JP2649129B2

JP2649129B2 - ナフチルアルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤

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Publication number: JP2649129B2
Application number: JP24373192A
Authority: JP
Inventors: 勝利藤井; 敏房田中; 清志堤内; 良典山中
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1992-09-11
Filing date: 1992-09-11
Publication date: 1997-09-03
Anticipated expiration: 2012-09-03
Also published as: JPH0692942A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤、殺ダニ剤及び
殺菌剤として有用である新規なナフチルアルキルアミノ
ピリミジン誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ナフチルアルキルアミノピリミジン誘導
体としては、ヨーロッパ特許公開公報第４７０６００号
（特開平４−２３０６７０号公報）に記載の化合物が知
られている。しかし、本発明のナフチルアルキルアミノ
ピリミジン誘導体及びその有害生物防除活性は、前記公
報には開示されていない。即ち、前記公報に開示された
化合物の中で本発明に関連した化合物は、有害生物防除
活性を有するか否は不明であり、しかもその殆どが未合
成化合物である。また、本発明化合物の有害生物防除活
性は、前記公報開示化合物（例えば、化合物番号１．１
９７など）よりも優れた防除効果を有するものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
なナフチルアルキルアミノピリミジン誘導体、その製法
及びそれを有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及び殺菌剤
として有用である有害生物防除剤を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、新規なナフチル
アルキルアミノピリミジン誘導体が殺虫剤、殺ダニ剤及
び殺菌剤として顕著な防除活性を有することを見出し、
本発明を完成するに至った。即ち、本発明は次の通りで
ある。第１の発明は、次式（Ｉ）：

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ¹はフッ素原子、水酸基、低級
アシルオキシ基又は低級アシルチオ基を表し；Ｒ²は低
級アルキル基又はシクロアルキル基を表す。）で示され
るナフチルアルキルアミノピリミジン誘導体に関するも
のである。

【０００７】本発明の化合物（Ｉ）において、＊印を付
した炭素原子は不斉炭素原子であり、個々の光学異性
体、ラセミ化合物、ジアステレオマー化合物又はそれら
の混合物のいずれも本発明に含まれる。第２の発明は、
次式（II）：

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｒ¹は前記の記載と同義であり；
Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導
体と次式(III) ：

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、Ｒ²は前記の記載と同義であ
る。）で示されるナフチルアルキルアミン類とを反応さ
せることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）で示されるナ
フチルアルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関する
ものである。

【００１２】第３の発明は、前記記載の式（Ｉ）で示さ
れるナフチルアルキルアミノピリミジン誘導体を有効成
分とする有害生物防除剤に関するものである。

【００１３】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なナフチルアルキルアミノピ
リミジン誘導体（Ｉ）〔化合物(I-1) 〜(I-3) を含
む〕、その製造原料である化合物（II）〜（VII)におけ
るＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｍ及びＸは次の通りであ
る。

【００１４】本発明のＲ¹は、フッ素原子、水酸基、低
級アシルオキシ基又は低級アシルチオ基である。

【００１５】Ｒ¹における低級アシルオキシ基は、総炭
素原子数１〜６個を有し、直鎖状又は分岐状のアルキル
基又は水素原子を有するもの（例えば、ホルミル基、ア
セトキシ基、プロピオニルオキシ基、ｎ−ブチリルオキ
シ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基又はイ
ソバレリルオキシ基など）、又は総炭素原子数４〜７個
を有し、シクロアルキル基を有するもの（例えば、シク
ロプロパンカルボニルオキシ基又はシクロペンタンカル
ボニルオキシ基など）を挙げることができるが；好まし
くは総炭素原子数１〜５個を有し、直鎖状又は分岐状の
アシルオキシ基、又は総炭素原子数４〜５個を有するシ
クロアルキルカルボニルオキシ基がよく；さらに好まし
くはアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、バレリルオ
キシ基及びシクロプロパンカルボニルオキシ基を挙げる
ことができる。

【００１６】Ｒ¹における低級アシルチオ基は、総炭素
原子数１〜４個を有し、直鎖状又は分岐状のアルキル基
又は水素原子を有するもの（例えば、ホルミルチオ基、
アセチルチオ基、プロピオニルチオ基、ｎ−ブチリルチ
オ基又はイソブチリルチオ基など）を挙げることができ
るが；好ましくはアセチルチオ基がよい。

【００１７】本発明のＲ²は、低級アルキル基又はシク
ロアルキル基である。Ｒ²における低級アルキル基は、
炭素原子数１〜６個の直鎖状又は分岐状のもの（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペ
ンチル基又はヘキシル基など）を挙げることができる
が；好ましくは炭素原子数が１〜４個のものがよく；さ
らに好ましくはメチル基，エチル基がよい。

【００１８】Ｒ²におけるシクロアルキル基は、炭素原
子数３〜８個のもの（例えば、シクロプロピル基、シク
ロブチル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基な
ど）を挙げることができるが；好ましくは炭素原子数が
３〜５個のものがよく；さらに好ましくはシクロプロピ
ル基がよい。

【００１９】本発明のＲ³は、ハロゲン原子を表し、例
えば、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子又はフッ素原子
を挙げることができるが；好ましくは塩素原子，臭素原
子がよい。

【００２０】本発明のＸは、ハロゲン原子を表し、例え
ば、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子又はフッ素原子を
挙げることができる。

