JP3211518B2 - フェノキシアルキルアミン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺
菌剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤である
新規なフェノキシアルキルアミン誘導体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来技術の説明】フェノキシアルキルアミン誘導体と
しては、例えば、キナゾリン誘導体が特開昭５４−１７
１２３号公報，特開昭５５−７６８０３号公報及び特開
昭５５−７６８０４号公報に開示されており、チエノピ
リミジン誘導体が特開昭５９−４２３８７号公報に開示
されており、ピリミジン誘導体が特開昭５９−３６６６
６号公報，特開昭５９−３６６６７号公報，特開昭６１
−２８６３７３号公報及び特開昭６２−６７号公報に開
示されており、ピラゾール誘導体が特開平３−２７３６
０号公報，特開平５−５９０１１号公報及び特開平５−
１２５０５４号公報に開示されている。

【０００３】しかしながら、本発明のようなピリミジン
環の６−位エチル基に置換基を有するフェノキシアルキ
ルアミン誘導体の開示は認められない。従って、本発明
のフェノキシアルキルアミン誘導体は新規化合物である
ことから、殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用な
農園芸用の有害生物防除活性を有することについても知
られていない。

【０００４】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なフェ
ノキシアルキルアミン誘導体、その製法及びそれを有効
成分とする殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用な
農園芸用の有害生物防除剤を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なフェノキシア
ルキルアミン誘導体が殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などと
して有用な農園芸用の有害生物防除剤として顕著な防除
活性を有することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は次の通りである。第１の発明は、次
式（Ｉ）：

【０００６】

【化４】

【０００７】〔式中、Ｒ¹ はハロゲン基、炭素数１〜４
個のアルコキシ基、炭素数２〜５個のアシルオキシ基、
水酸基、フェノキシ基又は炭素数１〜４個のアルキルチ
オ基を表し；Ｒ² は水素原子又は炭素数１〜４個のアル
キル基を表し；Ｒ³ は炭素数１〜４個のアルキル基又は
水素原子を表し；Ｒ⁴ は炭素数１〜８個のアルキル基、
炭素数２〜５個のアルケニル基、−Ａ−ＯＲ⁶ （式中、
Ａは炭素数１〜４個のアルキレン基を表し；Ｒ⁶ は炭素
数１〜４個のアルキル基、炭素数２〜５個のアルケニル
基、炭素数３〜６個のアルキニル基又は炭素数１〜４個
のアルカノール基を表す。）又はアラルキル基を表し；
Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン基又は炭素数１〜４個のアル
キル基を表す。〕で示されるフェノキシアルキルアミン
誘導体に関するものである。第２の発明は、次式（I
I）：

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｒ¹ は前記と同義であり；Ｘはハ
ロゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導体と次
式(III) ：

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は前記
と同義である。）で示されるフェノキシアルキルアミン
類とを反応させることを特徴とする前記の式（Ｉ）で示
されるフェノキシアルキルアミン誘導体の製法に関する
ものである。第３の発明は、前記の式（Ｉ）で示される
フェノキシアルキルアミン誘導体を有効成分とする農園
芸用の有害生物防除剤に関するものである。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。目的化合物及び原料化合物について 目的化合物である新規なフェノキシアルキルアミン誘導
体〔化合物（Ｉ）〕及びその製造原料〔化合物（II）も
しくは化合物(III) 〕で表したＲ¹ 〜Ｒ⁵ は、次の通り
である。

【００１３】〔Ｒ¹ 〕Ｒ¹ としては、ハロゲン基，炭素
数１〜４個のアルコキシ基，炭素数２〜５個のアシルオ
キシ基，水酸基，フェノキシ基，炭素数１〜４個のアル
キルチオ基などを挙げることができる。ハロゲン基とし
ては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子な
どを挙げることができるが；好ましくはフッ素原子，塩
素原子がよい。

【００１４】アルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは炭素数が１
〜２個のもの（メトキシ基，エトキシ基など）がよい。
アシルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル
基を有するものを挙げることができるが；好ましくは炭
素数が２〜４個のものがよく；さらに好ましくはアセチ
ルオキシ基がよい。

【００１５】アルキルチオ基としては、直鎖状又は分岐
状のアルキル基を有するものを挙げることができるが；
好ましくはメチルチオ基がよい。 〔Ｒ² 〕Ｒ² としては、水素原子，炭素数１〜４個のア
ルキル基などを挙げることができる。アルキル基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；
好ましくはメチル基がよい。

【００１６】〔Ｒ³ 〕Ｒ³ としては、炭素数１〜４個の
アルキル基，水素原子などを挙げることができる。アル
キル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げること
ができるが；好ましくはメチル基がよい。

【００１７】〔Ｒ⁴ 〕Ｒ⁴ としては、炭素数１〜８個の
アルキル基，炭素数２〜５個のアルケニル基，−Ａ−Ｏ
Ｒ⁶ ，アラルキル基などを挙げることができる。アルキ
ル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることが
できるが；好ましくは炭素数１〜６個のものがよく；さ
らに好ましくは炭素数１〜５個のもの（メチル基，エチ
ル基，n-プロピル基,i- プロピル基,n- ブチル基,i- ブ
チル,sec- ブチル基など）がよい。

