JPH05310712A

JPH05310712A - ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH05310712A
Application number: JP4109112A
Authority: JP
Inventors: Masami Ozaki; 正美尾崎; Atsuhiko Ikeda; 篤彦池田; Takashi Yumita; 隆司弓田; Reijiro Honami; 礼次郎穂波; Naokazu Minoguchi; 直和美濃口; Norihiko Izawa; 典彦井沢; Tadami Hirano; 忠美平野
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-04-03
Filing date: 1992-04-03
Publication date: 1993-11-22

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式【化１】（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘはハ
ロゲン原子、メチル基、ニトロ基、シアノ基又はトリフ
ルオロメチル基を示し、ｎは０、１〜４の整数を示し、
Ｙは炭素数４〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、
炭素数４〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基又は
炭素数４〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキルチオ基を
示す。）にて表されるトリアゾール誘導体及びこれを有
効成分として含有する殺虫剤。【効果】種々の有害昆虫類及びダニ類、特に抵抗性ダニ
類を殺滅防除することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はジフェニルトリアゾール
誘導体及びこれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ
剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】これまで、トリアゾール誘導体として、
３,５−ビス（ｏ−クロロフェニル）−１−メチル−１
Ｈ−１,２,４−トリアゾール等が有害昆虫及びダニ類に
活性を有することが知られている（例えば特開昭５６−
１５４４６４号公報明細書）。農園芸作物を加害する病
害虫を防除するために各種の薬剤が使用されているが、
最近、既存の殺虫、殺ダニ剤に対する抵抗性が深刻化し
ており、同一薬剤の散布によっては防除効果の著しい低
下が見られる。特に、有害ダニ類の防除においてこの傾
向に著しいものがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この問題には作用機構
の異なる薬剤の混用で対処しているが、新しい化学構造
を有する殺虫、殺ダニ剤の開発、特にこれら抵抗性ダニ
類に対し優れた活性を示す薬剤が望まれている。しかし
ながら、前述の特許公開公報に記載されたトリアゾール
誘導体はこれらの有害昆虫及びダニ類に対し充分な効果
を示さない。

【０００４】本発明者らは、新規でかつ有用な殺虫剤を
開発すべく、種々のトリアゾール誘導体を合成し、その
生理活性について検討を重ねた結果、本発明化合物が種
々の有害昆虫類、有害ダニ類に対し、前記公報明細書に
具体的に記載された化合物と比較し、極めて優れた殺滅
活性を有することを見出した。特に、トリアゾールの５
位ベンゼン環上の４位に炭素数４〜６のアルキル基、ア
ルコキシ基又はアルキルチオ基等の置換基を有する化合
物が抵抗性ダニ類に対し極めて優れた活性を有すること
を見出し本発明を完成した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のジフェニルトリ
アゾール誘導体は一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは
ハロゲン原子、メチル基、ニトロ基、シアノ基又はトリ
フルオロメチル基を示し、ｎは０、１〜４の整数を示
し、Ｙは炭素数４〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル
基、炭素数４〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基
又は炭素数４〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキルチオ
基を示す。ｎが２以上を示す場合Ｘは同種又は異なる原
子の組み合わせであってもよい。）にて表される。

【０００８】ここで、低級アルキル基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。また本
発明において好ましい化合物としては化２にてＲがメチ
ル基又はエチル基を示し、Ｘがハロゲン原子を示し、ｎ
が１〜４の整数を示し、ここでｎが２以上を示す場合Ｘ
は同種又は異なる原子の組み合わせであってもよく、ま
た、Ｙが炭素数４〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル
基を示すものが挙げられる。

【０００９】次に、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合
物を表１〜表３に例示する。尚、化合物番号は以後の記
載において参照される。

【００１０】

【表１】

【００１１】

【表２】

【００１２】

【表３】

【００１３】本発明化合物は下記の方法に従って製造す
ることができるが、本発明はこれらの方法に限定される
ものではない。製造法Ａ

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ａはイオウ原子又は酸素原子を示
し、Ｂは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ、Ｘ、ｎ
及びＹは前記と同じ意味を示す。）