【００２１】本発明のＲ⁴は、Ｒ¹の低級アシルオキシ
基又は低級アシルチオ基に対応した低級脂肪族カルボン
酸残基又は低級脂肪族チオカルボン酸残基それぞれ意味
する。本発明のＭは、アルカリ金属であり、例えば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウ
ムを挙げることができる。

【００２２】本発明のナフチル基の置換位置としては、
１−位，２−位を挙げることができるが、好ましくは２
−位がよい。

【００２３】本発明の化合物（Ｉ）はアミノ基を有して
おり、容易に酸付加塩を形成することができるので、そ
のような塩もまた本発明に含まれる。酸付加塩を形成す
る酸としては、例えば、無機酸（塩酸、臭化水素酸、硝
酸、硫酸、リン酸など）、有機カルボン酸（ギ酸、シュ
ウ酸、フマル酸、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、アコニット酸など）、有機スルホン酸（メタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
など）及びサッカリンを挙げることができる。

【００２４】なお、前記記載の式（Ｉ）で示されるナフ
チルアルキルアミノピリミジン誘導体を製造する好まし
い態様としては、第２の発明として記載した合成法１の
他に、次の４種の製法（合成法２〜５）を挙げることが
できる。合成法２は、次式（IV）：

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、Ｒ²は前記の記載と同義であり；
Ｒ³はハロゲン原子を表す。）で示されるナフチルアル
キルアミノピリミジン誘導体と次式（Ｖ）：

【００２７】

【化８】

【００２８】（式中、Ｒ⁴は低級アシルオキシ基又は低
級アシルチオ基を表す。）で示される低級脂肪族カルボ
ン酸類とを反応させることを特徴とする前記記載の式
（Ｉ）においてＲ¹が低級アシルオキシ基又は低級アシ
ルチオ基で示されるナフチルアルキルアミノピリミジン
誘導体の製法に関するものである。合成法３は、次式(I
-1) ：

【００２９】

【化９】

【００３０】（式中、Ｒ²及びＲ⁴は前記の記載と同義
である。）で示されるナフチルアルキルアミノピリミジ
ン誘導体と次式（VI）：

【００３１】

【化１０】

【００３２】（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示
される無機塩基類とを反応させることを特徴とする前記
記載の式（Ｉ）においてＲ¹が水酸基で示されるナフチ
ルアルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関するもの
である。合成法４は、次式(I-2) ：

【００３３】

【化１１】

【００３４】（式中、Ｒ²は前記の記載と同義であ
る。）で示されるナフチルアルキルアミノピリミジン誘
導体とフッ素化剤とを反応させることを特徴とする前記
記載の式（Ｉ）においてＲ¹がフッ素原子で示されるナ
フチルアルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関する
ものである。合成法５は、前記記載の式（IV) で示され
るナフチルアルキルアミノピリミジン誘導体と次式（VI
I)：

【００３５】

【化１２】

【００３６】（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示
されるフッ素化合物とを反応させることを特徴とする前
記記載の式（Ｉ）においてＲ¹がフッ素原子で示される
ナフチルアルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関す
るものである。

【００３７】本発明の化合物（Ｉ）の合成を次に示す合
成法１〜５によってさらに詳細に述べる。（合成法１）本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物（II）と化合物(III）とを
溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行うことが
できるが、反応を促進させるために、塩基の存在下で反
応させることが好ましい。

【００３８】

【化１３】

【００３９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＸは前記の記載と
同義である。）溶媒としては、本反応に直接関与しない
ものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン、メチルナフタリン、石油エーテル、リ
グロイン、ヘキサン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジ
クロルエタン、トリクロルエチレン、シクロヘキサンの
ような塩素化された又はされていない芳香族、脂肪族、
脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのようなエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトンなどのようなケトン類；Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどのようなアミド類；アセトニトリル、プロピオニ
トリルなどのようなニトリル類；トリエチルアミン、ピ
リジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのような有機塩
基；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；ジメチ
ルスルホキシド；前記溶媒の混合物などを挙げることが
できる。

【００４０】そして、その溶媒の使用量は、化合物（I
I）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（II）の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。

【００４１】塩基としては、特に限定されず、例えば、
有機塩基（例えば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、ＤＢＵなど）、アルカリ金属ア
ルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシドなど）、無機塩基（例えば、水素化ナトリ
ウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カ
リウムなど）などを挙げることができるが；有機塩基が
好ましい。

【００４２】そして、その塩基の使用量は、化合物（I
I）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは０．８〜５倍モルであるのがよい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶
媒の沸点以下の温度範囲内であり、８０〜１１０℃が好
ましい。

【００４３】反応時間は、前記の濃度、温度によって変
化するが、通常０．３〜２時間で行うことができる。原
料化合物の使用量は、化合物（II）に対して化合物(II
I）が０．５〜２倍モルであるが、好ましくは０．８〜
１．５倍モルであるのがよい。

【００４４】本発明で用いる化合物（II）（Ｒ¹＝Ｘの
とき）は、次に示すように、通常、原料の化合物(VIII-
1 ）と化合物(IX-1)とを、溶媒中で反応させることによ
って行うことができる。