【００１８】アルケニル基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは炭素数２〜
４個のものがよく；さらに好ましくはアリル基がよい。
−Ａ−ＯＲ⁶ におけるＡとしては、炭素数１〜４個のア
ルキレン基を挙げることができるが；好ましくは炭素数
１〜２個のものがよく；さらに好ましくはエチレン基が
よい。−Ａ−ＯＲ⁶ におけるＲ⁶ としては、炭素数１〜
４個のアルキル基，炭素数２〜５個のアルケニル基，炭
素数３〜６個のアルキニル基，炭素数１〜４個のアルカ
ノール基を挙げることができる。

【００１９】Ｒ⁶ のアルキル基としては、直鎖状又は分
岐状のものを挙げることができるが；好ましくは炭素数
が１〜３個のもの（メチル基，エチル基，n-プロピル
基,i-プロピル基など）がよい。Ｒ⁶ のアルケニル基と
しては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる
が；好ましくはアリル基がよい。Ｒ⁶ のアルキニル基と
しては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる
が；好ましくはプロパルギル基がよい。Ｒ⁶ のアルカノ
ール基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げること
ができるが；好ましくはヒドロキシエチル基がよい。ア
ラルキル基としては、好ましくはベンジル基がよい。

【００２０】〔Ｒ⁵ 〕Ｒ⁵ としては、水素原子，ハロゲ
ン基，炭素数１〜４個のアルキル基などを挙げることが
できる。ハロゲン基としては、塩素原子，ヨウ素原子，
臭素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；好
ましくは塩素原子がよい。ハロゲン基の置換位置は、特
に限定されないが；好ましくは６−位がよい。

【００２１】アルキル基としては、直鎖状又は分岐状の
ものを挙げることができるが；好ましくはメチル基がよ
い。アルキル基の置換位置は、特に限定されないが；好
ましくは３−位，６−位がよい。

【００２２】本発明の化合物（Ｉ）はアミノ基を有して
いるので、これらに由来する酸付加塩も本発明に含まれ
る。酸付加塩を形成する酸としては、例えば、無機酸
（塩酸，臭化水素酸，硝酸，硫酸，リン酸など）；カル
ボン酸（ギ酸，シュウ酸，フマル酸，アジピン酸，ステ
アリン酸，オレイン酸，アコニット酸など）；有機スル
ホン酸（メタンスルホン酸，ベンゼンスルホン酸，ｐ−
トルエンスルホン酸など）；サッカリンなどを挙げるこ
とができる。

【００２３】また、本発明の化合物（Ｉ）は＊で示した
不斉炭素原子を含むので、これらに由来する個々の光学
異性体，ラセミ体，又はそれらの混合物のいずれも本発
明に含まれる。

【００２４】化合物（Ｉ）の合成法 前記記載の式（Ｉ）で示されるフェノキシアルキルアミ
ン誘導体を製造する好ましい態様としては、第２の発明
として記載した合成法１の他に、次の５種の製法（合成
法２〜６）を挙げることができる。 （合成法２）次式(I-1) ：

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は前記
と同義であり；Ｒ⁷ はハロゲン原子を表す。）で示され
るフェノキシアルキルアミン誘導体と次式（IV）：

【００２７】

【化８】

【００２８】（式中、Ｒ⁸ は低級アシルオキシ基を表
す。）で示される低級脂肪族カルボン酸類とを反応させ
ることを特徴とする前記の式（Ｉ）においてＲ¹ が低級
アシルオキシ基で示されるフェノキシアルキルアミン誘
導体〔化合物(I-2) と称する〕の製法。 （合成法３）次式(I-2) ：

【００２９】

【化９】

【００３０】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及びＲ⁸
は前記と同義である。）で示されるフェノキシアルキル
アミン誘導体と次式（Ｖ）：

【００３１】

【化１０】

【００３２】（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示
される無機塩基類とを反応させることを特徴とする前記
の式（Ｉ）においてＲ¹ が水酸基で示されるフェノキシ
アルキルアミン誘導体〔化合物(I-3) と称する〕の製
法。 （合成法４）前記の式(I-1) で示されるフェノキシアル
キルアミン誘導体と次式（VI）：

【００３３】

【化１１】

【００３４】（式中、Ｒ⁹ は低級アルキル基を表し；Ｙ
は酸素原子又は硫黄原子を表す。）で示されるアルコー
ル類（又はメルカプタン類）とを反応させることを特徴
とする前記の式（Ｉ）においてＲ¹ が低級アルコキシ基
（又は低級アルキルチオ基）で示されるフェノキシアル
キルアミン誘導体〔化合物(I-4) と称する〕の製法。 （合成法５）前記の式(I-1) で示されるフェノキシアル
キルアミン誘導体と次式(VII）：

【００３５】

【化１２】

【００３６】（式中、Ｍは前記と同義である。）で示さ
れるアルカリ金属フッ素化合物類とを反応させることを
特徴とする前記の式（Ｉ）においてＲ¹ がフッ素原子で
示されるフェノキシアルキルアミン誘導体〔化合物(I-
5) と称する〕の製法。 （合成法６）次式(I-3) ：