【００１６】一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は一
般式〔II〕で表されるＮ−アシルイミドエーテル誘導体
又はチオエーテル誘導体と一般式〔III〕で表されるヒ
ドラジン誘導体とを不活性溶媒中で反応させて製造する
ことができる。ここで使用できる溶媒としては、反応を
阻害しない溶媒であれば良く、例えばメタノール、エタ
ノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジグライム等のエーテル類、
ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル
等のニトリル類、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ
−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、水及
びこれらから選択される溶媒を適宜組み合わせた混合溶
媒を用いることができる。また、使用する反応試剤の使
用量は、通常、一般式〔II〕で表される化合物１モルに
対し一般式〔III〕で表される化合物が１.０〜５.０倍
モルである。反応温度は０℃から溶媒の沸点の間で任意
であるが、好ましくは０℃〜５０℃の範囲で反応を行
う。反応時間は化合物により異なるが通常１時間〜７２
時間でその目的を達することができる。この反応はシン
セシス（Synthesis）、第４８３頁（１９８３年）に記
載されている。

【００１７】一般式〔II〕で表わされる原料化合物は以
下に示す製造法Ｂに従って製造することができる。製造法Ｂ

【００１８】

【化４】

【００１９】（式中、Ｚはハロゲン原子を示し、Ｘ、
ｎ、Ｙ、Ａ及びＢは前記と同じ意味を示す。）

【００２０】一般式〔II〕で表わされる原料化合物は一
般式〔IV〕で表される化合物と〔Ｖ〕で表される化合物
を、塩基存在下、不活性溶媒中で反応させ製造すること
ができる。ここで一般式〔IV〕で表される誘導体は酸付
加塩、例えば四フッ化ホウ素、塩化水素、臭化水素、ヨ
ウ化水素等との塩でもよい。使用できる塩基をしては炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、４−（Ｎ,Ｎ
−ジメチルアミノ）ピリジン等の有機塩基が挙げられ
る。また、溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、
ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル
等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド、及びこれらから選択
される溶媒を適宜組み合わせた溶媒を用いることができ
る。

【００２１】使用する反応試剤の使用量は、通常、一般
式〔IV〕で表される化合物１モルに対し、一般式〔Ｖ〕
で表される化合物が０.８〜１.３倍モルである。使用さ
れる塩基の量は、一般式〔IV〕で表される化合物１モル
に対し、１.０〜２.０倍等量であり、反応時間は化合物
により異なるが、通常１時間〜２４時間の範囲であり、
反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。この反応は
ザ・ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー
（J.Org.Chem.）第３３巻、第１６７９頁（１９６８
年）等に記載されている。

【００２２】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法を
具体的に説明する。製造例１５−（４−ブチルフェニル）−３−（２−ク
ロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾールの製造（化合物３）エチル２−クロロ−６−フルオロベンズイミデート
（２.０２g）、トリエチルアミン（１.１１g）をトルエ
ン（１００ml）に溶解し、攪拌下５℃〜１０℃の間で４
−ブチルベンゾイルクロリド（１.９７g）を滴下した。
室温にて１時間攪拌し、さらに加熱還流を２時間行っ
た。反応終了後、反応液を食塩水で洗浄後、さらに水洗
し、トルエン層を硫酸ナトリウムで乾燥した。反応溶液
にモノメチルヒドラジン（２.３g）を加え、室温にて２
４時間反応せしめた。反応終了後、希塩酸溶液で洗浄
し、さらに水洗後トルエン層を無水硫酸マグネシウムに
て乾燥し減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エ
チル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲル・クロマトグ
ラフィー（ワコーゲルＣ−２００）に付し、淡黄色粘稠
液体の目的物０.５５g（ｎ_D ²⁰＝１．５８５１）を収率
１６.０％で得た。

【００２３】ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃溶媒、δ値）０.８９（ｔ，３Ｈ）１.１２〜２.００（ｍ，４Ｈ）３.０９（ｔ，２Ｈ）４.０６（ｓ，３Ｈ）７.００〜７.５０（ｍ，４Ｈ）７.６０〜７.８０（ｍ，３Ｈ）