【００４５】

【化１４】

【００４６】（式中、Ｒ¹＝Ｘの場合で、Ｘは前記の記
載と同義である。）溶媒としては、前記記載のものを挙
げることができ；その使用量は、化合物(IX-1 ）の濃度
が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにして使用する
ことができる。反応温度は、特に限定されないが、室温
から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で行うことが
できる。反応時間は、前記の濃度、温度によって変化す
るが、通常２〜１０時間で行うことができる。

【００４７】原料化合物の使用量は、化合物(VIII-2)に
対して化合物（IX-2）が０．５〜３倍モルであるが、好
ましくは０．５〜１．７倍モルであるのがよい。化合物
(VIII-3)は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サィエティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１頁（１９
５５年）に記載の方法に準じて、次式に示すように行う
ことによって、製造することができる。

【００４８】

【化１５】

【００４９】（式中、Ｘは前記の記載と同義であり；Ｒ
は任意に低級アルキル基，水素原子，水酸基又はハロゲ
ン原子をとることができる。）以上のようにして製造さ
れた目的の化合物（II）は、反応終了後、抽出，濃縮，
濾過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、
各種クロマトグラフィーなどの通常の手段で適宜精製す
ることができる。化合物（II）としては、例えば、表１
中に示した化合物(II-1)〜(II-7)などを挙げることがで
きる。

【００５０】本発明で用いる化合物(III）は、例えば、
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５４巻，３４４１頁
（１９３２年）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６１
巻，１３２１頁（１９３９年）などに記載の方法に準じ
て、次式に示すように行うことによって、製造すること
ができる。

【００５１】

【化１６】

【００５２】（式中、Ｒ²は前記の記載と同義であ
る。）化合物(III）としては、例えば、表３〜６中に示
した化合物１〜２６などに対応した各置換基の種類から
なる各化合物(III）〔化合物(III）₁〜(III）₂₆と称す
る。例えば、この化合物(III）₁とは化合物(III）で示
される式におけるＲ²がシクロプロピル基、ナフチル基
の置換位置が２−位であることを意味する。〕を挙げる
ことができる。

【００５３】化合物（Ｉ）としては、例えば、表３〜６
中に示した化合物１〜２６〔化合物１とは化合物（Ｉ）
で示される式におけるＲ¹がフッ素原子、Ｒ²がシクロ
プロピル基、ナフチル基の置換位置が２−位であること
を意味する。〕を挙げることができる。

【００５４】（合成法２）化合物(I-1) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹が低級アシルオキシ基である化合物〕の合
成は、通常、化合物（IV）と化合物（Ｖ）とを溶媒中又
は無溶媒で反応させることによって行うことができる
が、反応を促進させるために塩基の存在下で反応させる
ことが好ましい。

【００５５】

【化１７】

【００５６】（式中、Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は前記の記載
と同義である。）溶媒としては、合成法１に記載の溶媒
の他に、酢酸、プロピオン酸などのような脂肪族カルボ
ン酸、それらの混合物などを挙げることがきるが；Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド及び導入するアシルオキシル
基と同一の脂肪族カルボン酸がよい。

【００５７】そして、その溶媒の使用量は、化合物（I
V）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（IV）の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。塩基としては、合成法１に記載の塩基を挙げるこ
とができるが；無機塩基が好ましい。

【００５８】そして、その塩基の使用量は、化合物（I
V）に対して１〜５倍モルで使用することができるが、
好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。反応温度は、
特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下
の温度範囲内であり、８０〜１２０℃が好ましい。

【００５９】反応時間は、前記の濃度、温度によって変
化するが、通常１０〜５０時間で行うことができる。化
合物（IV）としては、表２中に示した化合物(IV-1)〜(I
V-5)などを挙げることができ、その合成は合成法１と同
様の方法で行うことができる。化合物（Ｖ）は、市販品
を使用することができる。以上のようにして製造された
目的の化合物(I-1) は、反応終了後、抽出、濃縮、濾過
などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、各種
クロマトグラフィーなどの通常の手段で適宜精製するこ
とができる。

【００６０】化合物(I-1) としては、例えば、表３〜６
中に示した化合物３〜９、１５及び１６に対応した各置
換基の種類からなる各化合物(I-1) は、化合物(I-1)₃〜
(I-1) ₉、(I-1) ₁₅及び(I-1) ₁₆と称する。例えば、こ
の化合物(I-1)₃とは、化合物（Ｉ）で示される式におけ
るＲ¹〔化合物(I-1) におけるＲ⁴〕がアセトキシ基、
Ｒ²がシクロプロピル基、そしてナフチル基の置換位置
が２−位であることを意味する。

【００６１】（合成法３）化合物(I-2) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹が水酸基である化合物〕の合成は、通常、
塩基の存在下、化合物(I-1) と化合物（VI）とを溶媒中
で反応させることによって行うことができる。

【００６２】

【化１８】

【００６３】（式中、Ｒ²、Ｒ⁴及びＭは前記の記載と
同義である。）溶媒としては、合成法１に記載のエーテ
ル類，ケトン類，アミド類の他に、アルコール類（例え
ば、メタノール，エタノール，プロパノール，ブタノー
ルなど）、水、及びそれらの混合物を挙げることがきる
が；好ましくは、アルコール類と水との混合物がよい。
そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-1) の濃度が５
〜８０重量％の濃度範囲になるようにして使用すること
ができるが、好ましくは化合物(I-1) の濃度が１０〜７
０重量％になるようにして使用するのがよい。