【００３７】

【化１３】

【００３８】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は前記
と同義である。）で示されるフェノキシアルキルアミン
誘導体と次式(VIII)：

【００３９】

【化１４】

【００４０】で示されるフッ素化剤とを反応させること
を特徴とする化合物(I-5) の製法。

【００４１】前記の本発明の化合物（Ｉ）の合成法１〜
６を、さらに詳細に述べる。 〔合成法１〕合成法１における化合物（Ｉ）の合成は、
通常、原料の化合物（II）と化合物(III）とを溶媒中又
は無溶媒で反応させることによって行うことができる
が；反応を促進させるために塩基の存在下で反応させる
ことが好ましい。

【００４２】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグ
ロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼ
ン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロルエタン，ト
リクロルエチレン，シクロヘキサンのような塩素化され
た又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素
類；ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサ
ンなどのようなエーテル類；アセトン，メチルエチルケ
トンなどのようなケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのようなアミ
ド類；アセトニトリル，プロピオニトリルなどのような
ニトリル類；トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリンなどのような有機塩基；１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン；ジメチルスルホキシド；前
記溶媒の混合物などを挙げることができる。

【００４３】そして、その溶媒の使用量は、化合物（I
I）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが；好ましくは化合物（II）の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。

【００４４】塩基としては、特に限定されず、例えば、
有機塩基（例えば、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，ＤＢＵなど）、アルカリ金属ア
ルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド，ナトリウ
ムエトキシドなど）、無機塩基（例えば、水素化ナトリ
ウム，ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸カ
リウムなど）などを挙げることができるが；有機塩基が
好ましい。

【００４５】そして、その塩基の使用量は、化合物（I
I）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きるが；好ましくは０．８〜２倍モルがよい。反応温度
は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点
以下の温度範囲内であり；好ましくは８０〜１１０℃が
よい。

【００４６】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが；通常０．３〜２時間で行うことができる。原
料化合物の使用量は、化合物（II）に対して化合物(II
I）が０．５〜２倍モルであるが；好ましくは０．８〜
１．５倍モルがよい。

【００４７】本発明で用いる化合物（II）（Ｒ¹ ＝Ｘの
とき）は、次に示すように、通常、原料の化合物(IX-1)
と化合物(X-1) とを、溶媒中で反応させることによって
製造することができる。

【００４８】

【化１５】

【００４９】（式中、Ｒ¹ ＝Ｘの場合で、Ｘは前記と同
義である。） 溶媒としては、前記のものを挙げることができ；その使
用量は、化合物(IX-1)の濃度が５〜８０重量％の濃度範
囲になるようにして使用することができる。反応温度
は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点
以下の温度範囲内で行うことができる。反応時間は、前
記の濃度，温度によって変化するが；通常２〜１０時間
で行うことができる。

【００５０】原料化合物の使用量は、化合物(IX-1)に対
して化合物(X-1) が０．５〜３倍モルであるが；好まし
くは０．５〜１．７倍モルであるのがよい。化合物(IX-
1)は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサィエ
ティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１（１９５５年）
に記載の方法に準じて、次式に示すように行うことによ
って、製造することができる。

【００５１】

【化１６】

【００５２】（式中、Ｘは前記と同義であり；Ｒは低級
アルキル基，水素原子，水酸基又はハロゲン原子を表
す。） 以上のようにして製造された目的の化合物（II）は、反
応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行
い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなど
の公知の手段で適宜精製することができる。化合物（I
I）としては、後述の表１中に示した化合物(II-1)〜(II
-7)などを挙げることができる。本発明で用いる化合物
(III）は、次式に示すように行うことによって、製造す
ることができる。

【００５３】

【化１７】

【００５４】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は前記
と同義である。） 化合物(III）としては、後述の表２〜６中に示した化合
物１〜４８などに対応した各置換基の種類からなる化合
物(III）〔化合物(III）₁ 〜(III）₄₈と称する。例え
ば、化合物(III）₁ は、化合物(III）で示される式にお
けるＲ² 及びＲ⁵が水素原子であり、Ｒ³ 及びＲ⁴ がメ
チル基である。〕を挙げることができる。

【００５５】化合物（Ｉ）としては、後述の表２〜６中
に示した化合物１〜４８を挙げることができる〔化合物
１は、化合物（Ｉ）で示される式におけるＲ¹ がフッ素
原子であり、Ｒ² 及びＲ⁵ が塩素原子であり、Ｒ³ 及び
Ｒ⁴ がメチル基である。〕。

【００５６】〔合成法２〕化合物(I-2) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹ が低級アシルオキシ基である化合物〕の合
成は、通常、化合物(I-1) と化合物（IV）とを溶媒中又
は無溶媒で反応させることによって行うことができる
が；反応を促進させるために塩基の存在下で反応させる
ことが好ましい。

【００５７】溶媒としては、合成法１に記載の溶媒の他
に、酢酸，プロピオン酸などのような脂肪族カルボン
酸，それらの混合物などを挙げることがきるが；Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド及び導入するアシルオキシ基と
同一の脂肪族カルボン酸がよい。

