、塩
酸、クロロ酢酸、五酸化リン等を挙げることができる。

【００２８】反応温度は０℃〜使用する溶媒の沸点の温
度範囲で、好ましくは室温から１００℃で、１〜１０時
間反応させれば収率よく目的の化合物を製造することが
できる。製造法５

【００２９】

【化７】（式中、Ｒ^７はアルキル基を示す。）本発明化合物が一
般式〔Ｉ−６〕で示されるトリアゾール環の５位が１−
ピロリル基である場合には、一般式〔Ｉ−４〕で示され
る５−アミノ誘導体（例えば、製造法１または製造法２
で製造したもの）と一般式〔ＶＩＩ〕で示されるテトラ
ヒドロフラン誘導体とを酸触媒の存在下で反応させるこ
とにより製造することができる。

【００３０】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行なうことができる。使用できる希釈剤としては不活性
な有機溶媒、例えばメタノール、エタノール等のアルコ
ール類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等のハロゲン
化されていることもある芳香族炭化水素類、ヘキサン、
ヘプタン、石油エーテル、リグロイン等の脂肪族炭化水
素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等のアミド類、アセトニトリル、プロピオニトリル
等のニトリル類を挙げることができる。

【００３１】使用できる酸触媒としては、パラトルエン
スルホン酸、三フッ化ホウ素エーテラート、硫酸、塩
酸、クロロ酢酸、五酸化リン等を挙げることができる。

【００３２】反応温度は０℃〜使用する溶媒の沸点の温
度範囲で、好ましくは室温から１００℃で、０．５〜１
０時間反応させれば収率良く目的物を製造することがで
きる。製造法６

【００３３】

【化８】（式中、Ｒ^３及びＲ^４は前記と同じ意味を示す。）すな
わち、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は、一般式
〔ＶＩＩＩ〕で示される化合物とフッ化カリウムとを反
応させて得ることができる。

【００３４】この反応は無溶媒または溶媒中で行うこと
ができ、溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等を挙げることができる。フッ化カリウ
ムは一般式〔ＶＩＩＩ〕に対し１〜５倍モル使用する。

【００３５】反応温度は室温から溶媒の沸点、好ましく
は１００℃〜２５０℃の範囲で０．５〜３時間反応させ
ればよい。製造法７

【００３６】

【化９】（式中、Ｒ^８は水素原子またはアルキル基を示し、Ｘは
前記と同じ意味を示す。）製造法１及び製造法２の原料
である一般式〔ＩＩ〕で示されるヒドラゾノイルハライ
ド類は、ヨーロッパ公開公報３０３１１８号明細書に記
載されている公知化合物２−クロロ−６−フルオロ−４
−トリフルオロメチルフェニルヒドラジン〔ＩＸ〕と一
般式〔Ｘ〕で示される１−アルコキシ−２，２，２−ト
リフルオロエタノール類とを好ましくは酸触媒の存在下
で反応させ、トリフルオロアセトアルデヒド２−クロ
ロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒ
ドラゾン〔ＸＩ〕を中間体として得ることができる。

【００３７】この反応は必要ならば適当な希釈剤の存在
下で行なうことができる。使用できる希釈剤としては不
活性な有機溶媒、例えばメタノール、エタノール等のア
ルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン等のハロゲン化されていることもある芳香族炭化
水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイ
ン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類またはＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類を挙げることがで
きる。

【００３８】使用できる酸触媒としては、パラトルエン
スルホン酸、三フッ化ホウ素エーテラート、硫酸、塩
酸、クロロ酢酸、五酸化リン等を挙げることができる。

【００３９】反応温度は０℃〜使用する溶媒の沸点の温
度範囲で、好ましくは室温から１００℃で、１〜１０時
間反応させれば収率良く目的物を製造することができ
る。

【００４０】次いでこのヒドラゾン〔ＸＩ〕をジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、ア
セトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、クロ
ロホルム、ジクロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類等の溶媒中で、Ｎ−ハロゲ
ノスクシンイミド、塩素、臭素等のハロゲン化剤でハロ
ゲン化することにより製造することができる。

【００４１】反応温度は０℃〜使用する溶媒の沸点の温
度範囲で、１〜１０時間反応させれば収率良く目的物を
製造することができる。製造法８

【００４２】

【化１０】（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^８及びＸは前記と同じ意味を示
す。）製造法６の原料化合物〔ＶＩＩＩ〕は以下の方法
により製造することができる。まず、３，４−ジクロロ
−５−ニトロ−α，α，α−トリフルオロトルエン〔Ｘ
ＩＩ〕を反応溶媒中で塩基の存在下、ｔｅｒｔ−ブチル
カルバザート〔ＸＩＩＩ〕と反応させ、ｔｅｒｔ−ブ
チル３−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）カルバザート〔ＸＩＶ〕を得ること
ができる。

【００４３】反応溶媒としては、例えばメタノール、エ
タノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン等のハロゲン化されていることも
ある芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油エー
テル、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、
アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類を挙
げることができる。

【００４４】塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、ピリジン、１，８−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデ−７−セン等の有機塩基類、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水
酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ
金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム等のアルカリ金属の重炭酸塩類などの無機塩基類、水
素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物類が
挙げることができる。塩基が液体の場合、溶媒をかねて
過剰使用することもできる。

【００４５】反応温度は０℃〜使用する溶媒の沸点の温
度範囲で、１〜１０時間反応させれば収率よく目的の化
合物を製造することができる。

【００４６】次に、この化合物を反応溶媒中で酸により
保護基を除去することにより、一般式〔ＸＶ〕で示され
る２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニルヒドラジンを得ることができる。

【００４７】使用できる酸としては、塩酸、硫酸、臭化
水素酸、トリフルオロ酢酸等を挙げることができる。

【００４８】反応溶媒としては、例えばメタノール、エ
タノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン等のハロゲン化されていることも
ある芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油エー
テル、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、
アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類を挙
げることができる。

【００４９】反応温度は０℃から使用する溶媒の沸点の
温度範囲で、１〜１０時間反応させれば収率よく目的の
化合物を製造することができる。

【００５０】一般式〔ＸＶＩＩ〕で示されるヒドラゾノ
イルハライド類は、まず２−クロロ−６−ニトロ−４−
トリフルオロメチルフェニルヒドラジン〔ＸＶ〕と一般
式〔Ｘ〕で示される１−アルコキシ−２，２，２−トリ
フルオロエタノール類とを好ましくは酸触媒の存在下で
反応させ、トリフルオロアセトアルデヒド２−クロロ
−６−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒドラ
ゾン〔ＸＶＩ〕を中間体として得ることができる。

【００５１】この反応は必要ならば適当な希釈剤の存在
下で行なうことができる。使用できる希釈剤としては不
活性な有機溶媒、例えばメタノール、エタノール等のア
ルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン等のハロゲン化されていることもある芳香族炭化
水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイ
ン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類またはＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類を挙げることがで
きる。

【００５２】使用できる酸触媒としては、パラトルエン
スルホン酸、三フッ化ホウ素エーテラート、硫酸、塩
酸、クロロ酢酸、五酸化リン等を挙げることができる。

【００５３】反応温度は０℃から使用する溶媒の沸点の
温度範囲で、好ましくは室温から１００℃で、１〜１０
時間反応させれば収率よく目的物を製造することができ
る。

【００５４】次いでこのヒドラゾン〔ＸＶＩ〕をジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、
アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ク
ロロホルム、ジクロロホルム、四塩化炭素、クロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素類等の溶媒中で、Ｎ−ハロ
ゲノスクシンイミド、塩素、臭素等のハロゲン化剤でハ
ロゲン化することにより製造することができる。

【００５５】最後に、一般式〔ＸＶＩＩ〕で示される化
合物とシアナミド類とを塩基の存在下に反応させて一般
式〔ＶＩＩＩ〕で示される化合物を得ることができる。

【００５６】ここで使用できる塩基としては第三級アミ
ン類、例えばトリアルキルアミン等のトリアルキルアミ
ン類、ジアルキルアニリン等のＮ，Ｎ−ジアルキルアニ
リン類及びその他の芳香族アミン類等が挙げられ、一般
式〔ＸＶＩＩ〕で示される化合物に対し１〜３倍モル使
用する。

【００５７】この反応は無溶媒でまたは不活性溶媒中で
行うことができる。溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、四塩化
炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化脂
肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類が挙げられる。

【００５８】反応温度及び反応時間は原料の反応性によ
り異なり、一概には決められないが、一般式〔ＸＶＩ
Ｉ〕で示されるヒドラゾノイルハライドがヒドラゾノイ
ルブロミドの場合は通常−５０〜８０℃の温度範囲で、
０．５〜１時間反応させれば十分であり、ヒドラゾノイ
ルクロリドの場合は通常−３０℃から使用する溶媒の沸
点の温度範囲で、好ましくは室温から１００℃で１〜１
０時間反応させれば収率よく目的の化合物を製造するこ
とができる。

【００５９】

【実施例】次に実施例をあげて本発明化合物の製造法並
びに製剤法、用途を具体的に説明する。製造例１５−アミノ−１−（２−クロロ−６−フルオ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフル
オロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物
番号１）の製造Ｎ−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）−２，２，２−トリフルオロアセトヒド
ラゾノイルブロミド（８．０ｇ）及びＳ−メチルイソチ
オ尿素硫酸塩（５．４ｇ）をテトラヒドロフラン（２０
０ｍｌ）に加え、室温下に３０分間攪拌した後、この混
合物にトリエチルアミン（５．０ｇ）を適下し１時間攪
拌した。反応混合物を濃縮し、残渣に水を加え酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を水洗し無水芒硝で乾燥後、濃縮
した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製
し、目的物４．８ｇ（融点１５５〜１５７℃）を得た。ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３溶媒、σ値）５．６３（２Ｈ，ｓ，ｂｒ）７．２３〜７．６８（２Ｈ，ｍ）

【００６０】製造例２１−（２−クロロ−６−フルオ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール（化合物番号９）の製造１−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルフェニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−
トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
（５．０ｇ）と粉末状のフッ化カリウム（２．０ｇ）を
ジメチルスルホキシド（１００ｍｌ）に加え、１８０℃
で１時間加熱攪拌した。反応混合物を水中へ注ぎ込み酢
酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水芒硝で乾燥
し濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトフラフィーにて
精製し目的物２．４ｇ（融点５２〜５４℃）を得た。ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３溶媒、σ値）１．０７（６Ｈ，ｔ）３．２７（４Ｈ，ｑ）７．２７〜７．８３（２Ｈ，ｍ）

【００６１】参考例１トリフルオロアセトアルデヒド
２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチル
フェニルヒドラゾンの製造２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニルヒドラジン（１５．２ｇ）、１−エトキシ−２，
２，２−トリフルオロエタノ−ル（１１．０ｇ）及びパ
ラトルエンスルホン酸１水和物（１．０ｇ）をエタノ−
ル（２００ｍｌ）に加え、還流下で１時間攪拌した。反
応混合物を濃縮し、残渣に水を加え酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後濃縮し、油状の目的物１８．２ｇを得た。

【００６２】参考例２Ｎ−（２−クロロ−６−フルオ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２，２，２−
トリフルオロアセトヒドラゾノイルブロミドの製造トリフルオロアセトアルデヒド２−クロロ−６−フル
オロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒドラゾン（１
８．２ｇ）をジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）に溶
解し、室温下でＮ−ブロモスクシンイミド（１１．６
ｇ）を１５分間かけて徐々に加え、更に１５分間攪拌し
た。反応混合物を水に注ぎ込み酢酸エチルで抽出した。
有機層を水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮
し、油状の目的物２０．５ｇを得た。

【００６３】本発明の殺虫剤は、一般式〔Ｉ〕で示され
るフェニルトリアゾール誘導体を有効成分としてなる。
本発明化合物を殺虫剤として使用するには本発明化合物
それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられ
る担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合し
て、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し
て使用することもできる。製剤化に際して用いられる担
体としては、ジークライト、タルク、ベントナイト、ク
レー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキ
ュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イ
ソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサン、メ
チルナフタレン等の液体担体等があげられる。界面活性
剤及び分散剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸金
属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコー
ル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リ
グニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等
があげられる。補助剤としては、カルボキシメチルセル
ロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等があ
げられる。使用に際しては，適当な濃度に希釈して散布
するかまたは直接施用する。

【００６４】本発明の殺虫剤は茎葉散布、土壌施用、育
苗箱施用または水面施用等により使用することができ
る。有効成分の配合割合については必要に応じて適宜選
ばれるが、粉剤または粒剤とする場合は０．０５〜２０
％（重量）、好ましくは０．１％〜１０％（重量）の範
囲から適宜選ぶのがよい。乳剤または水和剤とする場合
は０．５〜８０％（重量）が適当である。好ましくは１
〜６０％（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。

【００６５】本発明の殺虫剤の施用量は使用される化合
物の種類、対象害虫、発生傾向、被害の程度、環境条
件、使用する剤型などによってかわるが、粉剤及び粒剤
のようにそのまま使用する場合は、有効成分として１０
アール当り０．０５ｇ〜５ｋｇ、好ましくは０．１ｇ〜
１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水
和剤とする場合のように液状で使用する場合は、０．１
〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜１，０００ｐｐｍ
の範囲から適宜選ぶのがよい。

【００６６】本発明の殺虫剤は、他の殺虫剤、殺菌剤、
除草剤、肥料、植物成長調製剤を混合して使用すること
もできる。

【００６７】次に、代表的な製剤例をあげて製剤方法を
具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において、％は重量百分率を示す。

【００６８】製剤例１乳剤化合物（１）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

【００６９】製剤例２水和剤化合物（１）４０％、珪藻土１５％、クレー１５％、ホ
ワイトカーボン２５％、ジナフチルメタンジスルホン酸
ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリウム３％
を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００７０】製剤例３粉剤化合物（９）２％、珪藻土５％及びクレー９３％を均一
に混合粉砕して粉剤とした。

【００７１】製剤例４粒剤化合物（９）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に水２
０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜
３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とし
た。