【００６４】塩基としては、合成法１に記載の無機塩基
を挙げることができるが；水酸化ナトリウム又は水酸化
カリウムが好ましい。そして、その塩基の使用量は、化
合物(I-1) に対して１〜５倍モルで使用することができ
るが、好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。

【００６５】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
５０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度、温度によ
って変化するが、通常、０．５〜１時間で行うことがで
きる。

【００６６】化合物（VI）は、市販品を使用することが
できる。以上のようにして製造された目的の化合物(I-
2) は、反応終了後、抽出、濃縮、濾過などの通常の後
処理を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフ
ィーなどの通常の手段で適宜精製することができる。

【００６７】化合物(I-2) としては、例えば、表３〜６
中に示した化合物２、１０、１１、１７及び１８に対応
した各置換基の種類からなる各化合物(I-2) は、化合物
(I-2) ₂、(I-2) ₁₀、(I-2) ₁₁、(I-2) ₁₇及び(I-2) ₁₈
と称する。例えば、この化合物(I-2) ₂とは化合物
（Ｉ）で示される式におけるＲ¹が水酸基、Ｒ²がシク
ロプロピル基、そしてナフチル基の置換位置が２−位で
あることを意味する。

【００６８】（合成法４）化合物(I-3) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹がフッ素原子である化合物〕の合成は、通
常、化合物(I-2) とフッ素化剤とを溶媒中又は無溶媒中
で反応させることによって行うことができる。

【００６９】

【化１９】

【００７０】（式中、Ｒ²は前記の記載と同義であ
る。）溶媒としては、合成法１に記載した塩素化された
又はされていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素
類、エーテル類、及びそれら溶媒の混合物を挙げること
ができる。

【００７１】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
2) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-2) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。フッ素化剤としては、アルキルアミノサルファー
フッ素化物を挙げることができるが、例えば、次式；

【００７２】

【化２０】

【００７３】で示されるジエチルアミノサルファートリ
フルオライド（ＤＡＳＴ）などを使用することができ
る。そして、その使用量は、化合物(I-2) に対して１〜
５倍モルで使用することがきるが、好ましくは１〜２倍
モルであるのがよい。

【００７４】反応温度は、特に限定されないが、氷冷温
度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、氷
冷〜室温が好ましい。反応時間は、前記の濃度、温度に
よって変化するが、通常、０．３〜２時間で行うことが
できる。

【００７５】（合成法５）化合物(I-3) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹がフッ素原子である化合物〕の合成は、合
成法４の他にも、化合物（IV) と化合物(VII) 〔フッ素
化合物〕とを溶媒中又は無溶媒中で反応させることによ
っても行うことができる。

【００７６】

【化２１】

【００７７】（式中、Ｒ²、Ｒ³及びＭは前記の記載と
同義である。）溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリノンのようなアミド系極
性溶媒；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド系
極性溶媒、スルホランのようなスルホン系極性溶媒、又
はそれらの混合物を挙げることができる。

【００７８】そして、その溶媒の使用量は、化合物（I
V) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（IV) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。化合物（VII) としては、アルカリ金属フッ素化
合物が挙げられるが、好ましくはフッ化セシウム又はフ
ッ化カリウムがよい。

【００７９】そして、その使用量は、化合物（IV) に対
して１〜５倍モルで使用することがきるが、好ましくは
化合物（IV) に対して１．２〜３倍モルであるのがよ
い。反応温度は、特に限定されないが、室温から使用す
る溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１００〜１４０
℃が好ましい。

【００８０】反応時間は、前記の濃度、温度によって変
化するが、通常１〜８時間で行うことができる。合成法
４及び５によって製造された目的の化合物(I-3) は、反
応終了後、抽出，濃縮、濾過などの通常の後処理を行
い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィーなど
の通常の手段で適宜精製することができる。

【００８１】化合物（I-3)としては、例えば、表３〜６
中に示した化合物１，１２〜１４，１９〜２６などに対
応した各置換基の種類からなる各化合物（I-3)〔化合物
(I-3)₁ ,(I-3) ₁₂〜(I-3) ₁₄,(I-3)₁₉〜(I-3) ₂₆な
どと称する。例えば、この化合物(I-3) ₁ とは化合物
（Ｉ）で示される式におけるＲ¹がフッ素原子、Ｒ²が
シクロプロピル基、Ｒ³がナフチル基の置換位置が２−
位であることを意味する。〕を挙げることができる。

【００８２】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫、例えば、半翅目害
虫（ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、コナジラミ
類など）、鱗翅目害虫（ヨトウムシ類、コナガ、ハマキ
ムシ類、メイガ類、シンクイムシ類、モンシロチョウな
ど）、鞘翅目害虫（ゴミムシダマシ類、ゾウムシ類、ハ
ムシ類、コガネムシ類など）、ダニ（ハダニ科のミカン
ハダニ、ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニ
など）、衛生害虫（ハエ、カ、ゴキブリなど）、貯穀害
虫（コクヌストモドキ類、マメゾウムシ類など）、土壌
中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュウ、ネダニ
などを挙げることができ、また、農園芸病原菌、例え
ば、コムギ赤さび病、大麦うどんこ病、キュウリべと
病、イネいもち病、トマト疫病などを挙げることができ
る。