【００５８】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
1) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが；好ましくは化合物(I-1) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。塩基としては、合成法１に記載の塩基を挙げるこ
とができるが；無機塩基が好ましい。

【００５９】そして、その塩基の使用量は、化合物(I-
1) に対して１〜５倍モルで使用することができるが；
好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。反応温度は、
特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下
の温度範囲内であり；好ましくは８０〜１２０℃がよ
い。

【００６０】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが；通常２〜５０時間で行うことができる。化合
物（IV）は、市販品を使用することができる。以上のよ
うにして製造された目的の化合物(I-2) は、反応終了
後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要
に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の
手段で適宜精製することができる。

【００６１】化合物(I-2) としては、後述の表２〜６中
に示した化合物５，１３，１７，２３，２７，３３，３
５，３７，４５，４６などに対応した各置換基の種類か
らなる化合物(I-2) 〔化合物(I-2) ₅ ，(I-2) ₁₃，(I-
2) ₁₇，(I-2) ₂₃，(I-2) ₂₇，(I-2) ₃₃，(I-2) ₃₅，(I-
2) ₃₇，(I-2) ₄₅，(I-2) ₄₆などと称する。例えば、化
合物(I-2) ₅ は、化合物（Ｉ）で示される式におけるＲ
¹ （化合物(I-2) におけるＲ⁸ ）がアセチルオキシ基で
あり、Ｒ² ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ が水素原子であり、Ｒ ³ がメ
チル基である。〕を挙げることができる。

【００６２】〔合成法３〕化合物(I-3) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹ が水酸基である化合物〕の合成は、通常、
化合物(I-2) と化合物（Ｖ）とを溶媒中で反応させるこ
とによって行うことができるが；反応を促進させるため
に過剰の塩基の存在下で反応させることが好ましい。

【００６３】溶媒としては、合成法１に記載のエーテル
類，ケトン類，アミド類の他に、アルコール類（メタノ
ール，エタノール，プロパノール，ブタノールなど）、
水、及び前記溶媒の混合物を挙げることがきるが；好ま
しくは、アルコール類と水との混合物がよい。そして、
その溶媒の使用量は、化合物(I-2) の濃度が５〜８０重
量％の濃度範囲になるようにして使用することができる
が；好ましくは化合物(I-2) の濃度が１０〜７０重量％
になるようにして使用するのがよい。

【００６４】塩基としては、合成法１に記載の無機塩基
を挙げることができるが；水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウムが好ましい。そして、その塩基の使用量は、化合
物(I-2) に対して１〜５倍モルで使用することができる
が；好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。

【００６５】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好まし
くは室温〜５０℃がよい。反応時間は、前記の濃度，温
度によって変化するが；通常０．５〜１時間で行うこと
ができる。

【００６６】化合物（Ｖ）は、市販品を使用することが
できる。以上のようにして製造された目的の化合物(I-
3) は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後
処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフ
ィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００６７】化合物(I-3) としては、後述の表２〜６中
に示した化合物６，１４，１８，２４，２８などに対応
した各置換基の種類からなる各化合物(I-3) 〔化合物(I
-3) ₆ ,(I-3) ₁₄ ，(I-3) ₁₈，(I-3) ₂₄ ,(I-3) ₂₈など
と称する。例えば、化合物(I-3) ₆ は、化合物（Ｉ）で
示される式におけるＲ¹ が水酸基であり、Ｒ² ，Ｒ⁴及
びＲ⁵ が水素原子であり、Ｒ³ がメチル基である。〕を
挙げることができる。

【００６８】〔合成法４〕化合物(I-4) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹ がアルコキシ基，フェノキシ基又はアルキ
ルチオ基である化合物〕の合成は、通常、化合物(I-1)
と化合物（VI）とを溶媒中又は無溶媒中で反応させるこ
とによって行うことができるが；反応を促進させるため
に塩基の存在下で反応させることが好ましい。

【００６９】溶媒としては、合成法１に記載したエーテ
ル類，ケトン類，アミド類及び前記溶媒の混合物を挙げ
ることができるが；好ましくはケトン類，アミド類がよ
い。そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-1) の濃度
が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにして使用する
ことができるが；好ましくは化合物(I-1) の濃度が１０
〜７０重量％になるようにして使用するのがよい。

【００７０】塩基としては、合成法１に記載の塩基を挙
げることができるが；無機塩基が好ましい。そして、そ
の塩基の使用量は、化合物(I-1) に対して１〜５倍モル
で使用することができるが；好ましくは１〜３倍モルで
あるのがよい。反応温度は、特に限定されないが、室温
から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ま
しくは室温〜６０℃がよい。反応時間は、前記の濃度，
温度によって変化するが、通常０．３〜２時間で行うこ
とができる。

【００７１】化合物（VI）は、市販品を使用することが
できる。以上のようにして製造された目的の化合物(I-
4) は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後
処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフ
ィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００７２】化合物(I-4) としては、後述の表２〜６中
に示した化合物３，１０，２０，２１，３０などに対応
した各置換基の種類からなる各化合物(I-4) 〔化合物(I
-4) ₃ ,(I-4) ₁₀ ，(I-4) ₂₀，(I-4) ₂₁,(I-4) ₃₀ など
と称する。例えば、化合物(I-4) ₃ は、化合物（Ｉ）で
示される式におけるＲ¹ がエトキシ基であり、Ｒ² 及び
Ｒ⁵ が水素原子であり、Ｒ³ 及びＲ⁴ がメチル基であ
る。〕を挙げることができる。