【００２４】製造例２５−（４−ブチルチオフェニ
ル）−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ
−１,２,４−トリアゾールの製造（化合物４８）エチル２−クロロベンズイミデート（０.９g）、トリ
エチルアミン（０.５g）をトルエン（１００ml）に溶解
し、攪拌下５℃〜１０℃の間で４−ブチルチオベンゾイ
ルクロリド（１.０g）を滴下した。室温にて５時間攪拌
した。反応終了後、反応液を食塩水で洗浄後、さらに水
洗し、トルエン層を硫酸ナトリウムで乾燥した。反応溶
液にモノメチルヒドラジン（０.３g）を加え、室温にて
８時間反応せしめた。反応終了後、希塩酸溶液で洗浄
し、さらに水洗後トルエン層を無水硫酸マグネシウムに
て乾燥し減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エ
チル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲル・クロマトグ
ラフィー（ワコーゲルＣ−２００）に付し、淡黄色粘稠
液体の目的物０.３ｇ（ｎ_D ²⁰＝１.６３２６）を収率２
７.２％で得た。

【００２５】ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃溶媒、δ値）０.９３（ｔ，３Ｈ）１.０９〜１.７５（ｍ，４Ｈ）２.８９（ｔ，２Ｈ）４.１５（ｓ，３Ｈ）７.１５〜７.９０（ｍ，８Ｈ）

【００２６】次に参考例を挙げて原料化合物の製造法を
具体的に説明する。参考例エチルＮ−（４−ペンチルベンゾイル）−フ
ルオロベンズイミデートの製造エチル２−フルオロベンズイミデート（０.９g）、ト
リエチルアミン（０.６g）をトルエン（１００ml）に溶
解し、室温下、４−ペンチルベンゾイルクロリド（１.
０g）を加え、１時間攪拌し、さらに加熱還流を２時間
行った。反応終了後、冷却し、反応液を水洗し、無水硫
酸マグネシウムて乾燥し濃縮した。これをシリカゲル・
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００）に付し、
無色粘稠液体の目的物０.５７g（ｎ_D ²⁰＝１.５４６４）
を収率４０.７％で得た。

【００２７】ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃溶媒、δ値）０.６６〜１.８８（ｍ，８Ｈ）１.４６（ｔ，３Ｈ）２.６６（ｔ，３Ｈ）４.５０（ｑ，２Ｈ）６.８８〜８.００（ｍ，８Ｈ）

【００２８】本発明の殺虫、殺ダニ剤は一般式〔Ｉ〕で
示されるトリアゾール誘導体を有効成分としてなる。本
発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として使用するには本発明
化合物それ自体で用いてもよいが、一般的に農薬の製剤
化に用いられる担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等
を配合して、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤又は粒剤等に
製剤して使用することもできる。製剤化に際して用いら
れる担体としてはジークライト、タルク、ベントナイ
ト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バ
ーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担
体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサ
ノン、メチルナフタレン等の液体担体等が挙げられる。
界面活性剤及び分散剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、
アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリ
コールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレ
ート等があげられる。補助剤としては、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム
等が挙げられる。

【００２９】製剤する場合の有効成分の配合割合は必要
に応じて適宜選ばれるが、粉剤又は粒剤とする場合は
０.０５〜２０％（重量）、好ましくは０.１％〜１０％
（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。また乳剤又は水
和剤とする場合は０.５〜８０％（重量）が適当であ
り、好ましくは１〜６０％（重量）の範囲から適宜選ぶ
のがよい。使用に際しては適当な濃度に希釈して散布す
るか又は直接施用する。