【００８３】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌効果を有しており、化合物（Ｉ）の１種以
上を有効成分として含有するものである。化合物（Ｉ）
は、単独で使用することもできるが、通常は常法によっ
て、担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合し、
粉剤、乳剤、微粒剤、粒剤、水和剤、油性の懸濁液又は
エアゾールなどの組成物として製剤して使用することが
好ましい。

【００８４】担体としては、例えば、タルク、ベントナ
イト、クレー、カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、ケイ砂、硫安又は尿素
などの固体担体；炭化水素（ケロシン、鉱油など）、芳
香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、
塩素化炭化水素（クロロホルム、四塩化炭素など）、エ
ーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケ
トン類（アセトン，シクロヘキサノン、イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル、エチレングリコールア
セテート、マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気、窒素、炭
酸ガス、フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。

【００８５】本剤の動植物への付着、吸収の向上、薬剤
の分散、乳化、展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、リグニンス
ルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコール、アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００８６】本剤の製造では、前記の担体、界面活性
剤、分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％、粉剤では通常０．３
〜２５重量％、水和剤では通常１〜９０重量％、粒剤で
は通常０．５〜５重量％、油剤では通常０．５〜５重量
％、エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。これ
らの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応
じて、植物茎葉、土壌、水田の水面に散布するか、又は
直接施用することによって各種の用途に供することがで
きる。

【００８７】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。参考例１〔化合物（II）の合成〕 (1) ６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン〔化合物(II-1)〕の合成４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガスを除
いた。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
減圧蒸留することによって淡黄色の液体である目的物を
２４０ｇ得た。

【００８８】(2) ４，５−ジクロロ−６−（１−フルオ
ロエチル）ピリミジン〔化合物(II-4)〕の合成６−（１−ヒドロキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（２．１ｇ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）に溶
解し、氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフ
ルオライド（２．０ｇ）を滴下し、さらに１時間室温で
攪拌して反応を完結した。反応液に冷水（２０ｍｌ）を
加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、クロロホルム溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状の液体である目的物を１．３ｇ得た。

【００８９】（物性）・ｂ．ｐ．２２９〜２３１℃ ・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δｐｐｍ１．６４〜１．８１（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８４〜６．
１９（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）

【００９０】(3) ５−クロロ−４−フルオロ−６−（１
−フルオロエチル）ピリミジン〔化合物(II-5)〕の合成４，５−ジクロロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミ
ジン（１．３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（４．０ｇ）
を加え、室温で１時間半攪拌して反応を完結した。反応
液に冷水（１０ｍｌ）を加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド層を分取し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、ク
ロロホルム溶出）で精製することによって、淡黄色油状
の液体である目的物を１．０ｇ得た。

【００９１】（物性）・ｂ．ｐ．１９２〜１９４℃ ・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δｐｐｍ１．６６〜１．８２（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８５〜６．
２１（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）

【００９２】(4) ６−（１−アセトキシエチル）−４，
５−ジクロロピリミジン〔化合物(II-6)〕の合成６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリミジ
ン（１０．２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（１２．０ｇ）と炭
酸カリウム（３．０ｇ）を加え、約６０℃で３時間攪拌
した。反応液に水（２００ｍｌ）を加え、分離する油状
物をトルエンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製する
ことによって、淡黄色の液体である目的物を５．２ｇ得
た。

【００９３】（物性）・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δｐｐｍ１．５５〜１．６２（ｄ，３Ｈ）、２．１５（ｓ，３
Ｈ）、６．００〜６．１２（ｑ，１Ｈ）、８．８４
（ｓ，１Ｈ）

【００９４】(5) ４，５−ジクロロ−６−（１−ヒドロ
キシエチル）ピリミジン〔化合物(II-7)〕の合成６−（１−アセトキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（４．０ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）
に溶解し、攪拌下に１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（３
０ｍｌ）をゆっくりと滴下した。滴下後、更に１時間室
温で攪拌し、反応を完結した。次いで、酢酸エチルで目
的物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減
圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝５：１溶出）で精製することによって、淡黄色
の液体である目的物を２．８ｇ得た。

【００９５】（物性）・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δｐｐｍ１．４７〜１．５２（ｄ，３Ｈ）、３．７６〜３．８５
（ｄ，１Ｈ）、５．１７〜５．２５（ｍ，１Ｈ）、８．
８８（ｓ，１Ｈ）

【００９６】前記(1) 〜(5) の方法で合成した化合物
（II）を表１に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】参考例２〔化合物（IV）の合成〕 (1) ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４［１−
（２−ナフチル）エチルアミノ］ピリミジン〔化合物(I
V-1)及び化合物(IV-2)〕の合成１−（２−ナフチル）エチルアミン（１２．０ｇ）とト
リエチルアミン（８．５ｇ）とをトルエン（１００ｍ
ｌ）に溶解し、攪拌下に６−（１−クロロエチル）−
４，５−ジクロロピリミジン（１４．８ｇ）を加え、５
時間加熱還流した。反応終了後、水を加え、次いで、酢
酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカ
ラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トル
エン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによ
って、目的物を得た。本目的物は、ジアステレオメリッ
クに異性体が分離でき、無色結晶である化合物(IV-1)を
１１．０ｇ及び淡黄色油状液である化合物(IV-2)を９．
０ｇ得た。