【００７３】〔合成法５〕化合物(I-5) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹ がフッ素原子である化合物〕の合成は、通
常、化合物(I-1) と化合物(VII) とを溶媒中又は無溶媒
中で反応させることによって行うことができるが；反応
速度を促進させるために加温して反応させることが好ま
しい。

【００７４】溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド
類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン；ジメチル
スルホキシド；スルホラン；前記溶媒の混合物などを挙
げることができる。

【００７５】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
1) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが；好ましくは化合物(I-1) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。化合物(VII）としては、アルカリ金属フッ素化合
物が挙げられるが；好ましくはセシウムフルオライド，
ポタシウムフルオライドなどがよい。

【００７６】そして、その使用量は、化合物(I-1) に対
して１〜５倍モルで使用することがきるが、好ましくは
化合物(I-1) に対して１．２〜３倍モルであるのがよ
い。反応温度は、特に限定されないが、室温から使用す
る溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは１０
０〜１４０℃がよい。反応時間は、前記の濃度，温度に
よって変化するが；通常１〜８時間で行うことができ
る。

【００７７】〔合成法６〕化合物(I-5) の合成は、合成
法５の他に、化合物(I-3) とフッ素化剤を溶媒中で反応
させることによって行うことができる。溶媒としては、
合成法１に記載の塩素化された又はされていない芳香
族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，
テトラヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル
類；前記溶媒の混合物などを挙げることができる。

【００７８】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
3) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが；好ましくは化合物(I-3) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。フッ素化剤としては、特に限定されないが、次
式：

【００７９】

【化１８】

【００８０】で示されるジエチルアミノサルファートリ
フルオライド（ＤＡＳＴ）などを使用することができ
る。そして、その使用量は、化合物(I-3) に対して１〜
５倍モルで使用することがきるが；好ましくは化合物(I
-1) に対して１〜２倍モルがよい。反応温度は、特に限
定されないが、氷冷温度から使用する溶媒の沸点以下の
温度範囲内であり；好ましくは氷冷温度〜室温がよい。

【００８１】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常０．３〜２時間で行うことができる。合
成法５及び６によって製造された目的の化合物(I-5)
は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理
を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィー
などの公知の手段で適宜精製することができる。

【００８２】化合物（I-5)としては、後述の表２〜６中
に示した化合物１，７，１５，１９，２５，２９，３８
〜４４，４７，４８などに対応した各置換基の種類から
なる化合物（I-5)〔化合物(I-5) ₁ , (I-5) ₇ , (I-5)
₁₅,(I-5) ₁₉ ，(I-5) ₂₅,(I-5) ₂₉,(I-5) ₃₈ 〜₄₄,(I-
5) ₄₇,(I-5) ₄₈などと称する。例えば、化合物(I-5) ₁
とは化合物（Ｉ）で示される式におけるＲ¹ がフッ素原
子であり、Ｒ² 及びＲ⁵ が水素原子であり、Ｒ³ 及びＲ
⁴ がメチル基である。〕を挙げることができる。

【００８３】農園芸用の有害生物防除剤 〔防除効果〕本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる農園芸における有害生物としては、農園芸害虫〔例
えば、半翅目（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，
コナジラミ類など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，
ハマキムシ類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチ
ョウなど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，
ハムシ類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミ
カンハダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビ
ダニなど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリ
など）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類
など）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチ
ュウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病
原菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュ
ウリべと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げる
ことができる。

【００８４】〔有害生物防除剤〕本発明の農園芸用の有
害生物防除剤は、特に、殺虫・殺ダニ・殺菌効果が顕著
であり、化合物（Ｉ）の１種以上を有効成分として含有
するものである。化合物（Ｉ）は、単独で使用すること
もできるが、通常は常法によって、担体，界面活性剤，
分散剤，補助剤などを配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒
剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁液，エアゾールなどの組
成物として調製する）して使用することが好ましい。

【００８５】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。

【００８６】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００８７】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。これ
らの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応
じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は
直接施用することによって各種の用途に供することがで
きる。

【００８８】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。 参考例１〔化合物（II）の合成〕 (1) ６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン〔化合物(II-1)〕の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガスを除
いた。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
減圧蒸留することによって淡黄色の液体である目的物を
２４０ｇ得た。

【００８９】(2) ４，５−ジクロロ−６−（１−フルオ
ロエチル）ピリミジン〔化合物(II-4)〕の合成 ６−（１−ヒドロキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（２．１ｇ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）に溶
解し、氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフ
ルオライド（２．０ｇ）を滴下し、さらに１時間室温で
攪拌して反応を完結した。反応液に冷水（２０ｍｌ）を
加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、クロロホルム溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状の液体である目的物を１．３ｇ得た。