【００３０】本発明の殺虫、殺ダニ剤の施用量は使用さ
れる化合物の種類、対象害虫、発生傾向、被害の程度、
環境条件、使用する剤型などによってかわるが、粉剤及
び粒剤のようにそのまま使用する場合は有効成分として
１０アール当り０.０５g〜５kg、好ましくは０.１g〜１
kgの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤
とする場合のように液状で使用する場合は０.１〜５,０
００ppm、好ましくは１〜１,０００ppmの範囲から適宜
選ぶのがよい。本発明の殺虫、殺ダニ剤は茎葉散布、土
壌施用、育苗箱施用又は水面施用等により使用すること
ができる。本発明の殺虫、殺ダニ剤は他の殺虫剤、殺菌
剤、肥料、植物成長調製剤を混合して使用することもで
きる。次に、代表的な製剤例を挙げて製剤方法を具体的
に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率は、こ
れのみに限定されることなく広い範囲で変更可能であ
る。以下の説明において、％は重量百分率を示す。

【００３１】製剤例１乳剤化合物（１８）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフ
タリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

【００３２】製剤例２水和剤化合物（１）４０％、珪藻土１５％、クレー１５％、ホ
ワイトカーボン２５％、ジナフチルメタンジスルホン酸
ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリウム３％
を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００３３】製剤例３粉剤化合物（１４）２％、珪藻土５％及びクレー９３％を均
一に混合粉砕して粉剤とした。

【００３４】製剤例４粒剤化合物（３１）５％、ラウリルアルコール硫酸エステル
のナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に水２
０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜
３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とし
た。

【００３５】

【発明の効果】本発明のジフェニルトリアゾール誘導体
はトビイロウンカ、セジロウンカ及びヒメトビウンカ等
のウンカ類、ツマグロヨコバイ及びミドリヒメヨコバイ
等のヨコバイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラム
シ、ダイコンアブラムシ等のアブラムシ類、オンシツコ
ナジラミ等のコナジラミ類、クワコナカイガラムシ等の
カイガラムシ類及びクモヘリカメムシ等のカメムシ類等
の半翅目害虫、コナガ、シロイチモジヨトウ、ハスモン
ヨトウ等の鱗翅目害虫、イエバエ、アカイエカ等の双翅
目害虫、イネミズゾウムシ、アズキゾウムシ、ウリハム
シ等の鞘翅目害虫、ワモンゴキブリ、チャバネゴキブリ
等の直翅目害虫及びナミハダニ、カンザワハダニ、ミカ
ンハダニ等のハダニ類の防除に有効である。特に、ナミ
ハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ等の抵抗性ハダ
ニ類に対して極めて優れた防除効果を示す。

【００３６】次に本発明化合物の奏する効果について試
験例をもって説明する。尚、使用した比較薬剤のうち、
ａ〜ｄは特開昭５６−１５４４６４号公報明細書に記載
された化合物であり、供試化合物と同様に製剤して使用
した。また、ｅ及びｆはダニ類の防除に一般的に用いら
れる市販剤を使用した。尚、試験例１〜５における効果
の程度は実防除上の指標となる９０％以上の殺卵率及び
死虫率を示す最低有効成分濃度でもって示した。

【００３７】比較ａ５−（ｏ−クロロフェニル）−３
−シクロヘキシル−１−メチル−１Ｈ−１,２,４−トリ
アゾール比較ｂ５−（ｏ−クロロフェニル）−３−エチル−１
−メチル−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール比較ｃ３,５−ビス（ｏ−クロロフェニル）−１−メ
チル−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール比較ｄ５−（ｏ−クロロフェニル）−１−メチル−３
−（ｍ−トリル）−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール比較ｅクロフェンテジン（一般名）比較ｆヘキシチアゾクス（一般名）

【００３８】試験例１ナミハダニ殺卵試験予めナミハダニ雌成虫を３枚のインゲンのリーフディス
ク（直径１５mm）に放ち２４時間産卵させた後、雌成虫
を除去した。製剤例２に準じて調製した水和剤を有効成
分濃度が２０ppm、４ppm、０.８ppm、０.１６又は０.０
３２ppmになるように水で希釈した各所定濃度の薬液に
これらのインゲンのリーフディスクを１０秒間浸漬し
た。処理後のリーフディスクは２５℃の恒温室に置き、
７日後に未孵化卵数を調査し、殺卵率９０％以上を示す
最低濃度を求めた。試験は２連制で行った。尚、比較薬
剤として比較ａ、比較ｂ、比較ｃ、比較ｄ、比較ｅ及び
比較ｆを使用した。結果を表４に示す。