【００９９】(2) ５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］ピリミ
ジン〔化合物(IV-3)及び化合物(IV-4)〕の合成１−（１−ナフチル）エチルアミン（８．２ｇ）とトリ
エチルアミン（８．２ｇ）とをトルエン（１００ｍｌ）
に溶解し、攪拌下に６−（１−クロロエチル）−４，５
−ジクロロピリミジン（１４．８ｇ）を加え、５時間加
熱還流した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：
酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによって、
目的物を得た。本目的物は、ジアステレオメリックに異
性体が分離でき、無色結晶である化合物(IV-3)を７．０
ｇ及び化合物(IV-4)を６．３ｇ得た。

【０１００】(3) ５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４［１−（２−ナフチル）シクロプロピルメチル
アミノ］ピリミジン〔化合物(IV-5)〕の合成１−（２−ナフチル）シクロプロピルメチルアミン
（３．９ｇ）とトリエチルアミン（３．０ｇ）とをトル
エン（３０ｍｌ）に溶解し、攪拌下に６−（１−クロロ
エチル）−４，５−ジクロロピリミジン（４．２ｇ）を
加え、５時間加熱還流した。反応終了後、水を加え、次
いで、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油
状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製する
ことによって、淡黄色油状液である目的物をジアステレ
オマーの混合物として４．０ｇ得た。

【０１０１】前記(1) 〜(3) の方法で合成した化合物
（IV）を表２に示す。

【０１０２】

【表２】

【０１０３】実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕参考例１及び２で得た化合物（II）及び（IV）を用い
て、目的化合物（Ｉ）を合成した。 (1)５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−
［１−（２−ナフチル）シクロプロピルメチルアミノ］
ピリミジン（化合物１）の合成１−（２−ナフチル）シクロプロピルメチルアミン
（２．０ｇ）とトリエチルアミン（１．３ｇ）とをトル
エン（３０ｍｌ）に溶解し、攪拌下に４，５−ジクロロ
−６−（１−フルオロエチル）−ピリミジン（２．０
ｇ）を加え、５時間加熱還流した。反応終了後、水を加
え、次いで、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精
製することによって、無色油状液である目的物を３．１
ｇ得た。

【０１０４】(2)５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−［１−（２−ナフチル）シクロプロピルメ
チルアミノ］ピリミジン（化合物２）の合成１−（２−ナフチル）シクロプロピルメチルアミン
（２．０ｇ）とトリエチルアミン（１．３ｇ）とをトル
エン（３０ｍｌ）に溶解し、攪拌下に４，５−ジクロロ
−６−（１−ヒドロキシエチル）−ピリミジン（２．０
ｇ）を加え、５時間加熱還流した。反応終了後、水を加
え、次いで、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精
製することによって、無色油状液である目的物を３．３
ｇ得た。

【０１０５】(3)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−［１−（２−ナフチル）シクロプロピルメ
チルアミノ］ピリミジン（化合物３）の合成１−（２−ナフチル）シクロプロピルメチルアミン
（２．０ｇ）とトリエチルアミン（１．３ｇ）とをトル
エン（３０ｍｌ）に溶解し、攪拌下に４，５−ジクロロ
−６−（１−アセトキシエチル）−ピリミジン（２．４
ｇ）を加え、５時間加熱還流した。反応終了後、水を加
え、次いで、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精
製することによって、無色油状液である目的物を３．５
ｇ得た。

【０１０６】(4)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（化合物４）の合成化合物(IV-1)である５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（１．９ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（５０ｍｌ）に溶解し、次いで、酢酸カリウム（１．６
ｇ）と炭酸カリウム（１．２ｇ）とを加え、６０℃で４
時間攪拌した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エ
チルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状液である目的物を２．２ｇ得た。

【０１０７】(5)５−クロロ−６−（１−アセトキシエ
チル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（化合物５）の合成化合物(IV-2)である５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（１．９ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（５０ｍｌ）に溶解し、次いで、酢酸カリウム（１．６
ｇ）と炭酸カリウム（１．２ｇ）とを加え、６０℃で４
時間攪拌した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エ
チルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによっ
て、淡黄色結晶である目的物を２．１ｇ得た。

【０１０８】(6)５−クロロ−６−（１−アセチルチオ
エチル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物６）の合成化合物(IV-1)である５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（１．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（２０ｍｌ）に溶解し、次いで、チオ酢酸（０．４ｇ）
と炭酸カリウム（０．６ｇ）とを加え、６０℃で６時間
攪拌した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エチル
で抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢
酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによって、淡
黄色油状液である目的物を１．１ｇ得た。

【０１０９】(7)５−クロロ−６−（１−アセチルチオ
エチル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物７）の合成化合物(IV-2)である５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（１．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（２０ｍｌ）に溶解し、次いで、チオ酢酸（０．４ｇ）
と炭酸カリウム（０．６ｇ）とを加え、６０℃で６時間
攪拌した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エチル
で抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢
酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによって、淡
黄色油状液である目的物を１．０ｇ得た。