【００９０】（物性） ・ｂ．ｐ．２２９〜２３１℃ ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．６４〜１．８１（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８４〜６．
１９（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）

【００９１】(3) ５−クロロ−４−フルオロ−６−（１
−フルオロエチル）ピリミジン〔化合物(II-5)〕の合成 ４，５−ジクロロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミ
ジン（１．３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（４．０ｇ）
を加え、室温で１時間半攪拌して反応を完結した。反応
液に冷水（１０ｍｌ）を加え、分離した油状物をトルエ
ンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、クロロホ
ルム溶出）で精製することによって、淡黄色油状の液体
である目的物を１．０ｇ得た。

【００９２】（物性） ・ｂ．ｐ．１９２〜１９４℃ ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．６６〜１．８２（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８５〜６．
２１（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）

【００９３】(4) ６−（１−アセトキシエチル）−４，
５−ジクロロピリミジン〔化合物(II-6)〕の合成 ６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリミジ
ン（１０．２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（１２．０ｇ）と炭
酸カリウム（３．０ｇ）を加え、約６０℃で３時間攪拌
した。反応液に水（２００ｍｌ）を加え、分離する油状
物をトルエンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製する
ことによって、淡黄色の液体である目的物を５．２ｇ得
た。

【００９４】（物性） ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．５５〜１．６２（ｄ，３Ｈ）、２．１５（ｓ，３
Ｈ）、６．００〜６．１２（ｑ，１Ｈ）、８．８４
（ｓ，１Ｈ）

【００９５】(5) ４，５−ジクロロ−６−（１−ヒドロ
キシエチル）ピリミジン〔化合物(II-7)〕の合成 ６−（１−アセトキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（４．０ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）
に溶解し、攪拌下に１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（３
０ｍｌ）をゆっくりと滴下した。滴下後、更に１時間室
温で攪拌し、反応を完結した。次いで、酢酸エチルで目
的物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減
圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝５：１溶出）で精製することによって、淡黄色
の液体である目的物を２．８ｇ得た。

【００９６】（物性） ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．４７〜１．５２（ｄ，３Ｈ）、３．７６〜３．８５
（ｄ，１Ｈ）、５．１７〜５．２５（ｍ，１Ｈ）、８．
８８（ｓ，１Ｈ）

【００９７】(6) 表１中のその他の原料化合物（II）の
合成 前記(1) 〜(5) と同様の方法で、表１中のその他の原料
化合物（II）を合成した。

【００９８】

【表１】

【００９９】実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕 参考例１で得た化合物（II）を用いて、目的化合物
（Ｉ）を合成した。 (1)５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−
［２−（２，４−ジメチルフェノキシ）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物１）の合成 ２−（２，４−ジメチルフェノキシ）エチルアミン
（１．６５ｇ）とトリエチルアミン（１．２ｇ）とをト
ルエン（３０ｍｌ）に溶解し、４，５−ジクロロ−６−
（１−フルオロエチル）ピリミジン（２．０ｇ）を加
え、４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水
を加え、トルエンで目的化合物を抽出し、水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
４：１溶出）で精製することによって、淡黄色粉状結晶
である目的化合物を１．６ｇ得た。

【０１００】(2)５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−［２−（２，４−ジメチルフェノキシ）エチ
ルアミノ］ピリミジン（化合物２）の合成 ２−（２，４−ジメチルフェノキシ）エチルアミン
（１．６５ｇ）とトリエチルアミン（１．２ｇ）とをト
ルエン（３０ｍｌ）に溶解し、４，５−ジクロロ−６−
（１−クロロエチル）ピリミジン（２．１ｇ）を加え、
３時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水を加
え、トルエンで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝５：
１溶出）で精製することによって、無色粉状結晶である
目的化合物を２．６ｇ得た。

【０１０１】(3)５−クロロ−６−（１−エトキシエチ
ル）−４−［２−（２，４−ジメチルフェノキシ）エチ
ルアミノ］ピリミジン（化合物３）の合成 前記(2) で得た化合物２（１．０ｇ）とナトリウムエト
キシド（０．３ｇ）とをエタノール（１０ｍｌ）に溶解
し、１時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水
を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
５：１溶出）で精製することによって、無色油状液体で
ある目的化合物を０．９ｇ得た。

【０１０２】(4)５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−｛２−［４−（２−エトキシエチル）−２−
メチルフェノキシ］エチルアミノ｝ピリミジン（化合物
１６）の合成 ２−［４−（２−エトキシエチル）−２−メチルフェノ
キシ］エチルアミン（２．２ｇ）とトリエチルアミン
（１．２ｇ）とをトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、４，
５−ジクロロ−６−（１−クロロエチル）ピリミジン
（２．１ｇ）を加え、３時間加熱還流した。反応終了
後、反応混合物に水を加え、トルエンで目的化合物を抽
出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒
を減圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝５：１溶出）で精製し、次いで、ｎ−
ヘキサンで再結晶することによって、無色綿状結晶であ
る目的化合物を３．１ｇ得た。