【００３９】

【表４】

【００４０】試験例２ミカンハダニ殺卵試験予めミカンハダニ雌成虫を２枚のカンキツ葉片（直径１
０mm）に放ち２日間産卵させた後、雌成虫を除去した。
製剤例２に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が２０
ppm、４ppm又は０.８ppmになるように水で希釈した各所
定濃度の薬液にこれらのカンキツ葉片を１０秒間浸漬し
た。処理後のカンキツ葉片は２５℃の恒温室に置き、７
日後に未孵化卵数を調査し、殺卵率９０％以上を示す最
低濃度を求めた。試験は２連制で行った。尚、比較薬剤
として比較ａ、比較ｂ、比較ｃ、比較ｄ、比較ｅ及び比
較ｆを使用した。結果を表５に示す。

【００４１】

【表５】

【００４２】試験例３抵抗性カンザワハダニ殺卵試験市販薬剤に抵抗性を有するカンザワハダニ雌成虫を３枚
のインゲンのリーフディスク（直径１５mm）に放ち、２
日間産卵させた後、雌成虫を除去した。製剤例２に準じ
て調製した水和剤を有効成分濃度が２０ppm、４ppm又は
０.８ppmになるように水で希釈した所定濃度の薬液にこ
れらのインゲンのリーフディスクを１０秒間浸漬処理し
た。処理後のリーフディスクは２５℃の恒温室に置き、
７日後に未孵化卵数を調査し、殺卵率９０％以上を示す
最低濃度を求めた。試験は２連制で行った。尚、比較薬
剤として比較ａ、比較ｂ、比較ｃ、比較ｄ、比較ｅ及び
比較ｆを使用した。結果を表６に示す。

【００４３】

【表６】

【００４４】試験例４抵抗性カンザワハダニ殺幼虫試
験市販薬剤に抵抗性を有するカンザワハダニ雌成虫を３枚
のインゲンのリーフディスク（直径１５mm）に放ち、２
日間産卵させた後、雌成虫を除去し、２５℃の恒温室に
静置し、５日後に孵化幼虫数を調査した。これらに製剤
例２に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が２０pp
m、４ppm又は０.８ppmになるように水で希釈した薬液を
散布して２５℃の恒温室に置き、７日後に成虫数を調査
し、孵化幼虫に対して死虫率９０％以上を示す最低濃度
を求めた。試験は２連制で行った。尚、比較薬剤として
比較ｃ及び比較ｅを使用した。結果を表７に示す。

【００４５】

【表７】

【００４６】試験例５ワタアブラムシ殺虫試験製剤例２に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が２０
ppm、４ppm又は０.８ppmになるように水で希釈した薬液
に、予めワタアブラムシ若虫を接種しておいたキュウリ
苗を浸漬処理し風乾した。処理後のキュウリ苗は２５℃
の恒温室に置き、３日後に死虫数を調査して死虫率９０
％以上を示す最低濃度を求めた。試験は２連制で行っ
た。尚、比較薬剤として比較ａ、比較ｂ、比較ｃ及び比
較ｄを使用した。結果を表８に示す。