【０１１０】(8)５−クロロ−６−（１−シクロプロパ
ンカルボニルオキシエチル）−４−［１−（２−ナフチ
ル）エチルアミノ］ピリミジン（化合物８）の合成化合物(IV-1)である５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（１．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（２０ｍｌ）に溶解し、次いで、シクロプロパンカルボ
ン酸（０．４ｇ）と炭酸カリウム（０．６ｇ）とを加
え、６０℃で８時間攪拌した。反応終了後、水を加え、
次いで、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製す
ることによって、淡黄色結晶である目的物を０．８ｇ得
た。

【０１１１】（9)５−クロロ−６−（１−アセチルチオ
エチル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物９）の合成化合物(IV-2)である５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（１．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（２０ｍｌ）に溶解し、次いで、シクロプロパンカルボ
ン酸（０．４ｇ）と炭酸カリウム（０．６ｇ）とを加
え、６０℃で６時間攪拌した。反応終了後、水を加え、
次いで、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製す
ることによって、無色結晶である目的物を１．０ｇ得
た。

【０１１２】(10) ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシ
エチル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物１０）の合成化合物４である５−クロロ−６−（１−アセトキシエチ
ル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（２．２ｇ）をエタノールと１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液の１：１混合液（２０ｍｌ）に溶解し、室温
で３時間攪拌した。反応終了後、減圧下でエタノールを
留去し、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出
液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に減圧下
に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグ
ラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチ
ル＝１０：１溶出）で精製することによって、淡黄色結
晶である目的物を１．６ｇ得た。

【０１１３】(11) ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシ
エチル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物１１）の合成化合物５である５−クロロ−６−（１−アセトキシエチ
ル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（１．６ｇ）をエタノールと１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液の１：１混合液（２０ｍｌ）に溶解し、室温
で３時間攪拌した。反応終了後、減圧下でエタノールを
留去し、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出
液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に減圧下
に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグ
ラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチ
ル＝１０：１溶出）で精製することによって、淡黄色油
状液である目的物を１．４ｇ得た。

【０１１４】(12) ５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（化合物１２）の合成化合物１０である５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（１．０ｇ）をジクロロメタン（３０ｍｌ）に
溶解し、氷冷下にジエチルアミノサルファートリフルオ
ライド（０．８ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。
反応終了後、氷水（３０ｍｌ）を加え、クロロホルムで
目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得られ
た油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製
することによって、淡黄色結晶である目的物を０．８ｇ
得た。

【０１１５】(13) ５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（化合物１３）の合成化合物１１である５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（１．０ｇ）をジクロロメタン（３０ｍｌ）に
溶解し、氷冷下にジエチルアミノサルファートリフルオ
ライド（０．８ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。
反応終了後、氷水（３０ｍｌ）を加え、クロロホルムで
目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得られ
た油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製
することによって、無色油状液である目的物を０．９ｇ
得た。

【０１１６】(14) ５−クロロ−６−（１−アセトキシ
エチル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物１５）の合成化合物(IV-3)である５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（１．９ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（５０ｍｌ）に溶解し、次いで、酢酸カリウム（１．６
ｇ）と炭酸カリウム（１．２ｇ）とを加え、６０℃で４
時間攪拌した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エ
チルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによっ
て、無色結晶である目的物を２．０ｇ得た。

【０１１７】(15) ５−クロロ−６−（１−アセトキシ
エチル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物１６）の合成化合物(IV-4)である５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］ピリ
ミジン（１．６ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（３０ｍｌ）に溶解し、次いで、酢酸カリウム（１．６
ｇ）と炭酸カリウム（１．２ｇ）とを加え、６０℃で４
時間攪拌した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エ
チルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後に減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することによっ
て、淡黄色結晶である目的物を１．５ｇ得た。

【０１１８】(16) ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシ
エチル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物１７）の合成化合物１５である５−クロロ−６−（１−アセトキシエ
チル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（１．４ｇ）をエタノールと１０％水酸化アナ
トリウム水溶液の１：１混合液（２０ｍｌ）に溶解し、
室温で３時間攪拌した。反応終了後、減圧下でエタノー
ルを留去し、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この
抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に減
圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸
エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、無色
結晶である目的物を１．１ｇ得た。

【０１１９】(17) ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシ
エチル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］
ピリミジン（化合物１８）の合成化合物１６である５−クロロ−６−（１−アセトキシエ
チル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（０．８ｇ）をエタノールと１０％水酸化ナト
リウム水溶液の１：１混合液（１０ｍｌ）に溶解し、室
温で３時間攪拌した。反応終了後、減圧下でエタノール
を留去し、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽
出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に減圧
下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エ
チル＝１０：１溶出）で精製することによって、無色結
晶である目的物を０．７ｇ得た。

【０１２０】(18) ５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（化合物１９）の合成化合物１７である５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−［１−（１−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（０．５ｇ）をジクロロメタン（１０ｍｌ）に
溶解し、氷冷下にジエチルアミノサルファートリフルオ
ライド（０．３ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。
反応終了後、氷水（１０ｍｌ）を加え、クロロホルムで
目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得られ
た油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製
することによって、淡黄色結晶である目的物を０．４ｇ
得た。

【０１２１】(19) ５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（化合物２０）の合成化合物１８である５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−［１−（２−ナフチル）エチルアミノ］ピ
リミジン（０．８ｇ）をジクロロメタン（２０ｍｌ）に
溶解し、氷冷下にジエチルアミノサルファートリフルオ
ライド（０．６ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。
反応終了後、氷水（２０ｍｌ）を加え、クロロホルムで
目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後に減圧下に溶媒を留去した。得られ
た油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製
することによって、淡黄色結晶である目的物を０．７ｇ
得た。