【０１０３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．２０（ｔ，３Ｈ）、１．８２〜１．８８（ｄ，３
Ｈ）、２．２５（ｓ，３Ｈ）、２．８０（ｔ，３Ｈ）、
３．４５〜３．６３（ｍ，４Ｈ）、３．９５（ｑ，２
Ｈ）、４．１５（ｑ，２Ｈ）、５．９０（ｑ，１Ｈ）、
６．００（ｂ，１Ｈ）、６．２５（ｄ，１Ｈ）、６．９
５〜７．０５（ｍ，２Ｈ）、８．５５（ｓ，１Ｈ）

【０１０４】(5)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−｛２−［４−（２−エトキシエチル）−２
−メチルフェノキシ］エチルアミノ｝ピリミジン（化合
物１７）の合成 前記(4) で得た化合物１６（４．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム
（１．２ｇ）と炭酸カリ（１．４ｇ）とを加え、４時間
加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢
酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られ
た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝４：１溶
出）で精製することによって、無色粉状結晶である目的
化合物を３．９ｇ得た。

【０１０５】(6)５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−｛２−［４−（２−エトキシエチル）−２
−メチルフェノキシ］エチルアミノ｝ピリミジン（化合
物１８）の合成 前記(5) で得た化合物１７（２．１５ｇ）をエタノール
（２５ｍｌ）に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液
（１３ｍｌ）を加え、室温で１時間加熱攪拌した。反応
終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで目的化合
物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）で精製することに
よって、無色油状液体である目的化合物を１．８ｇ得
た。

【０１０６】(7)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−｛２−［４−（２−エトキシエチル）−２−
メチルフェノキシ］エチルアミノ｝ピリミジン（化合物
１９）の合成 前記(6) で得た化合物１８（２．５ｇ）をクロロホルム
（５０ｍｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ジエチルアミノサ
ルファートリフルオライド（ＤＡＳＴ）（１．０ｇ）を
滴下し、室温で１時間攪拌した。反応終了後、氷冷下、
反応混合物にゆっくりと水を加え、有機溶媒層を分離
し、この有機溶媒層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製
することによって、淡黄色油状液体である目的化合物を
１．９ｇ得た。

【０１０７】(8)５−クロロ−６−（１−メチルチオエ
チル）−４−｛２−［４−（２−エトキシエチル）−２
−メチルフェノキシ］エチルアミノ｝ピリミジン（化合
物２１）の合成 前記(4) で得た化合物１６（１．５ｇ）をメタノール
（１５ｍｌ）に溶解し、メチルメルカプタンナトリウム
塩水溶液（１５％水溶液を４ｍｌ）を加え、室温で５時
間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸
エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝４：１溶出）
で精製することによって、無色油状液体である目的化合
物を１．６ｇ得た。

【０１０８】(9)Ｎ−メチル−６−（１−アセトキシエ
チル）−５−クロロ−４−｛２−［４−（２−エトキシ
エチル）−２−メチルフェノキシ］エチルアミノ｝ピリ
ミジン（化合物２２）の合成 Ｎ−メチル−４−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチルアミン（２．４ｇ）と
トリエチルアミン（１．２ｇ）とをトルエン（３０ｍ
ｌ）に溶解し、６−（１−アセトキシエチル）−４，５
−ジクロロピリミジン（２．４ｇ）を加え、６時間加熱
還流した。反応終了後、反応混合物に水を加え、トルエ
ンで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００，トルエン：酢酸エチル＝４：１溶出）で精
製することによって、無色油状液体である目的化合物を
４．０ｇ得た。

【０１０９】(10)Ｎ−メチル−５−クロロ−６−（１−
ヒドロキシエチル）−４−｛２−［４−（２−エトキシ
エチル）−２−メチルフェノキシ］エチルアミノ｝ピリ
ミジン（化合物２３）の合成 Ｎ−メチル−４−｛２−［４−（２−エトキシエチル）
−２−メチルフェノキシ］エチルアミン（２．４ｇ）と
トリエチルアミン（１．２ｇ）とをトルエン（３０ｍ
ｌ）に溶解し、４，５−ジクロロ−６−（１−ヒドロキ
シエチル）ピリミジン（２．０ｇ）を加え、６時間加熱
還流した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エ
チルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝４：１溶出）で
精製することによって、無色油状液体である目的化合物
を３．５ｇ得た。

【０１１０】(11)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−［２−（４−ベンジルフェノキシ）エチルア
ミノ］ピリミジン（化合物３９）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−［２−
（４−ベンジルフェノキシ）エチルアミノ］ピリミジン
（２．５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍ
ｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（３．０ｇ）を加
え、１２０〜１４０℃で１２時間攪拌した。反応終了
後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を
抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶
媒を減圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トル
エン：酢酸エチル＝４：１溶出）で精製することによっ
て、無色粉状結晶である目的化合物を１．９ｇ得た。

【０１１１】(12)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−［２−（４−ベンジル−２，３−ジメチルフ
ェノキシ）エチルアミノ］ピリミジン（化合物４０）の
合成 ２−（４−ベンジル−２，３−ジメチルフェノキシ）エ
チルアミン（１．８ｇ）とトリエチルアミン（３．６
ｇ）とをトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、５−クロロ−
４−フルオロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミジン
（１．０ｇ）を加え、３時間加熱還流した。反応終了
後、反応混合物に水を加え、トルエンで目的化合物を抽
出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒
を減圧下で留去した。得られた油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状液体である目的化合物を１．５ｇ得た。

【０１１２】(13)表２〜７中のその他の化合物（Ｉ）の
合成 前記(1) 〜(12)に記載の方法に準じて、表２〜７中のそ
の他の化合物（Ｉ）を合成した。以上のようにした合成
した化合物を表２〜７に示す。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【表４】

【０１１６】

【表５】

【０１１７】

【表６】

【０１１８】

【表７】

【０１１９】実施例２〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０１２０】(2) 水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【０１２１】(3) 乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０１２２】(4) 粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０１２３】実施例３〔効力試験〕 (1) コナガに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜７に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉片
（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチックカッ
プに一枚づつ入れて風乾した。次に、これらのカップ内
に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２
５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死虫数を
数えて死虫率を求めた。

【０１２４】殺虫効果の評価は、死虫率の範囲によっ
て、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０％，
Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：５９％未満）で示した。こ
れらの結果を表８に示す。

【０１２５】

【表８】

【０１２６】(2) ツマグロヨコバイに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜７に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗を
３０秒間づつ浸漬して風乾後、それぞれのガラス円筒に
挿入した。次に、各円筒にツマグロヨコバイ（４齢幼
虫）を１０頭放って多孔質の栓をし、２５℃の定温室に
放置し、４日後に生死虫数を数えて殺虫率を求めた。殺
虫効果の評価の結果を、前記の(1) に記載した４段階の
評価方法で表９に示す。

【０１２７】

【表９】

【０１２８】(3) ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜７に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭のナミハ
ダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を
２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における生死
虫数を数えて殺ダニ率を求めた。

【０１２９】殺ダニ効果の評価は、殺ダニ率の範囲によ
って、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０
％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：５９％未満）で示し
た。これらの結果を表１０に示す。

【０１３０】

【表１０】

【０１３１】(4) オオムギうどんこ病に対する防除効力
試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜７で示した
化合物（Ｉ）の各水和剤を、界面活性剤（０．０１％）
を含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬
液を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間
ガラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分
成胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまん
べんなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガ
ラス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどん
こ病病斑の程度を調査した。

【０１３２】殺菌効果の評価は、無処理区の病斑の程度
と比較して、６段階（０：全体が罹病、１：病斑面積が
６０％程度、２：病斑面積が４０％程度、３：病斑面積
が２０％程度、４：病斑面積が１０％以下、５：病斑無
し）で示した。その結果を表１１に示す。

【０１３３】

【表１１】

【０１３４】(5) キュウリべと病に対する防除効力試験
（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本のキ
ュウリ（品種；相模半白）を育成し、１．５葉期の幼植
物体に、表２〜７に示した目的化合物（Ｉ）から実施例
２に準じて調製した水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２
０ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培
し、次いで、キュウリべと病菌（Pseudoperonospora cu
bensis）の遊走子嚢を罹病葉から調製し、これを植物葉
の裏面にまんべんなく噴霧接種した。接種後、２日間２
０℃で暗黒下に保った後、５日間ガラス温室内で育成
し、第一葉に現れたキュウリべと病病斑の程度を調査し
た。殺菌効果の評価の結果を、前記の(4) に記載した６
段階の評価方法で表１２に示す。

【０１３５】

【表１２】

【０１３６】

【発明の効果】本発明の新規なフェノキシアルキルアミ
ン誘導体は、殺虫，殺ダニ，殺菌などの優れた効果を有
するものである。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はハロゲン基、炭素数１〜４個のアルコキ
   シ基、炭素数２〜５個のアシルオキシ基、水酸基、フェ
   ノキシ基又は炭素数１〜４個のアルキルチオ基を表し；
   Ｒ² は水素原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表
   し；Ｒ³ は炭素数１〜４個のアルキル基又は水素原子を
   表し；Ｒ⁴ は炭素数１〜８個のアルキル基、炭素数２〜
   ５個のアルケニル基、−Ａ−ＯＲ⁶ （式中、Ａは炭素数
   １〜４個のアルキレン基を表し；Ｒ⁶ は炭素数１〜４個
   のアルキル基、炭素数２〜５個のアルケニル基、炭素数
   ３〜６個のアルキニル基又は炭素数１〜４個のアルカノ
   ール基を表す。）又はアラルキル基を表し；Ｒ⁵ は水素
   原子、ハロゲン基又は炭素数１〜４個のアルキル基を表
   す。〕で示されるフェノキシアルキルアミン誘導体。
2. 【請求項２】 次式： 【化２】 （式中、Ｒ¹ は請求項１の記載と同義であり；Ｘはハロ
   ゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導体と次
   式： 【化３】 （式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は請求項１の記載と
   同義である。）で示されるフェノキシアルキルアミン類
   とを反応させることを特徴とする請求項１記載の式
   （Ｉ）で示されるフェノキシアルキルアミン誘導体の製
   法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の式（Ｉ）で示されるフェ
   ノキシアルキルアミン誘導体を有効成分とする農園芸用
   の有害生物防除剤。