【００７２】

【発明の効果】本発明のトリアゾール誘導体はニカメイ
ガ、コナガ、シロイチモジヨトウ、ハスモンヨトウ等の
鱗翅目、イネミズゾウムシ、イネドロオイムシ、アズキ
ゾウムシ、コガネムシ等の甲虫目、トビイロウンカ、セ
ジロウンカ、ヒメトビウンカおよびツマグロヨコバイ等
のウンカヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類等の半
翅目に対して優れた殺虫効果を示す。更に、イエバエ、
アカイエカなどの双翅目、チャバネゴキブリ等の直翅
目、ナミハダニ、ミカンハダニ等のハダニ類の防除にも
有効である。

【００７３】次に本発明化合物の奏する効果について試
験例をもって説明する。尚、使用した比較薬剤ａおよび
比較薬剤ｂは特開平２−９１０６１号公報明細書記載化
合物であり、比較薬剤ｃは特開平２−９１０６２号公報
明細書記載化合物であり、比較薬剤ｄは米国特許第４９
２５８６４号記載化合物であり、比較薬剤ｅおよび比較
薬剤ｆは米国特許第４９５７９３５号記載化合物であ
る。これらの比較薬剤は供試化合物と同様に製剤して使
用した。

【００７４】比較薬剤ａ：５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−３−トリフルオロメチル−１−（２，４，６−ト
リクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル比較薬剤ｂ：５−アミノ−３−メチル−１−（２，６−
ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾ−ル比較薬剤ｃ：５−アミノ−３−（１，１−ビストリフル
オロメチルエチル）−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル比較薬剤ｄ：５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−１−（２−クロロ−４−トリフルオロ
メチル−６−フルオロ）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
−ル比較薬剤ｅ：５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−ト
リフルオロメチル−１−（２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾ−ル比較薬剤ｆ：５−アミノ−３−トリフルオロメチル−１
−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル

【００７５】試験例１ツマグロヨコバイ殺虫試験製剤例２に準じて調製した水和剤を５００ｐｐｍの濃度
に水で希釈した。その薬液にイネ茎葉を浸漬し、風乾
後、試験管に静置した。その中にツマグロヨコバイ幼虫
５頭を放ち、脱脂綿で栓をした。その後、２５℃の恒温
室に置き、２日後に死虫数を調査し、数１の計算式によ
り死虫率を求めた。求めた死虫率は、表２の基準により
評価し、その結果を表３に示した。なお、試験は２連制
で行った。

【００７６】

【数１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】試験例２ニカメイガ殺虫試験製剤例２に準じて調製した水和剤を５００ｐｐｍの濃度
に水で希釈した。その薬液にイネ芽だし籾を浸漬し、塩
化ビニール製カップに入れた。その中にニカメイガ幼虫
１０頭を放ち、蓋をした。その後、２５℃の恒温室に置
き、６日後に死虫数を調査し、数１の計算式により死虫
率を求めた。求めた死虫率は、表２の基準により評価
し、その結果を表４に示した。なお、試験は２連制で行
った。

【００８０】

【表４】

【００８１】試験例３コナガ殺虫試験製剤例２に準じて調製した水和剤を５００ｐｐｍの濃度
に水で希釈した。その薬液にキャベツ葉を浸漬し、風乾
後、塩化ビニール製カップに入れた。その中にコナガ幼
虫１０頭を放ち、蓋をした。その後、２５℃の恒温室に
置き、６日後に死虫数を調査し、数１の計算式により死
虫率を求めた。求めた死虫率は、表２の基準により評価
し、その結果を表５に示した。なお、試験は２連制で行
った。

【００８２】

【表５】

【００８３】試験例４イネミズゾウムシ殺虫試験製剤例２に準じて調製した水和剤を１０ｐｐｍの濃度に
水で希釈した。この薬液を直径９０ｍｍの塩化ビニール
製カップに入れた。その中にイネミズゾウムシ成虫５頭
を放ち、餌となるイネ葉を入れ、蓋をした。その後、２
５℃の恒温室に置き、４日後に死虫数を調査し、数１の
計算式により死虫率を求めた。求めた死虫率は、表２の
基準により評価し、その結果を表６に示した。なお、試
験は２連制で行った。

【００８４】

【表６】

フロントページの続き (72)発明者栗原浩静岡県小笠郡菊川町青葉台１丁目６番地の４ (72)発明者平野忠美静岡県掛川市葛ケ丘３丁目９番２号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】（式中、Ｒ^１とＲ^２は、同一または相異なり、水素原
子、アルキル基、アルコキシカルボニル基またはアシル
基を示す。またＲ^１とＲ^２は、相隣る窒素原子とともに
アルコキシメチレンアミノ基またはヘテロ環を形成する
こともできる。）にて表されるフェニルトリアゾール誘
導体。
【請求項２】請求項１に記載のフェニルトリアゾール誘
導体を有効成分として含有する殺虫剤。