【０１２２】(20) 表３〜６中のその他の目的化合物
（Ｉ）の合成前記(1) 〜(19)に記載の方法に準じて、表３〜６中のそ
の他の目的化合物（Ｉ）を合成した。以上のようにして合成した化合物（Ｉ）を表３〜６に示
し、また、ＮＭＲデータを表７及び８に示す。

【０１２３】

【表３】

【０１２４】

【表４】

【０１２５】

【表５】

【０１２６】

【表６】

【０１２７】

【表７】

【０１２８】

【表８】

【０１２９】実施例２〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０１３０】(2) 水和剤の調製化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【０１３１】(3) 乳剤の調製化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０１３２】(4) 粉剤の調製化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０１３３】実施例３〔効力試験〕 (1) コナガに対する効力試験実施例２に準じて調製した表３〜６に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉片
（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチックカッ
プに一枚づつ入れて風乾した。次に、これらのカップ内
に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２
５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死虫数を
数えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価は、死虫率の範
囲によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜８０
％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示した。な
お、ヨーロッパ特許公開公報第４７０６００号に記載さ
れた化合物１．１９７〔表２に記載の化合物(IV-1)〕を
同様に調剤し、同様に試験し、比較例とした。これらの
結果を表９に示す。

【０１３４】

【表９】

【０１３５】(2) トビイロウンカに対する効力試験実施例２に準じて調製した表３〜６に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗を３０
秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿入し
た。次に、これらのガラス円筒に各々１０頭のトビイロ
ウンカ（４齢幼虫）を放ち、多孔質の蓋をし、２５℃の
定温室に放置し、４日後に各ガラス円筒の生死虫数を数
えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価は、死虫率の範囲
によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜８０％，
Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示した。なお、
比較例の化合物は、前記(1) に記載したものと同じ化合
物を使用した。これらの結果を表１０に示す。

【０１３６】

【表１０】

【０１３７】(3) ナミハダニ雌成虫に対する効力試験実施例２に準じて調製した表３〜６に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭のナミハ
ダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を
２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における生死
虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価の結
果は、殺ダニ率の範囲によって、４段階（Ａ：１００
％，Ｂ：９９〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％
以下）で示した。なお、比較例の化合物は、前記(1) に
記載したものと同じ化合物を使用した。これらの結果を
表１１に示す。

【０１３８】

【表１１】

【０１３９】(4) コムギ赤さび病に対する防除効力試験
（予防効果）直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コシコムギ）を育成し、１．５葉期の
幼植物体に、実施例２に準じて調製した表３〜６で示し
た化合物（Ｉ）の水和剤を、界面活性剤（０．０１％）
を含む水で５０ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌ
で散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次い
で、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（７×１０⁴胞子／
ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。接種後、１週間
ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコムギ赤さび病
病斑の程度を調査した。

【０１４０】殺菌効果の評価は、無処理区の病斑の程度
と比較して、６段階（０：全体が罹病、１：病斑面積が
６０％程度、２：病斑面積が４０％程度、３：病斑面積
が２０％程度、４：病斑面積が１０％以下、５：病斑無
し）で示した。なお、比較例の化合物は、前記(1) に記
載したものと同じ化合物を使用した。これらの結果を表
１２に示す。

【０１４１】

【表１２】

【０１４２】(5) オオムギうどんこ病に対する防除効力
試験（予防効果）直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表３〜６で示した
化合物（Ｉ）の各水和剤を、界面活性剤（０．０１％）
を含む水で各々５０ｐｐｍに希釈して、これらの各薬液
を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間ガ
ラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分成
胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまんべ
んなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガラ
ス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどんこ
病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理区
の病斑の程度と比較して、６段階（０：全体が罹病、
１：病斑面積が６０％程度、２：病斑面積が４０％程
度、３：病斑面積が２０％程度、４：病斑面積が１０％
以下、５：病斑無し）で示した。なお、比較例の化合物
は、前記(1) に記載したものと同じ化合物を使用した。
これらの結果を表１３に示す。

【０１４３】

【表１３】

【０１４４】

【発明の効果】本発明の新規なナフチルアルキルアミノ
ピリミジン誘導体は、殺虫、殺ダニ、殺菌効果が優れ、
有害生物防除剤として有用である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次式：【化１】（式中、Ｒ¹はフッ素原子、水酸基、低級アシルオキシ
基又は低級アシルチオ基を表し；Ｒ²は低級アルキル基
又はシクロアルキル基を表す。）で示されるナフチルア
ルキルアミノピリミジン誘導体。
【請求項２】次式：【化２】（式中、Ｒ¹は請求項１の記載と同義であり；Ｘはハロ
ゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導体と次式；【化３】（式中、Ｒ²は請求項１の記載と同義である。）で示さ
れるナフチルアルキルアミン類とを反応させることを特
徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示されるナフチルア
ルキルアミノピリミジン誘導体の製法。
【請求項３】請求項１記載の式（Ｉ）で示されるナフ
チルアルキルアミノピリミジン誘導体を有効成分とする
有害生物防除剤。