【００４７】

【表８】

【００４８】

【手続補正書】

【提出日】平成５年３月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】

【表２】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】

【表３】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は一
般式〔ＩＩ〕で表されるＮ−アシルイミド酸エステル誘
導体又はチオイミド酸エステル誘導体と一般式〔ＩＩ
Ｉ〕で表されるヒドラジン誘導体とを不活性溶媒中で反
応させて製造することができる。ここで使用できる溶媒
としては、反応を阻害しない溶媒であれば良く、例えば
メタノール、エタノール等のアルコール類、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム
等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等
の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、水及びこれらから選択される溶媒を適
宜組み合わせた混合溶媒を用いることができる。また、
使用する反応試剤の使用量は、通常、一般式〔ＩＩ〕で
表される化合物１モルに対し一般式〔ＩＩＩ〕で表され
る化合物が１．０〜５．０倍モルである。反応温度は０
℃から溶媒の沸点の間で任意であるが、好ましくは０℃
〜５０℃の範囲で反応を行う。反応時間は化合物により
異なるが通常１時間〜７２時間でその目的を達すること
ができる。この反応はシンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ）、第４８３頁（１９８３年）に記載されている。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法を
具体的に説明する。製造例１５−（４−ブチルフェニル）−３−（２−ク
ロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールの製造（化合物３）エチル２−クロロ−６−フルオロベンズイミデート
（２．０２ｇ）、トリエチルアミン（１．１１ｇ）をト
ルエン（１００ｍｌ）に溶解し、攪拌下５℃〜１０℃の
間で４−ブチルベンゾイルクロリド（１．９７ｇ）を滴
下した。室温にて１時間攪拌し、さらに加熱還流を２時
間行った。反応終了後、反応液を食塩水で洗浄後、さら
に水洗し、トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。反応溶液にモノメチルヒドラジン（２．３ｇ）を加
え、室温にて２４時間反応せしめた。反応終了後、希塩
酸溶液で洗浄し、さらに水洗後トルエン層を無水硫酸マ
グネシウムにて乾燥し減圧濃縮した。この濃縮物をヘキ
サン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲル
・クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００）に付
し、淡黄色粘稠液体の目的物０．５５ｇ（ｎ_Ｄ ^２０＝
１．５８５１）を収率１６．０％で得た。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】製造例２５−（４−ブチルチオフェニ
ル）−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾールの製造（化合物４８）エチル２−クロロベンズイミデート（０．９ｇ）、ト
リエチルアミン（０．５ｇ）をトルエン（１００ｍｌ）
に溶解し、攪拌下５℃〜１０℃の間で４−ブチルチオベ
ンゾイルクロリド（１．０ｇ）を滴下した。室温にて５
時間攪拌した。反応終了後、反応液を食塩水で洗浄後、
さらに水洗し、トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。反応溶液にモノメチルヒドラジン（０．３ｇ）を
加え、室温にて８時間反応せしめた。反応終了後、希塩
酸溶液で洗浄し、さらに水洗後トルエン層を無水硫酸マ
グネシウムにて乾燥し減圧濃縮した。この濃縮物をヘキ
サン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲル
・クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００）に付
し、淡黄色粘稠液体の目的物０．３ｇ（ｎ_Ｄ ^２０＝１．
６３２６）を収率２７．２％で得た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】次に参考例を挙げて原料化合物の製造法を
具体的に説明する。参考例エチルＮ−（４−ペンチルベンゾイル）−２
−フルオロベンズイミデートの製造エチル２−フルオロベンズイミデート（０．９ｇ）、
トリエチルアミン（０．６ｇ）をトルエン（１００ｍ
ｌ）に溶解し、室温下、４−ベンチルベンゾイルクロリ
ド（１．０ｇ）を加え、１時間攪拌し、さらに加熱還流
を２時間行った。反応終了後、冷却し、反応液を水洗
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮した。これをシ
リカゲル・クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０）に付し、無色粘稠液体の目的物０．５７ｇ（ｎ_Ｄ
^２０＝１．５４６４）を収率４０．７％で得た。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年６月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】

【表２】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者弓田隆司静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者穂波礼次郎静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者美濃口直和静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地 (72)発明者井沢典彦静岡県小笠郡菊川町青葉台１丁目17番５号 (72)発明者平野忠美静岡県掛川市葛ケ丘３丁目９番２号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】（式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原
子、メチル基、ニトロ基、シアノ基又はトリフルオロメ
チル基を示し、ｎは０、１〜４の整数を示し、Ｙは炭素
数４〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数４
〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基又は炭素数４
〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキルチオ基を示す。）
にて表されるジフェニルトリアゾール誘導体。
【請求項２】請求項１に記載のジフェニルトリアゾー
ル誘導体を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤。